FR2883164A1

FR2883164A1 - Composition cosmetique anhydre contenant un agent favorisant la microcirculation et un polyol, ses utilisations

Info

Publication number: FR2883164A1
Application number: FR0550662A
Authority: FR
Inventors: Grierson Marie Madeleine Cals; Xavier Blin; Lezer Nathalie Jager
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2005-03-15
Filing date: 2005-03-15
Publication date: 2006-09-22

Abstract

L'invention se rapporte à une cosmétique anhydre comprenant au moins une phase grasse contenant au moins un polyol, et au moins un agent favorisant la microcirculation sanguine des matières kératiniques sur lesquelles où à proximité desquelles ladite composition est appliquée. Le polyol peut être liquide à température ambiante.Cette composition peut être une composition de maquillage ou de soin des matières kératiniques, comme les lèvres, les cils, les ongles ou la peau, et se présenter sous forme de stick notamment de rouge à lèvres ou de baume à lèvres.

Description

La présente invention se rapporte à une composition cosmétique contenant

au moins un agent favorisant la microcirculation. Cette composition peut se présenter sous forme de gel, de crème ou stick anhydre homogène renfermant cet actif.

Elle destinée à être appliquée sur les matières kératiniques d'êtres humains, comme la peau, les lèvres, les cils, les sourcils, les ongles, les cheveux. La composition de l'invention peut en particulier constituer un produit de maquillage et/ou de soin du corps, des lèvres ou des phanères d'êtres humains.

La composition de l'invention peut en particulier constituer un produit de revêtement des fibres kératiniques, comme les cils, les sourcils et les cheveux, et plus particulièrement des cils. La composition selon l'invention peut se présenter sous la forme d'un mascara, d'un produit pour les sourcils, d'un eye-liner ou d'un produit de maquillage des cheveux. La composition peut être une poudre libre ou compactée, un fond de teint, un fard à joues ou à paupières, un blush, un rouge à lèvres, un baume à lèvres, un brillant à lèvres, un crayon à lèvres ou à yeux, un mascara, un eye-liner, un vernis à ongles, un produit de bronzage artificiel de la peau, un produit de coloration ou de soin des cheveux, ou encore un produit de maquillage du corps ou de coloration de la peau.

Dans le domaine de la cosmétique, en particulier du maquillage, les agents favorisant la microcirculation ont déjà été utilisés des produits cosmétiques. Par exemple, la demande WO 97/00686 décrit d'utilisation d'agent favorisant la microcirculation dans des gels aqueux pour augmenter le volume des lèvres.

La présente invention a pour but de formuler un agent favorisant la microcirculation dans une phase grasse. Or, la formulation d'actif agent favorisant la microcirculation dans des milieux lipophiles et en particulier anhydres est limitée quant au choix des milieux et des quantités d'actif incorporables dans ces milieux, en raison du manque de compatibilité entre l'actif et les corps gras de la composition.

La demande JP 08/079666 décrit l'utilisation de L-arginine alkylée dans une composition de maquillage pour augmenter le flux sanguin.

La demande WO 03/072039 décrit en particulier un gloss pour les lèvres qui contient un oligomère d'arginine. Cependant, le demandeur a constaté après reproduction de l'exemple que ce gloss ne produit pas l'augmentation de la microcirculation escomptée.

II subsiste donc le besoin d'améliorer la compatibilité d'actifs agent favorisant la microcirculation avec des milieux lipophiles en particulier anhydres.

Les inventeurs ont trouvé de manière inattendue, que les polyols constituent un ensemble de très bons solvants des agents favorisant la microcirculation, et que la solution de polyol et d'actif peut donc être incorporée dans une phase grasse par solubilisation, dispersion ou émulsification.

De façon plus précise l'invention a pour objet une composition cosmétique anhydre comprenant au moins une phase grasse contenant au moins un polyol, et au moins un agent favorisant la microcirculation sanguine des matières kératiniques sur lesquelles où à proximité desquelles ladite composition est appliquée.

Par composition anhydre, on entend une composition contenant moins de 10% en poids d'eau, de préférence moins de 5% en poids d'eau, de préférence encore moins de 2% en poids d'eau. Selon un mode de mise en oeuvre, l'eau éventuellement contenue dans la composition n'est pas ajoutée aux ingrédients lors de sa préparation. Cette eau peut être liée à l'état de traces aux ingrédients utilisés pour préparer ladite composition.

POLYOL

Par polyol au sens de l'invention, on entend toute molécule organique comportant dans sa structure chimique au moins deux groupements hydroxyle (OH). Le polyol est de préférence un composé hydrocarboné, notamment aliphatique.

Le polyol est avantageusement en quantité suffisante pour dissoudre ou disperser l'actif 25 dans la phase grasse de la composition.

Le polyol peut être en particulier un composé hydrocarboné, linéaire ramifié ou cyclique, saturé ou insaturé portant au moins deux fonctions OH.

Le polyol peut être en particulier un composé hydrocarboné comportant au moins 4 atomes de carbone, de préférence de 4 à 50 atomes de carbone, et portant au moins deux groupes hydroxyle, de préférence de 2 à 10 groupes hydroxyle. De préférence il s'agit d'un composé hydrocarboné ayant de 2 à 12 atomes de carbone, et encore plus préférentiellement de 2 à 8 atomes de carbone. Les polyols généralement utilisés dans la présente invention présentent une masse moléculaire moyenne en poids inférieure ou égale à 1000, de préférence comprise entre 90 et 500.

Le polyol peut être un composé ayant de 2 à 8 atomes de carbone et de 2 à 6 fonctions hydroxyles, tel que l'éthylène glycol, le glycérol, le 1,2,3trihydroxyhexane, le butane diol, le propane-1,2 diol, l'érythritol, l'arabitol, l'adonitol, et le dulcitol, les pentanediols et en particulier le 1,2-pentanediol, le sorbitol ou leurs mélanges.

Le polyol utilisé selon l'invention peut être choisi notamment parmi le glycérol, le glycol et leurs 5 dérivés.

Des dérivés du glycérol sont par exemple le butyldiglycol, le polyglycéryl-3-diisostéarate, et l'huile de ricin. Le polyol peut être choisi parmi les polymères et les copolymères du glycérol, comme par exemple l'hexaglycérol et le diglycérol.

Des dérivés du glycol sont par exemple l'éthylène glycol déjà cité plus haut, le propylène glycol, l'hexylène glycol, l'isoprène glycol, le butylène glycol, et le pentylène glycol. Des dérivés du glycol incluent également les polyalkylène glycols comme les polyéthylène glycols notamment les polyéthylène glycols (PEG) ayant de 4 à 8 motifs d'éthylène glycol, comme le PEG-4, le PEG-6 et le PEG-8, les polypropylène glycols, comme le dipropylène glycol, les copolymères de l'éthylène glycol et du propylène glycol, et leurs mélanges.

Le polyol peut également être choisi parmi les sucres tels que le glucose, le fructose, le xylose, le tréhalose, le saccharose, le maltose, le lactose, et leurs mélanges.

Le polyol peut également être un polyéther alcool de poids moléculaire moyen de 150-600, 20 tel que le polyéthylène glycol 300 et la polyglycérine 500. On peut également employer un mélange de polyols.

Selon un mode de mise en oeuvre, le polyol est choisi parmi les polyols non éthérifiés et les polyols non estérifiés. Le polyol peut être choisi parmi les polyols de masse moléculaire 25 inférieure à 500.

Les polyols particulièrement préférés sont choisis parmi la glycérine, le 1,2-propylène glycol, le butylèneglycol, l'isoprèneglycol, le sorbitol, ou un mélange de deux ou plusieurs de ces polyols.

L'agent favorisant la microcirculation peut être introduit dans la composition de l'invention suivant plusieurs procédés: - Il peut être solubilisé ou dispersé dans un ou plusieurs polyols selon l'invention, puis le mélange obtenu est ensuite solubilisé ou dispersé ou encore émulsionné dans la phase 35 grasse de la composition; Le ou les polyols selon l'invention peuvent être, dans un premier temps, solubilisés, dispersés, ou encore émulsionnés dans la phase grasse de la composition, puis l'agent favorisant la microcirculation peut être solubilisé ou dispersé dans le mélange polyol(s)s/phase grasse.

L'agent favorisant la microcirculation peut être utilisé notamment à raison de 0,001 à 10 % du poids total de la composition, de préférence de 0,01 à 5 % et mieux de 0,01 à 2 %, et encore mieux de 0,02 à 1 %.

Le ou les polyols peuvent être présents dans la composition à une teneur comprise entre 0,1 et 50 %, de préférence entre 0,5 et 30 %, et encore de préférence entre 1 et 20 % en poids du poids total de la composition, bornes comprises.

l0 Le ratio massique polyol/agent favorisant la microcirculation peut être compris entre 1/20 et 1/1, de préférence entre 1/15 et 1/5.

Agent favorisant la micro-circulation sanguine L'agent utilisé selon l'invention pour favoriser la microcirculation sanguine pourra agir après application sur les matières kératiniques, (i) via une stimulation de la vasodilatation et/ou un effet anti-coagulant et/ou un effet antihyperstenseur, et/ou (ii) via une stimulation et/ou le maintien de l'angiogénèse, et/ou (iii) via une stimulation de la prolifération des cellules de l'endothélium, et/ou (iv) une stimulation de la migration des cellules de l'endothélium. Cette stimulation intervient dans la matières kératiniques même lorsqu'elle est vascularisée, ou dans la matière kératinique adjacente qui est vascularisée et dans laquelle l'agent a pénétré.

En particulier, ledit agent qui agira via (i) une stimulation de la vasodilatation et/ou un effet anticoagulant et/ou un effet antihyperstenseur peut être choisi parmi: des agents favorisant la production de monoxyde d'azote; des agents anti-hypertenseurs; en particulier des ouvreurs de canaux potassium; des agents inhibiteurs de phosphodiestérases; - des flavonoïdes ou des flavoglycosides; - des glucosides; des extraits végétaux aux propriétés vasodilatatrices; - des peptides vasodilatateurs non donneurs de NO; - d'autres agents vasodilateurs; des agents modulateurs de la température.

Les agents favorisant la production de monoxyde d'azote peuvent être choisis parmi: 35 les donneurs ou précurseurs de NO; les libérateurs de NO; - les agents stimulateurs de la synthèse et/ou de l'activité des NOS; leurs mélanges.

Donneurs ou précurseurs de NO Comme donneurs de NO, on peut citer notamment les composés organiques qui donnent du NO par réaction chimique comprenant un substituant nitro (-NO2) ou nitroso (-NO), les oximes, les donneurs hétérocycliques de NO, les composés donnant du nitroxyle, l'hydroxylamine, les composés nonoates (-N(NO)O-), la N-Hydroxy-guanidine et ses sels (hemisulfate HG, ou acétate NOHA), les donneurs inorganiques de NO, les métaux de transition nitrosyle, les dérivés de nitrosodiphénylamine, la cyclosine des laboratoires Thissen, le SMP-5185 ou N-nitratopivaloyl-S-(N'-acetylalanyl)-cysteine ethyl ester des laboratoires Schwarz Pharma, les donneurs de NO photolabiles, les activateurs de guanylate cyclase et/ou stimulateurs de cGMP, des molécules développées par la société Nicox tels que le NO-flurbiprofen (HCT 1026), le NO-hydrocortisone (NCX 1022) et le NO-aspirine (NCX 4016).

Parmi les composés organiques comprenant un substituant nitro (-NO2) ou nitroso (-NO), on peut citer: - les composés comprenant un substituant nitro ou nitroso relié à un atome de carbone (C-20 nitro, C-nitroso), comme le 2-méthyl-2-nitrosopropane (MNP), - les composés comprenant un substituant nitro ou nitroso relié à un atome de soufre (S-nitro, Snitroso), comme la S-Nitroso-N-acétyl-D,L-penicillamine (SNAP), la SNitrosoglutathione (SNOG), la N-Acétyl-S-nitrosopenicillaminyl-Snitrosopenicillamine, les thionitrates, ou les thionitrites (SNitrosothiols), - les composés comprenant un substituant nitro ou nitroso relié à un atome d'oxygène (O-nitroso), comme par exemple le glycéryl trinitrate (GTN) ou nitroglycérine, l'isosorbide dinitrate (ISDN), l'isosorbide 5-mononitrate (IS-5-N), l'isopropyl nitrate, l'isobutyl nitrate, l'isopentyl nitrate, l'éthylène glycol dinitrate, , le glycéryl 1-mononitrate, le glycéryl 1,2-dinitrate, le glycéryl 1,3-dinitrate, le butane-1,2,4-triol trinitrate, l'érythrityl tétranitrate, le pentaérythrityl tétranitrate, et les nitrites organiques comme l'éthyl nitrite, l'isobutyl nitrite, ou l'isopentyl nitrite (Amyl nitrite).

- les composés comprenant un substituant nitro ou nitroso relié à un atome d'azote (N-nitroso), comme la N-Nitrosodiméthylamine (NDMA), la NMéthyl-N-nitroso-urée (MNU), la 1,3-Bis-(2-chloroéthyl)-1-nitroso-urée (BCNU), la 1-Methyl-3-nitro-1-nitrosoguanidine (MNNG), la streptozotocine (STZ), la N-Nitroso-N-phenylhydroxylamine, les N-Nitrosamines, les NHydroxy-N-nitrosamines, les N-Nitrosamides, les N-nitrosoguanidines, les NNitrosohydrazines, ou les N-Nitrosimines.

Parmi les composés nonoates, on peut citer notamment la spermine (Sper/NO) , la diéthylamine (DEA/NO), la diéthylènetriamine (DETA/NO, NOC-18), la N, M-bisméthyl-1,6- hexènediamine (MAMA/NO, NOC-9), la N-Propyl-1, 3propanediamine (PAPA/NO, NOC-15), la N-Isopropyl-1,3-propanediamine (NOC5), la N,N' Bisméthyl-1,3-propanediamine (NOC-7)5 5 la N,N' Biséthyléthylènediamine (NOC-12), la 1-{[4',5'-Bis(carboxyméthoxy)-2'-nitrophényl] méthoxy}-2-oxo-3,3-diéthyl-1-triazine (CNO-4), ou la 1-{[4',5'Bis(carboxyméthoxy)-2'-nitrophényl] méthoxy}-2-oxo-3,3-diéthyltriazine (CNO-5).

Parmi les oximes, on peut citer par exemple: - le ( )-[(E)-Ethyl-2-[(E)hydroxyimino]-5-nitro-3-hexèneamide] (KF409, NOR-3) -le( )-N-[(E)-4-Ethyl3[(Z)-hydroxyim i no]-5-nitro-3-héxén-1-yl]-3-pyrid inecarboxamide (FR144420, NOR-4).

Parmi les composés hétérocycliques donneurs de NO, on peut citer notamment: - les Sydnonimines, comme la Molsidomine (MOL), la 3Morpholinosydnonimine (linsidomine, SIN-1), le complexe N-Morpholino-Nnitrosaminoacétonitrile/y- cyclodextrine (SIN-IA/gamma CD), - les oxadiazoles (furoxanes) comme le 4-phényl-3-furoxancarbonitrile, - les oxatriazoles, comme le chlorure de [1,2,3,4-Oxatriazolium, 5-amino-3-(3,4dichlorophenyl)] (GEA 3162), le chlorure de [1,2,3,4-Oxatriazolium, 5amino-3-(3- chloro-2-methylphenyl)] (GEA 5024), l'hydroxyde de [1,2,3,4Oxatriazolium, 3-(3- chloro-2-methylphenyl)-5-[cyanomethylamino] carboxamido] (GEA5583), et - le diazétidine-di-N-oxyde.

Parmi les composés portant un substituant nitroxyle (-NO-), on peut citer: l'acide benzenesulfohydroxamique (Piloty's acide, PA, BSHA), le NAcétyl-N-acétoxy-4-chlorobenzène-sulfonamide, le cyanamide, le trioxodinitrate de sodium (Angeli's sait) et le nitroxyle de sodium.

Parmi les composés inorganiques donneurs de NO, on peut citer notamment les sels de Nitrosonium, les halogénures de nitrosyle, les sels de nitrite, le nitrite de sodium (NaNO2), l'hydrogénosulfate de nitrosyle (NOHSO4), le chlorure de nitrosyle (NOCI), le tétrafluoroborate de nitrosyle (NOBF4), le peroxynitrite (ONOO-) et l'azide de sodium (NaN3). On peut également citer les nitrites inorganiques associés à des acides organiques comme l'acide ascorbique ou l'acide salicylique, tels que décrits dans la demande WO 99/44622.

Parmi les complexes de métaux de transition avec le nitrosyle (-NOS) comme ligand, on peut citer notamment les complexes dinitrosyl-Fer(II), les complexes du nitrosyl avec des clusters fer-soufre, des complexes du nitrosyle avec d'autres métaux de transition, le nitroprusside de sodium (SNP, Na2[Fe(CN)5NO]), le complexe dinitrosyl-fer-cystéine (1:20) (DNIC) et le pentachloronitrosylruthénium (K2[Ru(NO)CI5]).

Parmi les donneurs de NO photolabiles, on peut citer notamment les composés: N,N'-Dimethyl-N,N'-dinitroso-p-phenylenediamine (BNN3) ; N,N'Dicarboxymethyl-N,N'-dinitroso-p-phenylenediamine, 2Na (BNN5Na); N,N'Dinitroso-p-phenylenediamine-N,N'-diacetic acid dimethyl ester (BNN5 methyl ester).

Parmi les 'activateurs de guanylate cyclase et/ou stimulateurs de cGMP', on peut citer notamment le facteur atrial natriurétique et le S-NitrosoNacétylphenicillamine (SNAP).

Les agents modulant la synthèse de NO peuvent agir directement sur la libération chimique de NO, ou sur la libération enzymatique de NO à partir de l'enzyme de synthèse du NO, la NO Synthase ou NOS (ses différentes isoformes). On parlera notamment dans la description de 'libérateurs de NO' et en particulier de 'libérateurs non polymériques de NO', c'est-à-dire tout agent libérateur de NO, de nature peptidique ou non peptidique, étant entendu que lorsque l'agent est de nature peptidique, il comprend de 1 à 5 acides aminés, de préférence de 2 à 4 acides aminés.

Ils peuvent également être des éléments régulateurs in fine de la concentration de NO au niveau cellulaire, en agissant sur les mécanismes de synthèse protéique de l'enzyme, sur la stabilité et/ou l'activité de l'enzyme ainsi que sur la stimulation de sa synthèse, sur la stabilité de l'ARNm de NOS, sur la stabilité du NO libéré. On parlera notamment dans la description de 'stimulateurs de la synthèse et/ou de l'activité de la NOS'.

Enfin, certaines interactions au niveau du métabolisme du NO en amont de sa synthèse peuvent interférer sur la concentration finale de NO libérée, en agissant sur les autres enzymes ayant le même substrat, sur la disponibilité du substrat au niveau intracellulaire, sur son transport à l'intérieur de la cellule.

Le terme NO-synthase recouvre une famille d'enzymes qui assurent la catalyse enzymatique de la L-arginine en citrulline, catalyse au cours de laquelle est produit un médiateur gazeux aux multiples fonctions, le monoxyde d'azote ou NO.

Les NO-synthases existent sous trois formes, deux formes constitutives, nomenclature 35 regroupant la NO-synthase neuronale (ou NOS 1) et la NOsynthase endothéliale (ou NOS 3), et la forme inductible (ou NOS 2) (Medecine/Sciences, 1992, 8, pp. 843-845).

Libérateurs de NO Les agents stimulateurs de la synthèse de NO, dénommés ci-après libérateurs de NO peuvent être choisis parmi les acides aminés, les peptides, les pro-antho-cyanidines telles que décrites dans la demande JP2001-278792, les terpènes cycliques décrits dans la Parmi les acides aminés vasodilatateurs qui stimule la libération de NO par action enzymatique on peut citer la L-arginine, l'histidine, la lysine, l'ornithine, l'acide glutamique, l'acide aspartique, la sérine, la glycine, la cystéine, la thréonine. On préfère les acides aminés aliphatiques alcooliques, acides ou basiques.

Les peptides libérateurs de NO peuvent comprendre de 2 à 30 acides aminés, par exemple de 5 à 20 acides aminés. Ces peptides comprennent des acides aminés tels que ceux décrits précédemment.

Parmi les peptides vasodilatateurs libérateurs de NO, on peut citer: - des oligomères de L-arginine, des oligomères d'un analogue de L-arginine ou d'un de leurs dérivés tels que ceux décrits par EXSYMOL dans la demande EP 1 060 739 et par ESSENTIA dans la demande WO 03/072039 dont le contenu est incorporé dans la présente demande par référence, des peptides à base d'histidine et/ou d'alanine décrits par KS BIOMEDIX LTD dans la demande WO 02/04005 dont le contenu est incorporé dans la présente demande par référence, en particulier des dipeptides d'histidine comme la carnosine, l'ansérine et l'homocarnosine.

Des oligomères d'arginine préférés comprennent de 7 à 15 motifs Larginine, par exemple 7, 9, 11, 13 ou 15 motifs L-arginine. Dans un mode de réalisation, l'oligomère d'arginine n'est constitué que d'arginine. Dans un autre mode de réalisation, cependant, il peut être inclus dans un peptide ou polymère de taille quelque peu plus grande et qui contient d'autres acides aminés (par exemple, la glycine), à condition que (a) de tels autres acides aminés ne soient pas thérapeutiquement efficaces et (b) l'oligomère d'arginine soit situé à l'extrémité soit C-terminale, soit Nterminale, du polymère ou du peptide. Un exemple d'un tel peptide est gly3-arg7.

Comme exemples, on peut encore citer notamment les acides aminés, les peptides, les pro- antho-cyanidines telles que décrites dans la demande JP2001-278792, les terpènes cycliques décrits dans la demande WO00/044368, étant entendu que les peptides utilisés selon l'invention comprendront de 1 à 5 acides aminés, de préférence de 2 à 4 acides aminés.

Parmi les acides aminés qui stimulent la libération de NO par action enzymatique on peut citer la L-arginine, l'histidine, la lysine, l'ornithine, l'acide glutamique, l'acide aspartique, la sérine, la glycine, la cystéine, la thréonine. On préfère les acides aminés aliphatiques alcooliques, acides ou basiques.

On peut notamment citer des peptides de 1 à 5 acides aminés, de préférence de 2 à 4 acides aminés choisis parmi: - des oligomères de L- arginine, des oligomères d'un analogue de L-arginine ou d'un de leurs dérivés tels que ceux décrits par EXSYMOL dans la demande EP 1 060 739 dont le contenu est incorporé dans la présente demande par référence, - des peptides à base d'histidine et/ou d'alanine décrits par KS BIOMEDIX LTD dans la demande WO 02/04005 dont le contenu est incorporé dans la présente demande par référence, en particulier des dipeptides d'histidine comme la carnosine, l'ansérine et l'homocarnosine.

On peut également citer les composés développés par la société Nitromed comme les inhibiteurs de COX-2 stimulant la production de NO, les inhibiteurs de PDE stimulant la production de NO, les stéroïdes stimulant la production de NO, les arginines stimulant la production de NO et le BiDiL qui associe l'isosorbide dinitrate (donneur de NO) et l'hydralazine (antioxydant et vasodilatateur).

Stimulateurs de NOS Comme exemples de 'stimulateurs de la synthèse et/ou de l'activité des NOS', on peut citer par exemple l'acide arachidonique, la bradykinine, l'acide L-glutamique, l'histamine, l'hydroxyguanidine, l'interleukine 1-a, l'interleukine 1-13, l'interleukine-2, des lipopolysachharides, la tetrahydro-L-biopterine, et le TNF-a.

On peut également citer l'acide L-2-pyrrolidone-5-carboxylique et ses dérivés, tel que décrit dans la demande EP1 226 822.

On peut également citer les dérivés de mono- ou di-esters d'acide cinnamique ou de l'un de ses dérivés et de vitamine C, tels que les composés de formule I (I) dans laquelle: R1,R2 et R3, indépendamment l'un de l'autre, représentent H ou un radical OH, alkoxy, fluoroalkoxy ou alkylcarbonyloxy, et R4 représente H ou -CORS, R5 représentant un radical alkyle linéaire ou ramifié, en C1 à 5 C20 ou le radical de formule: ainsi que les substances apparentées ou pouvant en générer, leurs analogues et précurseurs.

De tels composés sont décrits plus en détails dans la demande EP1 442 739 dont le contenu est incorporé dans la présente demande par référence.

On peut également citer les composés de formule I dans laquelle: Z1, Z2, Z3, indépendamment l'un de l'autre, représentent NO2, COOH, CF3, un atome d'halogène ou un groupe R1, OR1, SR1 ou NR1R2, Z4 représente H ou un groupe R1; où R, R1 et R2, indépendamment l'un de l'autre, représentent H ou un groupe alkyle 20 linéaire ou ramifié, en C1 à C8, X1, X2, X3 représentent: -C= ou N=, à condition que si X1=N, alors X2=X3=C et il n'y a pas de substituant Z1 sur X1, si X2=N, alors X1=X3=C et il n'y a pas de substituant Z2 sur X2, si X3=N, alors X2=X1=C et il n'y a pas de substituant Z3 sur X3, c'est-à-dire qu'il s'agit d'un noyau de benzène ou de pyridine; Z5 représente: le groupe: -COOR (a) ou le groupe: COOR N( \c' \ (b) COOR ou le groupe: (c) dans lesquels Z1, Z2, Z3, X,, X2, X3, R, RI et R2 ont les mêmes significations que ci-dessus; Le composé peut être en particulier choisi parmi les N-arylméthylène éthylènediaminetriacétates, N-arylméthylèneiminodiacétates ou les N,N'- diarylméthylène éthylènediamineacétates tels que décrits dans la demande EP1 442 740, dont le contenu est incorporé dans la présente demande par référence.

De préférence, on utilisera un donneur de NO ou un libérateur de NO choisi parmi la nitroglycérine (ou trinitrine), le S-nitroso-N-acétylpenicillamine (SNAP), le diéthylènetriamine nonoate (DETA NONOate), les Snitrosothiols et les SNAG (nitrosated thiosugars), le Sinitrodil, la N,Ndimethyl-hexanediamine (DHMD/NO), l'isosorbide dinitrate (ISDN), l'isosorbide 5-mononitrate (IS5N), la cyclosine, le N-nitratopivaloyl-S(N'-acetylalanyl)-cystéine ethyl ester (SPM-5185) et des oligomères d'arginine comprenant de 1 à 5 unités.

Agents anti-hypertenseurs On peut citer comme exemples les thiazides; les inhibiteurs de récepteur de l'angiotensine, comme le losartan ou le candesartan; les prostaglandines particulièrement de type E et les prostacyclines; les inhibiteurs ACE, comme la captopril ou le ramipril; les ouvreurs de canaux potassium, tels que le minoxidil, le cromakalim, le diazoxide, le nicorandil, le pinacidil et dérivés; les bloqueurs de canaux calcium, tels que la nifedipine, le verapamil, le diltiazem, l'amlodipine; les bloqueurs de récepteurs adrénergiques, tels que la niacine (acide nicotinique), la prazosine, l'hydralazine; les activateurs des récepteurs de l'acétylcholine muscarique.

Comme agents bloqueurs de canaux calcique, on peut citer par exemple: des agents actifs sur la membrane plasmique, complexant le calcium et/ou inhibiteurs de l'entrée du calcium comme les phenylalkylamines comme par exemple le vérapamil, l'anipamil, le gallopamil, le dévapamil, le falipamil, le tiapamil, des dihydropyridines comme par exemple la nifédipine, l'amlodipine, la dazodipine, la félodipine, l'isradipine, lanicardipine, la nimodipine, la nisoldipine, la nitrendipine, la ryosidine, des benzothiazépines comme par exemple le Diltiazem, des diphenylpipérazines comme par exemple la cinnarizine, la flunarizine; ou des agents actifs à l'intérieur de la cellule intervenant sur la libération des réserves intracellulaires du calcium ou alors sur l'inhibition de la formation du complexe calcium/calmoduline. Ce sont par exemple des agents intervenant au niveau du réticulum sarcoplasmique comme par exemple le dantrolène et le TMB-8, des antagonistes de la calmoduline comme par exemple la phénothiazine, la trifluopérazine, la chlorpromazine ou des dérivés du naphtalène ou des anesthésiques locaux comme la dibucaïne ou des antagonistes de la dopamine comme la pimozide, l'halopéridol ou le calmidazolium.

On peut également citer le manganèse etlou des sels qui bloquent la pénétration du calcium 25 vers le cytoplasme dans de nombreuses cellules.

Comme sels organiques de manganèse, on peut citer le gluconate de manganèse ou le carbonate de manganèse ou l'acétate de manganèse ou le citrate de manganèse ou l'oléate de manganèse ou l'oxalate de manganèse.

Comme sels inorganiques de manganèse on peut citer les sels minéraux comme le chlorure 30 de manganèse ou le borate de manganèse ou le nitrate de manganèse ou le phosphate de manganèse ou le sulfate de manganèse.

De préférence, on utilisera des ouvreurs de canaux potassium, parmi lesquels on peut citer: les ouvreurs de canaux potassium ATP-dépendants, tels que le minoxidil, le cromakalim, le diazoxide, le nicorandil, le pinacidil ou cyano-2 (pyridyl-4)-1 (triméthyl-1,2,2 propyl) -3 guanidine de la famille des cyanoguanidines et leurs dérivés; les dérivés de benzopyranne, de benzothiadiazine, d'acide buténoïque, de pyrimidine, ou de pyridine; les composés décrits dans la demande EP 0 886 515 répondant à la formule générale (I) R, (k) dans laquelle R1 est un groupement cyano, un atome d'halogène ou un groupement alkyle, ayant de 1 à 4 atomes de carbone, substitué par au moins un atome d'halogène; R2 est un groupement cyano ou un atome d'halogène; R3 est un groupement alkyle, ayant 1 ou 2 atomes de carbone, éventuellement substitué par au moins un atome d'halogène; R4 est un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle, ayant de 1 à 4 atomes de carbone substitué par au moins un atome d'halogène ou un groupement aryle, éventuellement substitué par un ou plusieurs atomes d'halogène, par un ou plusieurs groupements hydroxy, carboxylique, nitro, cyano, alkyle linéaire ou ramifié, ayant 1 à 4 atomes de carbone, alcoxy linéaire ou ramifié, ayant 1 à 4 atomes de carbone, alcanoyle linéaire ou ramifié, ayant 1 à 4 atomes de carbone, perfluoroalkyle; leurs dérivés et/ou leurs sels.

Comme dérivés, on pourra par exemple utiliser les composés décrits dans les demandes EP 0 915 857 et EP 0 916 652.

Inhibiteurs de phosphodiestérases On peut citer comme exemples lesinhibiteurs de phosphodiestérases de type V tels que la visnadine et l'esculoside, l'icarine et ses dérivés ou des extraits en contenant, tels que décrits dans la demande WO2005/004858.

Flavonoïdes et flavoglycosides On peut citer comme exemples les Ginkgo flavoglycosides, l'amentflavone ou des flavones dimériques de Gingko biloba sous forme libre ou complexée à des phospholipides tels que décrits dans la demande WO2005/004858; l'hesperidine, l'alpha-G- hespéridine, l'heperidine methyl chalcone, les rutosides (ex: le betahydroxyéthyl-rutoside, le trimétrhyl-rutoside).

Glucosides On peut citer notamment l'escine, l'escine béta-sitostérol, l'adénosine ou l'ATP (adénosine triphosphate) ; l'esculoside, l'hesperidine, l'alpha-G-hespéridine les rutosides (ex: le beta-35 hydroxyéthyl-rutoside, le trimétrhyl-rutoside) ; Extraits végétaux On peut citer par exemple l'extrait d'immortelle de Corse (Helichrysum italicum) tel que décrit notamment dans la demande WO 03/018730; les extraits de cassis (Ribes nigrum), de gui, d'épimède (Epimedium grandiflora), de kiwi (Actinidia chinensis L.), de cyprès (Cupressus sempervirens), de mélilot (Melissa officinalis), de petite pervenche (Vinca minora), de Centella asiatica, de Terminalia sericea (séricoside), les extraits de Calendulae, les extraits d'Arnica, les extraits de Ammi visnaga.

Peptides vasodilatateurs (non donneurs de NO) : On peut citer le CGRP (peptide dérivé du gène de la calcitonine), la substance P (un décapeptide libéré par une terminaison nerveuse) ou le VIP (Vasoactive Intestinal Polypeptide) tel que décrit dans la demande EP 225 639 dont le contenu est incorporé dans la présente demande par référence.

Autres agents vasodilatateurs: On peut citer par exemple l'acide nicotinique (niacine) et ses dérivés, comme les esters d'acide nicotinique, par exemple le xanthinol nicotinate, l'inositol nicotinate; l'acide salicylique et ses esters; le dihydro-ergotoxine méthanesulfonate; le dihydro-ergocornine méthanesulfonate, le dihydro-ergocristine méthanesulfonate, la cinnarizine, la vincamine, la pentoxifylline, le baméthane sulfate, le bencyclane hydrogénofumarate, le bétapyridylcarbinol.

Agents modulateurs de la température Comme autre moyen d'activer la microcirculation sanguine, on peut également moduler la température en utilisant des agents et/ou des formulations à effet thermique (chauffant ou refroidissant).

On connaît par exemple comme composés à effet rafraîchissant, le menthol ou des extraits végétaux et/ou des huiles essentielles de menthe, d'aloe vera ou de ginseng.

Comme exemples de composés à effet réchauffant, on connaît par exemple le camphre, des extraits végétaux ou des huiles essentielles d'eucalyptus ou de gingembre.

Ces composés s'utilisent généralement à des concentrations allant de 0,1% à 10% du poids 35 total de la composition.

Agents favorisant la stimulation et/ou le maintien de l'angiogénèse On peut citer notamment: les protéases remodelant la matrice extracellulaire, qui facilitent la croissance des vaisseaux, comme les collagénases ou les MMPs (matrix metalloproteinases), telles que par exemple MMP-1 ou collagénase interstitielle; MMP-8 ou collagénase de neutrophile, MMP-13 ou collagénase 3, les gélatinases (ex: MMP-2, MMP-9), les stromélysines (MMP-3) ; les facteurs de croissance tels que VEGF (vascular endothelial growth factor); le PDGF (platelet derived growth factor); le b FGF (b fibroblast growth factor); le TGF-b (transforming growth factor TGF-b); la leptine et les hormones lipolytiques. Certaines hormones comme l'adénocorticotropine, la mélanocyte-stimulating hormone, l'hormone lutéotropique et le glucagon provoquent une mobilisaton des acides gras libres liée à une vasodilatation. La vasodilatation peut provenir de substances libérées pendant la lipolyse.

Agents favorisant la stimulation de la prolifération des cellules de l'endothélium On peut citer notamment: les donneurs ou précurseurs de monoxyde d'azote (NO), les libérateurs non polymériques de NO; les stimulateurs de la synthèse et/ou de l'activité des NO Synthases (NOS). Des exemples de tels composés sont cités précédemment.

Agents favorisant la migration des cellules de l'endothélium On peut citer notamment les peptides dérivés de l'élastine et l'angiotensine II.

Pour un effet sur le volume des lèvres et avantageusement sur le volume et la coloration des lèvres, on utilisera de préférence un agent choisi parmi des donneurs ou précurseurs de monoxyde d'azote NO; des libérateurs de NO; des stimulateurs de la synthèse et/ou de l'activité des NO synthases; des ouvreurs de canaux potasium; des bloqueurs de canaux calcium; des inhibiteurs de phosphodiestérases; des flavonoïdes; des peptides vasodilatateurs non donneurs de NO; des agents modulateurs de la température; des agents favorisant la stimulation et/ou le maintien de l'angiogénèse; des agents favorisant la stimulation de la prolifération des cellules de l'endothélium; des agents favorisant la migration des cellules de l'endothélium.

Pour un effet sur la coloration des lèvres, on utilisera de préférence un agent choisi parmi des donneurs ou précurseurs de monoxyde d'azote NO à l'exception des composés pyrimidine NO; des libérateurs de NO; des stimulateurs de la synthèse et/ou de l'activité des NO synthases; des agents anti-hypertenseurs, en particulier des ouvreurs de canaux potassium; des inhibiteurs de phosphodiestérases; des flavonoïdes ou des glucosides à l'exception de l'hesperidine; des extraits végétaux; des peptides vasodilatateurs non donneurs de NO; des agents modulateurs de la température; des agents favorisant la stimulation et/ou le maintien de l'angiogénèse; des agents favorisant la stimulation de la prolifération des cellules de l'endothélium; des agents favorisant la migration des cellules de l'endothélium.

De préférence, ledit agent sera choisi parmi un donneur ou précurseur de NO, un libérateur non polymérique de NO, un stimulateur de la synthèse et/ou de l'activité de la NOS, un ouvreur de canaux potassium et leurs mélanges.

Le donneur ou précurseur de NO sera préférentiellement choisi parmi les composés organiques comprenant un substituant nitro (-NO2) ou nitroso (NO), les oximes, les donneurs hétérocycliques de NO, les composés donnant du nitroxyle, l'hydroxylamine, les composés nonoates (-N(NO)O-), la NHydroxy-guanidine et ses sels (hemisulfate HG, ou acétate NOHA), les donneurs inorganiques de NO, les métaux de transition nitrosyle, les dérivés de nitrosodiphénylamine, la cyclosine, le N-nitratopivaloyl-S-(N'acetylalanyl)- cysteine ethyl ester, les donneurs de NO photolabiles, les activateurs de guanylate cyclase et/ou stimulateurs de cGMP.

Le libérateur de NO sera préférentiellement choisi parmi des peptides comprenant des acides aminés choisis parmi la L-arginine, l'histidine, la lysine, l'ornithine, l'acide glutamique, 25 l'acide aspartique, la sérine, la glycine, la cystéine, la thréonine et leurs mélanges.

L'ouvreur de canaux potassium sera préférentiellement choisi parmi le minoxidil, le cromakalim, le diazoxide, le nicorandil, le pinacidil, les dérivés de benzopyranne, de 30 benzothiadiazine, d'acide buténoïque, de pyrimidine, ou de pyridine.

En particulier, ledit agent peut être adsorbé sur ou encapsulé dans des structures particulaires de taille pouvant aller de 1 nm à quelques pm (10pm), telles que par exemple des microcapsules, microparticules, dispersions vésiculaires de type ionique (liposomes ou oléosomes) et/ou non ionique (niosomes) et/ou dispersions de nanosphères. Ces particules peuvent être avantageusement poreuses et être constituées de silicates ou d'aluminosilicates.

Des exemples de telles formulations sont décrits notamment dans les brevets EP199636, EP 375520, EP447318, EP557489, WO 97/12602, EP1151741 ou US 5 914126.

A titre d'exemple, les microsphères pourront être préparées selon la méthode décrite dans la demande de brevet EP 0 375 520.

Les nanosphères pourront se présenter sous forme de suspension aqueuse et être préparées selon les méthodes décrites dans les demandes de brevet FR 0015686 et FR 0101438.

Les oléosomes consistent en une émulsion huile dans eau formée par des globules huileux pourvus d'un enrobage cristal liquide lamellaire dispersé dans une phase aqueuse (voir les 10 demandes de brevet EP 0 641 557 et EP 0 705 593).

L'agent selon l'invention pourra aussi être encapsulé dans des nanocapsules consistant en un enrobage lamellaire obtenu à partir d'un tensio-actif siliconé tel que décrit dans la demande de brevet EP 0 780 115; les nanocapsules pourront également être préparées à base de polyesters sulfonique hydrodispersibles selon par exemple la technique décrite dans la demande de brevet FR 0113337.

L'agent est présent dans la composition en une quantité efficace pour obtenir l'effet recherché. Cet effet peut être directement mesuré par simple observation visuelle ou par 20 analyse comparative d'images.

A titre d'exemple, ledit agent sera présent dans la composition en une quantité allant de 0,001 à 10% en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence de 0,01 à 5% et mieux de 0,01 à 2%, et encore mieux, de 0,02 à 1% en poids par rapport au poids total de la composition.

Le donneur ou le libérateur de NO est avantageusement associé à un agent anti-oxydant, pour empêcher la dégradation du NO.

La composition selon l'invention est en particulier destinée à améliorer les tissus 3o kératiniques, tels que la peau, les cheveux, les lèvres, les ongles, les cils et les sourcils.

En particulier, la composition peut être une composition de soin et/ou de maquillage des cils ou pour la préparation d'une composition de soin et/ou de traitement des cils, pour ou destinée à induire et/ou stimuler la croissance des cils et/ou augmenter leur densité. Cette composition permet d'augmenter la longueur et/ou l'épaisseur des cils et/ou des sourcils, mais aussi de maintenir en bon état les cils et/ou améliorer leur état et/ou leur aspect.

La composition peut être utilisée pour empêcher la perte des cheveux, ou promouvoir leur repousse.

La composition peut également être utilisée pour améliorer l'aspect des lèvres ou le contour des lèvres, notamment pour modifier la coloration des lèvres, pour augmenter le volume des lèvres etlou à les modeler et/ou à les rendre plus lisses. La composition peut être utilisée pour colorer les lèvres en augmentant la microcirculation sanguine. La composition peut être utilisée pour repulper les lèvres, notamment en augmentant la taille et/ou le volume et/ou l'épaisseur des lèvres et/ou les remodeler et/ou les lisser et/ou leur donner un aspect plus gonflé ou charnu.

Des applications topiques peuvent être réalisées pour moduler la coloration des ongles, ou 10 pour stimuler la pousse des ongles.

La composition selon l'invention peut également être utilisée pour prolonger l'effet d'un bronzage, ou avoir un teint naturellement hâlé. Ceci intéresse notamment les personnes qui s'exposent peu ou pas au soleil. La composition selon l'invention peut également être utilisée pour avoir naturellement bonne mine, en l'appliquant en particulier au niveau du visage. La composition peut être appliquée quotidiennement sur l'ensemble du visage pdur obtenir un teint naturel homogène. L'application peut également être limitée, renouvelée ou renforcée au niveau des joues et des pommettes par exemple pour accentuer l'effet bonne mine sur des zones particulières du visage.

Dans ce cas, la composition peut être sous la forme d'une base de soin pour la peau, d'une crème de soin (crème de jour, de nuit, anti-rides), d'une base de maquillage, ou d'une crème de soin teintée.

La composition selon l'invention peut également être utilisée pour améliorer l'aspect du contour de l'oeil, notamment la zone suborbitale. Elle peut être utilisée pour dissimuler ou estomper les défauts de la peau, en particulier les poches etlou les cernes péri-oculaires, pour obtenir un teint uniforme, homogène, d'aspect naturel, lumineux, vivant.

Dans ce cas, la composition peut être un produit de maquillage naturel de la peau sous forme d'une base ou crème de soin pour la peau, d'une base de maquillage, d'une crème teintée, d'un fond de teint sous forme liquide ou semi-solide ou de poudre, d'un soin de contour de l'oeil, un sérum de soin anti-cernes, d'un stick anti-cernes ou d'un produit de maquillage naturel des lèvres sous la forme d'un rouge à lèvres, d'un gloss liquide, d'une pâte de rouges à lèvres, d'un crayon pour le contour des lèvres, d'un baume à lèvres, d'un vernis à lèvres autrement nommé laque à lèvres.

Dans un mode de réalisation ou application, les compositions de la présente invention sont utiles pour le retardement, la minimisation, l'effacement et/ou la prévention des signes du vieillissement cutané, en particulier les discontinuités visibles et/ou tactiles de la texture de la peau associées au vieillissement, fournissant ainsi une amélioration de l'aspect et/ou du toucher de la peau, par exemple un aspect et/ou un toucher plus lisse, plus uniforme.

Par signes du vieillissement cutané , on entend le développement de discontinuités de texture telles que les rides, comportant les rides fines superficielles ainsi que les rides grossières profondes, les lignes de la peau, les crevasses, les bosses, les pores larges, l'aspect écailleux, la friabilité et/ou d'autres formes d'inégalité ou de rugosité de la peau, la perte d'élasticité de la peau, l'affaissement (y compris les gonflements dans la zone des yeux et les joues), la perte de fermeté de la peau, la perte de tension de la peau, la perte de recouvrance de la peau après une déformation.

Par exemple, la longueur, la profondeur et/ou d'autres dimensions des lignes et/ou des rides peuvent être diminuées, le diamètre apparent des pores peut diminuer, ou la hauteur apparente du tissu à proximité immédiate des ouvertures de pores peut diminuer. Les compositions de la présente invention peuvent également être utilisées pour la stabilisation ou le remodelage de la graisse hypodermique ou plus profonde. La stabilisation de la graisse, notamment chez l'être humain, est généralement associée à l'apparition du vieillissement attribué à l'atrophie graisseuse ainsi qu'à la régression graisseuse dans la peau. Les méthodes et les compositions décrites dans ce texte peuvent contribuer à la prévention de la formation de rides et favoriser l'amélioration de l'apparition des rides profondes en supportant la vascularité de la peau.

L'agent favorisant la microcirculation sanguine peut être présent dans la composition en une quantité suffisante pour améliorer les tissus kératiniques, tels que la peau, les cheveux, les lèvres, les ongles, les cils et les sourcils. L'agent favorisant la microcirculation sanguine peut être présent dans la composition en une quantité suffisante pour produire un des effets décrits précédemment.

La présente invention a également pour objet l'utilisation cosmétique de la composition décrite précédemment. Par utilisation cosmétique, on entend une utilisation non thérapeutique susceptible de produire un effet physiologique sans pour autant prévenir ou corriger un dysfonctionnement des matières kératiniques.

Par utilisation cosmétique, on entend également une utilisation d'une composition contenant des ingrédients physiologiquement acceptables.

GALENIQUE

La composition de l'invention peut se présenter sous la forme solide, pâteuse ou liquide plus ou moins fluide. Elle peut être un gel anhydre, solide ou souple, une phase huileuse liquide, une mousse. De préférence, elle se présente sous forme de composition solide, et plus spécialement sous forme de stick.

La composition selon l'invention comprend au moins une phase solvant non aqueuse.

Cette phase est susceptible de former une phase continue et contient, comme son nom l'indique, au moins un solvant organique non aqueux qui est de préférence un composé non soluble dans l'eau et liquide à température ambiante et pression atmosphérique.

Par composé volatil , on entend, au sens de l'invention, tout composé (ou milieu non aqueux) susceptible de s'évaporer au contact des fibres kératiniques en moins d'une heure, à température ambiante et pression atmosphérique. Le composé volatil est un composé cosmétique volatil, liquide à température ambiante, ayant notamment une pression de vapeur non nulle, à température ambiante et pression atmosphérique, notamment ayant une pression de vapeur allant de 0,13 Pa à 40 000 Pa (10-3 à 300 mm de Hg), en particulier allant de 1,3 Pa à 13 000 Pa (0,01 à 100 mm de Hg), et plus particulièrement allant de 1,3 Pa à 1300 Pa (0,01 à 10 mm de Hg).

Par opposition, on entend par composé non volatil , un composé restant sur les fibres kératiniques à température ambiante et pression atmosphérique, au moins plusieurs heures et ayant notamment une pression de vapeur inférieure à 10-3 mm de Hg (0,13Pa).

Le composé volatil, non soluble dans l'eau et liquide à température ambiante est en particulier une huile (corps gras liquide à 25 c et pression atmosphérique) ou un solvant organique cosmétiquement acceptable. Par l'expression cosmétiquement acceptable , on entend un composé dont l'utilisation est compatible avec une application sur les matières kératiniques.

Bien entendu, la phase solvant non aqueuse de la composition selon l'invention peut comprendre un mélange de tels composés.

Les huiles volatiles peuvent être des huiles hydrocarbonées, des huiles siliconées, des 3o huiles fluorées ou leurs mélanges.

On entend par huile hydrocarbonée , une huile contenant principalement des atomes d'hydrogène et de carbone et éventuellement des atomes d'oxygène, d'azote, de soufre, de phosphore. Les huiles hydrocarbonées volatiles peuvent être choisies parmi les huiles hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbones, et notamment les alcanes ramifiés en C8-C16 comme les isoalcanes en C8-C16 d'origine pétrolière (appelées aussi isoparaffines) comme l'isododécane (encore appelé 2,2,4,4,6pentaméthylheptane), l'isodécane, l'isohexadécane, et par exemple les huiles vendues sous les noms commerciaux d'Isopars ou de Permetyls , les esters ramifiés en C8-C16, le néopentanoate d'isohexyle, et leurs mélanges. D'autres huiles hydrocarbonées volatiles comme les distillats de pétrole, notamment ceux vendus sous la dénomination Shell Solt par la société SHELL, peuvent aussi être utilisées.

Comme huiles volatiles, on peut aussi utiliser les silicones volatiles, comme par exemple les huiles de silicones linéaires ou cycliques volatiles, notamment celles ayant une viscosité inférieure à 8 centistokes, et ayant notamment de 2 à 10 atomes de silicium, ces silicones comportant éventuellement des groupes alkyles ou alkoxy ayant de 1 à 22 atomes de carbone. Comme huile de silicone volatile utilisable dans l'invention, on peut citer notamment l'octaméthyl cyclotétrasiloxane, le décaméthyl cyclopentasiloxane, le dodécaméthyl cyclohexasiloxane, l'heptaméthyl hexyltrisiloxane, l'heptaméthyloctyl trisiloxane, l'hexaméthyl disiloxane, l'octaméthyl trisiloxane, le décaméthyl tétrasiloxane, le dodécaméthyl pentasiloxane et leurs mélanges.

On peut également utiliser des solvants organiques volatils notamment fluorés tels que le nonafluorométhoxy butane ou le perfluorométhylcyclopentane.

Selon un mode de réalisation particulier des compositions selon l'invention, le composé 15 volatil, non soluble dans l'eau et liquide à température ambiante est choisi parmi les huiles volatiles hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbone et leurs mélanges.

La phase solvant non aqueuse peut également comprendre au moins un composé non volatil, non soluble dans l'eau et liquide à température ambiante, notamment au moins une huile non volatile, qui peut être en particulier choisie parmi les huiles hydrocarbonées et/ou siliconées et/ou fluorées non volatiles.

Comme huile hydrocarbonée non volatile, on peut notamment citer: les huiles hydrocarbonées d'origine végétale telles que les triglycérides constitués d'esters d'acides gras et de glycérol dont les acides gras peuvent avoir des longueurs de chaînes variées de C4 à C24, ces derniers pouvant être linéaires ou ramifiées, saturées ou insaturées; ces huiles sont notamment les huiles de germe de blé, de tournesol, de pépins de raisin, de sésame, de maïs, d'abricot, de ricin, de karité, d'avocat, d'olive, de soja, l'huile d'amande douce, de palme, de colza, de coton, de noisette, de macadamia, de jojoba, de luzerne, de pavot, de potimarron, de sésame, de courge, de colza, de cassis, d'onagre, de millet, d'orge, de quinoa, de seigle, de carthame, de bancoulier, de passiflore, de rosier muscat; ou encore les triglycérides des acides caprylique/caprique comme ceux vendus par la société Stéarineries Dubois ou ceux vendus sous les dénominations de Miglyol 810 , 812 et 818 par la société Dynamit Nobel, les éthers de synthèse ayant de 10 à 40 atomes de carbone; les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique tels que la vaseline, les polydécènes, le polyisobutène hydrogéné tel que le parléam, le squalane, et leurs mélanges; les esters de synthèse comme les huiles de formule R1000R2 dans laquelle RI représente le reste d'un acide gras linéaire ou ramifié comportant de 1 à 40 atomes de carbone et R2 représente une chaîne hydrocarbonée notamment ramifiée contenant de 1 à 40 atomes de carbone à condition que R, + R2 soit > 10, comme par exemple l'huile de Purcellin (octanoate de cétostéaryle), le myristate d'isopropyle, le palmitate d'isopropyle, le benzoate d'alcool en C12 à C15, le laurate d'hexyle, l'adipate de diisopropyle, l'isononanoate d'isononyle, le palmitate de 2-éthyl-hexyle, l'isostéarate d'isostéarate, des octanoates, décanoates ou ricinoléates d'alcools ou de polyalcools comme le dioctanoate de propylène glycol; les esters hydroxylés comme le lactate d'isostéaryle, le malate de di- isostéaryle; et les esters du pentaérythritol; les alcools gras liquides à température ambiante à chaîne carbonée ramifiée et/ou insaturée 10 ayant de 12 à 26 atomes de carbone comme l'octyl dodécanol, l'alcool isostéarylique, l'alcool oléique, le 2-hexyldécanol, le 2-butyloctanol, le 2-undécylpentadécanol; les acides gras supérieurs tels que l'acide oléique, l'acide linoléique, l'acide linolénique; et leurs mélanges.

Les huiles de silicone non volatiles utilisables dans la composition selon l'invention peuvent être les polydiméthylsiloxanes (PDMS) non volatiles, les polydiméthylsiloxanes comportant des groupements alkyle ou alcoxy, pendant et/ou en bout de chaîne siliconée, groupements ayant chacun de 2 à 24 atomes de carbone, les silicones phénylées comme les phényl triméthicones, les phényl diméthicones, les phényl triméthylsiloxy diphénylsiloxanes, les diphényl diméthicones, les diphényl méthyldiphényl trisiloxanes, les 2-phényléthyl triméthylsiloxysilicates; Les huiles fluorées utilisables dans la composition de l'invention sont notamment des huiles fluorosiliconées, des polyéthers fluorés, des silicones fluorées telles que décrit dans le document EP-A-847752.

La teneur en composé non volatil, non soluble dans l'eau et liquide à température ambiante 25 est généralement de 0,01 à 30 % en poids, en particulier de 0,1 à 25 % en poids, par rapport au poids total de la composition.

La composition selon l'invention peut également comprendre un ou plusieurs solvants organiques, cosmétiquement acceptables (tolérance, toxicologie et toucher acceptables).

Ces solvants peuvent être généralement présents en une teneur allant de 0, 1 à 90%, de préférence encore de 10 à 90% en poids, par rapport au poids total de la composition, et mieux de 30 à 90 %.

Comme solvants utilisables dans la composition de l'invention, on peut citer, outre les solvants organiques hydrophiles cités plus haut, les cétones liquides à température ambiante tels que méthyléthylcétone, méthylisobutylcétone, diisobutylcétone, l'isophorone, la cyclohexanone, l'acétone; les éthers de propylène glycol liquides à température ambiante tels que le monométhyléther de propylène glycol, l'acétate de monométhyl éther de propylène glycol, le mono n-butyl éther de dipropylène glycol; les esters à chaîne courte (ayant de 3 à 8 atomes de carbone au total) tels que l'acétate d'éthyle, l'acétate de méthyle, l'acétate de propyle, l'acétate de n-butyle, l'acétate d'isopentyle; les éthers liquides à température ambiante tels que le diéthyléther, le diméthyléther ou le dichlorodiéthyléther; les alcanes liquides à température ambiante tels que le décane, l'heptane, le dodécane, l'isododécane, le cyclohexane; les composés cycliques aromatiques liquides à température ambiante tels que le toluène et le xylène; les aldéhydes liquides à température ambiante tels que le benzaldéhyde, l'acétaldéhyde et leurs mélanges.

La composition selon l'invention se présente avantageusement sous forme épaissie anhydre. Aussi, l'invention se rapporte plus spécialement à une composition anhydre de maquillage ou de soin des lèvres, épaissie contenant au moins un agent épaississant choisi parmi les gélifiants de phase grasse, les cires, les charges et leurs mélanges.

Comme gélifiant de phase grasse, on peut citer les argiles éventuellement modifiées comme les hectorites modifiées par un chlorure d'ammonium d'acide gras en C10 à C22, comme l'hectorite modifiée par du chlorure de di-stéaryl di-méthyl ammonium; la silice; les organopolysiloxanes élastomériques partiellement ou totalement réticulés, de structure tridimensionnelle, comme ceux commercialisés sous les noms KSG6, KSG16, KSG18 de Shin-Etsu, Trefil E-505C ou Trefil E-506C de Dow-Corning, Gransil SR-CYC, SR DMF10, SR-DC556, SR 5CYC gel, SR DMF 10 gel, SR DC 556 gel de Grant Industries, SF 1204 et JK 113 de General Electric; les galactommananes comportant un à six et mieux de deux à quatre groupes hydroxyle par ose, substitués par une chaîne alkyle saturée ou non, comme la gomme de guar alkylée par des chaînes alkyle en CI à C6 et mieux en C, à C3 et plus particulièrement la guar éthylée ayant un degré de substitution de 2 à 3 telle que celle vendue par la société Aqualon sous le nom N-HANCE-AG; les gommes notamment siliconées comme les PDMS ayant une viscosité > 500 000 centistokes. Ces gélifiants sont utilisés par exemple à des concentrations de 0,2 à 15 % du poids total de la composition.

La composition selon l'invention peut également comprendre au moins un corps gras solide à température ambiante notamment choisi parmi les cires, les corps gras pâteux et leurs 30 mélanges. Ces corps gras peuvent être d'origine animale, végétale, minérale ou synthétique.

La composition peut également contenir en outre au moins un composé pâteux.

Le composition est avantageusement exempte de lanoline ou de dérivés de lanoline.

A titre illustratif des dérivés de lanoline utilisés conventionnellement, on peut notamment citer la lanoline liquide, la lanoline réduite, la lanoline purifiée par adsorption, la lanoline acétylée, la cire de lanoline oxypropylénée (5 OP), l'acétate de lanoline liquide, l'hydroxylanoline, la polyoxyéthylène-lanoline, l'acide gras de lanoline, l'acide gras de lanoline dure, les esters de cholestéryle d'acide gras de lanoline, l'alcool de lanoline, l'acétate de l'alcool de lanoline, le lanolate d'isopropyle et autres.

Les lanolines présentent l'inconvénient d'être sensibles à la chaleur etaux ultraviolets. Elles ont tendance à s'oxyder avec un dégagement d'odeur désagréable, et leur couleur très jaune empêche de les utiliser dans des bases de soin non pigmentées et les bases incolores, ce qui limite leur utilisation dans les compositions cosmétiques.

Le demandeur a découvert que les esters alcoxylés décrits précédemment sont de bons 10 substituts de la lanoline ou de ses dérivés.

Par "pâteux" au sens de la présente invention, on entend désigner un composé gras lipophile, à changement d'état solide/liquide réversible, et comportant à la température de 23 C une fraction liquide et une fraction solide. On entend également par pâteux , le polylaurate de vinyle.

Le composé pâteux est avantageusement choisi parmi: - la lanoline et ses dérivés, - les composés fluorés polymères ou non, - les composés siliconés polymères ou non, - les polymères vinyliques, notamment: - les homopolymères d'oléfines - les copolymères d'oléfines - les homopolymères et copolymères de diènes hydrogénés - les oligomères linéaires ou ramifiés, homo ou copolymères de (méth)acrylates d'alkyles ayant de préférence un groupement alkyle en Ç8-C30 - les oligomères homo et copolymères d'esters vinyliques ayant des groupements alkyles en C8-C30 les oligomères homo et copolymères de vinyléthers ayant des groupements alkyles en C8-C30, - les polyéthers liposolubles résultant de la polyéthérification entre un ou plusieurs diols en C2-CIO0, de préférence en C2-050, - les esters, et leurs mélanges.

Parmi les polyéthers liposolubles, on préfère en particulier les copolymères d'éthylène-oxyde et/ou de propylène-oxyde avec des alkylènesoxydes à longue chaîne en C6-C30, de préférence encore tels que le rapport pondéral de l'éthylène-oxyde et/ou de propylène-oxyde avec alkylènes-oxydes dans le copolymère est de 5:95 à 70:30. Dans cette famille, on citera notamment les copolymères tels que les alkylènesoxydes à longue chaîne sont disposés en blocs ayant un poids moléculaire moyen de 1.000 à 10.000, par exemple un copolymère bloc de polyoxyethylène/polydodécyle glycol tel que les éthers de dodécanediol (22 mol) et de polyéthylène glycol (45 OE) commercialisés sous la marque ELFACOS ST9 par Akzo Nobel.

Parmi les pâteux esters, on préfère notamment: - les esters d'un glycérol oligomère, notamment les esters de diglycérol, en particulier les condensats d'acide adipique et de glycérol, pour lesquels une partie des groupes hydroxyle des glycérols ont réagi avec un mélange d'acides gras tels que l'acide stéarique, l'acide caprique, l'acide stéarique et l'acide isostéarique et l'acide 12-hydroxystéarique, à l'image notamment de ceux commercialisé sous la marque Softisan 649 par la société Sasol, le propionate d'arachidyle commercialisé sous la marque Waxenol 801 par Alzo, les esters de phytostérol, - les polyesters non réticulés résultant de la polycondensation entre un diacide ou un polyacide carboxylique linéaire ou ramifié en C4-050 et un diol ou un polyol en C2-050, différent du polyester décrit précédemment, les esters aliphatiques d'ester résultant de l'estérification d'un ester d'acide hydroxycarboxylique aliphatique par un acide monocarboxylique aliphatique; et leurs 20 mélanges, comme l'ester résultant de la réaction d'estérification de l'huile de ricin hydrogénée avec l'acide isostéarique dans les proportions 1 pour 1 (1/1) ou monoisostéarate d'huile de ricin hydrogénée, l'ester résultant de la réaction d'estérification de l'huile de ricin hydrogénée 25 avec l'acide isostéarique dans les proportions 1 pour 2 (1/2) ou le diisostéarate d'huile de ricin hydrogénée, l'ester résultant de la réaction d'estérification de l'huile de ricin hydrogénée avec l'acide isostéarique dans les proportions 1 pour 3 (1/3) ou triisostéarate d'huile de ricin hydrogénée, et leurs mélanges.

Parmi les composés pâteux d'origine végétale, on choisira de préférence un mélange de stérols de soja et de pentaérythritol oxyéthyléné (5OE) oxypropyléné (5 OP), commercialisé sous la référence Lanolide par la société VEVY.

Le composé pâteux représente de préférence 1 à 99%, mieux 1 à 60%, mieux 2 à 30% et mieux encore 5 à 15% en poids de la composition.

La composition selon l'invention peut comprendre au moins un polymère filmogène liposoluble (c'est-à-dire soluble dans une phase grasse liquide comprenant des huiles ou solvants organiques tels que ceux décrits précédemment) ou lipophile (c'est-à-dire compatible avec une phase grasse liquide comprenant des huiles ou solvants organiques tels que ceux décrits précédemment).

Par "phase grasse liquide", on entend, au sens de l'invention, une phase grasse liquide à température ambiante (25 C) et pression atmosphérique (760 mm de Hg, soit 105 Pa), composée d'un ou plusieurs corps gras liquides à température ambiante, tels que les huiles décrites plus haut, généralement compatibles entre eux, qui correspond généralement à la phase solvant non aqueuse de la composition.

Dans la présente invention, on entend par polymère filmogène , un polymère apte à former à lui seul ou en présence d'un agent auxiliaire de filmification, un film continu et adhérent sur un support, notamment sur les matières kératiniques.

A titre d'exemple de polymère liposoluble, on peut citer les copolymères d'ester vinylique (le groupe vinylique étant directement relié à l'atome d'oxygène du groupe ester et l'ester vinylique ayant un radical hydrocarboné saturé, linéaire ou ramifié, de 1 à 19 atomes de carbone, lié au carbonyle du groupe ester) et d'au moins un autre monomère qui peut être un ester vinylique (différent de l'ester vinylique déjà présent) , une a-oléfine (ayant de 8 à 28 atomes de carbone), un alkylvinyléther (dont le groupe alkyl comporte de 2 à 18 atomes de carbone), ou un ester allylique ou méthallylique (ayant un radical hydrocarboné saturé, linéaire ou ramifié, de 1 à 19 atomes de carbone, lié au carbonyle du groupe ester).

Ces copolymères peuvent être réticulés à l'aide de réticulants qui peuvent être soit du type vinylique, soit du type allylique ou méthallylique, tels que le tétraallyloxyéthane, le divinylbenzène, l'octanedioate de divinyle, le dodécanedioate de divinyle, et l'octadécanedioate de divinyle.

Comme exemples de ces copolymères, on peut citer les copolymères: acétate de vinyle/stéarate d'allyle, l'acétate de vinyle/laurate de vinyle, acétate de vinyle/stéarate de vinyle, acétate de vinyle/octadécène, acétate de vinyle/octadécylvinyléther, propionate de vinyle/laurate d'allyle, propionate de vinyle/laurate de vinyle, stéarate de vinyleloctadécène-1, acétate de vinyle/dodécène-1, stéarate de vinyle/éthylvinyléther, propionate de vinyle/cétyl vinyle éther, stéarate de vinyle/acétate d'allyle, diméthyl-2, 2 octanoate de vinyle/laurate de vinyle, diméthyl-2, 2 pentanoate d'allyle/laurate de vinyle, diméthyl propionate de vinyle/stéarate de vinyle, diméthyl propionate d'allyle/stéarate de vinyle, propionate de vinyle/stéarate de vinyle, réticulé avec 0,2 % de divinyl benzène, diméthyl propionate de vinyle/laurate de vinyle, réticulé avec 0,2 % de divinyl benzène, acétate de vinyle/octadécyl vinyl éther, réticulé avec 0,2 % de tétraallyloxyéthane, acétate de vinyle/stéarate d'allyle, réticulé avec 0, 2 % de divinyl benzène, acétate de vinyle/octadécène-1 réticulé avec 0,2 % de divinyl benzène et propionate d'allyle/stéarate d'allyle réticulé avec 0,2 % de divinyl benzène.

Comme polymères filmogènes liposolubles, on peut également citer les copolymères liposolubles, et en particulier ceux résultant de copolymérisation d'esters vinyliques ayant de 9 à 22 atomes de carbone ou d'acrylates ou de méthacrylates d'alkyle, les radicaux alkyles ayant de 10 à 20 atomes de carbone.

De tels copolymères liposolubles peuvent être choisis parmi les copolymères de polystéarate de vinyle, de polystéarate de vinyle réticulé à l'aide de divinylbenzène, de diallyléther ou de phtalate de diallyle, les copolymères de poly(méth)acrylate de stéaryle, de polylaurate de vinyle, de poly(méth)acrylate de lauryle, ces poly(méth)acrylates pouvant être réticulés à l'aide de diméthacrylate de l'éthylène glycol ou de tétraéthylène glycol.

Les copolymères liposolubles définis précédemment sont connus et notamment décrits dans la demande FR-A-2232303; ils peuvent avoir un poids moléculaire moyen en poids allant de 2.000 à 500.000 et de préférence de 4.000 à 200.000.

Comme polymères filmogènes liposolubles utilisables dans l'invention, on peut également citer les polyalkylènes et notamment les copolymères d'alcènes en C2-C20, comme le polybutène, les alkylcelluloses avec un radical alkyle linéaire ou ramifié, saturé ou non en Cl à C8 comme l'éthylcellulose et la propylcellulose, les copolymères de la vinylpyrolidone (VP) et notamment les copolymères de la vinylpyrrolidone et d'alcène en C2 à C40 et mieux en C3 à C20. A titre d'exemple de copolymère de VP utilisable dans l'invention, on peut citer le copolymère de VP/acétate vinyle, VP/méthacrylate d'éthyle, la polyvinylpyrolidone (PVP) butylée, VP/méthacrylate d'éthyle/acide méthacrylique, VP/eicosène, VP/hexadécène, VP/triacontène, VP/styrène, VP/acide acrylique/méthacrylate de lauryle.

On peut également citer les résines de silicone, généralement solubles ou gonflables dans les huiles de silicone, qui sont des polymères de polyorganosiloxanes réticulés. La nomenclature des résines de silicone est connue sous le nom de "MDTQ", la résine étant décrite en fonction des différentes unités monomèriques siloxane qu'elle comprend, chacune des lettres "MDTQ" caractérisant un type d'unité.

A titre d'exemples de résines polymethylsilsesquioxanes commercialement disponibles, on 30 peut citer celles qui sont commercialisés: par la société Wacker sous la référence Resin MK tels que la Belsil PMS MK: par la société SHIN-ETSU sous les références KR-220L.

Comme résines siloxysilicates, on peut citer les résines trimethylsiloxysilicate (TMS) telles que celle commercialisées sous la référence SR1000 par la société General Electric ou sous la référence TMS 803 par la société Wacker. On peut encore citer les résines timéthylsiloxysilicate commercialisées dans un solvant tel que la cyclomethicone, vendues sous la dénomination "KF-7312J" par la société Shin-Etsu, "DC 749", "DC 593" par la société Dow Corning.

On peut aussi citer des copolymères de résines de silicone telles que celles citées ci-dessus avec des polydiméthylsiloxanes, comme les copolymères adhésifs sensibles à la pression commercialisés par la société Dow Corning sous la référence BIO-PSA et décrits dans le document US 5 162 410 ou encore les copolymères siliconés issus de la réaction d'un résine de silicone, telle que celles décrite plus haut, et d'un diorganosiloxane tels que décrits dans On peut également utiliser les polyamides siliconés du type polyorganosiloxane tels que ceux décrits dans les documents US-A-5,874,069, US-A-5,919,441, US-A-6,051,216 et US-A- 5,981,680.

Ces polymères siliconés peuvent appartenir aux deux familles suivantes: des polyorganosiloxanes comportant au moins deux groupes capables d'établir des interactions hydrogène, ces deux groupes étant situés dans la chaîne du polymère, et/ou des polyorganosiloxanes comportant au moins deux groupes capables d'établir des interactions hydrogène, ces deux groupes étant situés sur des greffons ou ramifications.

Selon un mode de réalisation de l'invention, le polymère filmogène est un polymère éthylénique séquencé linéaire filmogène, qui comprend de préférence au moins une première séquence et au moins une deuxième séquence ayant des températures de transition vitreuse (Tg) différentes, lesdites première et deuxième séquences étant reliées entre elles par une séquence intermédiaire comprenant au moins un monomère constitutif de la première séquence et au moins un monomère constitutif de la deuxième séquence. Avantageusement, les première et deuxième séquences et du polymère séquencé sont incompatibles l'une avec l'autre.

De tels polymères sont décrits par exemple dans les documents EP 1411069 ou WO04/028488.

Le polymère filmogène lipophile ou liposoluble peut être également présent dans la composition sous la forme de particules en dispersion dans une phase solvant non aqueuse qui peut être celle de la composition selon l'invention. Les techniques de préparation de ces dispersions sont bien connues de l'homme du métier.

Comme exemples de dispersions non aqueuses de polymère filmogène, on peut citer les dispersion décrite par exemple dans le document EP 749 746 et notamment les particules de polymères acryliques, stabilisées en surface par un stabilisant, en dispersion dans une phase grasse (par exemple l'isododécane) comme le Mexomère PAP de la société CHIMEX, les dispersions de particules d'un polymère éthylénique greffé, de préférence acrylique, dans une phase grasse liquide, le polymère éthylénique étant avantageusement dispersé en l'absence de stabilisant additionnel en surface des particules telles que décrite notamment dans le document WO 04/055081.

Le polymère filmogène lipophile ou liposoluble peut être présent en une teneur en matières sèches allant de 0,1 % à 40 % en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 0,5 % à 30 % en poids, et préférentiellement allant de 1 % à 20 % en poids.

Selon un mode de réalisation particulier, la composition selon l'invention comprend au moins un polymère lipophile ou liposoluble en une teneur en matières sèches de polymère(s) supérieure ou égale à 10% en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence supérieure ou égale à 17% en poids, et mieux supérieure ou égale à 20% en poids.

La composition peut également comprendre un polymère filmogène dit additionnel choisi par exemple parmi les polymères filmogènes hydrophiles tels que: - les protéines comme les protéines d'origine végétale telles que les protéines de 15 blé, de soja; les protéines d'origine animale tels que les kératines, par exemples les hydrolysats de kératine et les kératines sulfoniques; - les polymères de chitine ou de chitosane anioniques, cationiques, amphotères ou non-ioniques; - les polymères de cellulose tels que l'hydroxyéthylcellulose, l'hydroxypropylcellulose, la méthylcellulose, l'éthylhydroxyéthylcellulose, la carboxyméthylcellulose, ainsi que les dérivés quaternisés de la cellulose; - les polymères vinyliques, comme les polyvinylpyrrolidones, les copolymères de l'éther méthylvinylique et de l'anhydride malique, le copolymère de l'acétate de vinyle et de l'acide crotonique, les copolymères de vinylpyrrolidone et d'acétate de vinyle; les copolymères de vinylpyrrolidone et de caprolactame; l'alcool polyvinylique; - les polymères d'origine naturelle, éventuellement modifiés, tels que: - les gommes arabiques, la gomme de guar, les dérivés du xanthane, la gomme de karaya; les alginates et les carraghénanes; - les glycoaminoglycanes, l'acide hyaluronique et ses dérivés; - la résine shellac, la gomme de sandaraque, les dammars, les élémis, les copals; - l'acide désoxyribonucléïque; - les muccopolysaccharides tels que l'acide hyaluronique, les chondroïtines 35 sulfate, et leurs mélanges.

Le polymère filmogène addtionnel peut également se présenter sous forme de dispersion aqueuse comme par exemple les dispersions acryliques vendues sous les dénominations Neocryl XK-90 , Neocryl A-1070 , Neocryl A- 1090, Neocryl BT-62 , Neocryl A-1079 et Neocryl A-523 par la société AVECIA-NEORESINS, Dow Latex 432 par la société DOW CHEMICAL, Daitosol 5000 AD ou Daitosol 5000 SJ par la société DAITO KASEY KOGYO; Syntran 5760 par la société Interpolymer ou encore les dispersions aqueuses de polyuréthane vendues sous les dénominations Neorez R-981 et Neorez R974 par la société AVECIA-NEORESINS, les Avalure UR-405 , Avalure UR410 , Avalure UR-425 , Avalure UR-450 , Sancure 875 , Sancure 861 , Sancure 878 et Sancure 2060 par la société GOODRICH, Impranil 85 par la société BAYER, Aquamere H-1511 par la société HYDROMER; les sulfopolyesters vendus sous le nom de marque Eastman AQ par la société Eastman Chemical Products, les dispersions vinyliques comme le Mexomère PAM de la société CHIMEX et leurs mélanges.

1 Le polymère filmogène additionnel peut être présent en une teneur en matières sèches,allant de 0,1 % à 30 % en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 0,5 % à 20 % en poids, et préférentiellement allant de 1 % à 15 % en poids.

La composition selon l'invention peut comprendre un agent plastifiant favorisant la formation d'un film avec le polymère filmogène. Un tel agent plastifiant peut être choisi parmi tous les composés connus de l'homme du métier comme étant susceptibles de remplir la fonction recherchée.

Avantageusement, la composition de l'invention peut comprendre, en outre, au moins une matière colorante qui peut être choisie parmi les colorants, les pigments, les nacres et leurs mélanges. Cette matière colorante peut représenter de 0,001 à 98 %, de préférence de 0,5 à 85% et mieux de 1 à 60 % du poids total de la composition.

Les colorants sont de préférence des colorants liposolubles, bien que les colorants hydrosolubles puissent être utilisés. Les colorants liposolubles sont par exemple le rouge Soudan, le D & C Red 17, le D & C Green 6, le [3-carotène, l'huile de soja, le brun Soudan, le D & C Yellow 11, le D & C Violet 2, le D & C orange 5, le jaune quinoléine, le rocou. Ils peuvent représenter de 0 à 20 % du poids de la composition et mieux de 0,1 à 6 %. Les colorants hydrosolubles sont notamment le jus de betterave, le bleu de méthylène et peuvent représenter de 0,1 à 6 % en poids de la composition (si présents).

Pour une composition sous forme de pâte ou coulée telle que les rouges à lèvres ou les 35 produits de maquillage du corps, on utilise en général de 0,5 à 50% de matière colorante, de préférence de 2 à 40 % et mieux de 5 à 30%, par rapport au poids total de la composition.

Supprimé : Mascara Par pigments, il faut comprendre des particules blanches ou colorées, minérales ou organiques, insolubles dans la phase grasse liquide, destinées à colorer et/ou opacifier la composition. Par charges, il faut comprendre des particules incolores ou blanches, minérales ou de synthèse, lamellaires ou non lamellaires. Par nacres, il faut comprendre des particules irisées, notamment produites par certains mollusques dans leur coquille ou bien synthétisées. Ces charges et nacres servent notamment à modifier la texture de la composition.

Les pigments peuvent être présents dans la composition à raison de 0,05 à 30 % du poids de la composition finale, et de préférence à raison de 2 à 20 %. Comme pigments minéraux utilisables dans l'invention, on peut citer les oxydes de titane, de zirconium ou de cérium ainsi que les oxydes de zinc, de fer ou de chrome et le bleu ferrique. Parmi les pigments organiques utilisables dans l'invention, on peut citer le noir de carbone, et les laques de baryum, strontium, calcium (D & C Red N 7), aluminium.

Les nacres peuvent être présentes dans la composition à raison de 0,001 à 20 % du poids total de la composition, de préférence à un taux de l'ordre de 1 à 15 %. Parmi les nacres utilisables dans l'invention, on peut citer le mica recouvert d'oxyde de titane, d'oxyde de fer, de pigment naturel ou d'oxychlorure de bismuth tel que le mica titane coloré.

La composition contient avantageusement des pigments goniochromatiques, par exemple des pigments multicouches interférentiels, et/ou des pigments réfléchissants. Ces deux types de pigments sont décrits dans la demande FR0209246 dont le contenu est incorporé par référence dans la présente demande.

La composition selon l'invention peut comprendre en outre en outre une ou plusieurs charges, notamment en une teneur allant de 0,01 % à 50 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 0,01 % à 30 % en poids. Par charges, il faut comprendre des particules de toute forme, incolores ou blanches, minérales ou de synthèse, insolubles dans le milieu de la composition quelle que soit la température à laquelle la composition est fabriquée. Ces charges servent notamment à modifier la rhéologie ou la texture de la composition.

Les charges peuvent être minérales ou organiques de toute forme, plaquettaires, sphériques ou oblongues, quelle que soit la forme cristallographique (par exemple feuillet, cubique, hexagonale, orthorombique, etc). On peut citer le talc, le mica, la silice, le kaolin, les poudres de polyamide (Nylon ) (Orgasol de chez Atochem), de poly-13alanine et de polyéthylène, les poudres de polymères de tétrafluoroéthylène (Téflon ), la lauroyl-lysine, l'amidon, le nitrure de bore, les microsphères creuses polymériques telles que celles de chlorure de polyvinylidènelacrylonitrile comme l'Expancel (Nobel Industrie), de copolymères d'acide acrylique (Polytrap 603 de la société Dow Corning) et les microbilles de résine de silicone (Tospearls de Toshiba, par exemple), les particules de polyorganosiloxanes élastomères, le carbonate de calcium précipité, le carbonate et l'hydrocarbonate de magnésium, l'hydroxyapatite, les microsphères de silice creuses (Silica Beads de Maprecos), les microcapsules de verre ou de céramique, les savons métalliques dérivés d'acides organiques carboxyliques ayant de 8 à 22 atomes de carbone, de préférence de 12 à 18 atomes de carbone, par exemple le stéarate de zinc, de magnésium ou de lithium, le laurate de zinc, le myristate de magnésium, le Polypore L 200 (Chemdal Corporation). On peut encore citer les charges à base de silice comme l'Aerosil 200, l'Aerosil 300; le Sunsphare L-31, le Sunphare H-31 commercialisés par Asahi Glass; le Chemicelen commercialisé par Asahi Chemical; les composites de silice et de dioxyde de titane comme la série TSG commercialisée par Nippon Sheet Glass. Enfin, on peut citer les poudres de poyuréthanne, en particulier les poudres de polyuréthanne réticulé comprenant un copolymère, ledit copolymère comprenant du triméthylol hexyllactone. En particulier, il peut s'agir d'un polymère d'hexaméthylène di-isocyanateltriméthylol hexyllactone. De telles particules sont notamment disponibles dans le commerce, par exemple sous la dénomination de PLASTIC POWDER D-400 ou PLASTIC POWDER D-800 de la société TOSHIKI.

La charge peut être par exemple une charge dont la granulométrie moyenne est inférieure à 20 100 pm, notamment comprise entre 1 et 50 pm, par exemple entre 4 et 20 pm.

La composition selon l'invention peut en outre comprendre des fibres qui permettent une amélioration de l'effet allongeant.

Par "fibre", il faut comprendre un objet de longueur L et de diamètre D tel que L soit très supérieur à D, D étant le diamètre du cercle dans lequel s'inscrit la section de la fibre. En particulier, le rapport UD (ou facteur de forme) est choisi dans la gamme allant de 3,5 à 2500, de préférence de 5 à 500, et mieux de 5 à 150.

En particulier, les fibres ont une longueur allant de 1 pm à 10 mm, de préférence de 0,1 mm à 5 mm et mieux de 0,3 mm à 3mm.

Les fibres utilisables dans la composition de l'invention peuvent être choisies parmi les fibres rigides ou non rigides, elles peuvent être d'origine synthétique ou naturelle, minérale ou organique.

A titre de fibres utilisables dans la composition selon l'invention, on peut citer les fibres non rigides telles que les fibres de polyamide (Nylon ) ou les fibres rigides telles que les fibres de polyimide-amide comme celles vendues sous les dénomination "KERMEL", " KERMEL TECH" par la société RHODIA ou de poly-(p-phénylène-téréphtalamide) (ou d'aramide) notamment vendues sous la dénomination Kevlar par la société DUPONT DE NEMOURS.

La composition peut contenir, en outre, au moins une cire. Par "cire" au sens de la présente invention, on entend un composé gras lipophile, solide à température ambiante (25 C), à changement d'état solide/liquide réversible, ayant une température de fusion supérieure à 30 C pouvant aller jusqu'à 200 C, une dureté supérieure à 0,5 MPa, et présentant à l'état solide une organisation cristalline anisotrope. En portant la cire à sa température de fusion, il est possible de la rendre miscible aux huiles et de former un mélange homogène microscopiquement, mais en ramenant la température du mélange à la température ambiante, on obtient une recristallisation de la cire dans les huiles du mélange.

Les cires utilisables dans l'invention sont des composés solides à température ambiante, destinés à structurer la composition en particulier sous forme de stick; elles peuvent être hydrocarbonées, fluorées et/ou siliconées et être d'origine végétale, minérale, animale et/ou synthétique. En particulier, elles présentent une température de fusion supérieure à 40 C et mieux supérieure à 45 C.

Comme cire utilisable dans l'invention, on peut citer celles généralement utilisées dans le domaine cosmétique: elles sont notamment d'origine naturelle comme la cire d'abeilles, la cire de Carnauba, de Candelilla, d'Ouricoury, du Japon, de fibres de liège ou de canne à sucre, de riz, de Montan, la paraffine, les cires de lignite ou microcristalline, la cérésine ou l'ozokérite, les huiles hydrogénées comme l'huile de jojoba; les cires synthétiques comme les cires de polyéthylène issues de la polymérisation ou copolymérisation de l'éthylène et les cires de FischerTropsch ou encore des esters d'acides gras comme l'octacosanyl stéarate, les glycérides concrets à 40 C et mieux à 45 C, les cires de silicones comme les alkyl- ou alkoxydiméthicones ayant une chaîne alkyle ou alcoxy de 10 à 45 atomes de carbone, les esters de poly(di)méthylsiloxane solide à 40 C dont la chaîne ester comporte au moins 10 atomes de carbone; et leurs mélanges.

La composition selon l'invention contient avantageusement de la cire de polyéthylène de masse moléculaire en poids comprise entre 300 et 700, notamment égale à 500 g/mol.

A titre indicatif, la cire peut représenter de 0,01 à 50 %, de préférence de 2 à 40 %, et mieux de 5 à 30 % du poids total de la composition.

La composition selon l'invention peut également contenir des ingrédients couramment utilisés en cosmétique, tels que les vitamines, les épaississants, les oligo-éléments, les adoucissants, les séquestrants, les parfums, les agents alcalinisants ou acidifiants, les conservateurs, les filtres solaires, les tensioactifs, les anti-oxydants, les agents anti-chutes des cheveux, les agents anti-pelliculaires, les agents propulseurs, ou leurs mélanges.

Bien entendu, l'homme du métier veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires, etbu leur quantité, de manière telle que les propriétés avantageuses de la composition correspondante selon l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par l'adjonction envisagée.

La composition de l'invention peut se présenter sous la forme d'un produit coloré de maquillage des lèvres, comme un rouge à lèvres ou un brillant à lèvres, présentant des propriétés de soin ou de traitement. Aussi, l'invention a encore pour objet une composition anhydre de maquillage des lèvres contenant un l'agent favorisant la microcirculation, comme actif de soin physiologiquement acceptable, et une phase grasse renfermant cet actif et un agent épaississant ainsi qu'un polyol. Les compositions de la présente invention peuvent être des préparations de

soin pour la peau, par exemple des préparations exfoliantes ou de gommage, ou de masques exfoliants; des préparations de maquillage pour le visage sous la forme de crèmes, de sticks ou de fards; des préparations pour le soin des yeux, par exemple le fard à paupières, le mascara, l'eyeliner, ou les crèmes pour les yeux; des préparations pour le soin des lèvres, par exemple les rouges à lèvres, les brillants à lèvres, ou les crayons pour le contour des lèvres; des préparations pour le soin des ongles, telles que le vernis à ongle incolore ou coloré ; des préparations de soins pour les pieds, par exemple les crèmes pour les pieds ou les baumes pour les pieds, les désodorisants et anti- transpirants spécifiques ou les préparations anticallosités; des préparations photoprotectrices, telles que les laits, les lotions, les crèmes et les huiles solaires, les écrans solaires ou les compositions solaires tropicales , les préparations génératrices de bronzage ou les préparations après-soleil; les préparations bronzantes, par exemple les crèmes auto-bronzantes; des préparations de traitement capillaire ou de soin capillaire.

La composition selon l'invention peut être fabriquée par les procédés connus, généralement utilisés dans le domaine cosmétique ou dermatologique. En particulier, elle peut être obtenue par chauffage des différents constituants à la température de fusion des cires les plus élevées, puis coulage du mélange fondu dans un moule (coupelle ou doigt de gant). Elle peut aussi être obtenue par extrusion comme décrit dans la demande EP-A-667 146.

L'invention est illustrée plus en détail dans les exemples suivants. Les pourcentages sont 35 donnés en poids.

Exemple: Rouge à lèvres Ingrédients % en poids OCTYL-2 DODECANOL 9, 9 PERHYDROSQUALENE NON PROTEGE 4,7 DITERTIOBUTYL 4-HYDROXYTOLUENE 0,07 LARGININE 1 CIRE D'ABEILLE BLANCHIE 6,9 MALATE DE DI-ISO-STEARYLE Qsp 100 GLYCERINE 7,4 MELANGE DE P-HYDROXYBENZOATES D'ISO-PROPYLE,ISO- 0,4 BUTYLE, N-BUTYLE (40/30/30) 7,4

TETRA-ISO-STEARATE DE PENTAERYTHRITYLE

PHOSPHATE DE TRI-OLEYLE 1,0 TRI-HEPTANOATE DE GLYCERYLE 3,9 TRI-ISOSTEARATE POLYGLYCEROLE (2 MOLES) 10,6 TRIGLYCERIDE D'ACIDE 2-DECYL TETRADECANOIQUE (GUERBET 1,0 C24) SILICE PYROGENEE HYDROPHOBE TRAITEE EN SURFACE PAR Dl- 7,4 METHYLSILANE 100 Total:

Claims

REVENDICATIONS

1. Composition cosmétique anhydre comprenant au moins une phase grasse contenant au moins un polyol, et au moins un agent favorisant la microcirculation sanguine des matières kératiniques sur lesquelles où à proximité desquelles ladite composition est appliquée.

2. Composition cosmétique contenant moins de 10% d'eau comprenant au moins une phase grasse contenant au moins un polyol, et au moins un agent favorisant la microcirculation sanguine des matières kératiniques sur lesquelles où à proximité desquelles ladite composition est appliquée.

3. Composition selon la revendication 1 ou 2, caractérisée en ce que le polyol est un composé alkyle, linéaire ramifié ou cyclique, saturé ou insaturé portant au moins deux fonctions -OH sur la chaîne alkyle.

4. Composition selon la revendication 3, caractérisée en ce que le polyol est un composé hydrocarboné comportant au moins 4 atomes de carbone, de préférence de 4 à 50 atomes de carbone, et portant au moins deux groupes hydroxyle, de préférence de 2 à 10 groupes hydroxyle.

5. Composition selon la revendication 4, caractérisée en ce que le polyol est un composé hydrocarboné comporte 2 à 12 atomes de carbone, et encore plus préférentiellement de 2 à 8 atomes de carbone.

6. Composition selon la revendication 5, caractérisée en ce que le polyol est un composé ayant de 2 à 8 atomes de carbone et de 2 à 6 fonctions hydroxyles.

7. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que le polyol présente une masse moléculaire moyenne en poids inférieure ou égale à 1000 g/mol, de préférence comprise entre 90 et 500 g/mol.

8. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que le polyol est choisi parmi les sucres tels que le glucose, le fructose, le xylose, le tréhalose, le saccharose, le maltose, le lactose, et leurs mélanges.

9. Composition selon l'une des revendications 1 à 7, caractérisée en ce que le polyol est choisi parmi le glycol, le glycérol et leurs dérivés.

10. Composition selon la revendication 9, caractérisée en ce que le polyol est choisi parmi les polyalkylène glycols comme les polyéthylène glycols notamment les polyéthylène glycols (PEG) ayant de 4 à 8 motifs d'éthylène glycol, et les polypropylène glycols, comme le dipropylène glycol.

11. Composition selon la revendication 9, caractérisée en ce que le polyol est l'éthylène 35 glycol, le propylène glycol, l'isoprène glycol, le pentylène glycol, l'hexylène glycol ou le butylène glycol.

12. Composition selon la revendication 9, caractérisée en ce que le polyol est l'hexaglycérol ou le diglycérol.

13. Composition selon l'une des revendications 1 à 7, caractérisée en ce que le polyol est choisi parmi le 1,2,3-trihydroxyhexane, le butane diol, l'érythritol, l'arabitol, l'adonitol, et le dulcitol, les pentanediols et en particulier le 1,2-pentanediol, le sorbitol, le panthénol, le butyldiglycol, le PPG-10 butane diol, le polyglycéryl-3-diisostéarate, l'huile de ricin ou leurs mélanges.

14. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que l'agent favorisant la microcirculation peut être utilisé notamment à raison de 0,001 à 10 % du poids total de la composition, de préférence de 0,01 à 5 % et mieux de 0,01 à 2 %, et encore mieux de 0,02 à 1 %.

15. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que le polyol est présent dans la composition à une teneur comprise entre 0,1 et 50 %, de préférence entre 0,5 et 30 %, et encore de préférence entre 1 et 20 % en poids du poids total de la composition, bornes comprises.

16. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ratio 15 agent favorisant la microcirculation/polyol est compris entre 1/20 et 1/1, de préférence entre 1/15 et 1/5.

17. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que l'agent favorisant la microcirculation est choisi parmi les agents agissant (i) via une stimulation de la vasodilatation et/ou un effet anti-coagulant et/ou un effet anti-hyperstenseur, et/ou (ii) via une stimulation et/ou le maintien de l'angiogénèse, et/ou (iii) via une stimulation de la prolifération des cellules de l'endothélium, et/ou (iv) une stimulation de la migration des cellules de l'endothélium.

18. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que l'agent agissant (i) via une stimulation de la vasodilatation et/ou un effet anti-coagulant et/ou un effet 25 anti-hyperstenseur est choisi parmi: - des agents favorisant la production de monoxyde d'azote; des agents anti-hypertenseurs; en particulier des ouvreurs de canaux potassium; - des agents inhibiteurs de phosphodiestérases; - des flavonoïdes ou des flavoglycosides; - des glucosides; - des extraits végétaux aux propriétés vasodilatatrices; -des peptides vasodilatateurs non donneurs de NO; - d'autres agents vasodilateurs; - des agents modulateurs de la température.

19. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce que l'agent favorisant la microcirculation est choisi parmi les donneurs chimiques de NO tels que les composés organiques comprenant un substituant nitro ou nitroso, les oximes, les donneurs hétérocycliques de NO, les composés donnant du nitroxyle, l'hydroxylamine et ses sels, la NHydroxy-guanidine, les donneurs inorganiques de NO, les complexes de métaux de transition avec le nitrosyle comme ligand, les composés nonoates, les dérivés de nitrosodiphénylamine.

20. Composition selon la revendication 18, caractérisée en ce que l'agent favorisant la microcirculation est choisi parmi les libérateurs de NO, tels que les acides aminés, les 5 peptides, les pro-antho-cyanidines, les terpène cycliques.

21. Composition selon la revendication 20, caractérisée en ce que les peptides sont choisis parmi les oligomères de L-arginine.

22. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend au moins un corps gras choisi parmi les huiles, les cires et les corps gras pâteux.

23. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend au moins une matière colorante choisie parmi les pigments, les nacres et les colorants.

24. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend au moins une charge.

25. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle se trouve sous la forme d'un produit de maquillage des lèvres, des yeux ou de la peau.

26. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce qu'elle est sous la forme d'un rouge à lèvres ou d'un mascara.

27. Utilisation cosmétique d'une composition selon l'une des revendications 1 à 26. 20

28. Utilisation cosmétique d'une composition selon l'une des revendications 1 à 26 pour le soin ou le maquillage de la peau, des lèvres ou des ongles.