FR2886845A1 - Produit cosmetique solide - Google Patents

Abstract

La présente invention concerne un produit cosmétique ou pharmaceutique solide anhydre comprenant de l'acide ascorbique ou l'un de ses dérivés et au moins un copolymère d'acide maléique hydrosoluble ou hydrodispersible.Application au traitement et au maquillage des matières kératiniques.

Description

La présente invention concerne un produit solide anhydre comprenant de

l'acide ascorbique ou l'un de ses dérivés et un copolymère d'acide maléique. Le produit solide est destiné à être mélangé extemporanément avec une composition

aqueuse pour former un produit cosmétique ou pharmaceutique.

L'invention se rapporte aussi à un kit formé du produit solide anhydre et d'une composition aqueuse.

Le produit cosmétique obtenu peut être notamment un produit de soin ou de maquillage des matières kératiniques, notamment de la peau, des muqueuses, des phanères ou des cheveux.

L'invention se rapporte aussi à une utilisation cosmétique de ce produit pour le 15 traitement cosmétique ou le maquillage des matières kératiniques, notamment de la peau, des muqueuses, des phanères ou des cheveux.

L'invention se rapporte également à un procédé de traitement cosmétique ou de maquillage des matières kératiniques à partir d'un kit.

On cherche ainsi depuis longtemps à formuler l'acide ascorbique ou vitamine C, du fait de ses nombreuses propriétés bénéfiques. En particulier, l'acide ascorbique stimule la synthèse du tissu conjonctif et notamment du collagène, renforce les défenses du tissu cutané contre les agressions extérieures telles que les rayon- nements ultraviolets et la pollution, compense la déficience en vitamine E de la peau, dépigmente la peau et possède une fonction anti-radicaux libres. Ces deux dernières propriétés en font un excellent candidat comme actif cosmétique ou dermatologique pour lutter contre le vieillissement de la peau ou prévenir celui-ci. Malheureusement, en raison de sa structure chimique (d'alpha-cétolactone), l'acide ascorbique est très sensible à certains paramètres de l'environnement et notamment aux phénomènes d'oxydation. Il s'ensuit donc une dégradation rapide de l'acide ascorbique formulé en présence de ces paramètres, et plus particulièrement en présence d'oxygène, de lumière, d'ions métalliques, en fonction de la température, ou encore dans certaines conditions de pH (Pharm. Acta. Helv., 1969, 44, 611-667; STP Pharma, 1985, 4, 281-286).

Il est connu de l'état de la technique que la formulation de l'acide ascorbique dans des produits anhydres solides permet d'améliorer la stabilité de l'acide ascorbique par rapport à des formulations aqueuses. Il a ainsi été proposé dans le document EP-A-412499 un produit solide anhydre obtenu par lyophilisation et comprenant un polymère hydrosoluble. Il est connu également de la demande US 2002/0127254 un film solide transdermique. La demande WO 2004/035023 décrit des produits solides en forme de billes ou de perles comprenant un polymère hydrosoluble. Ces formulations anhydres sont intéressantes pour empêcher les processus d'oxydation de l'acide ascorbique et elles permettent également de disposer de formes monodoses permettant un dosage précis et reproductible de l'acide ascorbique lors de leur mélange avec des compositions aqueuses. Néanmoins, la préparation de ces compositions solides anhydres nécessitent de préparer préalablement une composition aqueuse comprenant l'acide ascorbique et les autres ingrédients puis d'éliminer l'eau par évaporation (séchage, lyophilisation). Or le contact de l'acide ascorbique avec l'eau dégrade l'actif qui perd rapidement de son efficacité. De plus les produits solides obtenus par lyophilisation ont une capacité d'absorption d'eau présente dans l'atmosphère (propriété hygroscopique) qui nuit à une bonne conservation de l'acide ascorbique; ce phénomène est d autant plus important que la teneur en acide ascorbique dans le produit solide est élevée, notamment supérieure à 5 % en poids par rapport au poids total du produit solide.

Il existe donc un besoin d'améliorer la stabilité de l'acide ascorbique dans les produits solides anhydres.

Le Demandeur a découvert que l'emploi de copolymères d'acide maléique particuliers associés avec l'acide ascorbique permet d'éviter les inconvénients mentionnés précédemment. Un tel mélange permet de préparer des produits solides anhydres stables, évitant une dégradation de l'acide ascorbique aussi bien pendant la préparation de ces produits solides que pendant leur stockage au cours du temps. De plus, ces copolymères d'acide maléique ne nuisent pas à la bonne dissolution ou dispersibilité du produit solide anhydre mélangé avec une composition aqueuse lors de la préparation extemporanée d'une composition cosmétique ou pharmaceutique.

Ainsi, l'invention a donc pour objet un produit solide anhydre comprenant de l'acide ascorbique ou l'un de ses dérivés et au moins un copolymère d'acide maléique hydrosoluble ou hydrodispersible.

L'invention a également pour objet un kit de formulation d'un produit cosmétique ou pharmaceutique comprenant (1) une composition aqueuse et (2) au moins un produit solide selon l'une quelconque des revendications précédentes.

L'invention a aussi pour objet un procédé de traitement cosmétique ou de maquillage des matières kératiniques, caractérisé par le fait que l'on prépare le mélange d'un produit solide anhydre comprenant de l'acide ascorbique ou l'un de ses dérivés et au moins un copolymère d'acide maléique hydrosoluble ou hydrodispersible et d'une composition aqueuse, puis l'on applique le mélange sur les matières kératiniques.

Le produit solide et la composition aqueuse sont mélangés extemporanément en vue de former ledit produit cosmétique ou pharmaceutique.

Ce produit cosmétique peut être utilisé notamment comme produit de soin ou de maquillage des matières kératiniques, notamment de la peau, des muqueuses, des phanères ou des cheveux.

Le mélange extemporané est obtenu par simple mélange des quantités voulues de la composition aqueuse et du produit solide, ces quantités étant déterminées selon le but final recherché. Le mélange obtenu constitue un produit cosmétique ou pharmaceutique à usage unique. Toutefois, le kit peut contenir plusieurs produits solides identiques ou différentes, ce qui permet d'obtenir plusieurs fois un produit cosmétique identique ou différent à usage unique.

Le produit cosmétique ou pharmaceutique final est obtenu par mélange extemporané d'un ou plusieurs produits solides anhydres et d'une quantité appropriée de la composition aqueuse. On entend par "quantité appropriée" de composition aqueuse, une quantité telle que le ou les produits solides s'y dissolvent rapidement. Cette quantité peut aller par exemple de 10 à 5000 mg, de préférence de 50 à 2000 mg et mieux de 100 à 1000 mg. La dose appropriée de composition aqueuse peut être obtenue en utilisant des formes de présentation en mono-dose, telles que des sachets, des tubes, des ampoules, des seringues pré-remplies, des capsules molles, des coques ou barquettes en plastique thermoformé. Une dose appropriée peut également être obtenue à partir d'une présentation multi-doses en utilisant un système distribuant une dose pré-définie. Un tel système peut être un flacon pompe, un aérosol, une pipette ou une seringue graduée, un compte-gouttes.

D'autres objets encore apparaîtront dans la description détaillée qui suit. A. Produits solides anhydres Par produit solide on entend un produit qui ne s'écoule pas sous son propre 20 poids.

On entend par composition anhydre une composition contenant moins de 5 % en poids d'eau, de préférence moins de 2 % en poids d'eau, voire moins de 0,5 0/0 en poids d'eau, et notamment exempte d'eau, l'eau n'étant pas ajoutée lors de la préparation de la composition mais correspondant à l'eau résiduelle apportée par les ingrédients mélangés ou par l'humidité de l'air ambiant.

Conformément à l'invention, le produit solide comprend au moins de l'acide ascorbique ou l'un de ses dérivés.

Les dérivés de l'acide ascorbique peuvent être notamment choisis parmi le 5,6-di-0-diméthylsilyl-ascorbate, le dl-alpha-tocopheryl-dl-ascorbylphosphate sel de potassium, l'ascorbyl phosphate de magnésium, l'ascorbyl phosphate de sodium, l'ascorbyl glucoside.

Avantageusement, le produit solide selon l'invention comprend de l'acide ascorbique ou un dérivé choisi parmi l'ascorbyl phosphate de magnésium, l'ascorbyl phosphate de sodium, l'ascorbyl glucoside.

L'acide ascorbique ou l'un de ses dérivés peut être présent dans le produit solide anhydre en une teneur allant de 0,1 % à 80 % en poids, par rapport au poids total du produit solide, de préférence allant de 1 % à 60 % en poids, et mieux allant de 5 % à 50 % en poids.

Le produit solide anhydre comprend également au moins un copolymère d'acide maléique hydrosoluble ou hydrodispersible. On entend par " polymère hydrosoluble ou hydrodispersible" un polymère ayant une solubilité dans l'eau mesurée à 25 C au moins égale à 0,1 gramme/litre (g/L) (obtention d'une solution macroscopiquement isotrope et transparente, colorée ou non). Cette solubilité est de préférence supérieure ou égale à 1 g/L. Ces polymères doivent être physiologiquement acceptables c'est-à-dire compatible avec les matières kératiniques d'être humains comme la peau, les muqueuses, les cheveux, les ongles.

Le copolymère d'acide maléique présent dans le produit anhydre selon l'invention est un polymère formé à partir de monomère d'acide maléique ou d'anhydride maléique et d'un autre monomère différent de l'anhydride maléique.

Avantageusement, le copolymère d'acide maléique est choisi parmi les polymères comportant au moins un monomère acide maléique (ou de son anhydride) et au moins un monomère choisi parmi l'acétate de vinyle, l'alcool vinylique, la vinylpyrrolidone, les oléfines comportant de 2 à 20 atomes de carbone, et le styrène.

Des copolymères convenant plus particulièrement à la mise en oeuvre de l'invention sont des copolymères obtenu par copolymérisation d'une ou plusieurs unités anhydride maléique et dont les unités anhydride maléiques sont sous forme hydrolysée, et préférentiellement sous forme de sels alcalins, par exemple sous forme de sels d'ammonium, de sodium, de potassium ou de lithium.

De préférence, le copolymère d'acide maléique est un copolymère d'acide maléique et de styrène, notamment ayant un rapport molaire acide maléique/styrène allant de 40/60 à 60/40, et mieux allant de 45/65 à 65/45.

Avantageusement, le copolymère d'acide maléique a une masse molaire moyenne en poids allant de 1000 à 500 000 et de préférence allant de 1000 à 50 000.

On peut utiliser par exemple, le copolymère styrène/acide maléique (50/50) , sous forme de sel d'ammonium à 30% dans l'eau vendu sous la référence SMA1000H par la société GRAY VALLEY ou le copolymère styrène/acide maléique (50/50), sous forme de sel de sodium à 40% dans l'eau vendu sous la référence SMA1000HNa par la société GRAY VALLEY.

Bien entendu, le produit solide anhydre conforme à l'invention peut comprendre un ou plusieurs de ces copolymères.

Le copolymère d'acide maléique hydrosoluble ou hydrodispersible peut être présent dans le produit anhydre en une teneur allant de 0,1 à 10 % en poids, par 40 rapport au poids total du produit, et de préférence allant de 0,5 % à 5 % en poids.

Le produit solide selon l'invention peut comprendre avantageusement un polymère hydrosoluble ou hydrodispersible additionnel, différent du copolymère d'acide maléique décrit précédemment.

Le polymère hydrosoluble ou hydrodispersible additionnel peut être choisi parmi: (1) les polymères de type protéique, tels que les protéines de blé ou de soja; la kératine, par exemple les hydrolysats de kératine et les kératines sulfoniques; la caséine; l'albumine; le collagène; la gluteline; le glucagon; le gluten; la zéine; les gélatines et leurs dérivés; (2) les polymères dérivant de la chitine ou du chitosane, tels que les polymères anioniques, cationiques, amphotères ou non ioniques de chitine ou de chitosane; (3) les polymères polysaccharidiques tels que notamment (i) les polymères cellulosiques, comme l'hydroxyéthylcellulose, l'hydroxypropylcellulose, l'hydroxypropylméthylcellulose, la méthylcellulose, l'éthylhydroxyéthylcellulose, la carboxyméthylcellulose, et les dérivés quaternisés de la cellulose; et (ii) les amidons et leurs dérivés; (4) les polymères ou copolymères acryliques tels que les polyacrylates, les polyméthacrylates et leurs copolymères; (5) les polymères vinyliques tels que les polyvinylpyrrolidones, les copolymères du méthylvinyléther et de l'anhydride maléique, le copolymère de l'acétate de vinyle et de l'acide crotonique, les copolymères de la vinylpyrrolidone et de l'acétate de vinyle, les copolymères de la vinylpyrrolidone et du caprolactame, les alcools polyvinyliques; (6) les polymères d'origine naturelle, éventuellement modifiés, tels que la gomme arabique, la gomme de guar, les dérivés du xanthane, la gomme de karaya; les alginates, les carraghénanes, les ulvanes et autres colloïdes algaux; les glycoaminoglycanes, l'acide hyaluronique et ses dérivés; la gomme laque, la gomme sandaraque, les dammars, l'élémis, les copals; l'acide désoxyribonucléique; les mucopolysaccharides, tels que l'acide hyaluronique, le sulfate de chondroïtine; et les mélanges de ces polymères.

On peut encore citer comme polymères hydrosolubles, les caprolactames, la pullulane, la pectine, la mannane et les galactomannanes, les glucomannanes et leurs dérivés.

Selon un premier mode de réalisation du produit solide selon l'invention, le polymère hydrosoluble additionnel peut être un polymère cellulosique, tels que décrits précédemment; avantageusement, on peut utiliser l'hydroxypropyl cellulose ou l'hydroxypropyl méthyl cellulose.

Selon un deuxième mode de réalisation du produit solide selon l'invention, le polymère hydrosoluble additionnel peut être choisi parmi les alginates, notamment l'alginate de sodium.

Le polymère hydrosoluble ou hydrodispersible additionnel peut être présent dans le produit solide en une teneur allant de 15 % à 75 % en poids, par rapport au poids total du produit, et de préférence allant de 20 % à 60 % en poids.

Le produit solide selon l'invention peut comprendre également une huile, en particulier une huile hydrocarbonée.

Par huile hydrocarbonée, on entend une huile formée essentiellement, voire cons- tituée, d'atomes de carbone et d'hydrogène, et éventuellement d'atomes d'oxygène, d'azote, et ne contenant pas d'atome de silicium ou de fluor. Elle peut contenir des groupes alcool, ester, éther, acide carboxylique, amine et/ou amide.

Comme huile hydrocarbonée, on peut citer les huiles hydrocarbonées d'origine minérale ou synthétique telles les hydrocarbures linéaires ou ramifiés comme l'huile de paraffine ou ses dérivés, l'huile de vaseline, les polydécènes, le polyisobutène hydrogéné tel que le Parléam commercialisé par la société Nippon Oil Fats, le squalane d'origine synthétique ou végétale; les huiles d'origine animale comme l'huile de vison, de tortue, le perhydrosqualène; les huiles d'origine végétale hydrocarbonées à forte teneur en triglycérides constitués d'esters d'acides gras et de glycérol dont les acides gras peuvent avoir des longueurs de chaînes variées, ces dernières pouvant être linéaires ou ramifiées, saturées ou insaturées, notamment les triglycérides d'acide gras notamment de 4 à 22 atomes de carbone, comme les triglycérides des acides heptanoïque, octanoïque, et des acides caprique/caprylique ou bien encore les triglycérides hydroxylés, telles que l'huile d'amande douce, de calophyllum, de palme, de pépins de raisin, de sésame, d'arara, de colza, de tournesol, de coton, d'abricot, de ricin, de luzerne, de courge, de cassis, de macadamia, de rosier muscat, de noisette, d'avocat, de jojoba, d'olive, de germes de céréales (maïs, blé, orge, seigle), de beurre de karité ; des esters d'acide gras, en particulier de 4 à 22 atomes de carbone, et notamment d'acide octanoïque, d'acide heptanoïque, d'acide lanolique, d'acide oléique, d'acide laurique, d'acide stéarique comme le dioctanoate de propylène glycol, le monoisostéarate de propylène glycol, le polyglycéryl 2 diisostéarate, le diheptanoate de néopentylglycol; les esters de synthèse de formule R1000R2 dans laquelle RI représente le reste d'un acide gras supérieur linéaire ou ramifié comportant de 7 à 40 atomes de carbone et R2 représente une chaîne hydrocarbonée ramifiée contenant de 3 à 40 atomes de carbone, comme par exemple l'huile de Purcellin (octanoate de cétostéaryle), l'isononanoate d'isononyle, le benzoate d'alcool en C12 à Cl5, le palmitate d'éthyl 2- hexyle, le stéarate d'octyl-2 dodécyle, l'érucate d'octyl-2 dodécyle, l'isostéarate d'isostéaryle, le benzoate d'octyl-2 dodécyle, des octanoates, décanoates ou ricinoléates d'alcools ou de polyalcools, le myristate d'isopropyle, le palmitate d'isopropyle, le stéarate de butyle, le laurate d'hexyle, l'adipate de diisopropyle, le palmitate de 2-éthyl- hexyle, le laurate de 2-hexyl-décyle, le palmitate de 2-octyl-décyle, le myristate de 2-octyldodécyle, le succinate de 2-diéthylhexyle, le malate de diisostéaryle, le néopentanoate d'isodécyle; les esters hydroxylés comme le lactate d'isostéaryle, l'octylhydroxystéarate, l'hydroxystéarate d'octyldodécyle, le diisostéarylmalate, le citrate de triisocétyle, le triisostéarate de glycérine ou de diglycérine; le diisononanoate de diéthylèneglycol; les esters du pentaérythritol; les esters d'acides aromatiques et d'alcools comprenant 4 à 22 atomes de carbone, notamment le trimellitate de tridécyle; les acides gras supérieurs en C8-C26 tels que l'acide oléique, l'acide linoléique, l'acide linolénique ou l'acide isostéarique; les alcools gras supérieurs en C8-C26 tels que l'alcool oléique, l'alcool linoléique ou linolénique, l'alcool isostéarique ou l'octyl dodécanol; et leurs mélanges.

L'huile peut être présente dans le produit solide en une teneur allant de 0,5 % à 60 0/0 en poids, par rapport au poids total du produit, et de préférence allant de 10 à 50 % en poids.

Le produit solide peut comprendre un (ou plusieurs) plastifiants, par exemple choisis parmi la glycérine, le sorbitol, les mono- et/ou disaccharides, le dipropylène glycol, le butylène glycol, le pentylène glycol, les polyéthylène glycols tels que le PEG-400. La quantité de plastifiant(s) peut aller par exemple de 1 à 40 % en poids et mieux de 2 à 15 % en poids par rapport au poids total du film.

Le produit solide anhydre selon l'invention peut comprendre en outre un ou plusieurs composés choisis parmi les actifs cosmétiques ou pharmaceutiques, ou bien les adjuvants de formulation tels que par exemple les charges, les agents de rhéologie, les parfums, les matières colorantes, les tensioactifs, les anti-oxydants.

Ces composés seront détaillés ci-après.

Le produit solide selon l'invention peut se présenter sous forme de sphères (notamment billes), de film, de disque, de granulés, de poudre, d'extrudat, de cachet (par exemple de cachet effervescent), de comprimés, de gélules.

Par "film", on entend dans la présente demande, un solide fin et préhensible. On entend par "fin", un solide ayant par exemple une épaisseur d'au maximum 1000 pm. Ce film a généralement une dimension adéquate pour pouvoir être facilement manipulé par l'utilisateur. Il peut avoir une forme de carré, de rectangle, de disque ou toute autre forme. Chaque film a généralement une épaisseur de 10 pm à 1000 pm, de préférence de 20 à 500 pm et mieux de 50 à 300 pm. Il peut avoir une surface de 0,25 à 25 cm2 et de préférence de 2 à 10 cm2. Chaque film peut être constitué d'une seule couche de composition ou de superposition de plusieurs couches de compositions différentes.

Les films peuvent être conditionnés dans un article facilitant leur préhension, tel que celui décrit dans la demande de brevet FR0351002 dont le contenu est inclus dans la présente demande par référence. Les films peuvent notamment être conditionnés dans une boîte plastique distributrice, dans un sachet individuel ou dans un blister, contenus dans le kit de l'invention. Les films peuvent être conditionnés dans un boîtier de type à tiroir ou à couvercle articulé sur un fond, le dit boîtier pouvant comporter des moyens destinés à faciliter la distribution des articles. Les moyens de distribution peuvent être du type de ceux décrits par exemple dans les documents US-A-2,973,882, GB-A-2,358,627, CHA-461025, ou US-A-6,578,732.

Le produit solide peut être préparé par mélange des ingrédients dans un solvant volatile, en particulier l'eau. Puis le mélange est versé dans un moule ou étalé sur une surface plane (par exemples, feuilles ou plaques). Le mélange est ensuite séché pour éliminer le solvant volatile (séchage par air chaud; technique de lyophilisation ou de sublimation ou d'atomisation). Si nécessaire, le produit sec obtenu est ajusté à la forme souhaitée par découpage (pour un film) ou broyage (pour des granulés).

On peut également préparer un produit solide par mélange des ingrédients à sec 50 et compactage du mélange ( pour des cachets).

Ces techniques de préparation sont connues de l'homme du métier (voir par exemple FR-A-2840221 (film) , WO 2004/035023 (lyophilisation) ).

B. Composition aqueuse On entend par "composition aqueuse" dans la présente demande, une composition contenant au moins de l'eau.

La composition aqueuse, outre l'eau, peut contenir un solvant organique soluble dans l'eau, choisi par exemple parmi les mono-alcools inférieurs comportant de 1 à 8 atomes de carbone et en particulier 1 à 6 atomes de carbone, comme l'éthanol, l'isopropanol, le propanol, le butanol; les polyéthylène glycols ayant de 6 à 80 oxydes d'éthylène; les polyols comme le propylène glycol, l'isoprène glycol, le butylène glycol, la glycérine, le sorbitol; l'acétone; et leurs mélanges.

Il s'agit d'une composition plus ou moins fluide par opposition à une composition solide. On entend par "composition plus ou moins fluide" dans la présente demande, une composition dont on peut mesurer la viscosité, et qui va du liquide au semi-solide (crème ou pâte molle). La viscosité peut aller par exemple de 1 à 20000 mPa.s (1 à 20000 cPoises), de préférence de 1 à 15000 mPa.s, cette viscosité étant mesurée à 25 C à l'aide du Rheomat RM180 de Rheometric Scientific, cet appareil étant équipé d'un mobile différent selon les viscosités.

Cette composition comporte un support physiologiquement acceptable, c'està-25 dire compatible avec les matières kératiniques d'être humain comme la peau, les muqueuses, les cheveux.

Selon un mode préféré de réalisation de l'invention, la composition aqueuse contient, outre l'eau, au moins un corps gras. On entend par "corps gras" tout composé insoluble dans l'eau, ce composé pouvant être une huile (corps gras liquide) ou un corps gras solide. Il s'agit de préférence d'une huile.

La composition aqueuse peut notamment se présenter sous forme d'émulsions, compositions comportant une phase aqueuse et une phase huileuse dispersées l'une dans l'autre, par exemple d'émulsions eau-dans-huile (E/H) ou huile-danseau (H/E) ou multiple (E/H/E ou H/E/H).

La composition aqueuse de l'invention peut être notamment sous forme de lotions (émulsions fluides).

Selon un mode particulier de réalisation de l'invention, la composition aqueuse utilisée selon l'invention est une émulsion. La proportion de la phase huileuse de l'émulsion peut aller de 1 à 80 % en poids, et de préférence de 1 à 50 % en poids par rapport au poids total de la composition. Les huiles, et les émulsionnants présents, utilisés dans la composition sous forme d'émulsion sont choisis parmi ceux classiquement utilisés dans le domaine cosmétique ou dermatologique. L'émulsionnant présent en une proportion allant de 0,2 à 30 % en poids, de préférence de 0,3 à 20 % en poids et mieux de 0,5 à 15 % en poids par rapport au poids total de la composition. L'émulsion peut en outre, contenir des vésicules lipidiques.

Les émulsions contiennent généralement au moins un émulsionnant choisi parmi les émulsionnants amphotères, anioniques, cationiques ou non ioniques, utilisés seuls ou en mélange et connus de l'état de la technique des émulsions. Les émulsionnants sont choisis de manière appropriée suivant la phase continue de l'émulsion à obtenir (E/H ou H/E). Quand l'émulsion est multiple, elle comporte généralement un émulsionnant dans l'émulsion primaire et un émulsionnant dans la phase externe dans laquelle est introduite l'émulsion primaire.

On peut aussi préparer des émulsions sans tensioactifs émulsionnants ou en contenant moins de 0,5 % du poids total de la composition, en utilisant des composés appropriés, par exemple les polymères ayant des propriétés émulsionnantes tels que les polymères commercialisés sous les dénominations CARBOPOL 1342 et PEMULEN par la société Noveon; ou les polymères en émulsion tels que celui commercialisé sous la dénomination Sepigel 305 par la société Seppic (nom INCI: Polyacrylamide / C13-C14 isoparaffine / laureth-7) ; les particules de polymères ioniques ou non ioniques, plus particulièrement des particules de polymère anionique comme notamment les polymères d'acide isophtalique ou d'acide sulfoisophtalique, et en particulier les copolymères de phtalate / sulfoisophtalate / glycol (par exemple diéthylèneglycol / Phtalate / isophtalate/1,4-cyclohexane-diméthanol (nom INCI: Diglycol/CHDM/Isophtalates/ SIP Copolymer) vendus sous les dénominations Eastman AQ polymer (AQ35S, AQ38S, AQ55S, AQ48 Ultra) par la société Eastman Chemical. On peut aussi préparer des émulsions sans émulsionnants, stabilisées par des particules siliconées ou des particules d'oxyde métallique tels que TiO2 ou autres.

Quand la composition aqueuse est sous forme d'émulsion, elle comporte au moins une phase huileuse qui contient au moins une huile, notamment une huile cosmétique. On entend par "huile" un corps gras liquide à la température ambiante (25 C).

Comme huiles utilisables dans la composition de l'invention, on peut citer par exemple les huiles hydrocarbonées, les huiles siliconées, les huiles fluorées, et leurs mélanges, connues de l'état de la technique de la cosmétique et de la dermatologie.

La composition aqueuse peut contenir en outre tout composé additif approprié. Elle peut par exemple contenir un ou plusieurs composés choisis parmi les adjuvants de formulation et/ou les actifs différents de ceux présents dans le ou les produits solides anhydres.

Un des intérêts du kit selon l'invention est par exemple de pouvoir obtenir un produit cosmétique contenant des actifs incompatibles, un ou plusieurs actifs compatibles étant présents dans la composition aqueuse et un ou plusieurs actifs différents et incompatibles avec ceux de la composition aqueuse étant présents dans le ou les films anhydres. Le mélange extemporané de la composition aqueuse et du ou des films aboutit alors à un produit contenant des actifs incompatibles, leur incompatibilité ne présentant pas d'inconvénient puisque l'utilisation du produit est immédiate.

C. Additifs Le produit solide anhydre et/ou la composition aqueuse peut comprendre un additif cosmétique ou pharmaceutique, choisi notamment parmi les actifs cosmétiques ou pharmaceutiques, ou bien encore parmi les adjuvants de formulation.

On entend par actifs cosmétiques tout composé qui va avoir un effet bénéfique sur la matière kératinique sur laquelle est appliqué le produit final.

On entend par adjuvant de formulation tout composé apte à modifier l'aspect de la composition aqueuse et par exemple la rhéologie, la texture, la couleur, le parfum, le pH de la composition aqueuse. Ainsi, les actifs cosmétiques ou pharmaceutiques peuvent être incorporés

soit dans la composition aqueuse soit dans un ou plusieurs produits anhydres solides, ce qui permet de résoudre les éventuels problèmes d'incompatibilité physico-chimique de ces actifs, et aussi d'avoir des produits finaux adaptés à la demande de l'utilisateur. Cela permet aussi de pouvoir obtenir des produits ayant des concentrations en actifs plus élevées que les concentrations que l'on pourrait obtenir en utilisant une seule composition.

Comme indiqué ci-dessus, le kit selon l'invention présente l'avantage de permettre la préparation de produits cosmétiques ou dermatologiques contenant des composés incompatibles. Il présente aussi l'avantage de permettre l'obtention de produits cosmétiques ou dermatologiques contenant des composés sensibles à un stimulus extérieur, notamment sensibles à l'eau, à l'oxydation, à la lumière et/ou à l'élévation de la température. Ces composés sensibles à un stimulus extérieur (eau, agents oxydants tels que l'air, lumière et/ou température) sont instables et subissent par exposition à un tel stimulus extérieur, une dégradation par un mécanisme d'hydrolyse chimique, d'oxydation, de photolyse ou de photodégradation, ou encore d'échange d'ions, ce qui conduit à des compositions cosmétiques qui deviennent peu efficaces et/ou sont d'aspect, d'odeur et/ou toucher inacceptables pour le consommateur. Le fait de mettre ces composés sensibles dans un produit solide anhydre et de ne les incorporer dans la composition aqueuse qu'au moment de l'utilisation permet d'éviter tous ces problèmes.

On peut citer comme composés sensibles à un stimulus extérieur, le rétinol (vitamine A) et ses dérivés; l'urée; la DHA (dihydroxyacétone) ; la rutine; les enzymes telles que la lipase, la protéase, la phospholipase et les cellulases; les extraits naturels tels que le thé vert, l'extrait de mélisse, l'extrait de thym, les oligomères procyannidoliques (OPC) tels que l'OPC d'aubépine, l'OPC de pin et l'OPC de raisin; certains acides tels que l'acide kojique, l'acide caféique, l'acide rétinoique et ses dérivés, l'acide benzène 1,4-di-(3-méthylidène 10-camphosulfonique) ; les caroténoïdes tels que les carotènes comme par exemple les a-, R- et y-carotènes, le R,cp-carotène, le e-carotène, le (3, X-carotène, le lycopène (yr,yr-carotène) ; les acides gras polyinsaturés tels que l'acide gammalinolénique.

Les additifs utilisables dans le kit selon l'invention peuvent être notamment choisis parmi les actifs hydratants, les agents antiséborrhéiques, les actifs antivieillissement, les actifs antimicrobiens, les actifs anti-inflammatoires ou apaisants, les actifs lipolytiques ou amincissants, les charges, les filtres solaires, les agents de coloration de la peau ou des cheveux, les actifs anti-cernes, les actifs antitranspirants, les actifs déodorants, les actifs des traitements capillaires, les agents dépilatoires, les pigments, les colorants, les polymères, les parfums, les électrolytes, les ajusteurs de pH, les conservateurs, et leurs mélanges.

I) les actifs hydratants, tels que par exemple le lactate de sodium; les polyols, et en particulier la glycérine, le sorbitol, les polyéthylène glycols; le mannitol; les acides aminés; l'acide hyaluronique; la lanoline; l'urée et les mélanges contenant de l'urée, tels que le NMF ( Natural Moisturising Factor ) ; la vaseline; l'acide N-lauroyl pyrrolidone carboxylique et ses sels; les acides gras essentiels; les huiles essentielles; et leurs mélanges.

II) les aqent anti-séborrhéiques, choisis par exemple parmi: É le soufre et les dérivés soufrés; É les sels de zinc tels que le lactate, le gluconate, le pidolate, le carboxylate, le salicylate et/ou le cystéate de zinc; É le chlorure de sélénium; É la vitamine B6 ou pyridoxine; É le mélange de capryloyl glycine, de sarcosine et d'extrait de cinnamomum zeylanicum commercialisé notamment par la société SEPPIC sous la dénomination commerciale Sepicontrol A5 ; É un extrait de Laminaria saccharina commercialisé notamment par la société SECMA sous la dénomination commerciale Phlorogine ; É un extrait de Spiraea ulmaria commercialisé notamment par la société SILAB sous la dénomination commerciale Sebonormine ; É des extraits de végétaux des espèces Arnica montana, Cinchona succirubra, Eugenia caryophyllata, Humulus lupulus, Hypericum perforatum, Mentha piperita, Rosmarinus officinalis, Salvia oficinalis et Thymus vulgaris, tous commercialisés par exemple par la société MARUZEN; É un extrait de Serenoa repens commercialisé notamment par la société EUROMED; É des extraits de plantes du genre Silybum; É des extraits végétaux contenant des sapogénines et en particulier les extraits de Dioscorées riches en diosgénine ou hécogénine; É des extraits d'Eugenia caryophyllata contenant de l'eugénol et du glucoside d'eugényle; É et leurs mélanges.

III) les actifs anti-vieillissement qui peuvent être choisis parmi tous les actifs susceptibles de traiter ou de prévenir tout signe de vieillissement de la peau. Ils peuvent être choisis par exemple parmi les agents anti-radicaux libres, les agents kératolytiques, les vitamines, les agents anti-élastase et anti-collagénase, les protides, les dérivés d'acides gras, les stéroïdes, les oligo-éléments, les agents blanchissants, les extraits d'algues et de planctons, les enzymes et coenzymes, les flavonoïdes, les céramides, les agents tenseurs, les agents myorelaxants, et leurs mélanges.

1) Comme agents anti-radicaux libres et anti-oxydants, on peut citer notamment les dérivés de l'acide phosphonique tels que l'acide éthylène diamine tétra(méthylène phosphonique), l'acide hexaméthylène diamine tétra(méthylène phosphonique), l'acide diéthylène triamine penta(méthylènephosphonique), et leurs sels et en particulier leurs sels de sodium; l'acide éthylène diamine tétracétique et ses sels tels que le sel de sodium; la guanosine; la superoxydismutase; le tocophérol (vitamine E) et ses dérivés (acétate) ; l'éthoxyquine; la lactoferrine; la lactoperoxydase, et les dérivés nitroxydes; les superoxyde dismutases; le glutathion peroxydase; les extraits végétaux à activité antiradicalaire tels que l'extrait aqueux de germe de blé commercialisé par la société Silab sous la référence Detoxiline; le thé vert; et leurs mélanges.

2) Comme agents kératolytiques, on peut citer par exemple les a-hydroxyacides notamment les acides dérivés de fruits, comme les acides glycolique, lactique, malique, citrique, tartrique, mandélique, leurs dérivés et leurs mélanges; les R-hydroxy-acides comme l'acide salicylique et ses dérivés tels que l'acide n- octanoyl-5-salicylique ou l'acide ndodécanoyl-5-salicylique; les R-céto-acides; les rétinoïdes comme le rétinol (vitamine A) et ses esters, le rétinal, l'acide rétinoïque et ses dérivés, ainsi que les rétinoïdes décrits dans les documents FRA-2,570, 377, EP-A-199636, EP-A-325540, EP-A-402072; l'adapalène; les caroténoïdes; et leurs mélanges.

3) Comme vitamines, outre les vitamines A, E et C indiquées ci-dessus, on peut citer en particulier la vitamine B3 (ou vitamine PP ou niacinamide) et ses dérivés (nicotinate de tocophérol, esters d'alcool nicotinyle et d'acides carboxyliques, 2-chloronicotinamide, 6-méthylnicotinamide, 6aminonicotinamide, N-méthyl- nicotinamide, N,N-diméthylnicotinamide, N(hydroxyméthyl)-nicotinamide, imide d'acide quinolinique, nicotinanilide, N-benzylnicotinamide, N-éthylnicotinamide, nifenazone, nicotinaldéhyde, acide isonicotinique, acide méthylisonicotinique, thionicotinamide, nialamide, acide 2-mercaptonicotinique, nicomol et niaprazine) ; la vitamine B5 (ou panthénol ou alcool panthénylique ou 2,4-dihydroxy-N-(3hydroxypropyl)-3, 3diméthylbutanamide), sous ses différentes formes: Dpanthénol, DL-panthénol), et ses dérivés et analogues, tels que le panthoténate de calcium, la panthétine, la pantothéine, l'éther de éthyl panthényl, l'acide pangamique, la pyridoxine, le pantoyl lactose, et les composés naturels en contenant tels que la gelée royale; la vitamine D et ses analogues tels que ceux décrits dans le document WO-A-00/26167; la vitamine F ou ses analogues tels que les mélanges d'acides insaturés possédant au moins une double liaison et notamment les mélanges d'acide linoléique, d'acide linolénique et d'acide arachidonique, ou les composés en contenant et notamment les huiles d'origine végétale en contenant, telles que par exemple l'huile de jojoba, et leurs mélanges.

4) Comme agents anti-élastase, on peut citer notamment les dérivés peptidiques, et notamment les peptides de graines de légumineuses tels que ceux commercialisés par les Laboratoires Sériobiologiques de Nancy sous la référence Parelastyl; les dérivés de N-acylamino-amides décrits dans la demande FR-A- 2,180,033, comme par exemple le {2-[acétyl-(3trifluorométhyl-phényl)-amino]-3- méthyl-butyrylamino} acétate d'éthyle et l'acide {2-[acétyl-(3-trifluorométhylphényl)-amino]-3-méthyl-butyrylamino} acétique, et leurs mélanges.

5) Comme agents anti-collagénase, on peut citer les inhibiteurs de métalloprotéase, tels que l'acide éthylènediamine (EDTA), la cystéine, et leurs mélanges.

6) Comme protides, on peut citer par exemple les protéines de blé ou de soja, leurs hydrolysats, comme ceux commercialisés par la société Silab sous la référence Tensine, et leurs mélanges.

7) Comme dérivés d'acide gras, on peut citer notamment les phospholipides polyinsaturés dont les phospholipides d'acide gras essentiels de poulpe, et leurs mélanges.

8) Comme stéroïdes, on peut citer par exemple la DHEA ou déhydroépiandrostérone, ses précurseurs biologiques, ses métabolites, et leurs mélanges. Par "précurseurs biologiques" de la DHEA, on entend notamment la A5-prégnénolone, la 17a-hydroxy prégnénolone et le sulfate de 17a-hydroxy prégnénolone. Par dérivés de la DHEA, on entend aussi bien ses dérivés métaboliques que ses dérivés chimiques. Comme dérivés métaboliques, on peut citer notamment le A5-androstène-3,17-diol et notamment le 5-androstène 313, 1713-diol, la A4-androstène-3,17-dione, la 7 hydroxy DHEA (7a-hydroxy DHEA ou 713-hydroxy-DHEA), la 7-céto-DHEA qui est elle-même un métabolite de la 713- hydroxy DHEA et la benzoyl DHEA.

9) Comme oligo-éléments, on peut citer par exemple le cuivre, le zinc, le sélénium, le fer, le magnésium, le manganèse, et leurs mélanges.

10) Comme agents blanchissants ou dépigmentants, on peut citer par exemple l'acide kojique et ses dérivés; l'hydroquinone et ses dérivés tels que l'arbutine et ses esters; les sels tels que le calcium D pantéthéine sulfonate; l'acide ellagique et ses dérivés; le rucinol; l'acide linoléique et ses dérivés; les extraits de plantes, et notamment de réglisse, de mûrier ou de scutellaire; le glutathion et ses précurseurs; la cystéine et ses précurseurs; les composés dérivés d'aminophénol décrits dans le document WO-A-99/10318, comme notamment le N-éthyloxycarbonyl-4-am ino-phénol, le N-éthyloxycarbonyl-O- éthyloxycarbonyl-4-amino-phénol, le N-cholestéryloxycarbonyl-4- aminophénol, le N-éthylaminocarbonyl-4-aminophénol; et les mélanges de ces composés.

11) Comme extraits d'algues, on peut citer les extraits d'algues rouges ou brunes, et par exemple l'extrait d'algues brunes de la famille des Laminaires, comme les extraits de l'espèce Laminaria digitata, et plus particulièrement celui vendu par la société CODIF sous la dénomination Phycosaccharides, qui est une solution concentrée d'un oligosaccharide comprenant l'enchaînement de deux acides uriques: acide mannuronique et l'acide guluronique.

12) Comme extraits de planctons, on peut citer le plancton en dispersion aqueuse (nom CTFA: Vitreoscilla Ferment) commercialisé sous la dénomination 50 MEXORYL SAH par la société Chimex.

13) Comme enzymes, on peut utiliser toute enzyme d'origine animale, microbiologique (bactérienne, fongique ou virale) ou synthétique (obtenue par synthèse chimique ou biotechnologique), sous forme cristalline pure ou sous une forme diluée dans un diluant inerte. On peut citer par exemple les lipases, les protéases, les phospholipases, les laccases, les cellulases, les peroxydases notamment les lactoperoxydases, les catalases, les superoxyde dismutases, ou parmi des extraits végétaux contenant les enzymes précitées, et leurs mélanges. Elles peuvent être choisies par exemple parmi celle vendue sous la dénomination commerciale Subtilisine SP 554 par la société Novo Nordisk et celle vendue sous la dénomination commerciale LYSOVEG LS par la société Laboratoires Sérobiologiques de Nancy.

14) Comme co-enzymes, on peut utiliser notamment l'ubiquinone ou coenzyme Q10 qui appartient à la famille des benzoquinones à chaîne alkylénée, le coenzyme R qui est la biotine (ou vitamine H), et leurs mélanges.

15) Comme flavonoïdes, on peut citer par exemple les isoflavonoïdes qui constituent une sous-classe des flavonoïdes, formés d'un squelette 3phényl chromane qui peut comporter des substituants variés et différents niveaux d'oxydation. Le terme isoflavonoïde regroupe plusieurs classes de composés parmi lesquels on peut citer les isoflavones, les isoflavanones, les roténoïdes, les pterocarpans, les isoflavanes, les isoflavanes-3-enes, les 3-arylcoumarines, les 3-aryl-4-hydroxycoumarins, les coumestanes, les coumaronochromones, les a-méthyldeoxybenzoines, les 2-arylbenzofuranes, et leurs mélanges. Les isoflavonoïdes peuvent être d'origine naturelle ou synthétique. Par "origine naturelle", on entend l'isoflavonoïde à l'état pur ou en solution à différentes concentrations, obtenu par différents procédés d'extraction à partir d'un élément, généralement une plante, d'origine naturelle. Par "origine synthétique", on entend l'isoflavonoïde à l'état pur ou en solution à différentes concentrations, obtenu par synthèse chimique. Comme isoflavonoïdes d'origine naturelle, on peut citer la daidzine, la génistine, la daidzéine, la formononétine, la cunéatine, la génistéine, l'isoprunétine et la prunétine, la cajanine, l'orobol, la pratenséine, le santal, la junipégénine A, la glycitéine, l'afrormosine, la rétusine, la tectorigénine, l'irisolidone, la jamaicine, ainsi que leurs analogues et métabolites.

16) Comme céramides, on peut utiliser tout type de céramide, d'origine naturelle ou synthétique, par exemple de type II, de type III, de type IV, de type V ou de type VI, et leurs mélanges. On peut citer par exemple comme céramides, la N- oléoyldihydrosphingosine, la Nstéaroylphytosphingosine, le N-ahydroxybéhénoyldihydrosphingosine, la N-ahydroxypalmitoyldihydrosphingosine, la N-linoléoyldihydrosphingosine, la N-palmitoyldihydrosphingosine, la N-stéaroyldihydrosphingosine, la Nbéhénoyldihydrosphingosine, et leurs mélanges.

17) Comme agents tenseurs, on peut citer par exemple: É les polymères synthétiques; É les polymères d'origine naturelle; É les silicates mixtes; É les microparticules de cire; É les particules colloïdales de charges inorganiques.

- Les polymères synthétiques utilisables en tant qu'agent tenseur peuvent être choisis parmi: É les polymères et copolymères de polyuréthanne; É les polymères et copolymères acryliques; É les polymères d'acide isophtalique sulfoné ; É les polymères siliconés greffés; É les polymères hydrosolubles ou hydrodispersibles comprenant des unités hydrosolubles ou hydrodispersibles et des unités à LCST (Lower Critical Solution Temperature).

- Les copolymères de polyuréthanne, les copolymères acryliques et les autres polymères synthétiques pouvant être utilisés comme agents tenseurs peuvent notamment être choisis parmi les polycondensats, les polymères hybrides et les réseaux de polymères interpénétrés (IPNs). Par "réseau de polymères interpénétrés", on entend un mélange de deux polymères enchevêtrés, obtenu par polymérisation et/ou réticulation simultanée de deux types de monomères, le mélange obtenu ayant une température de transition vitreuse unique. Des exemples d'IPNs convenant comme polymères tenseurs, ainsi que leur procédé de préparation, sont décrits par exemple dans les documents US-A-6,139,322 et US-A-6,465,001. De préférence, l'IPN comprend au moins un polymère polyacrylique et, plus préférentiellement, il comprend en outre au moins un polyuréthane ou un copolymère de fluorure de vinylidène et d'hexafluoropropylène. Selon une forme d'exécution préférée, l'IPN comprend un polymère polyuréthane et un polymère polyacrylique. De tels IPNs sont notamment ceux de la série Hybridur commercialisés par la société Air Products. Un IPN particulièrement préféré comme polymère tenseur se trouve sous la forme d'une dispersion aqueuse de particules ayant une taille moyenne en poids comprise entre 90 et 110 nm et une taille moyenne en nombre d'environ 80 nm.

Cet IPN a de préférence une température de transition vitreuse, Tg, qui va d'environ -60 C à +100 C. Un IPN de ce type est notamment commercialisé par la société Air Products sous la dénomination commerciale Hybridur X-01602. Un autre IPN convenant à une utilisation dans la présente invention est référencé Hybridur X18693-21 ou Hybridur 875 polymer dispersion.

- D'autres IPNs convenant comme polymères tenseurs comprennent les IPNs constitués du mélange d'un polyuréthane avec un copolymère de fluorure de vinylidène et d'hexafluoropropylène, notamment ceux préparés comme décrit dans le document US-A-5,349,003. En variante, ils sont disponibles dans le commerce sous forme de dispersion colloïdale dans l'eau, dans un rapport du copolymère fluoré au polymère acrylique comprise entre 70:30 et 75:25, sous les dénominations commerciales KYNAR RC-10,147 et KYNAR RC- 10,151 auprès de la société Atofina.

- Des exemples de polymères siliconés greffés sont indiqués dans le document EP-A-1,038,519, qui est incorporé ici par référence. Un exemple préféré de polymère siliconé greffé est le polysilicone-8 (nom CTFA) qui est un polydiméthylsiloxane sur lequel sont greffés, par l'intermédiaire d'un chaînon de raccordement de type thiopropylène, des motifs polymères mixtes du type acide poly(méth)acrylique et du type poly(méth)acrylate d'alkyle. Un polymère de ce type est notamment disponible sous la dénomination commerciale VS 80 (à 10% dans l'eau) ou LO 21 (sous forme pulvérulente) auprès de la société 3M. Il s'agit d'un copolymère de polydiméthylsiloxane à groupements propylthio, d'acrylate de méthyle, de méthacrylate de méthyle et d'acide méthacrylique.

- Les polymères synthétiques susmentionnés peuvent se présenter sous forme de latex. Comme latex approprié pouvant être utilisé en tant qu'agent tenseur, on peut citer notamment les dispersions de polyesterpolyuréthane et de polyétherpolyuréthane, telles que celles commercialisées sous les dénominations Avalure UR410 et UR460 par la société Noveon, et sous les dénominations Neorez R974, Neorez R981, Neorez R970, ainsi que les dispersions de copolymère acrylique telles que celles commercialisées sous la dénomination Neocryl XK-90 par la société Avecia.

- Enfin, des polymères synthétiques appropriés comme polymères tenseurs peuvent être des polymères hydrosolubles ou hydrodispersibles comprenant des unités hydrosolubles ou hydrodispersibles et comprenant des unités à LSCT, lesdites unités à LCST présentant, en particulier, une température de démixtion dans l'eau de 5 à 40 C à une concentration massique de 1%. Ce type de polymère est plus amplement décrit dans le document FR-A-2,819, 429.

- Les polymères d'origine naturelle utilisables en tant qu'agent tenseur peuvent être choisis parmi: É les protéines végétales et hydrolysats de protéines végétales; É les polysaccharides d'origine végétale, éventuellement sous forme de microgels, tels que l'amidon; É les latex d'origine végétale.

- Comme exemples de protéines végétales et hydrolysats de protéines végétales utilisables comme agents tenseurs, on peut citer les protéines et hydrolysats de protéines de maïs, de seigle, de froment, de sarrasin, de sésame, d'épeautre, de pois, de fève, de lentille, de soja et de lupin.

- Les polysaccharides utilisables comme agents tenseurs peuvent être choisis parmi les polysaccharides d'origine naturelle, capables de former des gels thermoréversibles ou réticulés ainsi que des solutions. On entend par "thermoréversible" le fait que l'état gel de ces solutions de polymère est obtenu de façon réversible, une fois la solution refroidie en-dessous de la température de gélification caractéristique du polysaccharide utilisé. Comme polysaccharides d'origine naturelle de ce type, on peut citer les carraghénanes et tout particulièrement le kappa- carraghénane et le iota-carraghénane; les agars; les gellanes; les alginates; les pectines; les chitosanes et leurs dérivés; les pullulanes et leurs dérivés. Ces polysaccharides tenseurs peuvent être présents sous forme de microgels tels que décrits dans le document FR-A-2,829,025.

- Les polysaccharides peuvent être choisis aussi parmi l'amidon et ses dérivés. L'amidon peut être de toute origine: par exemple riz, maïs, pomme de terre, manioc, pois, froment, avoine, et il peut être naturel ou éventuellement modifié par un traitement de type réticulation, acétylation, oxydation. Il peut être éventuellement greffé. Comme amidon pouvant être utilisé comme agent tenseur, on peut citer par exemple celui commercialisé par la société Lambert-Rivière sous la dénomination Remi Dri.

- Une autre classe d'agents tenseurs utilisables selon l'invention est constituée par les silicates mixtes. Par cette expression, on entend tous les silicates d'origine naturelle ou synthétique renfermant plusieurs types de cations choisis parmi les métaux alcalins (par exemple Na, Li, K) ou alcalino-terreux (par exemple Be, Mg, Ca) et les métaux de transition. On utilise de préférence des phyllosilicates, à savoir des silicates ayant une structure dans laquelle les tétraèdres SiO4 sont organisés en feuillets entre lesquels se trouvent enfermés les cations métalliques. Une famille de silicates particulièrement préférée comme agents tenseurs est celle des laponites. Les laponites sont des silicates de magnésium, de lithium et de sodium ayant une structure en couches semblable à celle des montmorillonites. La laponite est la forme synthétique du minéral naturel appelé "hectorite". On peut utiliser par exemple la laponite commercialisée sous la dénomination Laponite XLS ou Laponite XLG par la société Rockwood.

- Une autre classe encore d'agents tenseurs est constituée par les microparticules de cire. Il s'agit de particules ayant un diamètre généralement inférieur à 5 pm, ou mieux à 0,5 pm, et constituées essentiellement d'une cire ou d'un mélange de cires choisies par exemple parmi les cires de Carnauba, de Candelilla ou d'Alfa. Le point de fusion de la cire ou du mélange de cires est de préférence compris entre 50 C et 150 C.

- En variante encore, on peut utiliser comme agent tenseur, des particules colloïdales de charges inorganiques. Par "particules colloïdales", on entend des particules colloïdales en dispersion dans un milieu aqueux, hydroalcoolique ou alcoolique, ayant un diamètre moyen en nombre compris entre 0,1 et 100 nm, de préférence entre 3 et 30 nm. Comme exemples de charges inorganiques, on peut citer la silice, l'oxyde de cérium, l'oxyde de zirconium, l'alumine, le carbonate de calcium, le sulfate de baryum, le sulfate de calcium, l'oxyde de zinc et le dioxyde de titane. Une charge inorganique particulièrement préférée est la silice. Des particules colloïdales de silice sont notamment disponibles sous forme de dispersion aqueuse de silice colloïdale auprès de la société catalysts & Chemicals sous les dénominations commerciales COSMO S-40 et COSMO S-50. on peut aussi utiliser des particules colloïdales composites silice-alumine, telles que celles commercialisées par la société Grace sous les noms de Ludox AM, Ludox HSA et Ludox TMA.

18) Comme agents myorelaxants qui sont des agents de lissage des rides d'expression, on peut citer par exemple les sapogénines (voir demande EPA-1,352,643) ; l'adénosine (voir demande FR-0214828) ; les antagonistes des récepteurs associés aux canaux calciques (voir demande FR-A-2,793,681) , et en particulier le manganèse et ses sels (voir demande FR-A-2,809,005) et l'alvérine (voir demande FR-A-2,798,590) ; les agonistes des récepteurs associés aux canaux chlore, dont la glycine (voir demande EP-A- 0704210) et certains extraits d'Iris pallida (voir demande FR-A-2,746,641) .

IV) les actifs antimicrobiens ou antifongiques, notamment le 2,4, 4'trichloro-2'- hydroxy diphényl éther (ou triclosan), le 3,4,4'trichlorobanilide (ou triclocarban), le phénoxyéthanol, le phénoxypropanol, le phénoxyisopropanol, l'hexamidine iséthionate, le métronidazole et ses sels, le miconazole et ses sels, l'itraconazole, le terconazole, l'éconazole, le ketoconazole, le saperconazole, le fluconazole, le clotrimazole, le butoconazole, l'oxiconazole, le sulfaconazole, le sulconazole, le terbinafine, le ciclopiroxe, le ciclopiroxolamine, l'acide undécylenique et ses sels, le peroxyde de benzoyle, l'acide 3-hydroxy benzoïque, l'acide 4-hydroxy benzoïque, l'acide phytique, l'acide N-acétyl-L-cystéine, l'acide lipoïque, l'acide azélaïque et ses sels, l'acide arachidonique, le résorcinol, le 2,4,4'trichloro-2'-hydroxydiphényl éther, le 3,4,4'-trichlorocarbanalide, l'octopirox, l'octoxyglycérine, l'octanoylglycine, le caprylyl glycol, l'acide 10-hydroxy-2-décanoïque, le dichlorophenyl imidazol dioxolan et ses dérivés décrits dans le document WO-A-93/18743, le farnesol, les phytosphingosines, les dérivés du sélénium, le pyrithione zinc, les tétracyclines comme l'érythromycine, et les mélanges de ces composés.

V) les actifs anti-inflammatoires ou apaisants tels que les triterpènes pentacycliques et les extraits de plantes (ex: Glycyrrhiza glabra) en contenant comme l'acide 13-glycyrrhétinique et ses sels et/ou ses dérivés (l'acide glycyrrhétinique monoglucuronide, le stéaryl glycyrrhétinate, l'acide 3- stéaroyloxy glycyrrhétique) ; l'acide ursolique et ses sels; l'acide oléanolique et ses sels; l'acide bétulinique et ses sels; les extraits de Paeonia suffruticosa, de lactiflora, de Laminaria saccharina, de camomille, du Pygeum, de Boswellia serrata, de Centipeda cunnighami, d'Helianthus annuus, de Linum usitatissimum, de Cola nitida, de clou de girofle, d'Epilobium Angustifolium, de Bacopa monieri; les sels de l'acide salicylique et en particulier le salicylate de zinc; les phycosaccharides de la société Codif; l'huile de Canola; le bisabolol; l'allantoïne; le Sépivital EPC (diesterphosphorique de vitamine E et C) de la société Seppic; les huiles insaturées en oméga 3 telles que les huiles de rosier muscat, de cassis, d'Echium, de poisson; la capryloyl glycine; le Seppicalm VG (sodium palmitoylproline et nymphea alba) de la société Seppic; les tocotrienols; le piperonal, l'aloe vera; les phytostérols.

VI) les actifs lipolytiques ou amincissants, c'est-à-dire ayant une activité favorable, directe ou indirecte, sur la diminution du tissu adipeux, tels que: - les dérivés xanthiques comme la caféine et ses dérivés, notamment les 1-hydroxyalkylxanthines décrites dans le document FR-A-2,617,401, la caféine citrate, la théophylline et ses dérivés, la théobromine, l'acéfylline, l'aminophylline, le chloroéthylthéophylline, le diprofylline, le diniprophylline, l'étamiphylline et ses dérivés, l'étofylline, la proxyphylline; ou les associations contenant des dérivés xanthiques, comme l'association de caféine et de silanol (dérivéméthylsilanetriol de caféine), et par exemple le produit commercialisé par la société Exsymol sous la dénomination caféisilane C;ou bien les composés d'origine naturelle contenant des bases xanthiques et notamment de la caféine, tels que les extraits de thé, de café, de guarana, de maté, de cola (Cola Nitida) et notamment l'extrait sec de fruit de guarana (Paulina sorbilis) contenant 8 à 10 % de caféine; l'éphédrine et ses dérivés qui peuvent notamment se retrouver à l'état naturel dans les plantes telles que le Ma Huang (Ephedra plant) ; - les extraits végétaux et les extraits d'origine marine, qui soit sont actifs sur les récepteurs à inhiber, tels que les 13-2-bloqueurs, les NPY-bloqueurs (décrits dans le document EP-A-838217), soit inhibent la synthèse des récepteurs aux LDL ou 2886845 19 VLDL, soit sont actifs pour stimuler les récepteurs R et les protéines G, conduisant à l'activation de l'adénylcyclase. Comme extraits végétaux de ce type, on peut citer par exemple: - le Garcinia Cambogia, - les extraits de Bupleurum chinensis, - les extraits de lierre grimpant (Hedera Helix), d'arnica (Arnica Montana L), de romarin (Rosmarinus officinalis N), de souci (Calendula officinalis), de sauge (Salvia officinalis L), de ginseng (Panax ginseng), de millepertuis (Byperycum Perforatum), de fragon (Ruscus aculeatus L), d'ulmaire (Filipendula ulmaria L), d'orthosiphon (Orthosiphon Stamincus Benth), de bouleau (Betula alba), de cécropia et d'arganier, - les extraits de ginkgo biloba, - les extraits de prêle, les extraits d'escine, - les extraits de cangzhu, - les extraits de chrysanthellum indicum, - les extraits de dioscorés riches en diosgénine ou la diosgénine ou hécogénine pure et leurs dérivés.

- les extraits des plantes du genre Armeniacea, Atractylodis Platicodon, Sinom-menum, Pharbitidis, Flemingia, - les extraits de Coleus tels que C. Forskohlii, C. blumei, C. esquirolii, C. scutellaroïdes, C. xanthantus et C. Barbatus, tel que l'extrait de racine de Coleus Barbatus contenant 60 % de forskoline, - les extraits de Ballote, - les extraits de Guioa, de Davallia, de Terminalia, de Barringtonia, de Trema, d'Antirobia.

Comme extrait d'origine marine on peut citer: - les extraits d'algues ou de phytopancton, tels que le rhodystérol ou l'extrait de Laminaria Digitata commercialisé sous la dénomination PHYCOX75 par la société Secma, l'algue skeletonema décrite dans le document FR-A-2,782, 921 ou les diatomées décrites dans le document FR-A-2,774,292.

VII) Les charqes, et spécialement celles qui apportent des effets optiques, c'est-à- dire les charges capables de conférer après application sur la peau, les effets optiques suivants: É matité ou diminution de la brillance; É effet Soft Focus: On entend par effet soft focus la diminution visible des ridules, des pores et des irrégularités du micro relief de la peau, diminution obtenue instantanément après application de la composition cosmétique sur une peau présentant des imperfections liées à un micro relief irrégulier; É homogénéisation et éclaircissement du teint: On entend par "homogénéité du teint", la diminution visible des dyschromies et irrégularités pigmentaires de la peau, obtenue instantanément après application de la composition cosmétique sur une peau présentant ces imperfections.

Les charges sont des particules solides, généralement blanches, insolubles dans le milieu de la composition.

Parmi les charges à effet optique utilisables dans l'invention, on peut citer les charges minérales (dioxyde de titane amorphe ou cristallisé sous forme rutile et/ou anatase, oxyde de zinc, oxyde de fer, oxyde de cérium, silice, alumine, nitrure de bore, talc, séricite, mica, . ..) enrobées ou non ainsi que les charges composites, les nacres, les argiles, l'amidon et ses dérivés, les dispersions aqueuses de styrène acrylique, les particules de résine de mélamine-formaldéhyde ou d'uréeformaldéhyde, les dispersions aqueuses de polytétrafluoroéthylène (PTFE), les microdispersions de cires, les copolymères vinylpyrrolidone/1-triacontène, les cires et résines de silicone, les particules d'organopolysiloxane, les microsphères de terpolymère expansé de chlorure de vinylidène, d'acrylonitrile et de méthacrylate, les particules de nylon, les microbilles de cellulose, les fibres, les particules hémisphériques creuses de silicone tells que celles commercialisée sous les dénominations NLK-500 et NLK-503 par la société Takemoto Oil and Fat.

VIII) les filtres solaires, qui peuvent être choisis parmi les filtres chimiques UVA et UVB ou les filtres physiques habituellement utilisables dans le domaine cosmétique.

Comme filtres UVB, on peut citer par exemple: (1) les dérivés de l'acide salicylique, en particulier le salicylate d'homomenthyle et le salicylate d'octyle; (2) les dérivés de l'acide cinnamique, en particulier le pméthoxycinnamate de 2-éthylhexyle, commercialisé par la société Givaudan sous la dénomination Parsol 25 MCX; (3) les dérivés de I3,13'diphénylacrylate liquides, en particulier l'a-cyano-a,R' diphénylacrylate de 2-éthylhexyle ou octocrylène, commercialisé par la société BASF sous la dénomination UVINUL N539; (4) les dérivés de l'acide p-aminobenzoïque; (5) le 4-méthyl benzylidène camphre commercialisé par la société Merck sous la dénomination EUSOLEX 6300; (6) l'acide 2-phénylbenzimidazole 5- sulfonique commercialisé sous la dénomination EUSOLEX 232 par la société Merck; (7) les dérivés de 1,3,5-triazine, en particulier: - la 2,4,6tris[p-(2'-éthylhexyl-l'-oxycarbonyl)anilino]-1,3, 5-triazine commercialisé par la société BASF sous la dénomination UVINUL T150, et le dioctyl butamido triazone commercialisé par la société Sigma 3V sous la dénomination UVASORB HEB; (8) les mélanges de ces filtres.

Comme filtres UVA, on peut citer par exemple: (1) les dérivés de dibenzoylméthane, en particulier le 4-(tert.-butyl) 4'-méthoxy dibenzoylméthane commercialisé par la société Givaudan sous la dénomination 50 PARSOL 1789; (2) l'acide benzène 1,4 [di(3méthylidènecampho-10-sulfonique)] éventuellement sous forme partiellement ou totalement neutralisée, commercialisé sous la dénomination MEXORYL SX par la société Chimex.

(3) les dérivés de benzophénone, par exemple: - la 2,4dihydroxybenzophénone (benzophénone-1) ; - la 2,2',4,4'-tétrahydroxybenzophénone (benzophénone-2) ; - la 2-hydroxy-4-méthoxybenzophénone (benzophénone-3), commercialisé sous 10 la dénomination UVINUL M40 par la société BASF; - l'acide 2-hydroxy-4-méthoxybenzophénone-5-sulfonique (benzophénone-4) ainsi que sa forme sulfonate (benzophénone-5), commercialisé par la société BASF sous la dénomination UVINUL MS40; - la 2,2'-dihydroxy-4,4'-diméthoxy-benzophénone (benzophénone-6) ; 15 - la 5-chloro-2-hydroxybenzophénone (benzophénone-7) ; - la 2,2'-dihydroxy-4-méthoxy-benzophénone (benzophénone-8) ; - le sel disodique du diacide 2,2'-dihydroxy-4,4'-diméthoxy-benzophénone-5,5'disulfonique (benzophénone-9) ; - la 2-hydroxy-4-méthoxy-4'-méthylbenzophénone (benzophénone-10) ; 20 - la benzophénone-11; - la 2-hydroxy4-(octyloxy)benzophénone (benzophénone-12).

(4) les dérivés silanes ou les polyorganosiloxanes à groupement benzophénone; (5) les anthranilates, en particulier l'anthranilate de menthyle commercialisé par la société Haarman & Reiner sous la dénomination NEO HELIOPAN MA; (6) les composés comportant par molécule au moins deux groupes benzoazolyle ou au moins un groupe benzodiazolyle, en particulier l'acide 1,4-bis- benzimidazolyl-phenylèn-3,3',5,5'tétrasulfonique ainsi que ses sels commercialisés par la société Haarman & Reimer; (7) les dérivés siliciés de benzimidazolyl-benzazoles Nsubstitués ou de benzofuranyl-benzazoles, et en particulier: - le 2-[1-[3[1,3,3,3-tétraméthyl-1-[(triméthylsilyl)oxy]disiloxanyl]propyl]-1 Hbenzimidazol-2-yl]-benzoxazole; - le 2-[1-[3-[1,3,3,3-tétraméthyl-1[(triméthylsilyl)oxy]disiloxanyl]propyl]-1 H-benzimidazol-2-yl]benzothiazole; - le 2-[1-(3-trimethylsilanyl-propyl)-1 H-benzimidazol-2yl]-benzoxazole; 40 - le 6-méthoxy-1,1'-bis-(3-triméthylsilanyl-propyl)-1 H,1'H-[2,2']bibenzimidazolylbenzoxazole; - le 2-[1-(3-trimethylsilanylpropyl)-1 H-benzimidazol-2-yl]-benzothiazole, qui sont décrits dans le document EP-A-1 028 120; (8) les dérivés de triazine, et en particulier la 2,4-bis {[4-(2-éthyl-hexyloxy)-2-hydroxy]-phényl}-6-(4-méthoxy-phényl)1,3,5-triazine commercialisé par la société Ciba Geigy sous la dénomination TINOSORB S, et le 2,2'-méthylènebis-[6-(2H benzotriazol-2-yl) 4-(1,1,3,3-tétraméthylbutyl)phénol] commercialisé par la société Ciba Geigy sous la dénomination TINOSORB M; (9) Les silicones benzotriazoles, qui sont décrits notamment dans le document EP-A- 0392 883, en particulier le silicone benzotriazole de formule: CH3 CH3 CH3 H3C Si-O i- O Si-CH3 CH3 CH3 H3C HO CH3 (10) leurs mélanges. On peut aussi utiliser un mélange de plusieurs de ces filtres.

IX) les aqents de coloration de la peau et des cheveux, en particulier les agents de la coloration de la peau tels que la dihydroxyacétone (DHA), les colorants naturels tels que les extraits végétaux comme par exemple les extraits de sorgho, et les azurants optiques.

Les azurants optiques sont une famille de substances fluorescentes bien connues de l'homme du métier. De tels composés sont décrits dans "Fluorescent Whitening Agent, Encyclopedia of Chemical Technology, KirkOthmer", vol 11, p. 227-241, 4eme édition, 1994, Wiley. Ce sont des agents de blanchiment de la peau par voie optique, constitués par des composés chimiques dotés de propriétés de fluorescence, qui absorbent dans l'ultraviolet (absorption maximale à une longueur d'onde inférieure à 400 nm) et réémettent de l'énergie par fluorescence pour une longueur d'onde comprise entre 380 nm et 830 nm. Une émission d'énergie comprise entre 400 nm et 480 nm résulte en une émission dans le bleu du domaine visible, ce qui contribue, lorsque cette émission a lieu sur la peau, à la blanchir visuellement.

On peut plus particulièrement les définir comme des composés qui absorbent essentiellement dans l'UVA et l'UVB entre 290 et 400 nm et réémettent essentiellement entre 400 et 525 nm. Parmi les azurants optiques, on utilise de préférence des dérivés du stilbène, des dérivés coumariniques, des dérivés oxazole et benzoxazole, des dérivés imidazole. De tels composés sont facilement disponibles commercialement. Les azurants optiques préférentiellement utilisés dans le produit selon l'invention sont le di-styryl-4,4'bi-phenyl di-sulfonate commercialisés par la société Ciba Geigy sous le nom de Tinopal CBS-X . On peut aussi citer par exemple le 4,4'-bis[(4,6-diamilino-1,3,5-triazin-2-yl)amino] stilbène-2,2'-disulfonate de sodium, et le 2,5 thiophène di-yl bis(5 terbutyl-1,3 benzoxazole) commercialisés par la société Ciba Geigy sous les noms de Tinopal SOP et d'Uvitex OB .

X) les actif anti-cernes tels que la vitamine K1 et ses dérivés, et les coumarines.

XI) les actifs anti-transpirants tels que les sels d'aluminium et/ou de zirconium, comme par exemple le chlorhydrate d'aluminium, l'aluminium chlorohydrex, l'aluminium chlorohydrex PEG, l'aluminium chlorohydrex PG, l'aluminium dichlorohydrate, l'aluminium dichlorohydrex PEG, l'aluminium dichlorohydrex PG, l'aluminium sesquichlorohydrate, l'aluminium sesquichlorohydrex PEG, l'aluminium sesquichlorohydrex PG, les sels d'alun, l'aluminium sulfate, l'aluminium zirconium octachlorohydrate, l'aluminium zirconium pentachlorohydrate, l'aluminium zirconium tétrachlorohydrate, l'aluminium zirconium trichlorohydrate et plus particulièrement l'aluminium chlorhydrate commercialisé par la société REHEIS sous la dénomination REACH 301 ou 303 ou par la société GUILINI CHEMIE sous la dénomination ALOXICOLL PF 40, et le sel d'aluminium et de zirconium commercialisé par la société REHEIS sous la dénomination REACH AZP-908- SUF; les complexes d'hydroxychlorure de zirconium et d'hydroxychlorure d'aluminium avec un acide aminé tels que ceux décrits dans le document US-A-3,792,068, communément connus sous l'appellation "ZAG complexes", comme par exemple l'aluminium zirconium octachlorohydrex GLY, l'aluminium zirconium pentachlorohydrex GLY, l'aluminium zirconium tetrachlorohydrate GLY et l'aluminium zirconium trichlorohydrate-GLY.

XII) Les actifs déodorants, tels que le pyrrolidone carboxylate de zinc (plus communément appelé pidolate de zinc), le sulfate de zinc, le chlorure de zinc, le lactate de zinc, le gluconate de zinc et le phénolsulfonate de zinc, le 2,4,4'- trichloro-2'-hydroxydiphényléther (Triclosan), le 2,4-dichloro-2'-hydroxydiphényléther, le 3',4',5'trichlorosalicylanilide, le 1-(3',4'-dichlorophenyl)-3-(4'-chlorophenyl) urée (Triclocarban) ou le 3,7,11-triméthyldodéca-2,5,10-triénol (Farnesol) ; les sels d'ammonium quaternaires comme les sels de cetyltrimethylammonium, les sels de cétylpyridinium; la chlorhexidine et les sels; le monocaprate de diglycérol, le monolaurate de diglycérol, le monolaurate de glycérol; les sels de polyhexaméthylène biguanide.

XIII) Les actifs des traitements capillaires, tels que (1) les agents inhibiteurs de la chute du cheveu ainsi que les agents stimulateurs de la pousse du cheveu, tels que le minoxidil, la biotine, l'aminexil, la cystéine, le finastèride, le 2,4 dipirymidine N-oxyde, le panthénol et dérivés, la flavanone T, les antagonistes de calcium comme le diltiazem, le vérapamil, l'alvérine, et la nifédipine, les hormones comme la progestérone, les agonistes du récepteur FP comme le latanoprost, les inhibiteurs de la 15-hydroxy prostaglandine déshydrogénase de type 1, les prostaglandines et leurs dérivés, ou plus généralement tout extrait végétal possédant une activité anti-5-alpha réductase de type I ou II; (2) les agents antipelliculaires tels que la pyrithione de zinc, les dérivés de 1-hydroxy-2-pyrrolidone ou encore les sulfures de sélénium.

XIV) Les agents dépilatoires qui sont utilisés pour inhiber la pousse des poils, tels que l'acide thioglycolique et ses dérivés; l'acide dithioglycolique et ses dérivés; les sérines protéases décrites dans le document US-A-6,407,056; l'acide caféique; la quercétine; le gallate de propyle; l'acide norhydroguaiarétique ou NDGA; l'indométhacine; l'hydrochlorure d'eflornithine; les extraits végétaux tels que décrits dans le document US-A-6,171,595, comme les extraits de clou de girofle, de bouton de rose, de pimprenelle (burnet), de gambir; les composés décrits dans le document US-A-6,075,052; le tétramisole; l'orthovanadate de sodium; le levamisole; le chromoglycate disodique; le nitrate de vanadium et le nitrate de gallium tel que décrit dans le document US-A-6, 020,006; les composés décrits dans les documents US-A-4,885,289, US-A-4, 720,489, US-A-5,132,293, US-A-5,096,911, US-A-5,095,007, US-A-5,143,925, US-A-5,328,686, US-A-5,440,090, US-A-5,364,885, US-A-5,411,991, US-A-5, 648,394, US-A-5,468,476, US-A-5,475,763, US-A-5,455,608, US-A-5,674,477, US-A-5,728,736 et US-A-5,652,273, WO-A-94/27586, WO-A-94/27563 et WO-A98/03149; les extraits de genévrier tels que décrits dans le document USA-6,375,948.

XV) Les pigments qui sont utilisés notamment quand le produit obtenu est destiné au maquillage de la peau ou, quand il s'agit de pigment d'oxydes métalliques, quand le produit obtenu est destiné à constituer un produit solaire pour protéger la peau ou les cheveux colorés des rayons du soleil.

Ces pigments peuvent être minéraux et/ou organiques, interférentiels, goniochromatiques, fluorescents, blancs, colorés, nacrés ou réfléchissants ou sous forme de paillettes. Par pigment, il faut comprendre des particules insolubles dans le milieu physiologique de la composition.

On peut citer, parmi les pigments minéraux, le dioxyde de titane, éventuellement traité en surface, les oxydes de zirconium ou de cérium, ainsi que les oxydes de zinc, de fer (noir, jaune ou rouge) ou de chrome, le violet de manganèse, le bleu outremer, l'hydrate de chrome et le bleu ferrique. Parmi les pigments organiques, on peut citer le noir de carbone, les pigments de type laques organiques de baryum, strontium, calcium ou aluminium dont celles soumises à une certification par la Food and Drug Administration (FDA) (exemple D&C ou FD&C) et ceux exempts de la certification FDA comme les laques à base de carmin de cochenille.

Les pigments nacrés ou nacres peuvent être choisis parmi les pigments nacrés blancs tels que le mica recouvert de titane ou d'oxychlorure de bismuth, les pigments nacrés colorés tels que le mica titane avec des oxydes de fer, le mica titane avec notamment du bleu ferrique ou de l'oxyde de chrome, le mica titane avec un pigment organique du type précité ainsi que les pigments nacrés à base d'oxychlorure de bismuth. Parmi les nacres disponibles sur le marché, on peut citer les nacres commercialisées sous les dénominations TIMICA et FLAMENCO par la société Engelhard et les nacres commercialisées sous la dénomination TIMIRON par la société Merck.

On peut aussi utiliser des pigments goniochromatiques, comme les pigments à structure multicouche interférentielle par exemple de structure AI/SiO2/AI/SiO2/AI, commercialisés par la société Dupont de Nemours; de structure Cr/MgF2/AI/MgF2/Cr commercialisés sous la dénomination CHROMAFLAIR par la société Flex; de structure MoS2/SiO2/AI/SiO2/MoS2, Fe2O3/SiO2/AI/SiO2/Fe2O3 ou Fe2O3/SiO2/Fe2O3/SiO2/Fe2O3 commercialisés sous la dénomination de SICOPEARL par la société BASF; de structure MoS2/SiO2/micaoxyde/SiO2/MoS2, Fe2O3/SiO2/mica-oxyde/SiO2/Fe2O3, TiO2/SiO2/TiO2 ou TiO2/AI2O3/TiO2, commercialisés sous la dénomination XIRONA par la société Merck. On peut encore citer les pigments commercialisés sous la dénomination INFINITE COLORS de la société Shiseido.

On peut aussi utiliser des pigments réfléchissants, comme des particules à substrat de verre revêtu d'argent, en forme de plaquettes, telles que celles venduesar exemple sous la dénomination MICROGLASS METASHINE REFSX 2025 PS par la société Toyal; des particules à substrat de verre revêtu d'alliage nickel/chrome/molybdène, telles que celles vendues par exemple sous les dénominations CRYSTAL STAR GF 55 , GF 2525 par la société Toyal; des pigments de marque REFLECKS , commercialisés par la société Engelhard, comportant un substrat de verre enrobé d'oxyde de fer brun; des particules comportant un empilement d'au moins deux couches de polymères comme celles commercialisées par la société 3M sous la dénomination MIRROR GLITTER .

Comme particules goniochromatiques à cristaux liquides, on peut utiliser par exemple celles vendues par la société Chenix ainsi que celle commercialisée sous la dénomination HELICONE HC par la société Wacker.

XVI) Les colorants qui vont apporter une couleur au(x) produit(s) anhydre(s) et/:ou à la composition aqueuse, notamment les colorants hydrosolubles tels que le sulfate de cuivre, le sulfate de fer, les sulfopolyesters hydrosolubles, les rhodamines, les colorants naturels comme le carotène et le jus de betterave, le bleu de méthylène, le caramel, le sel disodique de tartrazine et le sel disodique de fuschine, et leurs mélanges. On peut aussi éventuellement utiliser des colorants liposolubles. Le ou les colorants sont de préférence présents dans le ou les produits solides. La composition aqueuse peut ainsi être colorée au moment de l'utilisation selon la teinte souhaitée à ce moment-là.

Les colorants et les pigments permettent de moduler la couleur en fonction du but 30 recherché (effet bonne mine, anti-cernes par exemple).

XVII) Les parfums qui peuvent être de tout type, soit des parfums composites comprenant un mélange de matières odoriférantes soit une matière odoriférante isolée. C'est ainsi que le kit peut comprendre plusieurs produits solides comportant chacun une matière odoriférante différente de sorte que plusieurs produits solides mélangés à la composition aqueuse donne un parfum particulier. On peut aussi introduire des parfums ayant des propriétés myorelaxantes, apportant un effet de détente lors de l'application du produit sur la peau.

Les matières odoriférantes sont des composés usuellement utilisés par les parfumeurs et ils sont notamment décrits dans S. Arctander, Perfume and Flavor Chemicals (Montclair, N.J., 1969), dans S. Arctander, Perfume and Flavor Materials of Natural Origin (Elizabeth, N.J., 1960) et dans "Flavor and Fragrance Materials - 1991", Allured Publishing Co. Wheaton, III. USA.

Il peut s'agir de produits naturels (huiles essentielles, absolus, résinoïdes, résines, concrètes) et/ou synthétiques (hydrocarbures, alcools, aldéhydes, cétones, éthers, acides, esters, acétals, cétals, nitriles, saturés ou insaturés, aliphatiques ou cycliques).

Des exemples d'huiles essentielles comprennent les huiles essentielles de citron, d'orange, d'anis, de bergamote, de rose, de géranium, de gingembre, de néroli, de basilic, de romarin, de cardamome, de camphre, de cèdre, de camomille, de santal, de sauge, et leurs mélanges, sans que cette liste soit limitative.

Des exemples d'autres matières odoriférants sont notamment le géraniol, l'acétate de géranyle, le farnésol, le bornéol, l'acétate de bornyle, le linalol, l'acétate de linalyle, le propionate de linalyle, le butyrate de linalyle, le tétrahydrolinalol, le citronellol, l'acétate de citronellyle, le formate de citronellyle, le propionate de citronellyle, le dihydromyrcenol, l'acétate de dihydromyrcenyle, le tétrahydromyrcenol, le terpinéol, l'acétate de terpinyle, le nopol, l'acétate de nopyle, le nérol, l'acétate de néryle, le 2-phényléthanol, l'acétate de 2phényléthyle, l'alcool benzylique, l'acétate de benzyle, le salicylate de benzyle, l'acétate de styrallyle, le benzoate de benzyle, le salicylate d'amyle, le diméthylbenzyl-carbinol, l'acétate de trichlorométhylphénylcarbinyle, l'acétate de p-tert-butylcyclohexyle, l'acétate d'isononyle, l'acétate de vétivéryle, le vétivérol, l'alpha hexylcinnamaldéhyde, le 2-méthyl-3-(p-tert-butylphényl)propanal, le 2méthyl-3-(p-isopropylphényl)propanal, le 3-(p-tert-butylphényl)-propanal, le 2,4- diméthylcyclohex-3-enyl-carboxaldéhyde, l'acétate de tricyclodécènyle, le propionate de tricyclodécènyle, le 4-(4-hydroxy-4méthylpentyl)-3-cyclohexènecarboxaldéhyde, le 4-(4-méthyl-3-pentènyl)-3cyclohexènecarboxaldéhyde, le 4-acétoxy-3-pentyl-tétrahydropyrane, le 3carboxyméthyl-2-pentylcyclopentane, la 2-n-heptylcyclopentanone, la 3méthyl-2-pentyl-2-cyclopentènone, la menthone, la carvone, la tagétone, la géranyl acétone, le n-décanal, le n-dodécanal, le 9- décènol-1, l'isobutyrate de phénoxyéthyle, le phényl-acétaldéhyde diméthyl-acétal, le phénylacétaldéhyde diéthylacétal, le géranonitrile, le citronellonitrile, l'acétate de cédryle, le 3-isocamphylcyclohexanol, le cédryl méthyl éther, l'isolongifolanone, l'aubépinonitrile, l'aubépine, l'héliotropine, la coumarine, l'eugénol, la vanilline, l'oxyde de diphényle, le citral, le citronellal, l'hydroxycitronellal, la damascone, les ionones, les méthylionones, les isométhylionones, la solanone, les irones, le cis-3-hexènol et ses esters, les muscs-indane, les muscs- tétraline, les muscsisochromane, les cétones macrocycliques, les muscs- macrolactone, le brassylate d'éthylène et leurs mélanges.

XVIII) Les électrolytes, et notamment les sels des métaux mono-, di- ou tri-valents, et plus particulièrement les sels de métal alcalino-terreux et en particulier les sels de baryum, de calcium et de strontium, les sels de métal alcalin et par exemple les sels de sodium et de potassium, ainsi que les sels de magnésium, de béryllium, d'yttrium, de lanthane, de cérium, de praséodyme, de néodyme, de prométhium, de samarium, d'europium, de gadolinium, de terbium, de dysprosium, d'holmium, d'erbium, de thulium, d'ytterbium, de lutétium, de lithium, d'étain, de zinc, de manganèse, de cobalt, de nickel, de fer, de cuivre, de rubidium, d'aluminium, de silicium, de sélénium, et leurs mélanges.

Les ions constituant ces sels peuvent être choisis par exemple parmi les carbonates, les bicarbonates, les sulfates, les phosphates, les sulfonates, les glycérophosphates, les borates, les bromures, les chlorures, les nitrates, les acétates, les hydroxydes, les persulfates ainsi que les ions d'a-hydroxyacides (citrates, tartrates, lactates, malates) ou d'acides de fruits, les ions d'13-hydroxy- acides (salicylates, hydroxy-2 alcanoates, n-alkyl-salicylates et nalcanoylsalicylates), ou encore les ions d'acides aminés (aspartate, arginate, glycocholate, fumarate).

On peut aussi utiliser un mélange de ces sels, y compris les mélanges naturels ou les mélanges dont la composition est proche de celle d'un mélange naturel, et en particulier d'un mélange aqueux comprenant de 30 à 35 % du chlorure de magnésium, de 20 à 28 % de chlorure de potassium, de 3 à 10 % de chlorure de sodium, de 0,2 à 1 % de chlorure de calcium, de 0, 1 à 0,6 % de bromure de magnésium et de 0,1 à 0,5 % d'insolubles, le dit mélange étant appelé "sels de la mer Morte" ( Dead Sea Bath Salts ) car il correspond aux principaux sels contenus dans la mer Morte.

Les électrolytes préférés sont notamment le chlorure de sodium, le chlorure de magnésium et les sels de la mer Morte.

XIX) Les ajusteurs de pH et notamment ceux habituellement utilisés dans le domaine cosmétique pour ajuster le pH des compositions à la valeur souhaitée. Il peut s'agir d'acides ou de bases, choisis parmi les bases inorganiques comme I"hydroxyde de sodium, les bases organiques comme les amines (triéthanolamine par exemple), les acides inorganiques comme l'acide chlorhydrique et les acides organiques comme l'acide citrique.

XX) Les conservateurs et notamment tous ceux habituellement utilisés dans le domaine cosmétique, en particulier le phénoxyéthanol, les esters de l'acide parahydroxybenzoïque encore appelés Parabens comme le parahydroxybenzoate de méthyle (méthylparaben), le parahydroxybenzoate d'éthyle (éthylparaben) et le parahydroxybenzoate de propyle (propylparaben) et leurs mélanges; Les libérateurs de formol comme l'imidazolidinyl urée ou la diazolidinyl urée; les halogénoalkynylcarbamates comme le 3-iodo-2-propynyl butylcarbamate (IPBC) ; le caprylylglycol encore appelé 1,2-octanediol; le benzoate de sodium; le chlorure de N-(3-chloroallyl)-hexaminium (ou Quaternium-15) ; le chlorhydrate de polyhexaméthylène biguanide (nom CTFA: polyaminopropyl biguanide) ; les bromures d'alkyl-triméthylammonium comme le bromure de dodécyl-triméthylammonium, le bromure de myristyl-triméthylammonium, le bromure d'hexadécyltriméthylammonium, et leurs mélanges. Ces conservateurs peuvent être notamment présents dans la composition aqueuse.

Les additifs cités ci-dessus peuvent être présents dans le produit final dans les quantités habituelles dans le domaine considéré, ces quantités dépendant du composé utilisé et du but recherché. Les additifs peuvent être présents par exemple en une quantité allant de 0,001 à 20 % en poids, et mieux de 0,01 à 10 en poids par rapport au poids de produit final. Selon le but recherché et le composé utilisé, les composés sont présents dans un ou plusieurs produits solides anhydres ou dans la composition aqueuse.

Le kit selon l'invention peut être utilisé notamment pour obtenir des produits destinés à être appliqués sur la peau, les muqueuses, les phanères ou les cheveux, notamment comme produits de soin de la peau ou comme produits de maquillage de la peau ou comme produits capillaires ou comme produits solaires.

Les exemples ci-après de compositions selon l'invention sont donnés à titre d'illustration et sans caractère limitatif. Les quantités y sont données en % en poids, sauf mention contraire, et les noms sont indiqués en nom chimique ou en nom CTFA selon les cas. Exemple 1: Billes anhydres a) Billes solides: On prépare une composition

comprenant: Acide ascorbique 1,25 g Copolymère styrène/anhydride maléique (50/50) sous forme de sel de sodium en solution aqueuse à 40 % MA (SMA 1000HNa de la société GRAY VALLEY) 0,20 g Soude qsp pH 6 Alginate de sodium 2,00 g Triglycéride d'acide caprique/caprylique 4,00 g Eau purifiée qsp 91,80 g Mode opératoire de préparation des billes: L'acide ascorbique et le SMa 1000HNa sont mélangés tout d'abord en solution aqueuse puis la soude est ajoutée pour obtenir un pH de 6 (solution A). L'ensemble des autres ingrédients est mélangé séparément (solution B). La solution A est ensuite ajoutée à la solution B sous agitation. Le mélange est ensuite versé dans des moules appropriés. Après congélation puis lyophilisation, on obtient des billes solides anhydre ayant un diamètre d'environ 11 mm.

b) Lors de l'utilisation, la consommatrice place les billes dans le creux de la main, elle ajoute ensuite de l'eau ou une composition aqueuse; les billes se dissolvent ensuite instantanément et la préparation ainsi obtenue est appliquée sur le visage.

Exemple 2: Film fin anhydre 40 a) Film fin: On prépare une composition comprenant: Acide ascorbique 1,0 45 Copolymère styrène/anhydride maléique (50/50) sous forme de sel de sodium en solution aqueuse à 40 % MA (SMA 1000HNa de la société GRAY VALLEY) 0,6 0/0 Soude qsp pH 6 Hydroxypropylmethylcellulose 5,0 Glycérine 3,0 Eau purifiée qsp 100 0/0 Mode opératoire de préparation du film: L'acide ascorbique et le SMA 1000HNa sont mélangés tout d'abord en solution aqueuse puis la soude est ajoutée pour obtenir un pH de 6 (solution A). L'ensemble des autres ingrédients est mélangé séparément (solution B). La solution A est ensuite ajoutée à la solution B sous agitation. L'ensemble des ingrédients est mélangé. Le mélange est déposé sur un papier siliconé ou un support en polyéthylène à l'aide de techniques classiques d'enduction à rouleaux ou à racles, sous une épaisseur de l'ordre de 500 pm.

Après séchage dans un tunnel à circulation d'air chaud à la température d'environ 50 C, le film obtenu est découpé à la forme désirée, par exemple sous forme de plaquettes carrées de 25 mm de côté.

b) Composition aqueuse (sérum) Phase A 0,2 Gomme de xanthane Methyl Paraben 0,2 Phenoxyéthanol 0,35 0/0 Eau qsp 100 0/0 Phase B Triéthanolamine 0,2 Polyacrylamide / C13-C14 isoparaffine / laureth-7 (Sepigel 305) 1 Diazolidinyl Urea 0,3 Glycérine 7 Mode opératoire de préparation du sérum: On chauffe à 75 C environ, sous agitation, la phase A, puis on verse la phase B dans la phase A. Ensuite, on arrête le chauffage tout en maintenant l'agitation jusqu'au retour à température ambiante. Une légère agitation est ensuite maintenue pendant 30 minutes.

Lors de l'utilisation, la consommatrice mélange dans le creux de sa main avec les doigts, une ou plusieurs plaquettes de film anhydre avec une dose comprise entre 100 et 500 mg de la composition aqueuse pendant une dizaine de secondes. Elle masse légèrement la surface à traiter de manière à favoriser l'étalement de la composition ainsi obtenue sur la peau et la pénétration des actifs qu'elle contient dans la peau. La composition obtenue peut être appliquée sur le visage ou le corps, notamment sur le visage pour le traitement des rides et ridules de la patte d'oie. 20

Claims (24)

REVENDICATIONS

1. Produit solide anhydre comprenant de l'acide ascorbique ou l'un de ses dérivés et au moins un copolymère d'acide maléique hydrosoluble ou hydrodispersible.

2. Produit selon la revendication précédente, caractérisé par le fait que les dérivés de l'acide ascorbique sont choisis parmi le 5,6-di-Odiméthylsilylascorbate, le dl-alpha-tocopheryl-dl-ascorbyl-phosphate sel de potassium, l'ascorbyl phosphate de magnésium, l'ascorbyl phosphate de sodium, l'ascorbyl glucoside.

3. Produit selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé par le fait qu'il comprend de l'acide ascorbique.

4. Produit selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé par le fait que l'acide ascorbique ou ses dérivés est présent en une teneur allant de 0,1 % à 80 % en poids, par rapport au poids total du produit solide, et de préférence allant de 1 % à 60 % en poids, et préférentiellement allant de 5 % à 50 % en poids.

5. Produit selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé par le fait que le copolymère d'acide maléique est choisi parmi les polymères comportant au moins un monomère acide maléique et au moins un monomère choisi parmi l'acétate de vinyle, l'alcool vinylique, la vinylpyrrolidone, les oléfines comportant de 2 à 20 atomes de carbone, et le styrène.

6. Produit selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé par le fait que le copolymère d'acide maléique est un copolymère d'acide maléique 30 et de styrène.

9. Produit selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé par le fait que le copolymère d'acide maléique est présent en une teneur allant de 0,1 à 10 % en poids, par rapport au poids total du produit, et de préférence allant de 0,5 % à 5 % en poids.

10. Produit selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé par le fait qu'il comprend un polymère hydrosoluble ou hydrodispersible additionnel.

11. Produit selon la revendication précédente, caractérisé par le fait que le polymère hydrosoluble ou hydrodispersible additionnel est choisi parmi les polymères de type protéique; les polymères dérivant de la chitine ou du chitosane; les polymères polysaccharidiques; les polymères ou copolymères acryliques; les polymères vinyliques; les polymères d'origine naturelle; et leurs mélanges.

12. Produit selon l'une des revendications 10 ou 11, caractérisé par le fait que le polymère hydrosoluble additionnel est un polymère cellulosique.

13. Produit selon l'une quelconque des revendications 10 à 12, caractérisé par le fait que le polymère hydrosoluble additionnel est l'hydroxypropyl cellulose ou l'hydroxypropyl méthyl cellulose.

14. Produit selon l'une des revendications 10 ou 11, caractérisé par le fait que le polymère hydrosoluble additionnel est choisi parmi les alginates.

15. Produit selon l'une quelconque des revendications 10 à 14, caractérisé par le fait que le polymère hydrosoluble additionnel est présent en une teneur allant de 15 % à 75 % en poids, par rapport au poids total du produit, et de préférence allant de 20 % à 60 % en poids.

16. Produit selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé par le fait qu'il comprend une huile.

17. Produit selon la revendication précédente, caractérisée par le fait que l'huile est choisie parmi les huiles carbonées.

18. Produit selon l'une des revendications 16 ou 17, caractérisée par le fait que 20 l'huile est présente en une teneur allant de 0,5 % à 60 % en poids, par rapport au poids total du produit, et de préférence allant de 10 à 50 % en poids.

19. Produit selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé par le fait qu'il comprend un plastifiant.

20. Produit selon la revendication précédente, caractérisé par le fait que le plastifiant est choisi parmi la glycérine, le sorbitol, les mono- et/ou di-saccharides, le dipropylène glycol, le butylène glycol, le pentylène glycol, les polyéthylène glycols.

21. Produit selon la revendication 19 ou 20, caractérisé par le fait que le plastifiant est présent en une teneur allant de 1 % à 40 % en poids, par rapport au poids total du produit.

22. Produit selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé par le fait qu'il comprend au moins un actif cosmétique ou pharmaceutique.

23. Produit selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé par le fait qu'il se présente sous la forme de sphères, de film, de disque, de 40 granulés, de poudre, d'extrudat, de cachet, de comprimés, de gélules.

24. Produit selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé par le fait qu'il constitue un produit cosmétique ou pharmaceutique.

25. Kit de formulation d'un produit cosmétique ou pharmaceutique comprenant (1) une composition aqueuse et (2) au moins un produit solide selon l'une quelconque des revendications précédentes.

26. Procédé de traitement cosmétique ou de maquillage des matières kératiniques, caractérisé par le fait que l'on prépare le mélange d'un produit solide anhydre comprenant de l'acide ascorbique ou l'un de ses dérivés et au moins un copolymère d'acide maléique hydrosoluble ou hydrodispersible et d'une composition aqueuse, puis l'on applique le mélange sur les matières kératiniques.