FR2859213A1 - Composition pulverulente ou granulee a base d'un amidon de legumineuse et son utilisation dans les domaines non alimentaires et non pharmaceutiques - Google Patents

Abstract

L'invention concerne une composition pulvérulente ou granulée, utile à la préparation de produits à usage non alimentaire et non pharmaceutique, caractérisée en ce qu'elle contient au moins un amidon de légumineuse, et au moins un additif choisi parmi un agent d'écoulement, un agent de charge, un polymère, un principe actif ou un mélange de ceux-ci. L'invention concerne encore l'utilisation d'une telle composition dans les domaines non alimentaires et non pharmaceutiques.

Description

COMPOSITION PULVERULENTE OU GRANULEE A BASE D'UN AMIDON DE LEGUMINEUSE ET

SON UTILISATION DANS LES DOMAINES NON ALIMENTAIRES ET NON PHARMACEUTIQUES

La présente invention a pour objet une nouvelle composition pulvérulente ou granulée à base d'amidon de légumineuse, particulièrement adaptée à la préparation de produits à usage non alimentaire et non pharmaceutique tels que par exemple les détergents, les adhésifs, les poudres absorbantes, les poudres phytosanitaires, les matériaux de construction, les matières plastiques ou textiles...

Elle vise également l'utilisation d'un amidon de légumineuse dans le but de la préparation de tels produits selon un procédé comportant au moins une étape de mélange physique ou de granulation.

L'invention concerne enfin, l'utilisation d'amidon de légumineuse en vue de fournir une nouvelle composition multifonctionnelle, par exemple utile comme absorbant, désintégrant, liant, adhésif, piégeur d'odeurs et/ou support de principe actif, utile à la préparation de tels produits.

Par composition pulvérulente ou granulée au sens de la présente invention, on entend en particulier toute composition, intermédiaire ou finale, qu'elles qu'en soient notamment l'origine, la nature, les constituants, la ou les fonctionnalité(s) et destination(s) se présentant sous forme de particules ou granules de toutes granulométries, s'écoulant généralement librement et obtenue selon un procédé contenant au moins une étape de mélange physique ou au moins une étape de granulation, notamment par voie humide, ladite étape ayant pu par ailleurs avoir été précédée ou suivie par au moins une étape choisie notamment dans le groupe comprenant les traitements d'hydratation, de séchage, de compactage, de pelletisation, de densification, de broyage, de tamisage, de sphéronisation, d'enrobage, de pelliculage et de dragéification.

Par granulation par voie humide , on entend toute technique connue de granulation effectuée en présence d'eau, de vapeur d'eau et/ou de toute autre phase liquide, liquéfiée ou fondue. Ces techniques impliquent classiquement une étape de mélange physique des différents constituants de la composition à granuler, menée à température modérée, i.e généralement entre 15 et 40 C, et notamment à température ambiante, et à pression peu élevée, généralement à pression atmosphérique.

Elles peuvent notamment être opérées sur des dispositifs de type mélangeur, granulateur, mélangeurgranulateur, sphéroniseur, granulateursphéroniseur, granulateur à lit ou tambour fluidisé, granulateurenrobeur, tels que ceux commercialisés par les Sociétés GLATT, LODIGE, LIST, HOSOKAWA, SHUGI, NARA MACHINERY, FREWITT, FORBERG, KALTENBACH-THURING, APV ou ROMACO.

Ces techniques permettent généralement d'obtenir des produits présentant des particules d'un diamètre moyen supérieur à 100 microns et le plus souvent supérieur à 200 microns, par mesure sur granulomètre à diffraction laser, par exemple de type LS230 de BECKMAN COULTER' en voie sèche.

Par légumineuse au sens de la présente invention, on entend toute plante appartenant aux familles des césalpiniacées, des mimosacées ou des papilionacées et notamment toute plante appartenant à la famille des papilionacées comme, par exemple, le pois, le haricot, la fève, la féverole, la lentille, la luzerne, le trèfle ou le lupin.

Cette définition inclut notamment toutes les plantes décrites dans l'un quelconque des tableaux contenus dans l'article de HOOVER et al. intitulé Composition, Structure, functionality and Chemical modification of legume starches: a review .

De préférence, la légumineuse est choisie dans le groupe comprenant le pois, le haricot, la fève et la féverole.

Avantageusement, il s'agit de pois, le terme 10 pois étant ici considéré dans son acception la plus large et incluant en particulier: toutes les variétés sauvages de pois lisse ( smooth pea ), et toutes les variétés mutantes de pois lisse et de pois ridé ( wrinkled pea ) et ce, quelles que soient les utilisations auxquelles on destine généralement lesdites variétés (alimentation humaine, nutrition animale et/ou autres utilisations).

Lesdites variétés mutantes sont notamment celles dénommées mutants r , mutants rb , mutants rug 3 , mutants rug 4 , mutants rug 5 et mutants lam tels que décrits dans l'article de C-L HEDLEY et al. intitulé Developing novel pea starches Proceedings of the Symposium of the Industrial Biochemistry and Biotechnology Group of the Biochemical Society, 1996, pp 77-87.

Selon une autre variante avantageuse, la légumineuse est une plante, par exemple une variété de pois ou de féverole, donnant des graines contenant au moins 25 % en poids (sec/sec) d'amidon.

Par amidon de légumineuse , on entend toute composition extraite et ce, de quelque manière que ce soit, d'une légumineuse et notamment d'une papilionacée, et dont la teneur en amidon est supérieure à 90 %, de préférence supérieure à 95 %, ces pourcentages étant exprimés en poids sec par rapport au poids sec de ladite composition.

Avantageusement, cette teneur en amidon est au moins égale à 98 % (sec/sec).

Selon une autre variante, la teneur en protéines de ladite composition est inférieure à 5 %, de préférence inférieure à 2 %, ces pourcentages étant exprimés en poids sec par rapport au poids sec de ladite composition.

Avantageusement, cette teneur en protéines est au plus égale à 1 % (sec/sec), de préférence au plus égale à 0,5 %. Elle peut, par exemple, se situer entre 0,25 et 0,45 %.

L'amidon de légumineuse au sens de la présente invention peut par ailleurs contenir, généralement à une teneur totale inférieure à 5 % (sec/sec), différents autres constituants que l'amidon et les protéines, en particulier des matières grasses, des substances colloïdales, des fibres, des éléments minéraux...

La teneur en amylose de l'amidon contenu dans ladite composition peut se situer dans une large gamme, i.e. entre 3 et 80 % et généralement entre 10 et 78 %, ces pourcentages étant exprimés en poids sec par rapport au poids sec d'amidon contenu dans ladite composition.

Selon une première variante, cette teneur en amylose est supérieure à 20 % et inférieure à 60 %, notamment comprise entre 22 et 55 % (sec/sec).

Il est fait couramment appel à des mélanges d'additifs sous forme particulaire pour la préparation de produits finis, liquides ou solides, à usage non alimentaire ou non pharmaceutique.

Chacun de ces additifs peut présenter une fonctionnalité unique, pour le moins primordiale, ou une pluralité de fonctionnalités en regard des conditions de préparation, des conditions d'utilisation et des propriétés recherchées du produit fini.

A titre illustratif, il a été proposé de préparer, selon un procédé incluant ou non une étape de granulation, notamment par voie humide, des additifs particulaires pour compositions détergentes dont la fonctionnalité prioritairement recherchée était d'agir.

en tant que builder ou co-builder à base de zéolithes comme décrit, par exemple, dans les brevets EP 455 522 et EP 511 018 au nom de la Demanderesse, en tant qu'agent désintégrant comme décrit, par exemple, dans les brevets WO 98/40462, WO 99/64555, CA 2 317 030 ou DE 199 530 27, en tant qu'agent de support de tensioactifs ou d'antimousses comme décrit, par exemple, dans les brevets EP 496 510, CA 2 300 638, CA 2 316 591 ou en tant qu'agent de support d'activateurs de blanchiment comme décrit par exemple, dans les brevets US 4 372 868, US 4 695 397 et US 5 433 881, - en tant qu'agent de support de parfums comme décrit, par exemple, dans le brevet WO 99/45091.

Dans tous les cas, il est souhaité que l'additif particulaire, obtenu ou non par granulation humide, présente en général simultanément: a) une bonne aptitude à l'écoulement en vue des opérations de stockage, transport, dosage et mélange éventuel menant au produit fini, b) une granulométrie suffisamment élevée pour être adaptée aux dites opérations et en outre limiter les risques d'explosibilité ou d'inhalation de poussières, c) une bonne résistance à l'abrasion lors desdites opérations et en particulier une faible propension à générer de fines particules et ce, pour des raisons de sécurité et de productivité, d) une densité adaptée aux dites opérations et si possible aux nouvelles contraintes liées à la protection de l'environnement visant une densification des produits finis en vue de limiter le volume des emballages et le coût du transport, e) une aptitude à être dispersé et/ou solubilisé de manière homogène et, si possible, contrôlée dans le produit fini puis dans le milieu d'application, y compris 1) dans une eau ou une colle dont la température est peu élevée ou 2) à la surface d'un sol ou d'un végétal, f) une bonne aptitude à la compression dans le cas où ledit additif est incorporé, en mélange ou non avec d'autres additifs particulaires, dans une composition finale devant être compactée ou comprimée, g) une bonne aptitude à agir comme agent vecteur, notamment à propriétés absorbantes, dispersantes et/ou protectrices, de tout principe actif qu'il contient, h) une très bonne biodégradabilité, notamment en regard des réglementations toujours plus contraignantes liées à la protection de l'environnement, i) une blancheur élevée telle que souhaitée, par exemple, par les fabricants de compositions détergentes ou de colles alcalines et, en amont, par leurs fournisseurs d'additifs, l'ensemble de ces industriels recherchant en général un haut degré de blancheur pour ces produits finis ou semi- finis, et, j) un prix de revient le moins élevé possible.

En outre, dans le cas de produits finis à usage non alimentaire ou non pharmaceutique tels que des détergents, des colles, des poudres absorbantes pour imprimerie, des compositions pour matériaux de construction, des compositions pour matières plastiques ou textiles, des produits phytosanitaires ou des engrais, il est souvent souhaité que les additifs utilisés pour la préparation desdits produits finis ainsi que lesdits produits finis, soient efficacement utilisables dans des conditions alcalines et notamment dans des milieux applicatifs dont le pH se situe entre 7 et 13 environ et tout particulièrement entre pH 8 et 11 environ. Dans certains cas, il est requis inversement que cette efficacité puisse s'exprimer dans une gamme de pH (très) peu élevés. C'est par exemple le cas pour les tablettes antitartre présentant un pH de 1 à 5 comme décrit dans le brevet WO 01/62886.

Il en résulte que les composants desdits additifs, quelles que soient leurs nature et fonctionnalité(s), doivent en outre être adaptés à de telles conditions de pH et notamment permettre à l'additif et au produit fini le contenant de présenter ou conserver les caractéristiques recherchées d'efficacité, de résistance à l'abrasion et de dureté, de solubilité et de dispersibilité dans l'eau, de biodégradabilité, de couleur, ...

Il est connu que les produits alcalins contenus dans les compositions lessivielles ont notamment pour effet d'augmenter la couleur, la dégradation et la sensibilité à l'hydrolyse de principes actifs tels que les parfums ou les activateurs de blanchiment mais aussi des supports de ces principes actifs, comme les amidons par exemple. C'est pourquoi il a été préconisé dans le brevet US 4 695 397, de préparer des particules d'additif de détergence en absence d'eau ou de phase liquide et ce, par simple compactage puis broyage d'un mélange physique associant l'activateur de blanchiment, de l'amidon de maïs et du tripolyphosphate de sodium.

Il est également connu que les conditions de pH influencent très largement les propriétés par exemple de gonflement, de solubilité, de gélification, de dispersibilité et de réactivité dans l'eau, de produits polymériques d'origine naturelle ou synthétique utilisés classiquement dans la préparation de compositions à usage non alimentaire et non pharmaceutique.

Les amidons granulaires sont tout particulièrement sensibles aux pH alcalins qui en augmentent significativement la solubilité, la viscosité et la couleur notamment en milieu aqueux.

Dans ces conditions, les amidons ne peuvent généralement pas gonfler au contact de l'eau sans développer un fort pouvoir collant. Ce pouvoir collant est particulièrement défavorable lorsqu'un amidon est utilisé dans des systèmes devant, par exemple, favoriser en milieu aqueux la dispersion de principes actifs et/ou la désintégration de comprimés en tablettes. En outre, la présence significative de sucres réducteurs dans de nombreux dérivés d'amidon est susceptible, en milieu alcalin, de générer des problèmes de coloration au sein de toute composition contenant de tels dérivés.

Inversement, dans des conditions de pH acide, les amidons subissent facilement un phénomène d'hydrolyse générant des sucres réducteurs et de petites molécules et qui a pour effets d'augmenter l'hygroscopicité et de diminuer le pouvoir liant de la composition amylacée résultante.

Ces inconvénients précités, liés à l'usage d'amidons et dérivés dans des milieux présentant des pH alcalins ou inversement des pH acides, amènent l'homme du métier à écarter ou limiter en pratique l'usage des amidons au profit des celluloses et/ou de polymères synthétiques, de prix de revient pourtant supérieurs et de moindre biodégradabilité.

Par ailleurs, lors de la fabrication de poudres ou de granulés à usage non alimentaire et non pharmaceutique, on préfère retenir si possible des supports et des agents vecteurs, ne présentant que des risques très limités d'explosibilité. Ces amidons comme toute substance organique pulvérulente finement divisée sont réputés présenter des risques de cette nature, mais dans des conditions particulières de confinement.

De ce fait, les formulateurs ont parfois tendance à écarter l'usage d'amidons pour leur préférer des substances minérales telles que la silice, le talc et le carbonate de calcium, bien que les performances et les fonctionnalités de ces produits puissent être totalement différentes, voire médiocres et obligent de ce fait à corriger ces défauts par l'usage d'autres substances généralement coûteuses et non biodégradables.

Il résulte de ce qui précède qu'il existait un besoin de disposer d'un moyen qui permette d'être avantageusement utilisable dans le cadre général de la préparation de produits non alimentaires et non pharmaceutiques et notamment d'un moyen qui: 1) présente le maximum des caractéristiques a) à j) précitées et notamment des caractéristiques physiques, une biodégradabilité et un prix de revient adaptés aux exigences techniques, économiques et réglementaires actuelles, 2) soit utilisable aisément, sans nécessiter des installations coûteuses, en raison des risques d'explosion qu'il pourrait générer lors de sa manutention, 3) soit utilisable pour le maximum de fonctionnalités recherchées dans le domaine de la fabrication de produits intermédiaires ou finis, solides ou liquides, à usage non alimentaire ou non pharmaceutique, en tant que tel comme produit fini, par exemple, sous forme de poudres séparatrices de papiers ou de poudre adhésive ou de granulés détergents ou phytosanitaires, 4) soit utilisable pour le maximum de principes actifs mis en uvre dans ce domaine, et notamment, 5) soit efficace dans des milieux pouvant présenter des valeurs de pH éloignées de la neutralité, en particulier des pH (très) alcalins.

Et la Société Demanderesse a trouvé qu'un tel moyen pouvait consister en une composition sélectionnée par notamment 1) sa forme de présentation, en l'occurrence pulvérulente ou granulée, et de préférence dans le cas d'une granulation, une forme granulée par voie humide 2) et sa nature, par la présence obligatoire d'un amidon de légumineuse et d'un additif sélectionné en fonction de l'usage non alimentaire et non pharmaceutique, que l'on destine à la composition.

De façon plus précise, l'invention a pour objet une composition pulvérulente ou granulée, utile à la préparation de produits à usage non alimentaire et non pharmaceutique caractérisée en ce qu'elle contient: au moins un amidon de légumineuse, - et au moins un additif choisi parmi un agent d'écoulement, un agent de charge, un polymère, un principe actif ou un mélange de ceux-ci.

Selon une première variante, les amidons de légumineuses sont des amidons natifs, de structure granulaire, d'origine naturelle ou hybride, y compris ceux issus de mutations ou de manipulations génétiques. Ils peuvent notamment être issus de haricot, de fève, de féverole, de lentille, de pois, y compris de l'ensemble de leurs variétés respectives Bien que cela ne soit pas préféré, les amidons natifs peuvent être apportés sous forme de farines ou autres mélanges contenant amidon natif et protéine végétale, le composant amidon étant pondéralement majoritaire.

Selon une autre variante, les amidons de légumineuses sont des produits résultant d'un traitement chimique, d'un traitement enzymatique, et/ou d'un traitement physique, en particulier thermique, d'un amidon natif, ledit traitement ayant pour effet de conserver ou non la structure granulaire de l'amidon de départ.

Cette définition inclut notamment les amidons de structure granulaire ou non granulaire, réticulés, estérifiés, éthérifiés, oxydés, fluidifiés, prégélatinisés, rétrogradés, résistants aux enzymes, compactés et leurs mélanges. Ces produits présentent ordinairement un dextrose équivalent (DE) inférieur à 0,5.

Par amidon (de structure) granulaire , on entend tout amidon, natif ou modifié, dont la majorité des grains, i.e. au moins 50 % en nombre et jusqu'à 100 % en nombre, présentent une biréfringence lors d'une observation microscopique sous lumière polarisée.

Selon un premier mode avantageux, l'amidon de légumineuse est un amidon granulaire, natif ou modifié, de préférence de pois.

Il peut s'agir en particulier d'un amidon granulaire, natif c'est-à-dire non modifié par voies chimique, enzymatique ou physique, en particulier un amidon de pois granulaire natif.

Il peut s'agir également d'un amidon granulaire, de préférence de pois, modifié par voies chimique, enzymatique et/ou physique par exemple par fluidification acide, enzymatique ou oxydante, par dextrinification, par estérification, par éthérification en particulier par cationisation, carboxyalcoylation, éthoxylation ou hydroxypropylation, par réticulation, par traitement micro-ondes ou ultrasons, par atomisation, par extrusion, par cuisson, par chauffage notamment selon les opérations connues sous les termes de heat moisture treatment ou de annealing .

Selon un second mode avantageux, l'amidon de légumineuse, de préférence le pois, est un amidon rétrogradé et/ou résistant aux enzymes, notamment résistant aux a-amylases, isoamylases ou glucoamylases.

Selon un troisième mode avantageux, l'amidon de légumineuse, de préférence le pois, est un amidon prégélatinisé, notamment obtenu en procédant à une cuisson-extrusion ou à un traitement sur tambours sécheurs, de manière à conférer à l'amidon une certaine solubilité dans l'eau froide contrairement aux amidons granulaires.

L'additif présent dans la composition conforme à l'invention y est à une teneur comprise entre 1 et 9000 parts, de préférence entre 3 et 6000 parts, plus préférentiellement entre 10 et 4000 parts, pour 10 000 parts d'amidon de légumineuse (sec/sec). Il est choisi parmi les agents d'écoulement, les agents de charge, les polymères, les principes actifs, seuls ou en mélange entre eux.

L'additif peut être un agent d'écoulement. Il est 35 alors présent de préférence à une teneur comprise entre 1 et 200 parts pour 10 000 parts (sec/sec) d'amidon de légumineuse, et est choisi de préférence parmi les silices, les oxydes de silicium ou d'aluminium, les phosphates de calcium, les silicates de calcium, les aluminosilicates, les terres de diatomées, les talcs, et les kaolins.

L'additif peut encore être une charge, présent de préférence à une teneur comprise entre 50 et 9000 parts et plus préférentiellement entre 100 et 6000 parts pour 10 000 parts (sec/sec) d'amidon de légumineuse. Il est avantageusement choisi parmi les charges minérales telles que les carbonates, les phosphates, les sulfates, les silicates de métaux alcalins et alcalino- terreux, les kaolins, les micas, les calcites, les craies, les bentonites, les argiles, les zéolithes, les talcs, les alumines, les oxydes métalliques, en particulier de zinc, de titane ou de silicium, les noirs de charbon, les fibres minérales et parmi les charges organiques telles que les sels d'acides organiques de métaux alcalins et alcalino-terreux, les poudres de bois, les poudres de matières cellulosiques, les fibres végétales. Avantageusement, la charge employée présente une solubilité dans l'eau inférieure à 5%, de préférence 2% et plus préférentiellement est insoluble dans l'eau.

L'additif peut aussi être un polymère, présent de préférence entre 10 et 6000 parts, plus préférentiellement entre 100 et 4000 parts pour 10 000 parts (sec/sec) d'amidon de légumineuse. Il est choisi de préférence parmi les polymères d'origine synthétique tels que les polyvinylalcools, les polyvinylpyrrolidones, les (co)-polymères d'acide(méth)acrylique et leurs sels, les polyéthylène glycols, les polyesters de préférence biodégradables comme les polylactates, les polycaprolactones, les polyesters de di(ou poly)acides et de di(poly)alcools et les polymères d'origine naturelle ou fermentaire tels que les xanthanes, les polyhydroxyalcanoates (PHA), les amidons, les extraits d'algues, les celluloses, les protéines et leurs dérivés respectifs.

L'additif peut enfin être un principe actif, présent de préférence entre 1 et 9000 parts et plus préférentiellement entre 10 et 6000 parts pour 10 000 parts (sec/sec) d'amidon de légumineuse. Il est avantageusement choisi parmi les agents tensio-actifs tels que les agents mouillants, anti-mousses, émulsifiants, détergents, débullants, les agents lubrifiants et anti- adhérents, les builders et cobuilders tels que les zéolithes et les polyacrylates, les agents anti-redéposition, les agents anti-oxydants, agents anti-transfert de couleur, les agents alcalins, les agents oxydants, les colorants, les pigments, les activateurs de blanchiment, les agents assouplissants, les agents anticorrosion, les agents biocides, les pesticides, les enzymes, les agents bio-activateurs, les principes actifs phytosanitaires et vétérinaires, les vitamines, les nutriments pour animaux ou plantes, les engrais, les plastifiants tels que l'urée, les glycols, les sels d'acides organiques, les sucres- alcools comme le sorbitol, les agents collants et adhésifs, les parfums, les agents ignifugeants, et les mélanges quelconques d'au moins deux quelconques de ces produits.

D'autres caractéristiques et avantages de la description apparaîtront clairement à la lecture des exemples qui suivent, donnés à titre indicatif et non limitatif.

EXEMPLE 1: SUPPORT D'ANTIMOUSSE 1.Formulation Support (amidon de pois natif) 10.000 parts Huile de silicone HS DB 100 1.467 parts POLYSORB 70/12/12 (agent liant) 1.075 parts Eau de granulation 3.472 parts L'amidon de pois présente une teneur en amidon supérieure à 98% (sec/sec), ledit amidon présentant une teneur en amylose de 35% (sec/amidon de pois sec) et une teneur en protéines de 0,35% environ (sec/amidon de pois sec). L'huile de silicone est commercialisée par la société DOW sous l'appellation HS DB 100. Le produit POLYSORB 70/12/12 est un hydrolysat d'amidon hydrogéné commercialisé par la Demanderesse présentant une MS de 70% environ.

2.Granulation Matériel: mélangeur ménager KENWOOD ou équivalent muni d'un mouvement planétaire, granulateur humide ERWEKA type FGS muni d'une grille de 2500 m, et séchoir fluidisé AEROMATIC.

Mode opératoire: introduire le support amylacé et l'agent liant dans le mélangeur KENWOOD. Sous agitation, incorporer successivement l'antimousse puis l'eau. Après homogénéisation, passer le mélange obtenu sur le granulateur humide ERWEKA. Sécher sur le séchoir à lit fluidisé à 40 C pour obtenir une humidité finale voisine de 7%. Tamiser et retenir la fraction granulométrique entre 315 et 2500 m.

3.Résultats Les essais ont été effectués en comparaison avec l'amidon de maïs et de blé.

Amidon natif de Maïs Blé Pois Répartition granulométrique < 315 28,7 % 6,7 % 16,7 % > 315 m 71,3 % 93,3 % 83,3 % > 2500 m 0,0% 0,0 % 0,0 % Granulométrie 489 1008 967 laser moyenne en CV=65,9% CV=37,5% CV=40,6% m Abrasion 16 % 11 % 16 % Densités 0,60 0,64 0,56 - non tassée 0,64 0,68 0,62 - tassée Humidité 7,15 % 6,4 % 7,0 % Blancheur 53,2 74,4 65,1

STEPHANSEN

Effet antimousse 19 % 18 % 16 % % mousse restante 4. Mesure de l'abrasion Matériel: soumettre les particules à tester à une action mécanique dans un appareil dénommé friabilimètre (appareil de marque ERWEKA TA) dont le cylindre ABRASION DRUM tourne à une vitesse de rotation de 25 t/mn et dans lequel a été introduit 1 bille d'acier d'un diamètre d'environ 17mm et d'un poids d'environ 19 g.

Mode opératoire: introduire dans le cylindre d'abrasion de ce friabilimètre une quantité de 15 g de produit ayant une granulométrie comprise entre 315 et 2500 m. Mettre en rotation ensuite l'appareil pendant 5 mn.

Résultats: à la fin de l'expérience, déterminer la proportion pondérale représentée par le résidu retenu sur un tamis d'une largeur de maille de 315 microns. L'indice d'abrasion correspond au pourcentage en poudre non retenue par le tamis précédemment défini. L'abrasion est d'autant plus grande que le pourcentage en poudre non retenu par le susdit tamis est élevé.

5. Mesure de l'effet antimousse Matériel: on utilise un bécher en verre de 2 litres de forme haute, placé dans un bain thermostaté à 40 C. Le bécher est rempli d'l litre d'eau potable à 40 TH et 40 C additionné de 4 g de détergent. L'agitation est effectuée au moyen d'un agitateur à 4 pâles (rotation: 1000 RPM) fixé de telle sorte que son extrémité inférieure soit à 35 mm du fond du bécher.

Mode opératoire: dans le bécher de 2 litres, mettre 1 litre d'eau potable à 40 TH / 40 C et 4 g d'une poudre détergente exempte d'antimousse à laquelle on ajoute 2% de la préparation antimousse à évaluer par rapport à la poudre détergente, agiter à 1000 RPM pendant 25 mn. Arrêter l'agitation toutes les 5 mn et relever la hauteur de mousse surnageante.

Résultats (détermination du % de mousse restante) : la détermination du pourcentage de mousse restante est effectuée en calculant la moyenne des hauteurs de mousse résultantes de 5 mesures répétées et en calculant le pourcentage de mousse restante par rapport à la hauteur de mousse formée avec un essai témoin sans antimousse.

EXEMPLE 2: AGENT DESINTEGRANT/TABLETTES

DETERGENTES

1.Compositions des formulations Amidon de pois (agent perméabilisant) 10. 000 parts GLYCOLYS D (agent liant) 1.364 parts ACUSOL 772 (agent gonflant) 2.278 parts Eau de granulation 13.642 parts GLYCOLYS D commercialisé par la Demanderesse.

ACUSOL 772 commercialisé par la société Rohm & Haas.

2. Réalisation des granules Matériel: mélangeur ménager KENWOOD ou équivalent muni d'un mouvement planétaire, granulateur humide ERWEKA type FGS muni d'une grille de 1500 m et séchoir fluidisé AEROMATIC.

Mode opératoire: mélanger à sec l'agent perméabilisant, l'agent liant et l'agent gonflant dans le mélangeur KENWOOD. Sous agitation, incorporerl'eau. Après homogénéisation, passer le mélange obtenu sur le granulateur humide ERWEKA muni d'une grille de 1500 m. Sécher sur le séchoir à lit fluidisé à 40 - 50 C pour obtenir une humidité finale de 10 % environ. Tamiser pour obtenir la fraction granulométrique désirée.

3. Réalisation des tablettes Mélanger de manière homogène une poudre détergente standard et l'agent désintégrant granulé à tester. Mettre 40 g du mélange précédent dans un tube cylindrique de 4 cm de diamètre intérieur et 10 cm de haut avec un fond amovible pour extraire la tablette après compression. Placer un piston coulissant dans le tube pour permettre de comprimer le mélange. Positionner le système précédent dans une presse PERRIER et appliquer la pression désirée. A titre d'exemple, avec une poudre compacte préparée au laboratoire la force nécessaire à appliquer est de 2,5 kN, et avec une poudre Skip micro du commerce, la force à appliquer est de seulement 1 kN.

4. Résultats L'amidon de pois présentant la composition mentionnée à l'exemple 1 est comparé à des amidons natifs de maïs et de blé commercialisés par la Demanderesse.

Pois Blé Maïs Répartition granulométrique des granules en % 1600 à 850 m 0.95 1.10 1.00 850 à 630 m 1.95 4.20 6.00 630 à 200 m 35.10 26.40 21.60 < 200 gm 62.00 68.30 71.40 Densité (i) non tassée 0.41 0.44 0.40 (ii) tassée 0.47 0.52 0.52 (%) Humidité des granules 9.50 11.65 8.70 Blancheur (i) à 460 nm (sulfate de Baryum = 98.3) Amidon seul 89.50 93.33 85.99 Granules 83.29 87.95 83.98 (ii) blancheur STEPHANSEN (sulfate de baryum = 97.55) Amidon seul 79. 04 88.91 71.77 Granules 73.82 81.43 68.2 Vitesse de délitement des tablettes avec granules 200-630 gm SKIP micro/granules. 46 54 50 97% / 3% OMO micro/granules: 58 70 64 96% / 4% Les caractéristiques explosibilité des amidons natifs de pois utilisés pour la préparation des agents désintégrants granulés selon l'invention ainsi que celles des amidons natifs de blé et maïs utilisés à titre de comparaison, sont données dans le tableau ci-après. Ces valeurs ont été obtenues en utilisant les méthodes normalisées en vigueur.

Amidon pois blé maïs Energie minimale d'inflammation (mJ) 1200 45 225 KST (bar m/s) 73 120 124 Pression max. d'explosion (bar) 6,6 8 8,5 T d'autoinflammation en nuage ( C) 460 460 480 Mesure de la vitesse de délitement des tablettes Principe: pour réaliser ce test, la tablette à tester est placée dans le bac d'arrivée d'eau d'un lave-linge Bosch avec chargement du linge par le dessus. Le lave-linge est alimenté par une pompe reliée à une cuve d'eau. Par conséquent la quantité de l'eau peut éventuellement être modifiée et la pression d'arrivée d'eau dans le lave-linge est constante.

Résultat: la vitesse de délitement en secondes est mesurée à partir du moment où l'arrivée d'eau débute jusqu'à délitement complet de la tablette.

EXEMPLE 3: AGENT ANTIMACULAGE POUR IMPRESSION

OFF-SET

1.Formulation Des mélanges (amidon ou fécule natifs et granulaires - agent d'écoulement) ont été réalisés par emploi d'un mélangeur de type robot-coupe(temps de mélange de 30 secondes).

Différents agents d'écoulement ont été employés: É AEROSIL RL972 silice amorphe précipité, É NEOSYL GP dioxyde de silicium synthétique amorphe, É MICROCAL ET, silicate de calcium hydraté synthétique amorphe précipité, É ALUSYL ET, aluminosilicate hydraté amorphe précipité, É Phosphate tricalcique. 25

2. Résultats Un amidon de pois, semblable à celui de l'exemple 1, est comparé à l'amidon de maïs granulaire FLUIDAMID A, la fécule de pomme de terre native (commercialisés par la Demanderesse), et à un mélange 50% d'amidon de maïs natif / 50% de fécule native.

Amidon ou Diamètre Aspect Densité Hauteur de Poussiérage fécule moyen des cône (10.000 p.) particules de poudre (cm) (s) tassée non tassée Pois 27.9 m blanc 0.794 0.642 2.5 6 Pois + 5 p. 27.9 m blanc 0.926 0.763 1.3 7 AEROSIL Pois + 5 p. 27.9 m blanc 0.894 0.726 1.5 7 NEOSYL GP Pois + 10 p 27.9 m blanc 0.842 0.684 1.8 8 MICROCAL Pois + 10 p 27.9 m blanc 0. 884 0.736 1.6 7 ALUSYL Pois + 50 p 27.9 m blanc 0.900 0.757 0.9 5 Ca2(PO4)3 Fécule 40.1 m blanc nd nd 0.9 15 Maïs/fécule 33.2 m beige nd nd 0.8 18 FLUIDAMID A 19.3 m beige 1.000 0.837 0.8 20 3. Mesure de la hauteur d'un cône de poudre Matériel: cylindre de 50 mm de diamètre et 5 mm d'épaisseur, fixé sur un pied de sorte que le bord supérieur du disque de métal se trouve à 80 mm de hauteur, tamis métallique de 500 m, réglet gradué en mm.

Mode opératoire: placer le tamis de 500 m à 10 cm au-dessus du sommet du cylindre. Saupoudrer la poudre à travers le tamis pour la faire tomber en neige . Continuer cette opération jusqu'à ce qu'un cône pointu se forme sur le cylindre et que la hauteur de ce cône soit stabilisée (il peut être nécessaire de répéter plusieurs fois cette opération si le cône s'effondre). Mesurer la hauteur du cône à l'aide du réglet.

Résultats: les résultats correspondent à la moyenne arithmétique de deux mesures de la hauteur du cône, exprimée en cm.

4. Mesure du poussièrage g de poudre antimaculage sont introduits dans un pot en verre fermé de 2 litres. Le pot est retourné 5 fois de suite puis posé sur un plan de travail. On relève le temps mis pour que toute la poussière mise en suspension retombe. Les résultats en secondes, correspondent à la moyenne des valeurs obtenues pour 2 mesures.

EXEMPLE 4: AGENT ADHESIF/PLAQUES DE PLATRE 20 1. Formulation On évalue le pouvoir adhésif de différents amidons de pois granulaires modifiés dans la fabrication de plaques de plâtre, en comparaison à l'amidon fluidifié de maïs FLUITEX 065X (Témoin) commercialisé par la Demanderesse dans cette application.

Les amidons de pois évalués sont les suivants: amidon de pois fluidifié acétylé présentant un indice d'acétyle de 2,3% et une teneur en eau de 12%, adjuvanté de 30 parts en poids de silice amorphe précipitée AEROSIL RL972 pour 10.000 parts d'amidon de pois (Amidon 1), amidon de pois fluidifié acétylé présentant un indice d'acétyle de 1,6% et une teneur en eau de 12,1%, adjuvanté de 30 parts en poids de silice amorphe précipitée AEROSIL RL972 pour 10.000 parts d'amidon de pois (Amidon 2), amidon de pois oxydé à l'eau de javel obtenu en traitant à environ 30 C un lait d'amidon de pois à 34% de MS, 33% en vol./com. d'eau de javel (degré chlorométrique: 47 , régulation du pH à 9,5), puis en laissant en contact jusqu'à épuisement de l'eau de javel et enfin, en neutralisant filtrant et séchant l'amidon oxydé ainsi obtenu. Cet amidon est adjuvanté de 30 parts en poids de silice amorphe précipitée AEROSIL RL972 pour 10.000 parts d'amidon de pois (Amidon 3) , amidon de pois présentant la composition mentionnée dans l'exemple 1 et ayant servi comme matière première à la fabrication des Amidons 1 à 3 ci-dessus, adjuvanté également de 30 parts en poids de silice amorphe précipitée AEROSIL RL972 pour 10.000 parts d'amidon de pois (Amidon 4).

Les Amidons 1 à 4 et le Témoin sont utilisés dans la fabrication de plaques de plâtre selon un protocole de fabrication déterminé et constant. On évalue le pouvoir adhésif par un test d'arrachement des cartons (faces recto et verso) constitutifs de la plaque de plâtre. Le témoin est constitué.

2. Résultats Test d'arrachement Recto Verso Témoin 20 20 Amidon 1 20 20 Amidon 2 18 18 Amidon 3 20 20 Amidon 4 0 0 0: absence de collage 20: collage excellent 3. Mesure de l'arrachement Matériel: un pot plastique de 1 1, un bol à gâcher inox de 2 1, 3 étuves dont une saturée en eau, un moule rectangulaire de 7,5 cm x 15 cm démontable, un poids de 10 kg, 2 plaques PVC de 7,5 cm x 9 cm.

Mode opératoire: découper des plaques de carton (du type de celles utilisées pour les plaques de plâtre) aux dimensions de 7,5 cm x 15 cm. Mélanger 300 g de plâtre à plaque de plâtre avec 1,5 g d'accélérateur (carreau broyé séché) et la quantité d'amylacé à tester dans le pot plastique de 1 1. Dans le bol à gâcher, peser 210 g d'eau potable à 20 C puis introduire le mélange poudre. Gâcher énergiquement pendant 45 s. Couler la gâchée dans le moule au fond duquel a été préalablement déposée une feuille de carton pour plaque de plâtre (face Kraft sur le dessus) puis recouvrir le dessus du moule avec une seconde feuille de carton (face Kraft en dessous). Poser les 2 plaques de PVC sur le carton de façon à recouvrir le moule. Placer le poids de 10 kg sur les deux plaques.

Attendre 10 mn pour retirer le poids et démouler la plaque. Laisser reposer la plaque à champs avant pendant 10 mn. Placer la plaque verticalement dans la première étuve saturée en eau et régulée à 180 C pendant 20 mn, puis dans une deuxième étuve ventilée à 110 C pendant 20 mn et enfin dans une troisième étuve ventilée à 45 C pendant 24 h. Reconditionner la plaque obtenue pendant 24 h à 20 C et à 65% HR. A l'aide d'un cutter, tracer 2 entailles en diagonale sur chaque face de la plaque. Evaluer le collage en procédant au décollement du papier, en démarrant du centre et en tirant dans les 4 directions opposées.

Claims (1)

1. 27 REVENDICATIONS

   1. Composition pulvérulente ou granulée, utile à la préparation de produits à usage non alimentaire et non pharmaceutique caractérisée en ce qu'elle contient.

   au moins un amidon de légumineuse, et au moins un additif choisi parmi un agent d'écoulement, un agent de charge, un polymère, un principe actif ou un mélange de ceux-ci.

   2. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que l'amidon de légumineuse est un amidon de pois, présentant de préférence une teneur en amidon supérieure à 90 %, plus préférentiellement supérieure à 95 % et mieux encore supérieure à 98 %.

   3. Composition selon la revendication 1 ou 2, caractérisée en ce que l'amidon de légumineuse présente une teneur en protéines inférieure à 1 % et de préférence une teneur en constituants autres que amidon et protéines inférieure à 5 %.

   4. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisée en ce que la teneur en additif est comprise entre 1 et 9000 parts, de préférence comprise entre 3 et 6000 parts, plus préférentiellement comprise entre 10 et 4000 parts, pour 10 000 parts d'amidon de légumineuse (sec/sec).

   5. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisée en ce que l'amidon de légumineuse est un amidon granulaire, natif ou modifié.

   6. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisée en ce que l'amidon de légumineuse et un amidon rétrogradé et/ou résistant aux enzymes.

   7. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisée en ce que l'amidon de légumineuse est un amidon prégélatinisé.

   8. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisée en ce que l'additif est un agent d'écoulement, présent de préférence à une teneur comprise entre 1 et 200 parts pour 10 000 parts d'amidon de légumineuse (sec/sec).

   9. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que l'additif est une charge, présent de préférence à une teneur comprise entre 50 et 9000 parts et plus préférentiellement entre 100 et 6000 parts pour 10 000 parts d'amidon de légumineuse (sec/sec).

   10. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que l'additif est un polymère, présent de préférence à une teneur comprise entre 10 et 6000 parts, plus préférentiellement entre 100 et 4000 parts pour 10 000 parts d'amidon de légumineuse (sec/sec).

   11. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que l'additif est un principe actif, présent de préférence à une teneur comprise entre 1 et 9000 parts et de préférence entre 10 et 6000 parts pour 10 000 parts d'amidon de légumineuse (sec/sec) .

   12. Utilisation d'une composition selon la revendication 1, dans la fabrication de poudres détergentes, phytosanitaires ou absorbantes, d'adhésifs, de matériaux de construction, de matières plastiques ou textiles, en particulier en tant que support d'antimousse, agent de délitement de tablettes, agent antimaculage pour impression off-set et d'agent adhésif pour plaques de plâtre.