FR2838960A1

FR2838960A1 - Composition comprenant des photochromes et son utilisation en cosmetique

Info

Publication number: FR2838960A1
Application number: FR0205456A
Authority: FR
Inventors: Kimmes Sandrine Chodorowski; Aurelie Lafuma; Francis Xavier Quinn; Clement Sanchez
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2002-04-30
Filing date: 2002-04-30
Publication date: 2003-10-31
Anticipated expiration: 2022-04-30
Also published as: FR2838960B1

Abstract

L'invention concerne une composition destinée à former un revêtement, sur un substrat kératinique, en un matériau hybride réticulé, caractérisée en ce que ladite composition est obtenue par le procédé sol/ gel à partir du mélange :(a) d'au moins un composé organométallique, (b) d'au moins un polymère organique fonctionnalisé ou d'un précurseur dudit polymère, ou d'au moins un polymère siliconé fonctionnalisé ou d'un précurseur dudit polymère, ce dernier précurseur étant différent de (a),(c) d'au moins un photochrome, (d) d'une quantité d'eau suffisante pour hydrolyser le composé organométallique, et(e) éventuellement d'au moins un alcool,ledit revêtement étant du type non-réversible.

Description

Composition comprenant des photochromes et son utilisation en cosmétique
La présente invention est relative à une nouvelle composition incorporant des photochromes dans une matrice obtenue par voie solgel, ainsi que l'utilisation en cosmétique d'une telle composition.

Les photochromes organiques, comme par exemple les spyrooxazines, sont intéressants en application cosmétique, pour leur pouvoir de coloration et de décoloration lié à la présence ou à l'absence de lumière. Une excitation lumineuse a une influence sur la couleur, l' intensité de la couleur, la vitesse de coloration et la vitesse de décoloration du photochrome. Il est connu que cette réponse est fortement dépendante de l'environnement physique et chimique du photochrome. Ainsi, la formulation de ces molécules dans une composition cosmétique s'avère délicate, et chaque nouvelle composition comprenant un tel photochrome nécessite un travail de formulation.

Un autre inconvénient lié à l'emploi de photochromes est dû à l'interaction entre la composition contenant le photochrome et le support sur lequel la composition est appliquée, comme par exemple la peau ou les cheveux. Il est ainsi nécessaire de pouvoir isoler le photochrome de son environnement, et de contrôler les interactions intermoléculaires. Le contrôle de ces interactions peut se faire soit par des interactions faibles, soit par des interactions fortes de type covalent.

Il est connu, tel que décrit dans la demande de brevet WO
99/57219, d'incorporer des photochromes dans une composition polymérique. Toutefois, les propriétés optiques de ces compositions sont difficilement contrôlables.

La présente invention propose une composition comprenant des photochromes remédiant à ces inconvénients.

En particulier, la Demanderesse vient de découvrir de façon surprenante que l'incorporation de photochromes dans une matrice hybride, comportant une phase minérale et une phase organique, élaborée par voie sol-gel, permet de contrôler les propriétés optiques des photochromes, à travers les propriétés physico-chimiques de la matrice. Le photochrome est bien dispersé dans la matrice et il est ainsi aisé de régler la teinture avec la dispersion.

La présente invention a donc pour objet une composition comprenant des photochromes incorporés dans une matrice hybride obtenue par le procédé sol-gel.

L'invention a également pour objet l'utilisation en cosmétique de cette composition.

D'autres objets de l'invention apparaîtront à la lecture de la description et des exemples qui suivent.

La composition, conforme à l'invention, et destinée à former un revêtement, sur un substrat kératinique, en un matériau hybride réticulé, est essentiellement caractérisée en ce que ladite composition est obtenue par le procédé sol/gel à partir du mélange : (a) d'au moins un composé organométallique, (b) d'au moins un polymère organique fonctionnalisé ou d'un précurseur dudit polymère, ou d'au moins un polymère siliconé fonctionnalisé ou d'un précurseur dudit polymère, ce dernier précurseur étant différent de (a), (c) d'au moins un photochrome, (d) d'une quantité d'eau suffisante pour hydrolyser le composé organométallique, et (e) éventuellement d'au moins un alcool, ledit revêtement étant du type non-réversible.

Par l'expression fonctionnalisé , on entend selon l'invention la présence de groupements fonctionnels pouvant interagir physiquement ou chimiquement.

Par l' expression non réversible , on entend selon l' invention que le matériau hybride formé après application de la composition et

évaporation du ou des solvant (s) sa structure initiale, c'est-à- dire qu' il n'est pas déréticulé après plusieurs lavages à l' eau.

Cette non-réversibilité du matériau hybride formé est due essentiellement au fait qu'il présente un degré de réticulation élevé à une échelle nanométrique et une énergie de surface très faible.

Lorsque la composition telle qu'elle a été définie ci-dessus est appliquée sur un substrat kératinique, il se produit une réaction sol/gel conduisant, après évaporation du ou des solvant (s), la formation d'un matériau hybride par polycondensation et réticulation à l'échelle nanométrique.

Le matériau hybride réticulé ainsi formé peut être de structure très variée. Il peut ainsi se présenter sous forme d'un réseau plus ou moins dense de chaînes du polymère inorganique provenant du composé organométallique et de chaînes du polymère organique ou siliconé, celles-ci étant reliées entre elles par des liaisons physiques, ioniques et/ou covalentes.

Le matériau hybride peut également être constitué de nodules minéraux provenant du composé organométallique et de chaînes du polymère organique ou siliconé, les nodules étant liés physiquement ou chimiquement aux chaînes du polymère organique ou siliconé. Les nodules minéraux ont une taille nanométrique très faible, généralement comprises entre 1 et 20 nanomètres. Ces nodules peuvent également prendre la forme d'agrégats ou de clusters.

Le composé organométallique est de préférence choisi dans le groupe constitué par : (1) les alcoxydes métalliques non chélatés répondant à l'une des formules suivantes :

dans lesquelles : M représente un métal de transition des groupes lb à 7b, du groupe 8 ou du groupe des lanthanides de la classification périodique, l'aluminium, le bore, le silicium, l'étain, le cérium ou le fer, n représente la valence du métal, R1 et R2 représentent, indépendamment l'un de l'autre, un radical alkyle linéaire ou ramifié, en C1-C30' de préférence en C1-C6, R et R' représentent, indépendamment l'un de l' autre, un radical alkyle, linéaire ou ramifié, un radical cycloalkyle, un radical aryle substitué ou non, lesdits radicaux R et R' pouvant être substitués par des groupes susceptibles de réagir avec le polymère organique ou siliconé tels que par exemple des groupes à insaturation éthylénique ((méth)acrylique, vinylique), des groupes halogénés, hydroxylés, carboxylés, thiols, époxy, esters, uréthannes, urées, amines, acides aminés, polypeptides, lesdits radicaux R et R' pouvant comporter en plus un groupe cosmétiquement ou dermatologiquement actif choisi, par exemple, parmi un groupe colorant, un groupe photochromique, un groupe filtrant les radiations UV-A et/ou les radiations UV/B, un groupe promoteur d'adhésion sur les matières kératiniques (comme par exemple les groupes amides, uréthannes, urées, hydroxyles, carboxyles, acides aminés, polypeptides), un groupe facilitant le démaquillage, un groupe bactéricide, un groupe chélatant en particulier pouvant complexer des cations multivalents, un hydroxyacide, un neuro-suppresseur, un groupe anti-chute de cheveux, un groupe anti-oxydant, un groupe anti-radicaux libres, ou un groupe porteur de vitamine ; (2) les alcoxydes chélatés répondant à l'une des formules suivantes :

dans lesquelles : M, R, R', R1 et n ont les mêmes significations que ci-dessus pour les formules (I), x est le nombre de ligands complexants, et X représente un ligand ou un groupe chélatant mono- ou polydentate pouvant être lié par covalence à un groupe susceptible de réagir avec le polymère organique ou siliconé tel que par exemple des groupes à insaturation éthylénique ((méth)acrylique, vinylique), des groupes halogénés, hydroxylés, carboxylés, thiols, époxy, esters, amines, urées, uréthannes, le groupe acétoacétate (ACAC) ou un groupe dérivant de l'EDTA et ses dérivés, ledit groupe chélatant pouvant aussi comporter un groupe cosmétiquement ou dermatologiquement actif tels que ceux définis ci-dessus ; (3) les halogénures métalliques répondant à l'une des formules (IIIa), (IIIb), (IIIc) ou (IIId) suivantes :
M-(Z)n (Illa)
R-M-(Z)n-1 (Illb)

(Z) ]a - 1 - M - RM' - (Z) (IIIc)
RR'-M-(Z)n-2 (IIId) dans lesquelles : - M, n, R, et R' ont la même signification que ci-dessus, - M et M', indépendamment l'un de l' autre, ont la même signification, - R" désigne -O-, -NR2-, -S- ou un radical divalent hydrocarboné, linéaire, cyclique ou ramifié, saturé ou insaturé, en C1-C30, de préférence C2-C20, éventuellement substitué (par un substituant choisi dans la liste donnée pour R ou R') et/ou éventuellement interrompu ou substitué par 1 à 20 hétéroatomes choisis parmi 0, N, P et/ou S, pouvant comporter en outre un ou plusieurs groupes cosmétiquement actifs (comme R ou R'), avec R2représentant un radical hydrocarboné,

linéaire, cyclique ou ramifié, saturé ou insaturé, en CI-C30, de préférence C2-C20' - Z représente, (indépendamment l'un de l'autre dans la formule (IIIc)), un atome d'halogène (chlore, iode, brome ou fluor) ; (4) les complexes répondant à l'une des formules (IVa), (IVb), (IVc) ou (IVd) suivantes :
M-(Z)n-x(X)x (IVa)

R-M(Z)n.1.x(X)x (IVb) (X)x(Z)n-I.xM-R> >-M,-(Z)n-1~X(X)X (IVc)
RR'-M-(Z)n-x-2(X)x (IVd) dans lesquelles : - M, M', n, R, R', R", X, x et Z ont la même signification que cidessus.

Le groupe X chélatant peut être choisi parmi parmi les acides carboxyliques, les 0-cétones, les (3-dicétones, les -cétoesters, les sscétoamines, les a- et (3-hydroxyacides, les aminoacides de préférence (3-hydroxylés, l' acide salicylique et ses dérivés. On peut citer en particulier l' acétoacétoxyéthylméthacrylate, l' a-hydroxyméthacrylate de méthyle, l' E-N-méthacryloyl-L-lysine, l' acide méthacrylamino-4ou-5-salicylique.

Parmi les composés organométalliques particulièrement préférés, on peut notamment citer l' aluminium di-s-butoxide ethyleacetoacetate, le tétrapropoxyde de zirconium, le tétraéthoxysilane, le tétraisopropylorthotitanate, le tétrapropylzirconate, le méthyltriéthoxysilane, le tétraéthoxide de titane, le tétrabutoxide de titane, le triéthoxide de tungstène.

Le polymère organique ou siliconé fonctionnalisé de la composition du type sol/gel selon l'invention peut être du type aléatoire, séquence et/ou greffé, et est de préférence choisi dans le groupe constitué par : (a) les homopolymères et les copolymères d' alkyloxazoline tel que le poly(2-éthyl-2 oxazoline) ;

(b) les homopolymères et copolymères résultant de la copolymérisation d'acide (méth) acrylique, d'acide crotonique, d'acide maléique, d'acide itaconique, d'acide styrène sulfonique, d'acide acrylamido-2-méthylpropane sulfonique, de méthacrylate de 2-sulfoéthyle, d'acide vinylsulfonique et d'acide vinylphosphonique ; (c) les homoplymères d'esters ou d'amides acryliques ou méthacryliques et leurs copolymères comprenant des monomères choisis parmi les acides insaturés carboxyliques, sulfoniques ou phosphoniques, les esters ou éthers vinyliques, les oléfines, le styrène, les styrènes substitués tels que l'hydroxystyrène, les fluoro- ou perfluorooléfines, les (méth) acrylates de perfluoroalkyle, les composés vinyliques fluorés tels que les éthers vinyliques fluorés et les organosilanes, organosiloxanes ou organopolysiloxanes insaturés ; (d) les homopolymères et copolymères de l' alcool vinylique ; (e) les homopolymères d'esters ou d'amides vinyliques et/ou allyliques et/ou méthallyliques et leurs copolymères avec des monomères choisis parmi les acides insaturés carboxyliques, sulfoniques ou phosphoniques, les esters ou éthers vinyliques, les oléfines, le styrène et les styrènes substitués tels que l'hydroxystyrène, les fluoro- ou perfluorooléfines, les méth (acrylates) deperfluoroalkyle, les composés vinyliques fluorés tels que les éthers vinyliques fluorés et les organosilanes, organosiloxanes ou organopolysiloxanes insaturés ; (f) les polyéthers tels que les homopolymères et copolymères d'oxyde de méthylène, d'oxyde d' éthylène, d'oxyde de propylène ou d'oxyde de tétarméthylène ; (g) les polyesters aromatiques et/ou aliphatiques et les polyesters obtenus par ouverture de cycle tels que poly (caprolactone), depolylactide, de polyglycolide et leurs copolymères ;

(h) les homo- et copolyoléfines et les homo- et copolycyclooléfines telles que les polyéthylènes, les copolymères éthylène/acétate de vinyle, éthylène/a-oléfine, éthylène/cyclooléfine, éthylène/ester (méth) acrylique et les homo- et copolymères de polypropylène, polybutène, polyisobutène et polynorbornène ; (i) les polyamides, les polyesteramides et les polyétheramides ; (j) les polyuréthanes et les polyurées pouvant comporter des séquences polyéthers, polyesters, et/ou polyorganosiloxanes, éventuellement porteurs de groupes fluorés ; (k) les polymères fluorés tels que les produits vendus par la société Ausimont sous la dénomination Fomblin# (perfluoropolyéther); (1) les polymères naturels et les polymères naturels modifiés tels que les dérivés éthers et/ou esters de cellulose ou d'amidon, les polysaccharides, les glycosaminoglucanes et les oligosaccharides, les gommes naturelles telles que les gommes de guar hydroxyalkylées telles que celles hydroxypropylées, les gommes de guar hydroxypropylées à fonctions carboxyliques ou quaternisées, la gomme de caroube, la gomme de xanthane, les carragénanes, les pectines, les alginates, les polypeptides ou les protéines telles que le collagène, l'élastine, la gélatine ou la kératine ; (m) les polyorganosiloxanes tels que les polydiméthylsiloxanes, les polyméthylphénylsiloxanes, les polyphénylsiloxanes, les polyorganosiloxanes substitués latéralement ou en bout de chaîne par des groupes acides aminés, des chaînes polyoxyéthylènes, des groupes amino ou polyamino, des groupes hydroxy, des groupes acides carboxyliques, des chaînes alkyles, des greffons ou séquences vinyliques ou acryliques, des greffons ou séquences fluorés ou perfluorés ;

(n) les polyorganophosphazènes ; (o) les polysilanes, les polycarbosilanes ou polysilazanes ; et (p) leurs mélanges.

Selon un mode de réalisation particulier, les homo- et copolymères hydrocarbonés tels qu'énumérés ci-dessus peuvent être séquences et/ou greffés par des chaînes polysiloxanes.

Les polymères organiques ou siliconés énumérés peuvent également comporter un groupe cosmétiquement ou dermatologiquement actif tels que ceux énumérés ci-dessus.

Si, parmi les polymères organiques ou siliconés énumérés ci- dessus, certains ne sont pas fonctionnalisés, ceux-ci peuvent l'être soit par réaction au sein même de la composition tels que par exemple les polyorganosiloxanes, soit par réaction préalable par les méthodes usuelles avant la formation de la composition.

Parmi les polymères organiques ou siliconés particulièrement préférés, on peut notamment citer la poly (2-éthyl-2-oxazoline), copolymère acétate de vinyle/4-tertiobutyl benzoate de vinyle/acide crotonique (65/25/10%), les polydiméthylsiloxane-diols, le polyéthylèneglycol, l'alcool polyvinylique ou la polyvinylpyrrolidone.

Le photochrome peut être choisi parmi les spiropyranes, les spyrooxazines, les chromènes, les furylfulgides, les diaryléthènes, les acénaphtylènes, les azobenzènes, les oxazoles, les triazoles, et les aniles d' orthobutoxybenzaldéhyde.

La quantité d'eau présente dans la composition doit être, comme indiqué ci-desssus, telle qu' elle puisse permettre l' hydrolyse du composé organométallique. Son pH, qui peut être acide ou basique (de 1 à 12), sera fonction de la nature du composé organométallique présent dans la composition.

Ainsi, lorsqu' on utilise, en tant que composé organométallique, un alkyl titanate ou alkyl zirconate, le pH de l'eau est acide, de préférence inférieur ou égal à 3.

L' alcool, lorsqu'il est présent, est choisi de préférence parmi les alcools aliphatiques inférieurs, linéaires ou ramifiés, en C1-C6, tels que l'éthanol ou l'isopropanol.

Le rapport en poids du composé organométallique au polymère organique ou siliconé peut être compris entre environ 9:1 et 1:9, et de préférence entre 8 :2 2:8.

Lorsque la composition est destinée à un usage capillaire pour la coloration des cheveux, la phase minérale du matériau hybride est de préférence comprise entre 10 et 99%, et encore de préférence entre 20 et 75%.

Pour un usage en maquillage, la phase minérale est de préférence comprise entre 10 et 99%, et encore de préférence entre 30 et 90%.

Lorsque la composition contient un précurseur du polymère organique ou siliconé, il s'agit essentiellement d'un ou plusieurs monomères susceptibles de conduire à un polymère organique ou siliconé fonctionnalisé par polymérisation de doubles liaisons insaturées ou par polycondensation lors de l' application de la composition.

La polymérisation peut être initiée de façon classique par voie thermique en présence d'amorces radicalaires classiques, par irradiation UV, par des faisceaux d'électrons par voie ionique (cationique ou anionique) ou par toute méthode connu de polymérisation.

Bien que ce mode particulier de réalisation puisse être mis en #uvre, on préfère néanmoins, pour des raisons pratiques, utiliser un polymère organique ou siliconé fonctionnalisé déjà formé.

Selon un mode particulier de réalisation de l'invention, la composition peut contenir des actifs cosmétiques ou dermatologiques qui, lors de la formation du matériau hybride, seront inclus dans la matrice dudit matériau. Parmi ces différents actifs, on peut citer par exemple des colorants, des pigments organiques ou minéraux, colorés ou non, des filtres solaires UV-A et/ou UV-B, des enzymes, des amincissants, des hydratants, des vitamines, des a-hydroxyacides.

Par ailleurs, la composition peut également contenir divers additifs usuels en cosmétique et en dermatologie, sous réserve toutefois que ces additifs ne puissent interférer avec les autres constituants de la composition.

La présente invention a également pour objet l'utilisation de la composition en cosmétique.

Ainsi la composition selon l'invention peut être utilisée en application capillaire. Il est à noter que l'encapsulation des photochromes dans la matrice élaborée par voie sol/gel permet la filmification des photochromes, tout en gardant les propriétés photochromiques désirées ; les effets sont contrôlables. De plus, il n'existe aucune interaction directe entre le photochrome et le cheveu.

Ainsi, les propriétés photochromiques ne sont pas modifiées et le support ne subit aucun endommagement.

On peut ainsi envisager une composition qui permet d'obtenir des effets ludiques de couleurs changeant avec la lumière incidente.

Ces effets se manifestent particulièrement avec des variations fréquentes de lumière, comme par exemple en discothèque.

La composition selon l'invention peut également être utilisée en maquillage, comme fond de teint. Le fond de teint présente alors l' avantage de s'adapter remarquablement aux variations de lumière.

L'homme du métier pourra employer la composition selon l'invention selon toute formulation qui lui paraîtra adéquate. Ainsi, pour un la composition pourra être utilisée selon le cas sous forme de lait, de lotion, de crème. Lorsque la composition est sous forme d'une lotion, celle-ci peut être conditionnée dans un vaporisateur, dans un flacon-pompe ou encore dans un récipient aérosol en présence d'un gaz propulseur cosmétique usuel en vue d' obtenir soit un spray, soit une mousse.

Les exemples suivants sont destinés à illustrer l' invention sans pour autant présenter un caractère limitatif.

Exemple 1 : utilisation capillaire de la composition selon l' invention Préparation du sol :
8g de PDMS(phényl)2 (silanol terminated diphenylsiloxane copolymer PDS-1615 14-18 mol % diphenylsiloxane 3,4-4,8% (OH), ABCR) sont mélangés à 8g d' aluminium di-s-butoxide ethylacetoacetate (C14H27O5Al, ABCR) à 70% en masse dans le butan- 2-ol (commercialisé par la société Fluka). Après une heure d'agitation du mélange, on ajoute 5 mL d'une solution éthanolique de spiropyrane (6-nitro-l ',3' ,3'-trimethylspiro[2H-l-benzopyran-2,2'-indolin], commercialisé par la société Aldrich) à la concentration c=10-2 mol/L.

Préparation des échantilllons :
Les mèches de cheveux traitées (mèches grises, naturelles) sont trempées dans le sol, à température ambiante, pendant quatre heures. La coloration (rouge-violet) est rapide après irradiation avec une lampe UV, avec une longueur d'onde d'excitation à 362 nm. Le retour à la couleur initiale se fait après 5 mn en supprimant la source d'illumination. la coloration est résistante au lavage, et l'effet est toujours visible après plusieurs mois.

Exemple 2: utilisation capillaire de la composition selon l'invention
5,4225g de MTES (methyltriethoxysilane, commercialisé par la société Fluka) sont mélangés avec 4,5g de DEDMS (diethoxydimethylsilane, commercialisé par la société Fluka) et
1,0926g d'eau à pH 1 (à l' aide d'acide chlorhydrique HCl). Après une heure d'agitation, on ajoute au mélange 7,101g d'une solution de tétrapropoxyde de zirconium à 70% en masse dans le propan-1-ol

(zirconium (IV) propoxide solution, commercialisé par la société Fluka). Après 5 mn d'agitation du mélange, on ajoute 5 mL d'une solution éthanolique de diaryléthène (cis-l,2-dicyano-l,2-bis(2,4,5- trimethyl-3-thienyl)ethene, C18H18N2S2, Interchim) à la concentration c=2.10-2 mol/L. Le mélange est prêt à l'emploi.

Le protocole pour l'application sur les mèches est identique à celui de l'exemple 1. La coloration de la mèche est rapide et significative après 4 heures de trempage, à température ambiante. La mèche reprend sa couleur initiale dans le noir. L'effet est toujours visible après plusieurs mois.

Exemple 3 : utilisation de la composition selon l'invention comme fond de teint
6g de PDMS (silanol terminated polydimethylsiloxane DMS S-12, ABCR) sont mélangés à 10,4838g d'aluminium di-s-butoxide ethylacetoacetate (C14H27O5Al, ABCR) à 70% en masse dans le butan-
2-ol (commercialisé par la société Fluka). Après une heure d'agitation, on ajoute au mélange 5 mL d'une solution préparée au préalable avec
15 mg de pigment photochrome organique dans 10 mL d'éthanol.

L'évaluation a été faite sous forme de monolithe en utilisant la lumière du jour : à la lumière du jour, le matériau se colore, et à la lumière artificielle le matériau se décolore. Un effet compensateur est ainsi observé.

On prépare un fond de teint comprenant (% en poids) :
Lecithin 0,1
Polysorbate 80 1
Triethanolamine 99% 1
Titanium dioxide 10
Oxyde de fer 2,5

Talc 1,5 Propylene glycol 4 Magnésium aluminium silicate 1 Cellulose gum 0,2 Propylene glycol dicaprylate 10 Isocetyl stearate 6 Stearic acid 1,5 Isosteric acid 0,5 Glyceryl stearate 1,5 Conservateurs qs Matériau préparé ci-dessus 3,5 Eau qsp 100%

Claims

REVENDICATIONS

1. Composition destinée à former un revêtement, sur un substrat kératinique, en un matériau hybride réticulé, caractérisée en ce que ladite composition est obtenue par le procédé sol/gel à partir du mélange : (a) d'au moins un composé organométallique, (b) d'au moins un polymère organique fonctionnalisé ou d'un précurseur dudit polymère, ou d'au moins un polymère siliconé fonctionnalisé ou d'un précurseur dudit polymère, ce dernier précurseur étant différent de (a), (c) d'au moins un photochrome, (d) d'une quantité d'eau suffisante pour hydrolyser le composé organométallique, et (e) éventuellement d'au moins un alcool, ledit revêtement étant du type non-réversible.

2. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que le composé organométallique est choisi dans le groupe constitué par : (1) les alcoxydes métalliques non chélatés répondant à l'une des formules suivantes :

dans lesquelles :

dans lesquelles : M, R, R', R1 et n ont les mêmes significations que ci-dessus pour les formules (I), x est le nombre de ligands complexants, et X représente un ligand ou un groupe chélatant mono- ou polydentate pouvant être lié par covalence à un groupe susceptible de réagir avec le polymère organique ou siliconé tel que par exemple des groupes à insaturation éthylénique ((méth)acrylique, vinylique), des groupes halogénés, hydroxylés, carboxylés, thiols, époxy, esters, amines, urées, uréthannes, le groupe acétoacétate (ACAC) ou un groupe

M représente un métal de transition des groupes lb à 7b, du groupe 8 ou du groupe des lanthanides de la classification périodique, l' aluminium, le bore, le silicium, l' étain, le cérium ou le fer, n représente la valence du métal, R, et R2 représentent, indépendamment l'un de l' autre, un radical alkyle linéaire ou ramifié, en C1-C30, de préférence en C1-C6, R et R' représentent, indépendamment l'un de l'autre, un radical alkyle, linéaire ou ramifié, un radical cycloalkyle, un radical aryle substitué ou non, lesdits radicaux R et R' pouvant être substitués par des groupes susceptibles de réagir avec le polymère organique ou siliconé et pouvant comporter en plus un groupe cosmétiquement ou dermatologiquement actif ; et (2) les alcoxydes chélatés répondant à l'une des formules suivantes :

RR'-M-(Z)n-x-2(X)x (IVd) dans lesquelles : - M, M', n, R, R', R", X, x et Z ont la même signification que cidessus.

(X)x(Z}a-~xM-R"-M-(zln.1~x\X}x (IVc)

R-M(Z)n-1-x(X)x (IVb)

M-(Z)n-x(X)x (IVa)

RR'-M-(Z)n-2 (IIId) dans lesquelles : - M, n, R, et R' ont la même signification que ci-dessus, - M et M', indépendamment l'un de l' autre, ont la même signification, - R" désigne -O-, -NR2-, -S- ou un radical divalent hydrocarboné, linéaire, cyclique ou ramifié, saturé ou insaturé, en C1-C30, de préférence C2-C20, éventuellement substitué (par un substituant choisi dans la liste donnée pour R ou R') et/ou éventuellement interrompu ou substitué par 1 à 20 hétéroatomes choisis parmi 0, N, P et/ou S, pouvant comporter en outre un ou plusieurs groupes cosmétiquement actifs (comme R ou R'), avec R2représentant un radical hydrocarboné, linéaire, cyclique ou ramifié, saturé ou insaturé, en C1-C30, de préférence C2-C20, - Z représente, (indépendamment l'un de l' autre dans la formule (IIIc)), un atome d'halogène (chlore, iode, brome ou fluor) ; (4) les complexes répondant à l'une des formules (IVa), (IVb), (IVc) ou (IVd) suivantes :

(Z)n-mM-R"-M'-(Z)n-1 (IIIc)

R-M-(Z)n-1 (IIIb)

dérivant de l'EDTA et ses dérivés, ledit groupe chélatant pouvant aussi comporter un groupe cosmétiquement ou dermatologiquement actif tels que ceux définis ci-dessus ; (3) les halogénures métalliques répondant à l'une des formules (IIIa), (IIIb), (IIIc) ou (IIId) suivantes : M-(Z)n (Illa)

3. Composition selon la revendication 2, caractérisée en ce que les radicaux R et R' sont substitués par un groupe choisi parmi les groupes à insaturation éthylénique, les groupes halogénés, hydroxylés, carboxylés, thiols, époxy, esters, amines, acides aminés et polypeptides.

4. Composition selon la revendication 2 ou 3, caractérisée en ce que le groupe chélatant X est choisi parmi les acides carboxyliques, les (3-cétones, les (3-dicétones, les (3-cétoesters, les -cétoamines, les

cc- et 3-hydroxyacides éventuellement 3-hydroxylés, l'acide salicylique et ses dérivés.

5. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le composé organométallique est choisi dans le groupe constitué par l' aluminium di-s-butoxide ethyleacetoacetate, le tétrapropoxyde de zirconium, le tétraéthoxysilane, le tétraisopropylorthotitanate, le tétrapropylzirconate, le méthyltriéthoxysilane, le tétraéthoxide de titane, le tétrabutoxide de titane, et le triéthoxide de tungstène.

6. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le polymère organique ou siliconé fonctionnalisé est du type aléatoire, séquence et/ou greffé et est choisi dans le groupe constitué par : (a) les homopolymères et les copolymères d'alkyloxazoline ; (b) les homopolymères et copolymères de monomères choisis parmi l' acide (méth) acrylique, l' acide crotonique, l' acide maléique, l'acide itaconique, l'acide styrène sulfonique, l'acide acrylamido-2-méthylpropane sulfonique, le méthacrylate de 2-sulfoéthyle, l'acide vinylsulfonique et l' acide vinylphosphonique ; (c) les homopolymères d'esters ou d'amides acryliques ou méthacryliques et leurs copolymères comprenant des monomères choisis parmi les acides insaturés carboxyliques, sulfoniques ou phosphoniques, les esters ou éthers vinyliques, les oléfines, le styrène,

les styrènes substitués, les fluoro- ou perfluorooléfines, les (méth) acrylates de perfluoroalkyle, les composés vinyliques fluorés et les organosilanes, organosiloxanes ou organopolysiloxanes insaturés ; (d) les homopolymères et les copolymères de l'alcool vinylique ; (e) les homopolymères d'esters ou d'amides vinyliques et/ou allyliques et/ou méthallyliques et leurs copolymères avec des monomères choisis parmi les acides insaturés carboxyliques, sulfoniques ou phosphoniques, les esters ou éthers vinyliques, les oléfines, le styrène et les styrènes substitués, les fluoro- ou perfluorooléfines, les méth (acrylates) de perfluoroalkyle, les composés vinyliques fluorés et les organosilanes, organosiloxanes ou organopolysiloxanes insaturés ; (f) les polyéthers ; (g) les polyesters ; (h) les homo- et copolyoléfines ou cyclooléfines ; (i) les polyamides, les polyesteramides et les polyétheramides ; (j) les polyuréthanes et les polyurées pouvant comporter des séquences polyéthers, polyesters, et/ou polyorganosiloxanes ; (k) les polymères fluorés ; (1) les polymères naturels et les polymères naturels modifiés ; (m) les polyorganosiloxanes ; (n) les polyorganophosphazènes ; (o) les polysilanes, les polycarbosilanes ou polysilazanes ; et

(p) leurs mélanges.

7. Composition selon la revendication 6, caractérisée en ce que le polymère organique ou siliconé est choisi dans le groupe constitué par la poly(2-éthyl-2-oxazoline), le copolymère acétate de vinyle/4tertiobutyl benzoate de vinyle/acide crotonique (65/25/10 %), les polydiméthylsiloxane-diols, le polyéthylène-glycol, l'alcool polyamylique et la polyvinylpyrrolidone.

8. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le photochrome est choisi parmi les spiropyranes, les spyrooxazines, les chromènes, les furylfugides, les diaryléthènes, les acénaphtylènes, les azobenzènes, les oxazoles, les triazoles et les aniles d'orthobutoxybenzaldéhyde.

9. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le pH de l'eau est compris entre 1 et 12.

10. Composition selon la revendication 9, caractérisée en ce que lorsque le composé organométallique est un alkyltitanate ou alkylzirconate, le pH de l' eau est inférieur ou égal à 3.

11. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que l' alcool est un alcool aliphatique inférieur, linéaire ou ramifié, en C1-C6.

12. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le rapport en poids du composé organométallique au polymère organique ou siliconé est compris entre 9 :1 et 1 :9, préférence entre 8 :2 2:8.

13. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la composition contient en outre au moins un actif cosmétique ou dermatologique chois dans le groupe constitué par les colorants, les pigments organiques ou minéraux, colorés ou non, les filtres solaires UV-A et/ou UV-B, les enzymes, les amincissants, les hydratants, les vitamines et les a-hydroxyacides.

14. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle contient en outre au moins un additif usuel en cosmétique ou dermatologie.

15. Utilisation en cosmétique d'une composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 14.