FR2946253A1 - Compositions a base d'acide ascorbique et de neohesperidine et leurs utilisations - Google Patents

Abstract

L'invention concerne un ensemble cosmétique comprenant une première composition anhydre comprenant la vitamine C ou un de ses dérivés et une deuxième composition comprenant la neohespéridine dihydrochalcone, au moins un élastomère siliconé et des particules concaves de portions de sphères d'un matériau siliconé. Elle a également trait à l'utilisation de cet ensemble cosmétique dans le domaine de la cosmétique ou de la dermatologie ou à un procédé cosmétique comprenant l'application de cet ensemble sur la peau ou ses annexes.

Description

L'invention concerne un ensemble cosmétique comprenant une première composition anhydre comprenant la vitamine C ou un de ses dérivés et une deuxième composition comprenant la néohespéridine dihydrochalcone, au moins un élastomère siliconé et des particules concaves de portions de sphères d'un matériau siliconé. Elle a également trait à l'utilisation de cet ensemble cosmétique dans le domaine de la cosmétique ou de la dermatologie ou à un procédé cosmétique comprenant l'application de cet ensemble sur la peau ou ses annexes.

L'organisme est constamment soumis au stress qu'il soit endogène (stress psychologique) ou exogène (stress oxydatif induit par la pollution), la peau, notre organe barrière avec l'environnement extérieur, y est donc sensible. Les effets du stress se font en particulier sentir sous forme de tiraillements et d'inconforts dus principalement à une déshydratation de la peau consécutive à un affaiblissement de notre barrière cutanée. La peau semble moins fraiche, elle se ternit et le teint est non homogène. La peau est en permanence agressée par des radicaux libres endogènes (générés par le métabolisme) et exogènes (générés par la pollution, le stress, les UV, ...). Pour s'en prémunir, elle dispose d'un arsenal d'enzymes et de molécules anti-oxydantes, qui les neutralisent. Mais si la production de radicaux libres dépasse la capacité des défenses anti-oxydantes de la peau, cette dernière se trouve en situation de stress oxydatif aigu (si ce déséquilibre est ponctuel comme dans le cas d'une exposition plus intense aux UV ou à la pollution) ou chronique (s'il est permanent par suite d'un affaiblissement des défenses cutanées lié notamment au vieillissement). La lumière du jour et plus particulièrement les UVA sont capables de pénétrer dans la peau et peuvent entrainer un stress oxydatif au niveau de l'épiderme. Le maintien d'une peau jeune, fraiche et en pleine santé, va donc dépendre du maintien d'un bon équilibre entre endommagement et protection/réparation des structures vitales de la peau.

Autour de 25-30 ans, un déséquilibre vers les stress oxydatifs va occasionner non seulement des dégâts structurels mais aussi une baisse de performance au niveau des systèmes de protection/réparation. D'où l'intérêt d'un apport supplémentaire d'anti-oxydants pour déplacer cet équilibre en faveur de la protection/réparation et permettre ainsi aux cellules de la peau de mieux résister, et à la peau de mieux se réparer. Le processus du vieillissement cutané est un phénomène complexe qui implique des aspects génétiques mais qui est surtout lié à l'environnement. Ainsi, au cours du vieillissement cellulaire, on assiste à une accumulation de ~o composants cellulaires endommagés (acides nucléiques, lipides, protéines) dont l'élimination et/ou la réparation semble ne plus être aussi efficace que celle assurée par la cellule jeune. Les systèmes de défenses ne sont plus capables de neutraliser la totalité des radicaux libres produits par l'organisme. Cette situation peut se retrouver dans différents cas : 15 - Production élevée de radicaux libres entrainant un stress oxydant transitoire (sport de haut niveau, traitement chimio-thérapeutique....) - Production normale ou forte de radicaux libres avec un stress oxydant chronique : diminution avec l'âge des capacités du système anti-oxydant (chute du taux d'enzymes anti-oxydantes...), environnement pollué et mauvaise 20 hygiène de vie.

La formation de composants cellulaires endommagés s'effectue principalement par des réactions impliquant les espèces réactives de l'oxygène (ERO) telles que l'anion superoxyde, 02 •-, le peroxyde d'hydrogène, H2O2, ou le radical 25 hydroxyle, OH. : Les espèces réactives de l'oxygène (ERO) sont formées à l'intérieur même de la cellule, principalement par la chaîne de transport d'électrons mitochondriale pendant la respiration aérobie, et résultent en la production du radical instable superoxyde (02 •-). Le superoxyde est transformé en peroxyde d'hydogène (H2O2) par la superoxyde dismutase qui, 30 en présence de traces de métaux (Cu+ ou Fe++), est lui même converti en radical hydroxyle (OH.), espèce réactive de l'oxygène la plus délétère.

Ainsi, la diminution avec l'âge des capacités anti-oxydantes liée notamment à un environnement défavorable va aboutir plus ou moins rapidement à l'accumulation de radicaux libres et l'établissement d'un stress oxydant permanent. La persistance dans l'organisme d'un stress oxydant élevé va favoriser l'accélération du vieillissement.

Dans ce cadre, la Demanderesse a envisagé d'associer la neohespéridine DHC à la vitamine C, ces deux composés présentant respectivement des propriétés anti-oxydantes et de capteurs de radicaux libres.

La neohespéridine dihydrochalcone (DHC) est un polyphénol d'origine naturelle à fort potentiel anti-oxydant à spectre très large sur plusieurs espèces radicalaires et capable d'agir sur trois cibles cellulaires : membrane, noyau et cytoplasme La Vitamine C (sous formule pure ou sous forme de dérivé glycosylé : Vitamine CG) est capable de piéger les radicaux libres ; elle présente également d'autres propriétés particulièrement intéressantes : anti-pollution (notamment en protégeant et/ou réparant les kératinocytes des effets délétères du polluant qu'est l'ozone), hydratation ... Toutefois, cette association est difficile à mettre en oeuvre car la vitamine C est n'est pas stable en milieu aqueux et/ou acide et la neohesperidine DHC doit être formulée dans un milieu acide pour préserver ses propriétés intactes. En outre, la vitamine C présente l'inconvénient de donner un aspect collant ainsi qu'une sensation de lourdeur à la composition la contenant particulièrement désagréable pour le consommateur. Cet aspect collant est d'autant plus prononcé lorsque la quantité de vitamine C est élevée.

Ainsi, la présente invention a pour but de proposer un produit cosmétique présentant une texture agréable au toucher et à l'application et apportant des anti-oxydants et/ou diminuant les radicaux libres pour déplacer l'équilibre en faveur de la protection/réparation de la peau et permettre ainsi aux cellules de la peau de mieux résister, et à la peau de mieux se réparer.

La demanderesse a pu montrer de manière surprenante et inattendue qu'un ensemble cosmétique tel que défini ci-dessous permet de remplir les besoins spécifiés ci-dessus.

Les compositions de l'ensemble cosmétique élaboré par la demanderesse sont stables, agréables au toucher, faciles d'application, et particulièrement efficaces pour l'amélioration de l'aspect de la peau.

L'invention a donc pour objet un ensemble cosmétique comprenant : - une première composition anhydre comprenant au moins de la vitamine C ou un de ses dérivés; et - une deuxième composition comprenant la neohespéridine dihydrochalcone, au moins un élastomère siliconé et des particules concaves de portions de sphères d'un matériau siliconé, dans un milieu physiologiquement acceptable, la vitamine C ou ses dérivés représentant au moins 2,5 % en poids du poids total de la première composition.

L'utilisation de l'ensemble cosmétique selon l'invention permet d'améliorer l'aspect de la peau ou de ses annexes, en particulier en traitant le stress oxydant et/ou en traitant les effets néfastes de l'exposition au soleil et/ou en traitant le vieillissement notamment de la peau ou ses annexes.

L'invention a donc pour objet un procédé cosmétique pour améliorer l'aspect de la peau, et en particulier pour donner au moins un des effets sur la peau ou ses annexes mentionnés ci-dessus, comprenant l'application sur la peau ou ses annexes de l'ensemble cosmétique selon l'invention, après mélange des compositions constituant ledit ensemble.

Les compositions constituant l'ensemble cosmétique selon l'invention vont 30 maintenant être décrites en détails.

La première composition de l'ensemble cosmétique selon l'invention est donc une composition anhydre comprenant au moins de la vitamine C ou un de ses dérivés.

L'acide ascorbique (ou vitamine C) peut être sous forme D ou L, avantageusement sous forme L. Les dérivés de l'acide ascorbique sont, plus particulièrement : - ses sels, tels que notamment l'ascorbate de sodium, l'ascorbylphosphate de magnésium ou de sodium, - ses esters, tels que notamment ses esters acétique, propionique, palmitique, cinnamique ou ferrulique, ou - ses sucres, tels que notamment l'acide ascorbique glycosilé.

Selon l'invention, l'acide ascorbique et/ou ses dérivés peuvent être utilisés seuls ou en mélanges de toute nature, et peuvent être d'origine naturelle ou synthétique.

De préférence, la quantité de vitamine C ou un de ses dérivés dans la première composition est telle que lorsque la première composition est mélangée avec la deuxième composition la quantité de vitamine C ou un de ses dérivés représente entre 0,5 et 30 % en poids par rapport au poids total dudit mélange, avantageusement de 2 à 20 % en poids par rapport au poids total du mélange.

Dans un mode préféré de réalisation, la première composition de l'ensemble cosmétique comprend de 2,5 à 95 %, de préférence 5 à 80%, avantageusement de 10 à 70%, en poids de vitamine C ou un de ses dérivés par rapport au poids total de ladite première composition.

La première composition est donc une composition anhydre comprenant au moins de la vitamine C ou un de ses dérivés.

La première composition comprend avantageusement en outre un véhicule anhydre acceptable sur le plan cosmétique ou dermatologique.

De manière avantageuse, la première composition est sous forme de poudre.

Par composition anhydre, on désigne une composition ayant moins de 5 % en masse d'eau, mieux moins de 3 %, voire moins de 1 %. Une composition anhydre peut ne pas comporter d'eau ajoutée intentionnellement au cours de la préparation de la composition.

De manière préférée, l'acide ascorbique ou ses dérivés sont sous forme de poudre. Ladite poudre est ainsi de préférence mélangée ou ajoutée dans la deuxième composition selon l'invention avant l'emploi.

15 Selon un autre mode de réalisation, une lyophilisation d'une solution aqueuse contenant un dérivé, en particulier ester, de l'acide ascorbique est utilisé; le lyophilisat obtenu est dissous dans la deuxième composition selon l'invention avant l'emploi.

20 De manière préférée, la première composition comprend, comme véhicule anhydre acceptable sur le plan cosmétique ou dermatologique, des composés anhydres classiquement utilisés en cosmétique ou en dermatologie, en particulier sous forme de poudre, tels que par exemple des agents chélatants, comme l'EDTA (acide éthylènediamine tétracétique) ou ses sels, ou des agents 25 stabilisateurs de pH, comme le dipotassium phosphate, ou encore des conservateurs.

La deuxième composition de l'ensemble cosmétique comprend la neohespéridine dihydrochalcone, au moins un élastomère siliconé et des 30 particules concaves de portions de sphères d'un matériau siliconé, dans un milieu physiologiquement acceptable. 10 La néohespéridine dihydrochalcone (DHC) fait partie de la famille des dihydrochalcones qui fait partie de la classe des flavonoïdes, pigments quasi universels des végétaux. La néohesperidine DHC est un flavonoïde glycosylé qui a la structure suivante : O OH

Elle est aussi connue sous son nom IUPAC : 1-(4-((2-0-[6-Deoxy-a-L-mannopyranosyl]- R-D-glucopyranosyl)oxy)-2,6-dihydroxyphenyl)-3-[3-hydroxy-4-methoxyphenyl] -1-propanon.

La Néohesperidine DHC (numéro CAS 20702-77-6) peut être obtenue, notamment, soit à partir de la néohespéridine, qui peut être extraite de l'orange amère (Citrus aurantium), soit, à partir de la naringine qui est obtenue du pamplemousse (Citrus paradisii). La synthèse à partir de la néohespéridine extraite implique l'hydrogénation en présence d'un catalyseur sous conditions alcalines. La synthèse à partir de la naringine est basée sur la conversion de celle-ci en phloroacetophenone-4'-13-neohesperidoside, qui peut être condensé avec l'isovanilline (3-hydroxy-4-methoxybenzaldehyde) pour produire la néohespéridine (Voir les références suivantes : Borrego, F. Sweeteners (3rd edition), 2007, 67-77 et Borrego, F ; Montijano, H. Food Science and Technology, 2001, 112 (Alternatives Sweeteners), 87-104).

La néohespéridine dihydrochalcone est notamment disponible sous la référence commerciale Neohesperidin DC de la société FERRER (Zoster).

De préférence, la quantité de néohespéridine dihydrochalcone dans la deuxième composition est telle que lorsque la première composition est mélangée avec la deuxième composition la quantité de néohespéridine dihydrochalcone représente entre 0,01 % et 6% % en poids par rapport au poids total dudit mélange, avantageusement de 0,1% à 3,5% en poids par rapport au poids total du mélange.

Dans un mode préféré de réalisation, la deuxième composition de l'ensemble cosmétique comprend 0,01% à 7,5% en poids, de préférence de 0,1% à 4% de néohespéridine dihydrochalcone par rapport au poids total de ladite deuxième composition. L'élastomère siliconé présent dans la deuxième composition est en particulier un élastomère de silicone non sphérique. L'élastomère de silicone peut être non émulsionnant ou émulsionnant.

20 La deuxième composition selon l'invention peut comprendre un élastomère de silicone non émulsionnant.

Le terme élastomères de silicone "non émulsionnant" définit des élastomères organopolysiloxane ne contenant pas de chaîne hydrophile telle que motifs 25 polyoxyalkylènes ou polyglycérolés.

L'élastomère de silicone non émulsionnant est un organopolysiloxane réticulé élastomère pouvant être obtenu par réaction d'addition réticulation de diorganopolysiloxane contenant au moins un hydrogène lié au silicium et de 30 diorganopolysiloxane ayant des groupements à insaturation éthylénique liés au silicium, notamment en présence de catalyseur platine ; ou par réaction de condensation réticulation déhydrogénation entre un diorganopolysiloxane à15 terminaisons hydroxyle et un diorganopolysiloxane contenant au moins un hydrogène lié au silicium, notamment en présence d'un organoétain ; ou par réaction de condensation réticulation d'un diorganopolysiloxane à terminaisons hydroxyle et d'un organopolysilane hydrolysable ; ou par réticulation thermique d'organopolysiloxane, notamment en présence de catalyseur organopéroxyde ; ou par réticulation d'organopolysiloxane par radiations de haute énergie telles que rayons gamma, rayons ultraviolet, faisceau électronique.

De préférence, l'organopolysiloxane réticulé élastomère est obtenu par réaction d'addition réticulation (A2) de diorganopolysiloxane contenant au moins deux hydrogènes liés chacun à un silicium, et (B2) de diorganopolysiloxane ayant au moins deux groupements à insaturation éthylénique liés au silicium, notamment en présence (C2) de catalyseur platine, comme par exemple décrit dans la demande EP-A-295886.

En particulier, l'organopolysiloxane peut être obtenu par réaction de diméthylpolysiloxane à terminaisons diméthylvinylsiloxy et de méthylhydrogénopolysiloxane à terminaisons triméthylsiloxy, en présence de catalyseur platine. Le composé (A2) est le réactif de base pour la formation d'organopolysiloxane élastomère et la réticulation s'effectue par réaction d'addition du composé (A2) avec le composé (B2) en présence du catalyseur (C2).

25 Le composé (A2) est avantageusement un diorganopolysiloxane ayant au moins deux groupes alkényles inférieur (par exemple en C2-C4) ; le groupe alkényle inférieur peut être choisi parmi les groupes vinyl, allyl, et propényl. Ces groupements alkényles inférieurs peuvent être situés en toute position de la molécule organopolysiloxane mais sont de préférence situés aux extrémités de 30 la molécule organopolysiloxane. L'organopolysiloxane (A2) peut avoir une structure chaîne ramifiée, chaîne linéaire, cyclique ou réseau mais la structure chaîne linéaire est préférée. Le composé (A2) peut avoir une viscosité allant de20 l'état liquide à l'état de gomme. De préférence, le composé (A2) a une viscosité d'au moins 100 centistokes à 25 ° C. Les organopolysiloxanes (A2) peuvent être choisi parmi les méthylvinylsiloxanes, les copolymères méthylvinylsiloxanediméthylsiloxanes, les diméthylpolysiloxanes à terminaisons diméthylvinylsiloxy, les copolymères diméthylsiloxane-méthylphénylsiloxane à terminaisons diméthylvinylsiloxy, les copolymères diméthylsiloxane-diphénylsiloxaneméthylvinylsiloxane à terminaisons diméthylvinylsiloxy, les copolymères diméthylsiloxane-méthylvinylsiloxane à terminaisons triméthylsiloxy, les copolymères diméthylsiloxane-méthylphénylsiloxane-méthylvinylsiloxane à terminaisons triméthylsiloxy, les méthyl(3,3,3-trifluoropropyl)polysiloxane à terminaisons diméthylvinylsiloxy, et les copolymères diméthylsiloxaneméthyl(3,3,3-trifluoropropyl)siloxane à terminaisons diméthylvinylsiloxy.

Le composé (B2) est en particulier un organopolysiloxane ayant au moins 2 hydrogènes liés au silicium dans chaque molécule et est donc le réticulant du composé (A2). Avantageusement, la somme du nombre de groupements éthyléniques par molécule du composé (A2) et le nombre d'atomes d'hydrogène liés au silicum par molécule du composé (B2) est d'au moins 4. Le composé (B2) peut être sous toute structure moléculaire, notamment de structure chaîne linéaire, chaîne ramifiée, structure cyclique. Le composé (B2) peut avoir une viscosité à 25 deg. C allant de 1 à 50 000 centistokes, notamment pour être bien miscible avec le composé (A). Il est avantageux que le composé (B2) soit ajouté en une quantité telle que le rapport moléculaire entre la quantité totale d'atomes d'hydrogène liés au silicium dans le composé (B2) et la quantité totale de tous les goupements à insaturation éthylénique dans le composé (A2) aille dans la gamme de 1/1 à 20/1. Le composé (B2) peut être choisi parmi les méthylhydrogénopolysiloxanes à terminaisons triméthylsiloxy, les copolymères diméthylsiloxane-méthylhydrogénosiloxane à terminaisons triméthylsiloxy, les copolymères cycliques diméthylsiloxane-méthylhydrogénosiloxane.

Le composé (C2) est le catalyseur de la réaction de réticulation, et est notamment l'acide chloroplatinique, les complexes acide chloroplatinique- oléfine, les complexes acide chloroplatinique-alkenylsiloxane, les complexes acide chloroplatinique-dicétone, le platine noir, et le platine sur support.

Le catalyseur (C2) est de préférence ajouté de 0,1 à 1000 parts en poids, mieux 5 de 1 à 100 parts en poids, en tant que métal platine propre pour 1000 parts en poids de la quantité totale des composés (A2) et (B2).

D'autres groupes organiques peuvent être liés au silicium dans les organopolysiloxane (A2) et (B2) décrits précédemment, comme par exemple 10 des groupes alkyles tels que méthyl, éthyl, propyl, butyl, octyl ; des groupes alkyles substitués tels que 2-phényléthyl, 2-phénylpropyl, 3,3,3-trifluoropropyl ; des groupes aryles tels que phényl, tolyl, xylyl ; des groupes aryles substitutés tel que phényléthyl ; et des groupes hydrocarbonés monovalents substitués tels que un groupe époxy, un gropue ester carboxylate, un groupe mercapto. 15 L'élastomère de silicone non émulsionnant est généralement mélangé avec au moins une huile hydrocarbonée et/ou une huile siliconée pour former un gel. Dans ces gels, l'élastomère non émulsionnant est sous forme de particules non-sphériques. 20 Comme élastomères non émulsionnants, on peut utiliser ceux vendus sous les dénominations "KSG-6", "KSG-15", "KSG-16", "KSG-18", "KSG-31 ", "KSG-32", "KSG-33", "KSG-41", "KSG-42", "KSG-43", "KSG-44" par la société Shin Etsu, "DC 9040", "DC9041", "DC 9509", "DC9505", "DC 9506" par la société Dow 25 Corning, "GRANSIL" par la société Grant Industries, "SFE 839" par la société General Electric. On utilise avantageusement le KSG-16.

Par élastomère de silicone émulsionnant, on entend un élastomère de silicone comprenant au moins une chaîne hydrophile. L'élastomère de silicone émulsionnant peut être choisi parmi les élastomères de silicone polyoxyalkylénés. 30

L'élastomère de silicone polyoxyalkyléné est un organopolysiloxane réticulé pouvant être obtenu par réaction d'addition réticulation de diorganopolysiloxane contenant au moins un hydrogène lié au silicium et d'un polyoxyalkylène ayant au moins deux groupements à insaturation éthylénique.

De préférence, l'organopolysiloxane réticulé polyoxyalkyléné est obtenu par réaction d'addition réticulation (Al) de diorganopolysiloxane contenant au moins deux hydrogènes liés chacun à un silicium, et (B1) de polyoxyalkylène ayant au moins deux groupements à insaturation éthylénique, notamment en présence (Cl) de catalyseur platine, comme par exemple décrit dans les brevets US5236986 et US5412004.

En particulier, l'organopolysiloxane peut être obtenu par réaction de polyoxyalkylène (notamment polyoxyéthyléne et/ou polyoxypropylène) à terminaisons diméthylvinylsiloxy et de méthylhydrogénopolysiloxane à terminaisons triméthylsiloxy, en présence de catalyseur platine.

Les groupes organiques liés aux atomes de silicium du composé (Al) peuvent être des groupes alkyles ayant de 1 à 18 atomes de carbone, tels que méthyl, éthyl, propyl, butyl, octyl, décyl, dodécyl (ou lauryl), myristyl, cétyl, stéaryl ; des groupes alkyles substitués tels que 2-phényléthyl, 2-phénylpropyl, 3,3,3-trifluoropropyl ; des groupes aryles tels que phényl, tolyl, xylyl ; des groupes aryles substitués tels que phényléthyl ; et des groupes hydrocarbonés monovalents substitués tels qu'un groupe époxy, un groupe ester carboxylate, ou un groupe mercapto.

Le composé (Al) peut ainsi être choisi parmi les méthylhydrogénopolysiloxanes à terminaisons triméthylsiloxy, les copolymères diméthylsiloxane- 3o méthylhydrogénosiloxane à terminaisons triméthylsiloxy, les copolymères cycliques diméthylsiloxane-méthylhydrogénosiloxane, les copolymères diméthylsiloxane-méthylhydrogénosiloxane-laurylméthylsiloxane à terminaisons triméthylsiloxy.

Le composé (Cl) est le catalyseur de la réaction de réticulation, et est notamment l'acide chloroplatinique, les complexes acide chloroplatinique- oléfine, les complexes acide chloroplatinique-alkenylsiloxane, les complexes acide chloroplatinique-dicétone, le platine noir, et le platine sur support.

Avantageusement, les élastomères de silicone polyoxyalkylénés peuvent être formés à partir de composés divinyliques, en particulier des polyoxyalkylènes ayant au moins deux groupes vinyliques, réagissant avec des liaisons Si-H d'un polysiloxane.

L'élastomère de silicone polyoxyalkyléné selon l'invention est véhiculé sous forme de gel dans au moins une huile hydrocarbonée et/ou une huile siliconée.

Dans ces gels, l'élastomère polyoxyalkyléné est sous forme de particules non-sphériques.

Des élastomères polyoxyalkylénés sont notamment décrits dans les brevets US5236986, US5412004, US5837793, et US5811487 dont le contenu est incorporé par référence. Comme élastomère de silicone polyoxyalkyléné, on peut utiliser ceux commercialisés sous les dénominations "KSG-21", "KSG-20", "KSG-30", "KSG-31", KSG-32", "KSG-33", "KSG-21 0", "KSG-31 0", "KSG-320", "KSG-330", "KSG-340", "X-226146" par la société Shin Etsu, "DC9010", "DC9011" par la société Dow Corning.

L'élastomère de silicone émulsionnant peut être également choisi parmi les élastomères de silicone polyglycérolés.

L'élastomère de silicone polyglycérolé est un organopolysiloxane réticulé élastomère pouvant être obtenu par réaction d'addition réticulation de diorganopolysiloxane contenant au moins un hydrogène lié au silicium et de 13 composés polyglycérolés ayant des groupements à insaturation éthylénique, notamment en présence de catalyseur platine.

De préférence, l'organopolysiloxane réticulé élastomère est obtenu par réaction d'addition réticulation (A) de diorganopolysiloxane contenant au moins deux hydrogènes liés chacun à un silicium, et (B) de composés glycérolés ayant au moins deux groupements à insaturation éthylénique, notamment en présence (C) de catalyseur platine.

En particulier, l'organopolysiloxane peut être obtenu par réaction de composé polyglycérolé à terminaisons diméthylvinylsiloxy et de méthylhydrogénopolysiloxane à terminaisons triméthylsiloxy, en présence de catalyseur platine.

Le composé (A) est le réactif de base pour la formation d'organopolysiloxane élastomère et la réticulation s'effectue par réaction d'addition du composé (A) avec le composé (B) en présence du catalyseur (C).

Le composé (A) est en particulier un organopolysiloxane ayant au moins 2 atomes d'hydrogène liés à des atomes de silicium distincts dans chaque molécule.

Le composé (A) peut présenter toute structure moléculaire, notamment une structure chaîne linéaire ou chaîne ramifiée ou une structure cyclique. Le composé (A) peut avoir une viscosité à 25°C allant de 1 à 50 000 centistokes, notamment pour être bien miscible avec le composé (B). Les groupes organiques liés aux atomes de silicium du composé (A) peuvent 30 être des groupes alkyles ayant de 1 à 18 atomes de carbone, tels que méthyl, éthyl, propyl, butyl, octyl, décyl, dodécyl (ou lauryl), myristyl, cétyl, stéaryl, ; des groupes alkyles substitués tels que 2-phényléthyl, 2-phénylpropyl, 3,3,3-25 trifluoropropyl ; des groupes aryles tels que phényl, tolyl, xylyl ; des groupes aryles substitués tels que phényléthyl ; et des groupes hydrocarbonés monovalents substitués tels qu'un groupe époxy, un groupe ester carboxylate, ou un groupe mercapto. De préférence, ledit groupe organique est choisi parmi les groupes méthyl, phényl, et lauryl.

Le composé (A) peut ainsi être choisi parmi les méthylhydrogénopolysiloxanes à terminaisons triméthylsiloxy, les copolymères diméthylsiloxaneméthylhydrogénosiloxane à terminaisons triméthylsiloxy, les copolymères cycliques diméthylsiloxane-méthylhydrogénosiloxane, les copolymères diméthylsiloxane-méthylhydrogénosiloxane-laurylméthylsiloxane à terminaisons triméthylsiloxy.

Le composé (B) peut être un composé polyglycérolé répondant à la formule (B') suivante : CmH2i,,_1 -O-[Gly]n-CmH2m 1 (B') dans laquelle m est un entier allant de 2 à 6, n est un entier allant de 2 à 200, de préférence allant de 2 à 100, de préférence allant de 2 à 50, de préférence n allant de 2 à 20, de préférence allant de 2 à 10, et préférentiellement allant de 2 à 5, et en particulier égal à 3 ; Gly désigne : -CH2-CH(OH)-CH2-O- ou -CH2-CH(CH2OH)-O-.

Avantageusement, la somme du nombre de groupements éthyléniques par molécule du composé (B) et du nombre d'atomes d'hydrogène liés à des atomes de silicium par molécule du composé (A) est d'au moins 4.

Il est avantageux que le composé (A) soit ajouté en une quantité telle que le rapport moléculaire entre la quantité totale d'atomes d'hydrogène liés à des atomes de silicium dans le composé (A) et la quantité totale de tous les groupements à insaturation éthylénique dans le composé (B) soit compris dans la gamme de 1/1 à 20/1.

Le composé (C) est le catalyseur de la réaction de réticulation, et est notamment l'acide chloroplatinique, les complexes acide chloroplatinique- oléfine, les complexes acide chloroplatinique-alkenylsiloxane, les complexes acide chloroplatinique-dicétone, le platine noir, et le platine sur support.

Le catalyseur (C) est de préférence ajouté de 0,1 à 1000 parts en poids, mieux 5 de 1 à 100 parts en poids, en tant que métal platine propre pour 1000 parts en poids de la quantité totale des composés (A) et (B).

L'élastomère de silicone polyglycérolé selon l'invention est généralement mélangé avec au moins une huile hydrocarbonée et/ou une huile siliconée pour 10 former un gel. Dans ces gels, l'élastomère polyglycérolé est souvent sous forme de particules non-sphériques.

De tels élastomères sont notamment décrits dans la demande de brevet W02004/024798. Comme élastomères de silicone polyglycérolés, on peut utiliser ceux vendus sous les dénominations "KSG-710", "KSG-810", "KSG-820", "KSG-830", "KSG-840" par la société Shin Etsu.

20 L'élastomère de silicone non sphérique peut être présent dans la deuxième composition selon l'invention en une teneur allant de 1% à 30% en poids, par rapport au poids total de la deuxième composition, de préférence allant de 2% à 20% en poids, et plus préférentiellement allant de 6 % à 18 % en poids.

25 De préférence, la quantité d'élastomère de silicone non sphérique dans la deuxième composition est telle que lorsque la première composition est mélangée avec la deuxième composition la quantité d'élastomère de silicone représente entre 10/0 et 25 % en poids par rapport au poids total dudit mélange, avantageusement de 2% à 15% en poids par rapport au poids total du mélange. 15 30 Les particules concaves de portions de sphères siliconées présentes dans la deuxième composition selon l'invention sont en particulier des particules de portions de sphères creuses constituées d'un matériau siliconé.

Lesdites particules ont un diamètre moyen inférieur ou égal à 10 m, notamment allant de 0,1 m à 8 m, préférentiellement de 0,2 à 7 m, plus préférentiellement allant de 0,5 à 6 m, et de préférence encore allant de 0,5 à 4 m.

Par diamètre moyen, on entend la plus grande dimension de la particule. Les portions de sphères creuses utilisées dans la composition selon l'invention peuvent avoir la forme de sphères creuses tronquées, présentant un seul orifice communiquant avec leur cavité centrale, et ayant une section transversale en forme de fer à cheval ou d'arceau.

Le matériau organosiliconé est un polysiloxane réticulé de structure tridimensionnelle ; il comprend de préférence, voire est constitué de, des motifs de formule (I) : SiO2 et de formule (II) : R'SiO1,5 dans lesquels R' désigne un groupe organique ayant un atome de carbone directement relié à l'atome de silicium. Le groupe organique peut être un groupe organique réactif, un groupe organique non réactif, et de préférence un groupe organique non réactif.

Le groupe organique non réactif peut être un groupe alkyle en C1-C4, notamment un groupe méthyle, éthyle, propyle, butyle, ou un groupe phényle, et de préférence un groupe méthyle.

Le groupe organique réactif peut être un groupe époxy, un groupe (méth)acryloxy, un groupe alkényle, un groupe mercaptoalkyle, aminoalkyle, halogénoalkyle, un groupe glycéroxy, un groupe uréïdo, un groupe cyano. De préférence, le groupe organique réactif peut être un groupe époxy, un groupe (méth)acryloxy, un groupe alkényle, un groupe mercaptoalkyle, aminoalkyle. Le groupe organique réactif comprend généralement de 2 à 6 atomes de carbone, notamment de 2 à 4 atomes de carbone.

Comme groupe époxy, on peut citer un groupe 2-glycidoxyéthyl, un groupe 3-glycidoxypropyl, un groupe 2-(3,4-époxycyclohexyl)propyl.

Comme groupe (méth)acryloxy, on peut citer un groupe 3-méthacryloxypropyl, un groupe 3-acryloxypropyl.

Comme groupe alkényle, on peut citer un groupe vinyl, allyl, isopropényl.

Comme groupe mercaptoalkyle, on peut citer un groupe mercaptopropyl, mercaptoéthyl.

Comme groupe aminoalkyle, on peut citer un groupe 3-(2-aminoéthyl)aminopropyl, un groupe 3-aminopropyl, un groupe N,N- diméthylaminopropyl.

Comme groupe halogénoalkyle, on peut citer un groupe 3-chloropropyl, un groupe trifluoropropyl.

Comme groupe glycéroxy, on peut citer un groupe 3-glycéroxypropyl, un groupe 2-glycéroxyéthyl.

Comme groupe uréido, on peut citer un groupe 2-uréidoéthyl.

Comme groupe cyano, on peut citer un groupe cyanopropyl, cyanoéthyl. De préférence, dans le motif de formule (II), R' désigne un groupe méthyle.

Avantageusement, le matériau organosiliconé comprend les motifs (I) et (II) 30 selon un rapport molaire motif (I) / motif (II) allant de 30/70 à 50/50, de préférence allant de 35/65 à 45/55.

Les particules d'organosilicone peuvent être notamment susceptibles d'être obtenues selon un procédé comprenant : (a) l'introduction dans un milieu aqueux, en présence d'au moins un catalyseur d'hydrolyse, et éventuellement d'au moins un tensioactif, d'un composé (III) de formule SiX4 et d'un composé (IV) de formule RSiY3, où X et Y désignent indépendamment l'un de l'autre un groupe alcoxy en C1-C4, un groupe alcoxyéthoxy renfermant un groupement alcoxy en C1-C4, un groupe acyloxy en C2-C4, un groupe N,N-dialkylamino renfermant un groupement alkyle en C1-C4, un groupe hydroxyle, un atome d'halogène ou un atome d'hydrogène, et R désigne un groupe organique comportant un atome de carbone directement relié à l'atome de silicium ; et (b) la mise en contact du mélange résultant de l'étape (a) avec une solution aqueuse renfermant au moins un catalyseur de polymérisation et éventuellement au moins un tensioactif, à une température comprise entre 30 et 85 ° C, pendant au moins deux heures.

L'étape (a) correspond à une réaction d'hydrolyse et l'étape (b) correspond à une réaction de condensation.

Dans l'étape (a), le rapport molaire du composé (III) au composé (IV) va habituellement de 30/70 à 50/50, avantageusement de 35/65 à 45/45, et est préférentiellement de 40/60. Le rapport en poids de l'eau au total des composés (III) et (IV) va de préférence de 10/90 à 70/30. L'ordre d'introduction des composés (III) et (IV) dépend généralement de leur vitesse d'hydrolyse. La température de la réaction d'hydrolyse va généralement de 0 à 40 deg. C et ne dépasse habituellement pas 30 °C pour éviter une condensation prématurée des composés.

Pour les groupements X et Y des composés (III) et (IV) : Comme groupe alcoxy en C1-C4, on peut citer les groupes méthoxy, éthoxy ; Comme groupe alkoxyéthoxy renfermant un groupe alcoxy en C1-C4, on peut citer les groupes méthoxyéthoxy, butoxyéthoxy ; Comme groupe alcoxy en C2-C4, on peut citer les groupes acétoxy, propioxy ; Comme groupe N,N-dilakylamino renfermant un groupement alkyle en C1-C4, on peut citer les groupes diméthylamino, diéthylamino ; Comme atome d'halogène, on peut citer les atomes de chlore, de brome.

Comme composés de formule (III), on peut citer le tétraméthoxysilane, le tétraéthoxysilane, le tétrabutoxysilane, le triméthoxyéthoxysilane, le tributoxyéthoxysilane, le tétraacétoxysilane, le tétrapropioxysilane, le tétraacétoxysilane, le tétra(diméthylamino)silane, le tétra(diéthylamino)silane, le silane tétraol, le chlorosilane triol, le dichlorodisilanol, le tétrachlorosilane, le chlorotrihydrogénosilane. De préférence, le composé de formule (III) est choisi parmi le tétraméthoxysilane, le tétraéthoxysilane, le tétrabutoxysilane, et leurs mélanges.

Le composé de formule (III) conduit après la réaction de polymérisation à la formation des motifs de formule (I).

Le composé de formule (IV) conduit après la réaction de polymérisation à la formation des motifs de formule (II). Le groupe R dans le composé de formule (IV) a la signification telle que décrite pour le groupe R' pour le composé de formule (II).

Comme exemple de composés de formule (IV) comportant un groupe R 25 organique non réactif, on peut citer le méthyltriméthoxysilane, l'éthyltriéthoxysilane, le propyltributoxysilane, le butyltributoxysilane, le phényltriméthoxyéthoxysilane, le méthyl tributoxyethoxysilane, le méthyltriacétoxysilane, le méthyltripropioxysilane, le méthyltriacétoxysilane, le méthyltri(diméthylamino)silane, le méthyltri(diéthylamino)silane, le méthylsilane 3o triol, le méthylchlorodisilanol, le méthyltrichlorosilane, le méthyltrihydrogénosilane.20

Comme exemple de composés de formule (IV) comportant un groupe R organique réactif, on peut citer : les silanes ayant un groupe époxy comme le 3-glycidoxypropyl triméthoxysilane, le 3-glycidoxypropyl triéthoxysilane, le 2-(3,4- époxycyclohexyl)éthyl triméthoxysilane, le 3-glycidoxypropylméthyl diméthoxysilane, le 3-glycidoxypropylméthyl diméthoxysilane, le 2- glycidoxyéthylméthyld iméthoxysilane, le 3-glycidoxypropyl diméthylméthoxysilane, le 2-glycidoxyéthyl diméthylméthoxysilane ; les silanes ayant un groupe (méth)acryloxy comme le 3-méthacryloxypropyl triméthoxysilane, le 3-acryloxypropyl triméthoxysilane ; les silanes ayant un groupe alkényle comme le vinyl triméthoxysilane, l'allyl triméthoxysilane, l'isopropényl triméthoxysilane ; les silanes ayant un groupe mercapto comme le mercaptopropyl triméthoxysilane, le mercaptoéthyl triméthoxysilane ; les silanes ayant un groupe aminoalkyle comme le 3-aminopropyl triméthoxysilane, le 3-(2- aminoéthyl)aminopropyl triméthoxysilane, le N,N-diméthylaminopropyl triméthoxysilane, le N,N-diméthylaminoéthyl triméthoxysilane ; les silanes ayant un groupe halogénoalkyl comme le 3-chloropropyl triméthoxysilane, le trifluoropropyl triméthoxysilane ; les silanes ayant un groupe glycéroxy comme le 3-glycéroxypropyl triméthoxysilane, le di(3-glycéroxypropyl)diméthoxysilane ; les silanes ayant un groupe uréido comme le 3-uréïdopropyl triméthoxysilane, le 3-uréïdopropyl méthyldiméthoxysilane, le 3-uréïdopropyl diméthylméthoxysilane ; les silanes ayant un groupe cyano comme le cyanopropyl triméthoxysilane, le cyanopropyl méthyldiméthoxysilane, le cyanopropyl diméthylméthoxysilane.

De préférence, le composé de formule (IV) comportant un groupe R organique réactif est choisi parmi les silanes ayant un groupe époxy, les silanes ayant un groupe (méth)acryloxy, les silanes ayant un groupe alkényle, les silanes ayant un groupe mercapto, les silanes ayant un groupe aminoalkyle.

Des exemples de composés (III) et (IV) préférés pour la mise en oeuvre de cette invention sont respectivement le tétraéthoxysilane et le méthyltriméthoxysilane.

Comme catalyseurs d'hydrolyse et de polymérisation, on peut utiliser indépendamment des catalyseurs basiques - tels que l'hydroxyde de sodium, l'hydroxyde de potassium, le carbonate de sodium, l'hydrogénocarbonate de sodium, ou des amines (telles qu'ammoniaque, triméthylamine, triéthylamine, hydroxyde de tétraméthylammonium) - ou des catalyseurs acides, choisis parmi les acides organiques - tels que l'acide citrique, l'acide acétique, l'acide méthanesulfonique, l'acide p-toulène sulfonique, l'acide dodécylbenzènesulfonique, l'acide dodécylsulfonique - ou minéraux - tels que l'acide chlorhydrique, l'acide sulfurique, l'acide phosphorique. Lorsqu'il est présent, le tensioactif utilisé est de préférence un tensioactif non ionique ou anionique ou un mélange des deux. Le dodécylbenzènesulfonate de sodium peut être utilisé comme tensioactif anionique. La fin de l'hydrolyse est marquée par la disparition des produits (III) et (IV), insolubles dans l'eau, et l'obtention d'une couche liquide homogène.

L'étape (b) de condensation peut utiliser le même catalyseur que l'étape d'hydrolyse ou un autre catalyseur choisi parmi ceux mentionnés précédemment.

A l'issue de ce procédé, on obtient une suspension dans l'eau de fines particules organosiliconées qui peuvent éventuellement être ensuite séparées de leur milieu. Le procédé décrit ci-dessus peut donc comprendre une étape supplémentaire de filtration, par exemple sur filtre à membrane, du produit résultant de l'étape (b), suivie éventuellement d'une étape de centrifugation du filtrat destinée à séparer les particules du milieu liquide, puis d'une étape de séchage des particules. D'autres méthodes de séparation peuvent bien entendu être employées.

La forme des portions de sphères creuses obtenues selon le procédé ci-dessus, ainsi que leurs dimensions, dépendront notamment du mode de mise en contact des produits à l'étape (b).

Un pH plutôt basique et une introduction à froid du catalyseur de polymérisation dans le mélange issu de l'étape (a) conduira à des portions de sphères creuses en forme de "bols" à fond arrondi, tandis qu'un pH plutôt acide, et une introduction goutte-à-goutte du mélange issu de l'étape (a) dans le catalyseur de polymérisation chaud, conduira à des portions de sphères creuses ayant une section transversale en forme de "fer à cheval".

Selon un mode de réalisation préféré de l'invention, on utilise des portions de sphères creuses en forme de "bols". Celles-ci peuvent être obtenues comme décrit dans la demande JP-2003 128 788 . Des portions de sphères creuses en forme de fer à cheval sont aussi décrites dans la demande JP-A-2000-191789.

Comme particules concaves de portions de sphères utilisables selon l'invention, on peut citer : les particules constituées de l'organosilicone réticulé TAK-110 (polymère réticulé méthylsilanol/silicate) de la société TAKEMOTO OIL & FAT, en forme de bol, de largeur 2,5 m, de hauteur 1,2 m et d'épaisseur 150 nm (particules vendues sous la dénomination NLK-506 par la société Takemoto Oil & Fat) les particules constituées de l'organosilicone réticulé TAK-110 (polymère réticulé méthylsilanol/silicate) de la société TAKEMOTO OIL & FAT , en forme de bol , de largeur 0,8 m, de hauteur 0,4 m et d'épaisseur 130 nm (particules vendues sous la dénomination NLK-515 par la société Takemoto Oil & Fat) les particules constituées de l'organosilicone réticulé TAK-110 (polymère réticulé méthylsilanol/silicate) de la société TAKEMOTO OIL & FAT , en forme de bol , de largeur 7 m, de hauteur 3,5 m et d'épaisseur 200 nm (particules vendues sous la dénomination NLK-510 par la société Takemoto Oil & Fat).

Ces particules avantageusement utilisées dans la deuxième composition selon l'invention ont pour nom CTFA : methylesilanol/silicate crosspolymer. Avantageusement, les particules concaves siliconées ont un diamètre moyen inférieur ou égal à 5 m, notamment allant de 0,1 m à 5 m, préférentiellement30 allant de 0,2 à 5 m, plus préférentiellement allant de 0,5 à 4 m, et de préférence encore allant de 0,5 à 3 m.

Ces particules de diamètre moyen inférieur ou égal à 5 m permettent d'obtenir un épaississement de la phase grasse plus important que celui obtenu avec des particules de diamètre moyen supérieur à 5 m. Ces particules permettent d'optimiser les propriétés de glissant, d'étalement, et de confort de la deuxième composition selon l'invention, ainsi que la composition résultant du mélange des deux compositions selon l'invention.

Les particules concaves siliconées peuvent être présentes dans la deuxième composition selon l'invention en une teneur allant de 0,01 % à 25 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 0,1 % à 20 0/0 en poids, et préférentiellement allant de 0,2 % à 10% en poids.

De préférence, la quantité de particules concaves siliconées dans la deuxième composition est telle que lorsque la première composition est mélangée avec la deuxième composition la quantité de particules concaves siliconées représente entre 0,08% et 17% en poids par rapport au poids total dudit mélange, avantageusement de 0,15% à 9% en poids par rapport au poids total du mélange.

La deuxième composition selon l'invention peut comprendre en outre au moins une huile. L'huile peut être choisie parmi les huiles volatiles, les huiles non volatiles, et leurs mélanges.

La deuxième composition selon l'invention peut comprendre au moins une huile 30 volatile.

Par huile volatile, on entend au sens de l'invention toute huile susceptible de s'évaporer au contact de la peau, à température ambiante et pression atmosphérique. Les huiles volatiles de l'invention sont des huiles cosmétiques volatiles, liquides à température ambiante, ayant une pression de vapeur non nulle, à température ambiante et pression atmosphérique, allant en particulier de 0,13 Pa à 40.000 Pa (0,001 à 300 mm de Hg) et de préférence allant de 1,3 à 1300 Pa (0,01 à 10 mm de Hg).

L'huile volatile peut être choisie parmi les huiles volatiles hydrocarbonées, les huiles volatiles siliconées, les huiles volatiles fluorées, et leurs mélanges. On entend par "huile hydrocarbonée", une huile contenant principalement des atomes d'hydrogène et de carbone et éventuellement des atomes d'oxygène, d'azote, de soufre et/ou de phosphore.

15 Les huiles hydrocarbonées volatiles peuvent être choisies parmi les huiles hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbone, et notamment les alcanes ramifiés en C8-C16 comme les isoalcanes en C8-C16 d'origine pétrolière (appelées aussi isoparaffines) comme l'isododécane (encore appelé 2,2,4,4,6-pentaméthylheptane), l'isodécane, l'isohexadécane, et par exemple les huiles 20 vendues sous les noms commerciaux d'Isopars ou de Permethyls.

Comme huiles volatiles, on peut aussi utiliser les silicones volatiles, comme par exemple les huiles de silicones linéaires ou cycliques volatiles, notamment celles ayant une viscosité 5 centistokes (5 x 10-6 m2/s), et ayant notamment de 25 2 à 10 atomes de silicium, de préférence de 2 à 7 atomes de silicium, ces silicones comportant éventuellement des groupes alkyle ou alkoxy ayant de 1 à 10 atomes de carbone. Comme huile de silicone volatile utilisable dans l'invention, on peut citer notamment l'octaméthyl cyclotétrasiloxane, le décaméthyl cyclopentasiloxane, le dodécaméthyl cyclohexasiloxane, 30 l'heptaméthyl hexyltrisiloxane, l'heptaméthyloctyl trisiloxane, l'hexaméthyl disiloxane, l'octaméthyl trisiloxane, le décaméthyl tétrasiloxane, le dodécaméthyl pentasiloxane et leurs mélanges.10

L'huile volatile fluorée n'a généralement pas de point éclair. Comme huile volatile fluorée, on peut citer le nonafluoroéthoxybutane, le nonafluorométhoxybutane, le décafluoropentane, le tétradécafluorohexane, le dodécafluoropentane, et leurs mélanges.

La deuxième composition selon l'invention peut comprendre au moins une huile non volatile.

Par "huile non volatile", on entend une huile restant sur la peau à température ambiante et pression atmosphérique au moins plusieurs heures et ayant notamment une pression de vapeur inférieure à 0,13 Pa (0,01 mm de Hg).

Ces huiles non volatiles peuvent être des huiles hydrocarbonées notamment d'origine animale ou végétale, des huiles siliconées, ou leurs mélanges. On entend par "huile hydrocarbonée", une huile contenant principalement des atomes d'hydrogène et de carbone et éventuellement des atomes d'oxygène, d'azote, de soufre et/ou de phosphore.

Les huiles non volatiles peuvent notamment être choisies parmi les huiles hydrocarbonées le cas échéant fluorées et/ou les huiles siliconées non volatiles.

Comme huile hydrocarbonée non volatile, on peut notamment citer : les huiles hydrocarbonées d'origine animale, les huiles hydrocarbonées d'origine végétale telles que les triglycérides constitués d'esters d'acides gras et de glycérol dont les acides gras peuvent avoir des longueurs de chaînes variées de C4 à C24, ces dernières pouvant être linéaires ou ramifiées, saturées ou insaturées ; ces huiles sont notamment des triglycérides d'acide heptanoïque ou d'acide octanoïque, ou bien encore les huiles de germe de blé, de tournesol, de pépins de raisin, de sésame, de maïs, d'abricot, de ricin, de karité, d'avocat, d'olive, de soja, d'amande douce, de palme, de colza, de coton, de noisette, de macadamia, de jojoba, de luzerne, de pavot, de potimarron, de sésame, de courge, de colza, de cassis, d'onagre, de millet, d'orge, de quinoa, de seigle, de carthame, de bancoulier, de passiflore, de rosier muscat ; le beurre de karité ; ou encore les triglycérides des acides caprylique/caprique comme ceux vendus par la société Stéarineries Dubois ou ceux vendus sous les dénominations Miglyol 810, 812 et 818 par la société Dynamit Nobel, les éthers de synthèse ayant de 10 à 40 atomes de carbone ; les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique tels que la vaseline, les polydécènes, le polyisobutène hydrogéné tel que le Parleam, le squalane, les huiles de paraffine, et leurs mélanges, les esters de synthèse comme les huiles de formule R1 COOR2 dans laquelle R1 représente le reste d'un acide gras linéaire ou ramifié comportant de 1 à 40 atomes de carbone et R2 représente une chaîne hydrocarbonée notamment ramifiée contenant de 1 à 40 atomes de carbone à condition que R1 + R2 soit 10, comme par exemple l'huile de Purcellin (octanoate de cétostéaryle), le myristate d'isopropyle, le palmitate d'isopropyle, les benzoates d'alcools en C12 à C15, le laurate d'hexyle, l'adipate de diisopropyle, l'isononanoate d'isononyle, le néopentanoate d'isodecyl, le palmitate de 2-éthyl-hexyle, l'isostéarate d'isostéaryle, le laurate de 2-hexyl-décyle, le palmitate de 2-octyl-décyle, le myristate de 2-octyl- dodécyle, des heptanoates, octanoates, décanoates ou ricinoléates d'alcools ou de polyalcools comme le dioctanoate de propylène glycol ; les esters hydroxylés comme le lactate d'isostéaryle, le malate de di-isostéaryle, le lactate de 2-octyl-dodécyle ; les esters de polyols et les esters du pentaérythritol, les alcools gras liquides à température ambiante à chaîne carbonée ramifiée et/ou insaturée ayant de 12 à 26 atomes de carbone comme l'octyl dodécanol, l'alcool isostéarylique, l'alcool oléique, le 2-hexyldécanol, le 2-butyloctanol, et le 2-undécylpentadécanol, les acides gras supérieurs tels que l'acide oléique, l'acide linoléique, l'acide linolénique et leurs mélanges.

Les huiles de silicone non volatiles utilisables dans la composition selon l'invention peuvent être les polydiméthylsiloxanes (PDMS) non volatiles, les polydiméthylsiloxanes comportant des groupements alkyle ou alcoxy pendants et/ou en bouts de chaîne siliconée, groupements ayant chacun de 2 à 24 atomes de carbone, les silicones phénylées comme les phényl triméthicones, les phényl diméthicones, les phényl triméthylsiloxy diphénylsiloxanes, les diphényl diméthicones, les diphényl méthyldiphényl trisiloxanes, et leurs mélanges.

L'huile (ou le mélange d'huiles) peut être présente dans la deuxième composition selon l'invention en une teneur allant de 1 % à 80 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 5 % à 60 % en poids, de préférence allant de 5 % à 40 % en poids.

Avantageusement, la deuxième composition selon l'invention comprend en outre des poudres de polymères acryliques.

Ces poudres de polymères acryliques peuvent être notamment des poudres - de polyméthacrylate de méthyle, comme par exemple le "COVABEAD LH85" commercialisé par la société WACKHERR ; - de polyméthacrylate de méthyle/diméthacrylate d'éthylène glycol, comme par exemple le "DOW CORNING 5640 MICROSPONGE SKIN OIL ADSORBER" commercialisé par la société DOW CORNING, ou le "GANZPEARL GMP-0820" commercialisé par la société GANZ CHEMICAL ; - de polyméthacrylate d'allyle/diméthacrylate d'éthylène glycol, comme par exemple le "POLY-PORE L200" ou le "POLY-PORE E200" 25 commercialisés par la société AMCOL ; ou - de copolymère diméthacrylate d'éthylène glycol/méthacrylate de lauryle, comme par exemple le "POLYTRAP 6603" commercialisé de la société DOW CORNING

30 Les poudres de polyméthacrylate d'allyle/diméthacrylate d'éthylène glycol sont préférées.

Ces particules dérivent d'une polymérisation d'au moins deux monomères polyinsaturés de type méthacrylate d'allyle et diméthacrylate d'éthylène glycol.

Les poudres de polymères acryliques peuvent être présentes dans la deuxième composition selon l'invention en une teneur allant de 0,1 % à 50 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 0,2 % à 10% en poids, de préférence allant de 0,1 % à 5 % en poids par rapport au poids total de la deuxième composition.

De préférence, la quantité de poudres de polymères acryliques dans la deuxième composition est telle que lorsque la première composition est mélangée avec la deuxième composition la quantité de poudres de polymères acryliques représente entre 0,1 % et 40% en poids par rapport au poids total dudit mélange, avantageusement de 0,15% à 8% en poids par rapport au poids total du mélange, plus spécifiquement de 0,08 à 4% en poids par rapport au poids total du mélange.

Selon un mode particulièrement avantageux, la deuxième composition comprend en outre d'autres agents anti-radicaux libres, comme par exemple le tocophérol.

Les autres agents anti-radicaux libres, et en particulier le tocophérol, peuvent être présents dans la seconde composition selon l'invention en une teneur allant de 0,05 % à 30 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 0,1% % à 10% en poids, de préférence allant de 1 % à 5% en poids par rapport au poids total de la seconde composition.

De préférence, la quantité des autres agents anti-radicaux libres, et en particulier le tocophérol, dans la deuxième composition est telle que lorsque la première composition est mélangée avec la deuxième composition la quantité des autres agents anti-radicaux libres, et en particulier le tocophérol, représente entre 0,1 et 10 % en poids par rapport au poids total dudit mélange.

Avantageusement, la deuxième composition selon l'invention comprend en outre au moins un polyol. En particulier, un polyol est un composé hydrocarboné de C2-C30, de 5 préférence de C2-C10, comprenant au moins deux fonctions hydroxyle, de préférence de deux à six groupes hydroxyle. On peut bien évidemment utiliser un mélange de tels polyols.

Parmi les polyols utilisables selon l'invention, peuvent être cités de manière non 10 limitative les glycols (diols), les triols, les tétraols, les hexols et leurs mélanges.

Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, le polyol comprend 2 à 3 groupes hydroxyles. Il est de préférence choisi parmi les diols et triols identifiés ci-dessous. 15 Le polyol peut être choisi parmi, seul ou en mélange : - les diols, tels que le propylène glycol, 1,3-propanediol, le butylène glycol, l'hexylène glycol, le pentylène glycol, le caprylyl glycol, le polyéthylène glycol, avec le 1,3-propanediol préféré ; 20 - les triols, tels que le 1,2,4-butanetriol, le 1,2,6-hexanetriol, le triméthyloléthane, le triméthylolpropane, la glycérine, avec la glycérine préférée ; - les tétraols, tels que le pentaérythritol (tétraméthylolméthane), l'érythritol, le diglycérol ou le ditriméthylolpropane; 25 - les pentols, tels que le xylitol ; - les hexols tels que le sorbitol et le mannitol; ou encore le dipentaérythritol ou le triglycérol.

De préférence, le polyol est choisi parmi la glycérine, le 1,3-propanediol, le 30 dipropylène glycol, et leurs mélanges.

Selon un mode de réalisation, le polyol ou le mélange de polyols peut être présent dans la deuxième composition selon l'invention à raison d'au moins 2% en poids, de préférence entre 2% et 60% en poids, mieux encore entre 5 et 30% en poids, et par exemple entre 10 et 25% en poids par rapport au poids total de la deuxième composition.

De préférence, la quantité de polyols dans la deuxième composition est telle que, lorsque la première composition est mélangée avec la deuxième composition, la quantité de polyols représente entre 1,5% et 50% en poids, ~o mieux encore entre 4 et 25% en poids, et par exemple entre 8 et 21% en poids par rapport au poids total dudit mélange.

Selon un mode particulier de l'invention, l'ensemble cosmétique selon l'invention comprend : 15 - une première composition anhydre comprenant au moins de la vitamine C ou un de ses dérivés; et - une deuxième composition comprenant la neohespéridine dihydrochalcone, au moins un élastomère siliconé, des particules concaves de portions de sphères d'un matériau siliconé, au moins un polyol et au moins des poudres de 20 polymères acryliques, dans un milieu physiologiquement acceptable,

Selon un mode particulier, le pH de la deuxième composition est inférieur ou égal à 5,5, de préférence compris entre pH 4 et 5. La deuxième composition comprend avantageusement des composés stabilisants le pH, en particulier 25 selon les valeurs de pH indiquées ci-dessus.

La deuxième composition comprend un véhicule acceptable sur le plan physiologique. L'ensemble selon l'invention étant destiné à une utilisation topique sur la peau ou ses annexes, le véhicule dans la deuxième composition 30 doit également être acceptable sur le plan cosmétique ou dermatologique, plus particulièrement sans odeur, couleur ou aspect désagréable, et qui ne génère pas de picotement, tiraillement ou rougeur inacceptable pour l'utilisateur.

Par "peau et/ou ses annexes", on entend notamment la peau, les muqueuses, les lèvres, le cuir chevelu, les ongles, les cils, les sourcils et les cheveux.

Selon un mode de réalisation, la deuxième composition selon l'invention est une composition comprenant de l'eau. La quantité d'eau dépend du type de composition envisagée pour le soin cosmétique. De préférence, cette composition contient de l'eau dans une quantité telle que le mélange des première et deuxième compositions de l'ensemble cosmétique selon l'invention comprenne de 10 % à 80%, de préférence de 30 % à 60%, en poids d'eau par rapport au poids total du mélange. Selon ce mode et de manière préférée, la deuxième composition comprend entre 20 et 85 %, de préférence de 30 à 60 % en poids d'eau par rapport au poids total de la deuxième composition.

Dans un mode particulier de réalisation, la deuxième composition de l'ensemble cosmétique selon l'invention peut également comprendre au moins un gélifiant ou épaississant. On peut notamment citer, à titre de gélifiant, les alkyl polyéthylèneglycol (ou encore nommés alkyl PEG), tels que notamment PEG 120 méthyl di(ou tri)ûoléate (Glucamate DOE 120 de Noveon, par exemple), PEG 150 tetrastéarate de pentaérytrityle (Crothix de Croda, par exemple); les dérivés de celluloses, tels que notamment l'hydroxypropyl methyl cellulose (Klucel HF Pharm d'Aqualon Hercules, par exemple); ou les poloxamers, tels que notamment un condensat d'oxyde d'éthylène, d'oxyde de propylène et d'oxyde d'éthylène (comme par exemple : 128 OE /54 OP /128 0E) (PM: 14000) commercialisé sous la dénomination SYNPERONIC PE/F108 par Uniquema (nom INCI: Poloxamer 338) ; ou les homo- et copolymères acryliques et les homo- et copolymères d'acide acrylamido méthylpropane sulfonique (l'AMPS: Ammonium Polyacryloyldimethyl taurate (par exemple: Hostacerin AMPS de Clariant).

La quantité de gélifiants dans la deuxième composition peut varier dans une large mesure, elle est de préférence dans la deuxième composition telle que lorsque la première composition est mélangée avec la deuxième composition la quantité de gélifiants représente de 0,01 à 10% en poids, préférentiellement entre 0,5 et 5%, par rapport au poids total du mélange.

Dans un mode préféré de réalisation, la deuxième composition de l'ensemble cosmétique comprend 0,01% à 12% en poids, de préférence de 0,6% à 6% de gélifiants par rapport au poids total de ladite deuxième composition. L'homme du métier veillera à incorporer dans la deuxième composition, ou dans les deux, tout composé compatible avec une utilisation cosmétique ou dermatologique.

15 On pourra également associer dans la deuxième composition selon l'invention des additifs et/ou autres actifs cosmétiques ou dermatologiques.

Il pourra ainsi être avantageux d'utiliser des tensioactifs moussants. Les tensioactifs moussants sont des détergents et se différencient des 20 tensioactifs émulsionnants par la valeur de leur HLB (Hydrophilic Lipophilic balance), le HLB étant le rapport entre la partie hydrophile et la partie lipophile dans la molécule. Le terme HLB est bien connu de l'homme du métier et est décrit par exemple dans "The HLB system. A time-saving guide to Emulsifier Selection" (publié par ICI Americas Inc ; 1984). 25 Pour les tensioactifs émulsionnants, le HLB va généralement de 3 à 8 pour la préparation des émulsions eau-dans-huile (E/H) et de 8 à 18 pour la préparation des émulsions huile-dans-eau (H/E), alors que les tensioactifs moussants ont généralement un HLB supérieur à 20. Avantageusement, les compositions selon l'invention peuvent comprendre un 30 tensioactif ayant un HLB supérieur à 20. Le tensioactif peut être présent dans la deuxième composition de l'ensemble selon l'invention en une quantité allant de 0,1 à 50 % en poids, de préférence10 de 0,5 à 35 % en poids, préférentiellement allant de 0,5 à 20 % en poids, en particulier de 1 à 15 % en poids, voire de 5 à 10 % en poids, par rapport au poids total de la composition concernée.

Les tensioactifs non ioniques peuvent être choisis par exemple parmi les alkyl polyglucosides (APG), les esters de maltose, les alcools gras polyglycérolés, les dérivés de glucamine comme l'éthyl-2 hexyl oxy-carbonyl n-méthyl glucamine, et leurs mélanges. Comme alkylpolyglucosides, on utilise de préférence ceux contenant un groupe alkyle comportant de 6 à 30 atomes de carbone et de préférence de 8 à 16 atomes de carbone, et contenant un groupe hydrophile (glucoside) comprenant de préférence 1, 2 à 3 unités de glucoside. Comme alkylpolyglucosides, on peut citer par exemple le décylglucoside (Alkyl-C9/C11-polyglucoside (1.4)) comme le produit commercialisé sous la dénomination MYDOL 10 par la société Kao Chemicals, le produit commercialisé sous la dénomination PLANTAREN 2000 UP par la société Cognis, et le produit commercialisé sous la dénomination ORAMIX NS 10 par la société Seppic ; le caprylyl/capryl glucoside comme le produit commercialisé sous la dénomination ORAMIX CG 110 par la Société Seppic ; le laurylglucoside comme les produits commercialisés sous les dénominations PLANTAREN 1200 N et PLANTACARE 1200 par la société Cognis ; le coco-glucoside comme le produit commercialisé sous la dénomination PLANTACARE 818/UP par la société Cognis ; et leurs mélanges. Les dérivés de maltose sont par exemple ceux décrits dans le document EP-A- 566438, tels que l'O-octanoyl-6'-D-maltose, ou encore le O-dodecanoyl-6'-D-maltose décrit dans le document FR-2,739,556. Parmi les alcools gras polyglycérolés on peut citer le dodécanediol polyglycérolé (3,5 moles de glycérol), produit commercialisé sous la dénomination CHIMEXANE NF par la société Chimex.

Les tensioactifs anioniques peuvent être choisis par exemple parmi les savons (sels alcalins d'acides gras), les carboxylates, les acylaminoacides, les amidoéther-carboxylates, les alkyl polyaminocarboxylates, les alkyl éthers sulfates tels que les Sodium Laureth sulfates, les alkyl sulfonates, les iséthionates, les alkyl méthyltaurates, les alkyl sulfosuccinates, les alkylsulfoacétates, les alkylphosphates (mono ou dialkylphosphates), leurs sels, et leurs mélanges. Comme carboxylates, on peut citer notamment les acides alkyl glycol carboxyliques (ou acides 2-(2-Hydroxyalkyloxy acétique), et leurs sels tels que par exemple le lauryl glycol carboxylate de sodium, commercialisé sous les dénominations BEAULIGHT SHAA ou BEAULIGHT LCA-25N par la société SANYO (nom CTFA : Sodium Lauryl Glycol Carboxylate), ou sa forme acide correspondante commercialisée sous la dénomination BEAULIGHT SHAA (Acid Form) par la société SANYO. Comme acylaminoacides, on peut citer par exemple le cocoylglycinate de sodium commercialisé par la société Ajinomoto sous la dénomination Amilite GCS 12, le lauroyl glutamate de sodium commercialisé par la société Ajinomoto sous la dénomination Amisoft LS11 et le lauroyl sarcosinate de sodium commercialisé par la société Seppic sous la dénomination ORAMIX L 30. Comme alkylphosphates, on peut citer par exemple le laurylphosphate commercialisé par la société Kao sous la dénomination MAP 20.

Les tensioactifs moussants amphotères et zwitterioniques peuvent être choisis par exemple parmi les dérivés de bétaïnes dont les amidopropylbétaïnes, les amphoacétates et les amphodiacétates, les hydroxylsultaines et leurs mélanges.

Comme dérivés de bétaïnes, on peut citer par exemple la cocobétaïne comme le produit commercialisé sous la dénomination DEHYTON AB-30 par la société Cognis ; la laurylbétaïne comme le produit commercialisé sous la dénomination GENAGEN KB par la société Clariant ; la laurylbétaïne oxyéthylénée (10 0E), comme le produit commercialisé sous la dénomination LAURYLETHER(10 OE)BETAINE par la société Shin Nihon Rica ; la stéarylbétaïne oxyéthylénée (10 0E) comme le produit commercialisé sous la dénomination STEARYLETHER(10 OE)BETAINE par la société Shin Nihon Rica ; la cocamidopropyl betaïne commercialisé par exemple sous la dénomination VELVETEX BK 35 par la société Cognis ; le undécylenamidopropyl betaïne commercialisé par exemple sous la dénomination AMPHORAM U par la société Ceca ; et leurs mélanges.

Comme amphoacétates et amphodiacétates, on peut citer par exemple le N-cocoyl-N-carboxyméthoxyéthyl-N-carboxyméthyl-éthylènediamine N-di-sodique (nom CTFA: disodium cocamphodiacetate) comme le produit commercialisé sous la dénomination MIRANOL C2M CONCENTRE NP par la société Rhodia Chimie; le N-cocoyl-N-hydroxyéthyl-N-carboxyméthyl-éthylènediamine N- sodique (nom CTFA : sodium cocamphoacetate) et leurs mélanges. Selon un mode de réalisation de l'invention, un tensioactif convenant à l'invention peut être choisi parmi les alkylpolyglucosides, les dérivés de bétaïne, les acides alkyl glycol carboxyliques et leurs sels, les alkyl éthers sulfates, les alkylphosphates, les amphodiacétates, les amphoacétates, les alkylglycinates, les acyls glutamates, les acyls sarcosinates et des mélanges de ceux-ci. Selon un mode de réalisation, un tensioactif convenant à l'invention peut être choisi parmi le décyl glucoside, le cocoyl glucoside, le lauryl éthersulfate de sodium, le cocoyl bétaïne, la lauroyl bétaïne, la cocamidopropyl bétaïne, la lauramido propylbétaïne, le lauryl glycol carboxylate, le cocoampho(di)acétate, le lauroampho(di)acétate, le lauryl phosphate de potassium, un mélange de ceux-ci.

Comme tensioactifs moussants préférés, on peut citer : - le sodium cocoyl isethionate, tel que le mélange cocoyl isethionate de sodium/ 25 isethionoate de sodium commercialisé par BASF sous la dénomination JORDAPON Cl P ; - le decyl glucoside, tel que le PLANTACARE 2000 UP commercialisé par Cognis ; - le potassium laurate, tel que le LAURATE DE POTASSIUM DUB LK 30 commercialisé par la société Stearinerie Dubois ; - le Sodium lauroyl OAT amino acids, tel que la solution aqueuse à 30% de lauroyl amino acides d'avoine, sous forme de sel de sodium protégé (1,4% de phenonip) commercialisé sous la dénomination PROTEOL OAT par Seppic ; - le potassium lauroyl wheat amino acids, tel que le potassium-lauroyl protéine de blé hydrolysée dans l'eau à 25% stabilisée (phenonip- sorbate de potassium 0,4-0,4%), commercialisé sous la dénomination AMINOFOAM W OR par Croda ; - le polyglyceryl-3 hydroxylauryl ether ou dodecanediol polyglycérolé (3,5 moles de glycérol), tel que le CHIMEXANE de Chimex ; - le lauryl éther sulfate de sodium, tel que le TEXAPON AOS 225 UP de Cognis ; - le N-cocoyl-N-carboxyméthoxyéthyl-N-carboxyméthyl-éthylènediamine N-disodique (nom CTFA: disodium cocamphodiacetate) comme le produit commercialisé sous la dénomination MIRANOL C2M CONCENTRE NP par la société Rhodia Chimie ; - le coco betaine ou cocoyl betaine en solution aqueuse, tel que le MIRATAINE BB/FLA de Rhodia; - le Peg-7 glyceryl cocoate ou cocoate de glyceryle oxyethyléné (7 0E), tel que le CETIOL HE de Cognis; - le lauryl betaine tel que le lauryl dimethylamine betaine en solution aqueuse à 30%, commercialisé sous la dénomination EMPIGEN BB/LS par la société Huntsman ; - le sodium cocoamphoacetate, tel que le N-cocyl amidoethyl, N-hydroxyethyl glycinate de sodium en solution aqueuse à 32% commercialisé sous la 25 dénomination MIRANOL ULTRA C 32 par Rhodia; - le lauryl sulfate de triéthanolamine ou TEA-lauryl sulfate, tel que le lauryl sulfate de triéthanolamine (C12/C14 70/30) en solution aqueuse à 40% commercialisé sous la dénomination TEXAPON T 42 par Cognis ; - le lauryl glycol carboxylate de sodium, commercialisé sous les dénominations 30 BEAULIGHT SHAA ou BEAULIGHT LCA-25N par la société SANYO (nom CTFA : Sodium Lauryl Glycol Carboxylate), ou sa forme acide correspondante commercialisée sous la dénomination BEAULIGHT SHAA (Acid Form) par la société SANYO ; - le laurylphosphate commercialisé par la société Kao sous la dénomination MAP 20 ; - le cocoyl glycinate de sodium, tel que le AMILITE GCS 12 d'Ajinomoto.

On peut également utiliser dans la deuxième composition de l'ensemble selon l'invention des particules exfoliantes, des charges ou leurs mélanges.

Comme particules exfoliantes, on peut utiliser des particules exfoliantes ou gommantes d'origine minérale, végétale ou organique. Ainsi, on peut utiliser par exemple les billes ou la poudre de polyéthylène, comme celles commercialisées sous la dénomination Microthene MN 727 ou Microthene MN 710-20 par la société Equistar ou comme la poudre commercialisée sous la dénomination Gotalene 120 Incolore 2 par la société Dupont ; les particules de Nylon comme celles commercialisées par la société Arkema sous la dénomination Orgasol 2002 EXD NAT COS ; les fibres comme les fibres de polyamide, comme celles commercialisées par la société Utexbel sous la dénomination PULPE POLYAMIDE 12185 TAILLE 0,3 MM ; la poudre de polychlorure de vinyle ; la pierre ponce (nom INCI : pumice) comme le ponce 3/B d'Eyraud ; les coques de noyaux de fruits broyées comme les broyats de noyaux d'abricots ou de coques de noix ; la sciure de bois ; les billes de verre ; l'alumine (oxyde d'aluminium) (nom INCI : Alumina) comme le produit commercialisé sous la dénomination Dermagrain 900 par la société Marketech International ; les cristaux de sucre ; des billes qui fondent lors de l'application sur la peau, telles que par exemple, les sphères à base de mannitol et cellulose commercialisées sous les dénominations Unisphères par la société Induchem, les capsules à base d'agar commercialisées sous les dénominations Primasponge par la société Cognis, et les sphères à base d'esters de jojoba commercialisées sous les dénominations Florasphères par la société Floratech ; et leurs mélanges.

La deuxième composition de l'ensemble selon l'invention peut aussi contenir d'autres charges telles que, par exemple, le talc, l'amidon modifié ou non, et notamment les amidons estérifiés par l'anhydride octénylsuccinique et plus particulièrement le "Aluminium Starch octenyl succinate" tel que le produit commercialisé par la société National Starch sous le nom de Dry-Flo.

Les compositions de l'ensemble selon l'invention peuvent également comprendre tous les constituants usuellement employés dans l'application envisagée. En particulier, de façon avantageuse, on pourra utiliser dans les compositions au moins un ingrédient et/ou un actif additionnel de soin de la peau, en particulier de la peau grasse.

On pourra notamment associer les actifs et ingrédients additionnels décrits dans la demande de brevet EP 1 847 247 , incorporée ici par référence, parmi lesquels les agents dépigmentants, les conservateurs, les agents antimicrobiens, les agents antitranspirants, les agents séborégulateurs, les chélateurs de métaux, les filtres UV, les protéines hydrolysées, d'autres vitamines, les agents anti-inflammatoires, les agents apaisants ou anti-irritants, les agents hydratants, les extraits végétaux, les adjuvants cosmétiques, et leurs mélanges.

Bien entendu, l'homme du métier veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires, et/ou leur quantité, de manière telle que les propriétés avantageuses d'ensemble selon l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par l'adjonction envisagée.

La deuxième composition de l'ensemble selon l'invention peut se présenter sous toutes les formes galéniques normalement utilisées dans les domaines cosmétique ou dermatologique, et compatibles avec les caractéristiques desdites compositions et en particulier du mélange obtenu par les deux compositions de l'ensemble selon l'invention.

La deuxième composition de l'ensemble cosmétique de l'invention peut être plus ou moins fluide et avoir l'aspect d'une crème blanche ou colorée, d'une pommade, d'un lait, d'une lotion, d'un sérum, d'une pâte, ou d'une mousse. La deuxième composition de l'ensemble cosmétique de l'invention est en particulier un sérum.

Selon l'invention, les deux compositions de l'ensemble cosmétique peuvent être présentées sous des formes variées de produits cosmétiques, avec divers récipients, compartiments, éléments de fermeture, applicateurs, emballages, etc.

L'invention porte encore sur un ensemble de conditionnement comprenant : un premier compartiment contenant une première composition telle que définie précédemment, ii. un second compartiment contenant une seconde composition telle que définie précédemment, ledit second compartiment étant isolé de manière étanche du premier, et iii. éventuellement des moyens pour permettre la mise en contact notamment extemporanée des deux compositions.

La première et la deuxième composition de l'ensemble de conditionnement sont telles que définies ci-dessus.

Un tel ensemble permet avantageusement la mise en contact extemporanée de 25 ses deux compositions, conditionnées séparément dans respectivement les premier et second compartiments formant ledit ensemble.

Cet ensemble peut être également muni de moyens permettant la mise en contact des premier et second compartiments et donc de leurs contenus 30 respectifs. En particulier, les moyens permettent de faciliter le versement de la première composition dans la deuxième composition ou inversement, il peut s'agir d'une pipette, comme une pipette compte-gouttes.

L'ensemble est également avantageusement muni d'un moyen propice à la distribution du mélange des deux compositions.

Plus précisément, les première et seconde compositions pour la mise en oeuvre de l'invention sont conditionnées séparément à l'intérieur de deux compartiments, formés soit par deux récipients distincts, soit à l'intérieur d'un dispositif unitaire.

Le ou les récipient(s) peu(ven)t être sous toute forme adéquate. II(s) peu(ven)t être notamment sous forme d'un flacon, d'un tube, d'un pot, d'un étui, d'une boite, d'un sachet ou d'un boîtier.

L'élément de fermeture du(des) récipient(s) peut être sous forme d'un bouchon amovible, d'un couvercle, d'un opercule, d'une bande déchirable, ou d'une capsule, notamment du type comportant un corps fixé au récipient et une casquette articulée sur le corps. Il peut être également sous forme d'un élément assurant la fermeture sélective du récipient, notamment une pompe, une valve, ou un clapet.

Le récipient peut être associé à un applicateur. L'applicateur peut être sous forme d'un pinceau, d'un bloc de mousse ou d'élastomère, d'un feutre, ou d'une spatule. L'applicateur peut être libre (houppette ou éponge) ou solidaire d'une tige portée par l'élément de fermeture, tel que décrit par exemple dans le brevet US 5 492 426. L'applicateur peut être solidaire du récipient, tel que décrit par exemple dans le brevet FR 2 761 959.

Les compositions peuvent être contenues directement dans le récipient, ou indirectement. A titre d'exemple, les compositions peuvent être disposées sur un support imprégné, notamment sous forme d'une lingette ou d'un tampon, et disposé (à l'unité ou plusieurs) dans une boîte ou dans un sachet. Un tel support incorporant le produit est décrit par exemple dans la demande WO 01/03538.

L'élément de fermeture peut être couplé au récipient par vissage.

Alternativement, le couplage entre l'élément de fermeture et le récipient se fait autrement que par vissage, notamment via un mécanisme à baïonnette, par encliquetage, serrage, soudage, collage, ou par attraction magnétique. Par "encliquetage", on entend en particulier tout système impliquant le franchissement d'un bourrelet ou d'un cordon de matière par déformation élastique d'une portion, notamment de l'élément de fermeture, puis par retour en position non contrainte élastiquement de ladite portion après le franchissement du bourrelet ou du cordon.

Le récipient peut être au moins pour partie réalisé en matériau thermoplastique.

A titre d'exemples de matériaux thermoplastiques, on peut citer le polypropylène ou le polyéthylène. Alternativement, le récipient est réalisé en matériau non thermoplastique, notamment en verre ou en métal (ou alliage).

Le récipient peut être à parois rigides ou à parois déformables, notamment sous forme d'un tube ou d'un flacon tube.

Le récipient peut comprendre des moyens destinés à provoquer ou faciliter la distribution de la composition. A titre d'exemple, le récipient peut être à parois déformables de manière à provoquer la sortie de la composition en réponse à une surpression à l'intérieur du récipient, laquelle surpression est provoquée par écrasement élastique (ou non élastique) des parois du récipient.

Selon un mode particulier de l'invention, le récipient est sous la forme d'un flacon ou d'un sachet souple.

Par dispositif unitaire , on entend un dispositif par lequel les deux compartiments ou récipients sont solidaires l'un de l'autre. Un tel dispositif peut être obtenu par un procédé de moulage en une seule pièce des deux compartiments, notamment en un matériau thermoplastique. Il peut également résulter de toute forme d'assemblage, notamment par collage, soudage, ou autre encliquetage.

Les récipients peuvent être constitués de matériaux divers : plastique, papier, verre, ou métal. Selon un mode de réalisation préféré, les deux compositions sont contenues à l'intérieur d'un dispositif unitaire.

Selon un mode particulier, les première et seconde compositions de l'invention 15 sont conditionnées à l'intérieur de deux compartiments délimités par un dispositif unitaire de type flacon-pompe.

De préférence, le sachet est réalisé avec des films imperméables à l'oxygène de l'air comme l'aluminium. 20 On peut également utiliser des films imperméables à l'eau sous la forme d'une tricouche Polyethylène terephtalate / Silicone/ Polyethylène (PET/SiOx/PE).

Le contenu des brevets ou demandes de brevets cités précédemment sont incorporés par référence dans la présente demande. D'autres dispositifs encore peuvent être utilisés pour la mise en oeuvre de la présente invention, l'essentiel étant qu'ils puissent permettre le conditionnement séparé des deux compositions de l'ensemble cosmétique de la présente invention et leur distribution en mélange. 30 Les compositions de l'ensemble cosmétique selon l'invention, après les avoir mélangées, peuvent constituer un masque, une crème de nettoyage, de protection, de traitement ou de soin pour le visage, pour les mains, pour les 25 pieds, ou pour le corps (par exemple crèmes de jour, crèmes de nuit, crèmes démaquillantes, crèmes de fond de teint, crèmes anti-solaires) ; un lait de démaquillage; une lotion, gel ou mousse pour le soin de la peau, comme une lotion de nettoyage.

L'ensemble cosmétique selon l'invention permet en particulier d'améliorer l'aspect de la peau ou de ses annexes, en particulier en traitant le stress oxydant et/ou en traitant les effets de l'exposition au soleil et/ou en traitant le vieillissement notamment de la peau ou ses annexes.

En conséquence, l'invention concerne un procédé cosmétique pour améliorer l'aspect de la peau ou de ses annexes, comprenant l'application sur la peau ou ses annexes de l'ensemble cosmétique selon l'invention.

15 Plus spécifiquement, l'invention concerne un procédé pour améliorer l'aspect de la peau ou ses annexes, pour traiter le stress oxydant et/ou traiter les effets de l'exposition au soleil et/ou le vieillissement de la peau ou ses annexes.

Par stress oxydatif, on inclut en particulier tout stress d'origine exogène 20 environnemental, notamment la température, le climat, les rayons UV, la pollution atmosphérique, notamment métaux lourds, fumée de cigarette, la pollution de l'eau, ou tout stress d'origine endogène créé lors d'une situation ischémique.

25 L'ensemble selon l'invention peut être appliqué de toutes les manières envisageables par l'homme du métier dans un procédé de soin de la peau.

En particulier, il peut être envisagé de mélanger les compositions dudit ensemble avant application sur la peau. 10 30 La composition formée à partir des compositions de l'ensemble cosmétique présente l'avantage d'être non grasse au toucher et à l'application, malgré la présence d'un fort taux de vitamine C ou de l'un de ses dérivés.

Selon un mode particulier, ledit procédé selon l'invention comprend en outre une étape de rinçage après application sur la peau ou ses annexes de l'ensemble cosmétique.

Selon un mode particulier de réalisation, le procédé cosmétique selon l'invention comprend - le mélange des première et deuxième compositions de l'ensemble cosmétique selon l'invention, et - l'application du mélange résultant sur la peau.

Le mélange peut être réalisé en versant la première composition dans la deuxième composition, ou de préférence la deuxième composition dans la première composition. Le mélange obtenu peut être conservé à température ambiante (de 18°C à 25°C), de préférence à froid (de 2 à 18°C) pendant plusieurs jours, voire plusieurs semaines, de préférence pendant une à quatre semaines.

L'invention a encore pour objet l'utilisation cosmétique de l'ensemble cosmétique tel que décrit précédemment, pour améliorer l'aspect de la peau, et plus spécifiquement pour traiter le stress oxydant et/ou traiter les effets de l'exposition au soleil et/ou le vieillissement de la peau ou ses annexes, comprenant l'application sur la peau de l'ensemble cosmétique selon l'invention tel que décrit précédemment.

Selon un mode de réalisation préféré, ledit procédé cosmétique de soin de la peau grasse comprend en outre une étape de rinçage après application sur la peau des compositions de l'ensemble cosmétique tel que décrit précédemment.

L'ensemble cosmétique peut être utilisé en masque, de préférence avec une fréquence d'application hebdomadaire, bimensuelle ou mensuelle. Il peut également être utilisé en cure avec, par exemple, une application quotidienne ou biquotidienne pendant une, deux ou trois semaines.

On entend désigner par le terme traitement ou traiter , et toutes ses déclinaisons, le traitement curatif ou préventif. L'ensemble selon l'invention peut ainsi être utilisé chez un sujet désireux de se protéger du stress oxydatif et/ou voulant diminuer les effets néfastes sur sa peau ou ses annexes du stress oxydatif. L'ensemble selon l'invention peut aussi être utilisé pour retarder ou ralentir la progression ou prévenir une progression plus en avant des effets du stress oxydatif.

La quantité des actifs présents dans les compositions de l'ensemble selon l'invention sera avantageusement comprise dans les intervalles décrits précédemment, pour obtenir l'effet désiré. Bien entendu, l'homme du métier est à même d'établir la quantité efficace desdits actifs dans l'ensemble selon l'invention, et veillera à ce que les ingrédients et/ou actifs additionnels introduits dans les première et deuxième composition décrites ci-dessus n'altère pas les effets avantageux de l'ensemble selon l'invention sur la décroissance des germes de l'acné.

Selon un autre aspect, l'invention concerne une méthode de traitement dermatologique du stress oxydatif sur la peau ou ses annexes, comprenant l'administration topique de l'ensemble selon l'invention décrit ci-dessus, après mélange des première et deuxième compositions, telles que décrites ci-dessus, à une personne en ayant besoin.

La composition peut être appliquée selon toutes les façons envisageables par 30 l'homme du métier, et en particulier selon les modalités décrites ci-dessus pour les procédés cosmétiques selon l'invention.

Les exemples qui suivent illustrent l'invention sans en limiter la portée. Les composés sont, selon le cas, cités en noms chimiques ou en noms CTFA (International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook).

Exemples

Exemple 1 : Ensemble cosmétique selon l'invention Composition Composition Formule poudre sérum finale SODIUM CITRATE 35,1 % - 6,5% DIPOTASSIUM PHOSPHATE 5,4 % - 1,0% TOCOPHEROL - 1,2 % 1,0% NEOHESPERIDIN - 0,6% 0,5% ALLYL METHACRYLATES - 0,9% 0,7% CROSSPOLYMER ETHYLHEXYL PALMITATE - 3,7% 3,0% CETYL ALCOHOL - 1,2% 1,0% ISOPROPYL LAUROYL SARCOSINATE - 1,0% 0,8% AMMONIUM - 0,5% 0,4% POLYACRYLOYLDIMETHYL TAURATE DIMETHICONE - 3,1% 2,5% DIMETHICONE (and) - 9,2% 7,5% DIMETHICONENINYL DIMETHICONE CROSSPOLYMER METHYLSILANOL/SILICATE - 0,6% 0,5% CROSSPOLYMER DIPROPYLENE GLYCOL - 6,1% 5,0% ALCOHOL DENAT. - 3,7% 3,0% WATER - Qsp 100% Qsp 100% C12-15 ALKYL BENZOATE - 3,7% 3,0%% GLYCERIN - 8,6ù 7,0% PROPANEDIOL - 6,1% 5,0% GLYCERYL STEARATE (and) PEG-100 - 2,7% 2,2% STEARATE ASCORBIC ACID 59,5% - 11,0%10

Claims (17)

1. REVENDICATIONS1. Ensemble cosmétique comprenant : - une première composition anhydre comprenant au moins de la vitamine C ou un de ses dérivés; et 10 - une deuxième composition comprenant la neohespéridine dihydrochalcone, au moins un élastomère siliconé et des particules concaves de portions de sphères d'un matériau siliconé, dans un milieu physiologiquement acceptable, la vitamine C ou ses dérivés représentant au moins 2,5 % en poids du poids total de la première composition. 15
2. 2. Ensemble selon la revendication 1, caractérisé en ce que la vitamine C ou ses dérivés sont choisis parmi l'acide ascorbique, ses sels, esters, sucres ou leur mélange. 20
3. 3. Ensemble selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que la première composition de l'ensemble cosmétique comprend de 2,5 à 95 %, de préférence 5 à 80%, avantageusement de 10 à 70%, en poids de vitamine C ou un de ses dérivés par rapport au poids total de ladite première composition. 25
4. 4. Ensemble selon la revendication 1, 2 ou 3, caractérisé en ce que la première composition comprend en outre un véhicule anhydre acceptable sur le plan cosmétique ou dermatologique.
5. 5. Ensemble selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé en ce 30 que la première composition est sous forme de poudre.
6. 6. Ensemble selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que la seconde composition comprend de la vitamine E.
7. 7. Ensemble selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que la deuxième composition de l'ensemble cosmétique comprend de 0,01 à 7,5%,, de préférence de 0,1% à 4%, en poids de néohesperidine dihydrochalcone par rapport au poids total de ladite deuxième composition.
8. 8. Ensemble selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que la deuxième composition comprend au moins un élastomère siliconé qui est un élastomère siliconée non émulsionnant. 10
9. 9. Ensemble selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'élastomère de silicone non sphérique est présent dans la deuxième composition en une teneur allant de 1% à 30% en poids, par rapport au poids total de la deuxième composition, de préférence allant de 2% à 20% en poids, et plus préférentiellement allant de 6 % à 18 % en poids. 15
10. 10. Ensemble selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, caractérisé en ce que les particules concaves de portions de sphères d'un matériau siliconé nommé methylesilanol/silicate crosspolymer. 20
11. 11. Ensemble selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que les particules concaves siliconées sont présentes dans la deuxième composition en une teneur allant de 0,01 % à 25 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de de 0,1 % à 20 0/0 en poids, et préférentiellement allant de 0,2 % à 10 % en poids. 25
12. 12. Ensemble cosmétique selon l'une des revendications précédentes, dans lequel la deuxième composition comprend en outre des poudres de polymères acryliques. 30
13. 13. Ensemble cosmétique selon la revendication précédente, dans lequel des poudres de polymères acryliques sont des poudres de polyméthacrylate d'allyle/diméthacrylate d'éthylène glycol.5
14. 14. Ensemble cosmétique selon l'une des revendications précédentes, dans lequel la deuxième composition comprend en outre au moins un polyol.
15. 15. Ensemble de conditionnement comprenant : i. un premier compartiment contenant une première composition, ii. un second compartiment contenant une seconde composition, ledit second compartiment étant isolé de manière étanche du premier, et iii. éventuellement des moyens pour permettre la mise en contact notamment extemporanée des deux compositions, la première et la deuxième compositions de l'ensemble de conditionnement étant telles que définies dans l'une des revendications précédentes.
16. 16. Procédé cosmétique pour améliorer l'aspect de la peau, comprenant 15 l'application sur la peau ou ses annexes de l'ensemble cosmétique selon l'une des revendications 1 à 14.
17. 17. Procédé selon la revendication 16, pour traiter le stress oxydant et/ou traiter les effets de l'exposition au soleil et/ou le vieillissement de la peau ou ses 20 annexes.