FR2766491A1 - Nouveaux systemes amorceurs de polymerisation et/ou de reticulation comprenant un borate d'onium et une benzophenone - Google Patents
Nouveaux systemes amorceurs de polymerisation et/ou de reticulation comprenant un borate d'onium et une benzophenone Download PDFInfo
- Publication number
- FR2766491A1 FR2766491A1 FR9709379A FR9709379A FR2766491A1 FR 2766491 A1 FR2766491 A1 FR 2766491A1 FR 9709379 A FR9709379 A FR 9709379A FR 9709379 A FR9709379 A FR 9709379A FR 2766491 A1 FR2766491 A1 FR 2766491A1
- Authority
- FR
- France
- Prior art keywords
- radical
- group
- alkyl
- formula
- linear
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 title claims abstract description 20
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 88
- RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N benzophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 21
- 239000012965 benzophenone Substances 0.000 claims abstract description 20
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims abstract description 20
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 claims abstract description 16
- BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N Borate Chemical compound [O-]B([O-])[O-] BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims abstract description 15
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims abstract description 14
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims abstract description 14
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims abstract description 13
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims abstract description 13
- CIUQDSCDWFSTQR-UHFFFAOYSA-N [C]1=CC=CC=C1 Chemical compound [C]1=CC=CC=C1 CIUQDSCDWFSTQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 11
- 150000005840 aryl radicals Chemical class 0.000 claims abstract description 11
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 11
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims abstract description 11
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims abstract description 10
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims abstract description 7
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims abstract description 7
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 claims abstract description 6
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims abstract description 6
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims abstract description 6
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 claims abstract description 5
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 125000004076 pyridyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims abstract description 3
- 125000001712 tetrahydronaphthyl group Chemical group C1(CCCC2=CC=CC=C12)* 0.000 claims abstract description 3
- 125000001544 thienyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims abstract 2
- -1 heterocyclic aryl radical Chemical class 0.000 claims description 76
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims description 48
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 claims description 43
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 32
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 27
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 claims description 18
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 17
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 13
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 claims description 9
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims description 9
- 150000002118 epoxides Chemical class 0.000 claims description 9
- 241000894007 species Species 0.000 claims description 9
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 8
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims description 8
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 7
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 7
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 7
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 claims description 7
- NJWGQARXZDRHCD-UHFFFAOYSA-N 2-methylanthraquinone Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC(C)=CC=C3C(=O)C2=C1 NJWGQARXZDRHCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 6
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 claims description 6
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000002966 varnish Substances 0.000 claims description 5
- XMLYCEVDHLAQEL-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one Chemical compound CC(C)(O)C(=O)C1=CC=CC=C1 XMLYCEVDHLAQEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N Cyclopentane Chemical compound C1CCCC1 RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 230000004913 activation Effects 0.000 claims description 4
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 4
- HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N benzaldehyde Chemical compound O=CC1=CC=CC=C1 HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- ISAOCJYIOMOJEB-UHFFFAOYSA-N benzoin Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(O)C(=O)C1=CC=CC=C1 ISAOCJYIOMOJEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000001246 bromo group Chemical group Br* 0.000 claims description 4
- QBPFLULOKWLNNW-UHFFFAOYSA-N chrysazin Chemical compound O=C1C2=CC=CC(O)=C2C(=O)C2=C1C=CC=C2O QBPFLULOKWLNNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N diphenyl Chemical group C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000006575 electron-withdrawing group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000003396 thiol group Chemical group [H]S* 0.000 claims description 4
- 125000000876 trifluoromethoxy group Chemical group FC(F)(F)O* 0.000 claims description 4
- KWVGIHKZDCUPEU-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(OC)(OC)C(=O)C1=CC=CC=C1 KWVGIHKZDCUPEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N Vinyl ether Chemical class C=COC=C QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229920006397 acrylic thermoplastic Polymers 0.000 claims description 3
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 claims description 3
- 125000004188 dichlorophenyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 238000010894 electron beam technology Methods 0.000 claims description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 claims description 3
- 125000004400 (C1-C12) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- CVBUKMMMRLOKQR-UHFFFAOYSA-N 1-phenylbutane-1,3-dione Chemical compound CC(=O)CC(=O)C1=CC=CC=C1 CVBUKMMMRLOKQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ZKJNETINGMOHJG-UHFFFAOYSA-N 1-prop-1-enoxyprop-1-ene Chemical class CC=COC=CC ZKJNETINGMOHJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- NDWDBJJUEAHSHF-UHFFFAOYSA-N 2,6-dihydroxy-3,5-bis[4-(2-hydroxyethoxy)phenyl]-2,6-dimethylheptan-4-one Chemical compound C=1C=C(OCCO)C=CC=1C(C(C)(O)C)C(=O)C(C(C)(C)O)C1=CC=C(OCCO)C=C1 NDWDBJJUEAHSHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- SJEBAWHUJDUKQK-UHFFFAOYSA-N 2-ethylanthraquinone Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC(CC)=CC=C3C(=O)C2=C1 SJEBAWHUJDUKQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- SLRMQYXOBQWXCR-UHFFFAOYSA-N 2154-56-5 Chemical compound [CH2]C1=CC=CC=C1 SLRMQYXOBQWXCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- YYVYAPXYZVYDHN-UHFFFAOYSA-N 9,10-phenanthroquinone Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C(=O)C3=CC=CC=C3C2=C1 YYVYAPXYZVYDHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- YZCKVEUIGOORGS-IGMARMGPSA-N Protium Chemical compound [1H] YZCKVEUIGOORGS-IGMARMGPSA-N 0.000 claims description 2
- 244000028419 Styrax benzoin Species 0.000 claims description 2
- 235000000126 Styrax benzoin Nutrition 0.000 claims description 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 235000008411 Sumatra benzointree Nutrition 0.000 claims description 2
- 125000004423 acyloxy group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 claims description 2
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 claims description 2
- 125000004450 alkenylene group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229960002130 benzoin Drugs 0.000 claims description 2
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 claims description 2
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 2
- 229960001577 dantron Drugs 0.000 claims description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 claims description 2
- 235000019382 gum benzoic Nutrition 0.000 claims description 2
- DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N heptamethylene Natural products C1CCCCCC1 DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000000962 organic group Chemical group 0.000 claims description 2
- AHHWIHXENZJRFG-UHFFFAOYSA-N oxetane Chemical compound C1COC1 AHHWIHXENZJRFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 2
- QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N para-ethylbenzaldehyde Natural products CCC1=CC=C(C=O)C=C1 QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 claims description 2
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 2
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 2
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims 1
- 229920006305 unsaturated polyester Polymers 0.000 claims 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 abstract description 2
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 abstract 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 abstract 1
- 125000002541 furyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000001072 heteroaryl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 abstract 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 abstract 1
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N sulfur dioxide Inorganic materials O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 36
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 10
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 10
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 description 8
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 7
- 239000000976 ink Substances 0.000 description 7
- INQDDHNZXOAFFD-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-prop-2-enoyloxyethoxy)ethoxy]ethyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCCOCCOCCOC(=O)C=C INQDDHNZXOAFFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 5
- 239000002585 base Substances 0.000 description 5
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 5
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 5
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 4
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 4
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 4
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 4
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 4
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 4
- RGCKGOZRHPZPFP-UHFFFAOYSA-N Alizarin Natural products C1=CC=C2C(=O)C3=C(O)C(O)=CC=C3C(=O)C2=C1 RGCKGOZRHPZPFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000001994 activation Methods 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 239000012632 extractable Substances 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 239000000944 linseed oil Substances 0.000 description 3
- 235000021388 linseed oil Nutrition 0.000 description 3
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KKZJGLLVHKMTCM-UHFFFAOYSA-N mitoxantrone Chemical compound O=C1C2=C(O)C=CC(O)=C2C(=O)C2=C1C(NCCNCCO)=CC=C2NCCNCCO KKZJGLLVHKMTCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229960001156 mitoxantrone Drugs 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920002545 silicone oil Polymers 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 239000003549 soybean oil Substances 0.000 description 3
- 235000012424 soybean oil Nutrition 0.000 description 3
- ZDQNWDNMNKSMHI-UHFFFAOYSA-N 1-[2-(2-prop-2-enoyloxypropoxy)propoxy]propan-2-yl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OC(C)COC(C)COCC(C)OC(=O)C=C ZDQNWDNMNKSMHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910018557 Si O Inorganic materials 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000008366 benzophenones Chemical class 0.000 description 2
- 229940106691 bisphenol a Drugs 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940052303 ethers for general anesthesia Drugs 0.000 description 2
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 2
- 239000011086 glassine Substances 0.000 description 2
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 2
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 2
- 238000007537 lampworking Methods 0.000 description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 description 2
- 239000013307 optical fiber Substances 0.000 description 2
- 239000003504 photosensitizing agent Substances 0.000 description 2
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 2
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 2
- LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N silicon monoxide Inorganic materials [Si-]#[O+] LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- 238000007725 thermal activation Methods 0.000 description 2
- YRHRIQCWCFGUEQ-UHFFFAOYSA-N thioxanthen-9-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC=CC=C3SC2=C1 YRHRIQCWCFGUEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JNELGWHKGNBSMD-UHFFFAOYSA-N xanthone Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC=CC=C3OC2=C1 JNELGWHKGNBSMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003161 (C1-C6) alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- CYIGRWUIQAVBFG-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(2-ethenoxyethoxy)ethane Chemical compound C=COCCOCCOCCOC=C CYIGRWUIQAVBFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GJZFGDYLJLCGHT-UHFFFAOYSA-N 1,2-diethylthioxanthen-9-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=C(CC)C(CC)=CC=C3SC2=C1 GJZFGDYLJLCGHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OTKCEEWUXHVZQI-UHFFFAOYSA-N 1,2-diphenylethanone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)CC1=CC=CC=C1 OTKCEEWUXHVZQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012956 1-hydroxycyclohexylphenyl-ketone Substances 0.000 description 1
- YIKSHDNOAYSSPX-UHFFFAOYSA-N 1-propan-2-ylthioxanthen-9-one Chemical compound S1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C=CC=C2C(C)C YIKSHDNOAYSSPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MTPIZGPBYCHTGQ-UHFFFAOYSA-N 2-[2,2-bis(2-prop-2-enoyloxyethoxymethyl)butoxy]ethyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCCOCC(CC)(COCCOC(=O)C=C)COCCOC(=O)C=C MTPIZGPBYCHTGQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FGTYTUFKXYPTML-UHFFFAOYSA-N 2-benzoylbenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)C1=CC=CC=C1 FGTYTUFKXYPTML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UHFFVFAKEGKNAQ-UHFFFAOYSA-N 2-benzyl-2-(dimethylamino)-1-(4-morpholin-4-ylphenyl)butan-1-one Chemical compound C=1C=C(N2CCOCC2)C=CC=1C(=O)C(CC)(N(C)C)CC1=CC=CC=C1 UHFFVFAKEGKNAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PUYRISKXBBQECH-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexyl 8-(3-octyloxiran-2-yl)octanoate Chemical compound CCCCCCCCC1OC1CCCCCCCC(=O)OCC(CC)CCCC PUYRISKXBBQECH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LRRQSCPPOIUNGX-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-1,2-bis(4-methoxyphenyl)ethanone Chemical compound C1=CC(OC)=CC=C1C(O)C(=O)C1=CC=C(OC)C=C1 LRRQSCPPOIUNGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LWRBVKNFOYUCNP-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1-(4-methylsulfanylphenyl)-2-morpholin-4-ylpropan-1-one Chemical compound C1=CC(SC)=CC=C1C(=O)C(C)(C)N1CCOCC1 LWRBVKNFOYUCNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SXSJQXOTICWTFX-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxy-3-(1-hydroxy-3,4-dioxonaphthalen-2-yl)naphthalene-1,2-dione Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C(=O)C(C3=C(C4=CC=CC=C4C(=O)C3=O)O)=C(O)C2=C1 SXSJQXOTICWTFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LCFVJGUPQDGYKZ-UHFFFAOYSA-N Bisphenol A diglycidyl ether Chemical compound C=1C=C(OCC2OC2)C=CC=1C(C)(C)C(C=C1)=CC=C1OCC1CO1 LCFVJGUPQDGYKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XWUNIDGEMNBBAQ-UHFFFAOYSA-N Bisphenol A ethoxylate diacrylate Chemical compound C=1C=C(OCCOC(=O)C=C)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(OCCOC(=O)C=C)C=C1 XWUNIDGEMNBBAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YWTSSXUTOHHAMP-UHFFFAOYSA-N CC(CP(=O)C(=O)c1c(C)cccc1C)CC(C)(C)C Chemical compound CC(CP(=O)C(=O)c1c(C)cccc1C)CC(C)(C)C YWTSSXUTOHHAMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000068988 Glycine max Species 0.000 description 1
- ISTBADQWZSTTOA-UHFFFAOYSA-N H2bhnq Natural products C1=CC=C2C(=O)C(C3=C(C(C4=CC=CC=C4C3=O)=O)O)=C(O)C(=O)C2=C1 ISTBADQWZSTTOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101710137710 Thioesterase 1/protease 1/lysophospholipase L1 Proteins 0.000 description 1
- HVVWZTWDBSEWIH-UHFFFAOYSA-N [2-(hydroxymethyl)-3-prop-2-enoyloxy-2-(prop-2-enoyloxymethyl)propyl] prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCC(CO)(COC(=O)C=C)COC(=O)C=C HVVWZTWDBSEWIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VZTQQYMRXDUHDO-UHFFFAOYSA-N [2-hydroxy-3-[4-[2-[4-(2-hydroxy-3-prop-2-enoyloxypropoxy)phenyl]propan-2-yl]phenoxy]propyl] prop-2-enoate Chemical compound C=1C=C(OCC(O)COC(=O)C=C)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(OCC(O)COC(=O)C=C)C=C1 VZTQQYMRXDUHDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 1
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000443 aerosol Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N anthraquinone Natural products CCC(=O)c1c(O)c2C(=O)C3C(C=CC=C3O)C(=O)c2cc1CC(=O)OC PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004056 anthraquinones Chemical class 0.000 description 1
- RJGDLRCDCYRQOQ-UHFFFAOYSA-N anthrone Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC=CC=C3CC2=C1 RJGDLRCDCYRQOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 150000001462 antimony Chemical class 0.000 description 1
- IDSLNGDJQFVDPQ-UHFFFAOYSA-N bis(7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-4-yl) hexanedioate Chemical compound C1CC2OC2CC1OC(=O)CCCCC(=O)OC1CC2OC2CC1 IDSLNGDJQFVDPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MQDJYUACMFCOFT-UHFFFAOYSA-N bis[2-(1-hydroxycyclohexyl)phenyl]methanone Chemical compound C=1C=CC=C(C(=O)C=2C(=CC=CC=2)C2(O)CCCCC2)C=1C1(O)CCCCC1 MQDJYUACMFCOFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001642 boronic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010538 cationic polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 229910052570 clay Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- SWXVUIWOUIDPGS-UHFFFAOYSA-N diacetone alcohol Chemical compound CC(=O)CC(C)(C)O SWXVUIWOUIDPGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NZZIMKJIVMHWJC-UHFFFAOYSA-N dibenzoylmethane Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)CC(=O)C1=CC=CC=C1 NZZIMKJIVMHWJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N diglycidyl ether Chemical compound C1OC1COCC1CO1 GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- URSLCTBXQMKCFE-UHFFFAOYSA-N dihydrogenborate Chemical compound OB(O)[O-] URSLCTBXQMKCFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 1
- VFHVQBAGLAREND-UHFFFAOYSA-N diphenylphosphoryl-(2,4,6-trimethylphenyl)methanone Chemical compound CC1=CC(C)=CC(C)=C1C(=O)P(=O)(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 VFHVQBAGLAREND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- KUDUQBURMYMBIJ-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol diacrylate Substances C=CC(=O)OCCOC(=O)C=C KUDUQBURMYMBIJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 150000002194 fatty esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000007710 freezing Methods 0.000 description 1
- 230000008014 freezing Effects 0.000 description 1
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 description 1
- 230000004927 fusion Effects 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 1
- MNWFXJYAOYHMED-UHFFFAOYSA-N heptanoic acid Chemical compound CCCCCCC(O)=O MNWFXJYAOYHMED-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000008240 homogeneous mixture Substances 0.000 description 1
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 230000002452 interceptive effect Effects 0.000 description 1
- 230000001678 irradiating effect Effects 0.000 description 1
- 230000031700 light absorption Effects 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003760 magnetic stirring Methods 0.000 description 1
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 230000000813 microbial effect Effects 0.000 description 1
- 239000012764 mineral filler Substances 0.000 description 1
- 231100000926 not very toxic Toxicity 0.000 description 1
- 229920003986 novolac Polymers 0.000 description 1
- FIBARIGPBPUBHC-UHFFFAOYSA-N octyl 8-(3-octyloxiran-2-yl)octanoate Chemical compound CCCCCCCCOC(=O)CCCCCCCC1OC1CCCCCCCC FIBARIGPBPUBHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 1
- 125000002524 organometallic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005375 organosiloxane group Chemical group 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 125000000843 phenylene group Chemical group C1(=C(C=CC=C1)*)* 0.000 description 1
- 230000002186 photoactivation Effects 0.000 description 1
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 1
- 229920006254 polymer film Polymers 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000012209 synthetic fiber Substances 0.000 description 1
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- ISXSCDLOGDJUNJ-UHFFFAOYSA-N tert-butyl prop-2-enoate Chemical compound CC(C)(C)OC(=O)C=C ISXSCDLOGDJUNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005028 tinplate Substances 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- 238000009281 ultraviolet germicidal irradiation Methods 0.000 description 1
- 229960000834 vinyl ether Drugs 0.000 description 1
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 1
- PAPBSGBWRJIAAV-UHFFFAOYSA-N ε-Caprolactone Chemical compound O=C1CCCCCO1 PAPBSGBWRJIAAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
- C08G59/68—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the catalysts used
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F5/00—Compounds containing elements of Groups 3 or 13 of the Periodic Table
- C07F5/02—Boron compounds
- C07F5/027—Organoboranes and organoborohydrides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
- C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
- C08F4/52—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides selected from boron, aluminium, gallium, indium, thallium or rare earths
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D183/00—Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D183/04—Polysiloxanes
- C09D183/06—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Abstract
Le domaine de l'invention est celui de la catalyse des réactions de polymérisation et/ ou de réticulation par voie cationique de monomères, oligomères et/ ou polymères. De nouveaux systèmes amorceurs de polymérisation et/ ou de réticulation comprenant au moins un borate d'onium et au moins une benzophénone ont été mis au point pour satisfaire aux exigences de productivité et de fabrication de plus en plus élevées; ces amorceurs sont notamment utilisés pour la préparation de résines et/ ou de matériaux composites à base d'une matrice de nature organique et/ ou de nature silicone et éventuellement de monomères, oligomères, polymères de nature acrylique.
Description
- 1- 2766491
NOUVEAUX SYSTEMES AMORCEURS DE POLYMERISATION
ET/OU DE RETICULATION COMPRENANT UN BORATE D'ONIUM
ET UNE BENZOPHENONE
Le domaine de l'invention est celui de la catalyse des réactions de polymérisation(s) et/ou de réticulation(s) par voie cationique, de monomères, oligomères et/ou polymères, comprenant des radicaux fonctionnels réactifs aptes à former des pontages intra et inter caténaires, de manière à obtenir un revêtement ou un matériau composite polymérisé et/ou réticulé ayant une certaine dureté et une
certaine tenue mécanique.
Plus précisément, la présente invention a pour objet de nouveaux systèmes amorceurs de polymérisation et/ou de réticulation par voie cationique. Ces amorceurs comprennent au moins un borate d'onium et au moins une benzophénone permettant l'initiation et le déroulement de réactions de formations de polymères et/ou de résines, à partir de substrats formés de monomères, oligomères et/ou de polymères à
groupements organofonctionnels réactifs.
Les réactions plus particulièrement concernées sont celles dans lesquelles des agents cationiques agissent comme promoteurs directs des liaisons inter et/ou intra caténaires. En général, ces réactions se produisent par activation photochimique et/ou thermique et/ou par faisceau d'électrons. A titre d'exemple pratique, l'énergie lumineuse d'un rayonnement U.V. permet la formation de protagonistes actifs, par exemple par coupure de liaisons, et ainsi le déclenchement des réactions de
polymérisation et/ou réticulation est effectué.
Dans la présente description, les polymères et/ou résines obtenus sont préparés
à partir de monomères, oligomères et/ou polymères qui sont soit (1) de nature
organique, notamment uniquement hydrocarbonée, soit (2) de nature poly-
organosiloxane, et comprennent dans leur structure des groupements organo-
fonctionnels, par exemple du type époxyde, oxétannes, et/ou alkényléther, qui réagissent par voie cationique et à l'aide des nouveaux systèmes amorceurs selon l'invention décrits ci-après. On peut également en plus utiliser (3) des monomères, oligomères et/ou polymères avec des groupements acryliques, par exemple
- 2- 2766491
acryliques purs ou méthacryliques, qui peuvent être ajoutés dans le milieu de
polymérisation cationique.
La présente invention a donc également pour objet des compositions comprenant les matériaux de base (monomères, oligomères et/ou polymères) polymérisables et/ou réticulables par voie cationique, les systèmes amorceurs décrits ci-après, et éventuellement un ou plusieurs additifs choisis parmi ceux généralement
connus dans les applications auxquelles sont destinées ces compositions.
Par exemple, ces compositions peuvent être utilisées pour la réalisation de revêtements sur objets tels que des articles ou des supports solides, notamment support papier, film polymère de type polyester ou polyoléfine, support aluminium,
et/ou support fer blanc.
Des amorceurs de polymérisation et/ou réticulation, par exemple photochimique, des monomères, oligomères et/ou polymères comprenant dans leur structure des groupements organofonctionnels réactifs sont décrits dans EP-0 562 897 au nom de la Demanderesse. Les sels amorceurs de ce brevet représentent un progrès technique notable par rapport aux amorceurs antérieurement connus de type sels d'onium ou de complexes organométalliques, et en particulier par rapport à ceux dont l'anion du sel amorceur est SbF6- qui est l'un des seuls qui soient corrects sur le plan des performances catalytiques, mais qui pose de graves problèmes d'utilisation en
raison de la présence de métaux lourds.
Les sels amorceurs selon EP-A-0 562 897 sont employés, par exemple, pour la réalisation de revêtements sur papier à partir de monomères époxydés polymérisés et réticulés par irradiation sous U.V.. Pour apprécier les performances d'amorceur, on évalue la réactivité du couple substrat/amorceur et la vitesse de polymérisation/réticulation, au travers de la vitesse de défilement nécessaire au durcissement de la couche enduite sur le papier ainsi qu'au travers du nombre de passages. Les résultats mesurés sont acceptables, mais il n'en demeure pas moins que, pour satisfaire aux exigences de productivité des applicateurs, les systèmes amorceurs se doivent d'être de plus en plus performants. Ils doivent donc permettre d'atteindre des réactivités et des vitesses de polymérisation/réticulation aussi élevées
que possible, de manière à pouvoir augmenter les cadences crd'enduction.
De ce fait, l'un des objectifs essentiels de la présente invention est de satisfaire
aux exigences de productivité énoncées ci-avant.
3- 2766491
Un autre objectif essentiel de l'invention est de fournir de nouveaux systèmes amorceurs, performants comme amorceurs vis-à-vis du plus grand nombre de monomères, oligomères et/ou polymères organofonctionnels polymérisables et/ou réticulables par voie cationique; les monomères, oligomères et/ou polymères étant notamment (1) de nature organique, de préférence uniquement hydrocarboné, ou (2) de nature polyorganosiloxane, éventuellement en mélange (3) avec d'autres
monomères, oligomères et/ou polymères contenant des groupes acryliques.
Un autre objectif essentiel de l'invention est de fournir des systèmes amorceurs cationiques efficaces, en faible quantité, mais aussi faciles à manipuler et peu toxiques, et qui de ce fait, permettent d'obtenir des revêtements et/ou matériaux
composites qui ne jaunissent pas au cours du temps et/ou après cuisson.
Un autre objectif de l'invention est de fournir des compositions de monomères, oligomères et/ou polymères organofonctionnels réticulables par voie cationique et,
sous activation photonique et/ou thermique et/ou par faisceau d'électrons.
Un autre objectif de l'invention est de fournir des compositions de ce type utilisables aussi bien en couche mince, dont l'épaisseur se situe par exemple dans l'intervalle allant de 0,1 à 1 pm, qu'en couche plus épaisse, dont l'épaisseur se situe par exemple dans l'intervalle allant d'une valeur supérieure à un micromètre à
plusieurs centimètres.
Un autre objectif de l'invention est de fournir des compositions de ce type pour
la préparation de matériau composite.
Ces divers objectifs sont atteints par l'invention qui concemrne tout d'abord, dans son premier objet, de nouveaux systèmes amorceurs comprenant au moins un borate d'onium judicieusement sélectionné et au moins une benzophénone judicieusement sélectionnée. Ainsi, le système amorceur de polymérisation et/ou de réticulation comprend: (1) au moins un borate d'onium dont: (i) l'entité cationique est choisie parmi les sels d'onium de formule (I) [(R1)n- I (R2)m]+ (1) formule dans laquelle: - les radicaux R1, identiques ou différents, représentent un radical aryle carbocyclique ou hétérocyclique en C6-C20, ledit radical -4-
- 4- 2766491
hétérocyclique pouvant contenir comme hétéroéléments de l'azote et/ou du soufre, - les radicaux R2, identiques ou différents, représentent R1, un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C30, ou un radical alkényle linéaire ou ramifié en C1 -C30, - lesdits radicaux R1 et R2 étant éventuellement substitués par: * un groupement alkyle linéaire ou ramifié en C1 -C25, un groupement alcoxy OR13, * un groupement cétonique -(C=o)-R13, un groupement ester ou carboxylique -(C=O)-O- R13, * un groupement mercapto SR13, un groupement mercapto SOR13, R13 étant un radical choisi parmi le groupe constitué d'un atome d'hydrogène, un radical linéaire ou ramifié en C1- C25, un radical aryl en C6-C30, ou un radical alkylaryl dont la partie alkyle est linéaire ou ramifiée en C1-C25 et la partie aryle est en C6-C30, * un groupement nitro, * un atome de chlore, un atome de brome, et/ou un groupement cyano, Cii) et en ce que l'entité anionique borate a pour formule 01): [B Xa R3b]- (Il) dans laquelle; - a et b sont des nombres entiers tels que 0 < a < 4, 0 < b < 4, et a+b=4, - les symboles X, identiques ou différents, représentent: À un atome d'halogène choisi parmi le chlore et/ou le fluor avec 0Oas3, À une fonction OH avec 0 s a s 2, et les radicaux R3, identiques ou différents, représentent: * un radical phényle substitué par au moins un groupement électroattracteur tel que -CF3, -OCF3, -NO2, CN, -SO2R14, -O(C=O)-R14, -O-CnF2n+l, -CnF2n+ l, n étant un nombre entier compris entre 1 et 20 ou substitué par au moins 2 atomes d'halogène, en particulier le fluor, - 5un radical aryle contenant au moins deux noyaux aromatiques tel que biphényle, naphtyle, éventuellement substitué par au moins un atome d'halogène, notamment un atome de fluor ou un groupement électroattracteur tel que -CF3, -OCF3, -NO2, -CN, -SO2R14, -O(C=O)-Rl4, R14 étant -O-CnF2n+l1, -CnF2n+1, n étant un nombre entier compris entre 1 et 20; (2) et au moins une benzophénone répondant à l'une des formules 011) à (Vl) suivantes: ]n Ari formule (111) R4 dans laquelle: - lorsque n = 1, Ar1 représente un radical aryle contenant de 6 à 18 atomes de carbone, un radical tétrahydronaphtyle, thiényle, pyridyle ou furyle ou un radical phényle porteur d'un ou plusieurs substituants choisis dans le groupe constitué de F, Cl, Br, CN, OH, les alkyles linéaires ou ramifiés en C1-C12, -CF3, -OR6, -OPhényle, -SR6, -SPhényle, -SO2Phényle, -COOR6, -O(CH2-CH=CH2), O(CH2H4-O)m-H, -O(C3H60)m-H, m étant compris entre 1 et 100, - lorsque n = 2, Ar1 représente un radical arylène en C6-C12 ou un radical phénylène-T-phénylène, o T représente -O-, -S-, -SO2- ou -CH2-, - X représente un groupe -OR7 ou -OSiR8(R9)2 ou forme, avec R4, un groupe -O-CH(R10)-, - R4 représente un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C8 non substitué ou porteur d'un groupe -OH, -OR6, acyloxy en C2-C8, -COOR6, -CF3, ou -CN, un radical alcényle en C3 ou C4, un radical aryle en C6 à C18, un radical phénylalkyle en C7 à 0C9, - R5 a l'une des significations données pour R4 ou représente un radical -CH2CH2R11, ou encore forme avec R4, un radical alkylène en C2- C8 ou un radical oxa-alkylène ou aza-alkylène en C3-C9,
-6- 2766491
- R6 représente un radical alkyle inférieur contenant de 1 à 12 atomes de carbone, -R7 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1C12, un radical alkyle en C2-C6 porteur d'un groupe -OH, -OR6 ou -CN, un radical alcényle en C3-C6, un radical cyclohexyle ou benzyle, un radical phényle éventuellement substitué par un atome de chlore ou un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C12, ou un radical tétrahydropyrannyle-2, - R8 et R9 sont identiques ou différents et représentent chacun un radical alkyle en C1-C4 ou un radical phényle, - R10 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1- C8 ou un radical phényle, - R11 représente un radical -CONH2, -CONHR6, - CON(R6)2, -P(O)(OR6)2 ou pyridyle-2; Arf 1I R15 formule (IV) dans laquelle: - Ar2 a la même signification que Ar1 de la formule (111) dans le cas o n = 1, - R15 représente un radical choisi parmi le groupe constitué d'un radica Ar2, un radical -(C=O)-Ar2, un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C12, un radical cycloalkyle en C6-C12 et un radical cycloalkyle formant un cycle en C6-C12 avec le carbone de la cétone ou un carbone du radical Ar2, ces radicaux pouvant être substitués par un ou plusieurs substituants choisis dans le groupe constitué de -F, -Cl, -Br, -CN, -OH, -CF3,, -OR6, -SR6, -COOR6, les radicaux alkyles linéaires ou ramifiés en C1-C12 porteur éventuellement d'un groupe -OH, -OR6 et/ou -CN, et les radicaux alcényles linéaires ou ramifiés en C1-C8; Ar 3 F R16 formule (V) 0 0 dans laquelle: - Ar3 a la même signification que Ar1 de la formule (111) dans le cas o n=1,
7- 2766491
- R16, identiques ou différents, représentent un radical choisi parmi le groupe constitué d'un radical Ar3, un radical -(C=O)-Ar3, un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C12, un radical cycloalkyle en C6-C12, ces radicaux pouvant être substitués par un ou plusieurs substituants choisis dans le groupe constitué de -F, -Cl, -Br, -CN, - OH, -CF3, -OR6, -SR6, -COOR6, les radicaux alkyles linéaires ou ramifiés en C1-C12 porteurs éventuellement d'un groupe -OH, -OR6 et/ou -CN, et les radicaux alcényles linéaires ou ramifiés en C1-C8;
Y Y
Ar4 Z - Ar4 o o
N R5 R5
formule (VI) dans laquelle: - R5, identiques ou différents, ont les mêmes significations que dans la formule (110, - Y, identiques ou différents, représentent X et/ou R4, - Z représente: une liaison directe, * un radical divalent alkylène en C1-C6, ou un radical phénylène, diphénylène ou phénylène-T-phénylène, ou encore forme, avec les deux substituants R5 et les deux atomes de carbone porteurs de ces substituants, un noyau de cyclopentane ou de cyclohexane,
À un groupe divalent -O-R12-O-, -O-SiR8R9-O-SiR8R9-O-, ou -O- SiR8R9-
O-, - R12 représente un radical alkylène en C2-C8, alcénylène en C4-C6 ou xylylène. - et Ar4 a la même signification que Ar1 de la formule (Il) dans le cas o
n=1.
Avantageusement, I'entité anionique du sel d'onium est choisie parmi les espèces suivantes, seul ou en mélange, de formule:, [B (C6F5)4]-,
[B (C6H3(CF3)2)4]-, [B (C6H40CF3)4], [B (C6H4CF3)4]-, [(C6F5)2 B F2]1, [C6F5 B F3]-,
[B (C6H3F2)41].
-8- 2766491
Plus particulièrement, I'entité anionique du sel d'onium est choisie parmi les
espèces suivantes, seul ou en mélange, de formules: [B(C6F5)4], [B (C6H3(CF3)2)4-
[B (C6H40CF3)4.]-.
Pour l'entité cationique du borate d'onium, celle-ci sera avantageusement choisie parmi le groupe constitué de: [(C6H5)2 Il]+, [C8H17- O- C6H5- I -C6H5]+,'
[C1 2H25 - C6H5 - I - C6H5]+, [(C8H17 0 - C6H5)2 1]+'
[(C8H17) - 0- C6H5 - I-] [(C 2H25 - C6H5)2 1]+,
[(CH(CH3)2-C6H5-)- I -C6H5- CH3]+, [C6H4-0-C6H4- I1-C6H4+,
[C6H4-(C=O)-C6H4- I - C6H4]+, [C6H4-0-C6H4- I -C6H4-O-C6H4]+
[C6H4-(C=O)-C6H4 -l-C6H4-(C=O)-C6H4]+,
[C6H4-1-C6H4 -0-CH2-0O-C(OH) -C12H25+ et leur mélange.
Les borates d'onium faisant l'objet de la présente invention peuvent être préparés par réaction d'échange entre un sel de l'entité cationique (halogénure tel que par exemple chlorure, iodure) avec un sel de métal alcalin de l'entité anionique
(sodium, lithium, potassium).
Les conditions opératoires (quantités respectives de réactifs, choix des solvants, durée, température, agitation) sont à la portée de l'homme de l'art; celles-ci doivent permettre de récupérer le borate d'onium recherché sous forme solide par filtration du
précipité formé ou sous forme huileuse par extraction à l'aide d'un solvant approprié.
Les modes opératoires de synthèse des halogénures des entités cationiques de formule (I) sont connus en soi. A ce sujet, on se reportera notamment au brevet
EP-0 562 897 au nom de la Demanderesse.
Les modes opératoires de synthèse des sels de métal alcalin de l'entité anionique (Il) sont également connu en soi; notamment par exemple, dans le brevet
EP-0 562 897 au nom de la Demanderesse.
Dans le cadre de l'invention, de nombreux types de benzophénones peuvent être utilisés en combinaison avec le borate d'onium. A ce sujet, le type de benzophénone, employé et préféré sera fonction de l'utilisation envisagée, c'est-à-dire que, par exemple, dans le cas d'activation sous U.V., son ou ses maximum
d'absorption de lumière U.V. sont adaptés avec le type d'application envisagé.
Par exemple, dans le cas o la composition à réticuler et/ou polymériser contient des pigments blancs absorbants dans le domaine des U.V., on sélectionnera une benzophénone ayant un maximum d'absorption de la lumière dans le domaine du visible. Dans le cas d'une utilisation pour la fabrication de vernis silicone et/ou organique transparent sous activation U.V., on choisira une benzophénone dont le maximum d'absorption est superposable avec les raies d'émission de la lampe U.V.. A titre d'exemples de benzophénones, on citera notamment les produits suivants, seuls ou en mélange: 9-xanthénone; 14 dihydroxyanthraquinone; anthraquinone; 2-méthylanthraquinone; 2,2'-bi (3-hydroxy-1,4naphtoquinone); 2-6 dihydroxyanthraquinone; 1hydroxycyclohexylphénylcétone; 1,5 dihydroxyanthraquinone; 1,3-diphényl1,3-propanedione; ,7-dihydroxyflavone; dibenzoylperoxyde; acide 2benzoylbenzoique; 2-hydroxy-2méthylpropiophénone; 2-phénylacétophénone; 2,4,6-triméthylbenzoyldiphénylphosphine oxyde; anthrone; bi(2,6 diméthylbenzoyl)-2,4,4-triméthylpentylphosphine oxyde; poly [,1,4benzènedicarbonyl- alt-bis (4-phénoxyphényl)méthanone]; o O O;et De préférence, le ou les benzophénones sont choisis parmi le groupe constitué de: 4,4'diméthoxybenzoine; phénanthrènequinone; 2-éthylanthraquinone; 2méthylanthraquinone; 1,8-dihydroxyanthraquinone; dibenzoylperoxyde; 2,2-diméthoxy-2-phénylacétophénone; benzoïine; 2-hydroxy-2méthylpropiophénone; benzaldéhyde; 4-(2hydroxyéthoxy)phényl-(2-hydroxy-2-méthylpropyl) cétone; benzoylacétone; O O\
- 10- 2766491
O-fl-- CH2--- OC2H5
O, et leur mélange.
A titre d'exemples de produits commerciaux de benzophénones, on peut citer les produits commercialisés par la société CIBA-GEIGY: Irgacure 369, Irgacure 651,
Irgacure 907, Darocure 1173, etc..
Les systèmes amorceurs selon rl'invention peuvent être mis en oeuvre, tels qu'ils sont obtenus à rl'issue de leur procédé de préparation, par exemple sous forme solide ou liquide ou en solution dans un solvant approprié, dans des compositions de monomères, oligomères et/ou polymères qui sont destinées à être polymérisées et/ou
réticulées par voie cationique et sous activation, par exemple U.V..
Aussi selon un autre de ces aspects, la présente invention concemrne, dans son second objet, des compositions comprenant au moins une matrice à base d'un monomère, d'un oligomère et/ou d'un polymère polymérisable et/ou réticulable par voie cationique, une quantité catalytiquement efficace d'au moins un système amorceur du type de ceux conformes à l'invention et décrits ci-avant, éventuellement un accélérateur de polymérisation et/ou réticulation, et éventuellement encore un ou plusieurs additifs choisis parmi ceux généralement connus dans les applications
auxquelles sont destinées ces compositions.
Par quantité catalytique efficace cramorceur, on entend selon l'invention la quantité suffisante pour amorcer la polymérisation et/ou la réticulation. Cette quantité est généralement comprise entre 0,01 et 20 parties en poids, le plus souvent entre 0,05 et 8 parties en poids pour polymériser et/ou réticuler 100 parties en poids de la matrice. Au sein du système amorceur selon l'invention, le rapport en poids borate
d'onium/benzophénone est compris entre 0,1 et 10.
Selon une première disposition intéressante de l'invention prise dans son second objet, la composition polymérisable et/ou réticulable est à base de monomère(s) et/ou oligomère(s) et/ou polymère(s), de nature organique, appartenant à au moins l'une des espèces organiques suivantes: a1.1 époxydes cycloaliphatiques, pris à eux seuls ou en mélange entre eux:
- les époxydes du type 3,4-époxycyclohexylméthyl-3',4'-époxycyclo-
hexane carboxylate: - ou Bis(3,4-époxycyclohéxyl)adipate, étant particulièrement préférés; al.2 époxydes non cycloaliphatiques, pris à eux seuls ou en mélange entre eux; o les époxydes du type de ceux résultant de la condensation de Bisphénol A et d'épichlorhydrine et du type: - di et triglycidyléthers de Bisphénol A alcoxylé de 1,6 hexanediol, de glycérol, de néopentylglycol et de propane triméthylol, - ou diglycidyléthers de Bisphénol A, À les époxydes d'alpha- oléfines, époxyde NOVOLAC, huile de soja et de lin, polybutadiène époxydé, étant particulièrement préférés; a2 alcényl-éthers, linéaires ou cycliques, pris à eux seuls ou en mélange entre eux: 1 5 À les vinyl-éthers, en particulier l'éther de triéthyl1ne glycol divinylique, les éthers vinyliques cycliques ou les tétramères et/ou dimères d'acroléines, et le vinyl-éther de formule suivante: les propényl-éthers, *et les butényl-éthers étant, plus spécialement préférés, a3 les polyols: pris à eux seuls ou en mélange entre eux, et de préférence le composé de formule ci dessous, 1 étant supérieur à 1 et inférieur à 100: R- C-cH
dans laquelle R16 est un radical alkyl linéaire ou ramifié en C1 -C30.
-12- 2766491
Selon une deuxième disposition intéressante de l'invention prise dans son second objet, la composition polymérisable et/ou réticulable est à base de monomère(s) et/ou oligomère(s) et/ou polymère(s), de nature polyorganosiloxane, constitués de motifs de formule (VII) et terminés par des motifs de formule (VIII) ou cycliques constitués de motifs de formule (VII) représentées ci-dessous:
R17 R17
I I
--S--i-o± (vi1) Y-Si-O- (VIII) i I
Y R16
dans lesquelles: - les symboles R17 sont semblables ou différents et représentent: un radical alkyle linéaire ou ramifié contenant 1 à 8 atomes de carbone, éventuellement substitué par au moins un halogène, de préférence le fluor, les radicaux alkyle étant de préférence méthyle, éthyle, propyle, octyle et 3,3,3-trifluoropropyle, * un radical cycloalkyle contenant entre 5 et 8 atomes de carbone cycliques, éventuellement substitué, un radical aryle contenant entre 6 et 12 atomes de carbone pouvant être substitué, de préférence phényle ou dichlorophényle, * une partie aralkyle ayant une partie alkyle contenant entre 5 et 14 atomes de carbone et une partie aryle contenant entre 6 et 12 atomes de carbone, substituée éventuellement sur la partie aryle par des halogènes, des alkyles et/ou des alkoxyles contenant 1 à 3 atomes de carbone, - les symboles Y' sont semblables ou différents et représentent: le groupement R17, un radical hydrogène, et/ou un groupement organofonctionnel réticulable par voie cationique, de préférence un groupement époxyfonctionnel et/ou vinyloxyfonctionnel, relié au silicium du polyorganosiloxane par l'intermédiaire d'un radical divalent contenant de 2 à 20 atomes de carbone et pouvant contenir au moins un hétéroatome, de préférence de l'oxygène, * et l'un au moins des symboles Y' représentant un groupement organique
fonctionnel réticulable par voie cationique.
Selon une variante avantageuse de l'invention, au moins un des symboles R17 des polyorganosiloxanes utilisés dans le cadre de l'invention en tant que Mliii 3
-13- 2766491
monomère(s), oligomère(s) ou polymère(s) représente un radical phényle, tolyle ou dichlorophényle. Selon une autre variante avantageuse de l'invention, les polyorganosiloxanes utilisés comportent de 1 à 10 groupements organofonctionnels par mole. Pour un groupement époxyfonctionnel cela correspond à des taux d'époxyde variant de 20 à
2000 meq. molaire/100 g de polyorganosiloxane.
Les polyorganosiloxanes linéaires peuvent être des huiles de viscosité dynamique à 25 C, de l'ordre de 10 à 10 000 mPa.s à 25 C, généralement de l'ordre de 50 à 5 000 mPa.s à 25 C et, plus préférentiellement encore, de 100 à 600 mPa.s à
25 C, ou des gommes présentant une masse moléculaire de l'ordre de 1 000 000.
Lorsqu'il s'agit de polyorganosiloxanes cycliques, ceux-ci sont constitués de motifs (VII) qui peuvent être, par exemple, du type dialkylsiloxy ou alkylarylsiloxy. Ces polyorganosiloxanes cycliques présentent une viscosité de l'ordre de 1 à 000 mPa.s. Comme exemples de radicaux divalents reliant un groupement organofonctionnel du type époxy, on peut citer ceux inclus dans les formules suivantes:
-CHCH2; CH2-CH2 CH3
CH3
-(CH2) 3 O-CH-CH,CH2; -(CH2)3 -O-CH- CH2
O S'agissant des groupements organofonctionnels du type alkényléther, on peut mentionner ceux contenus dans les formules suivantes: -(CH2)--0CH=CH2; -(CH2)F-0-Rl80-CH=CH2 --(CH.-O-CH-CH-R19 dans lesquelles: * R18 représente: - un radical alkylène linéaire ou ramifié en C1-C1 2, éventuellement substitué, - ou un radical arylène en C5-C12, de préférence phénylène, éventuellement substitué, de préférence par un à trois groupements alkyles en C1-C6,
* R19 représente un radical alkyle linéaire ou ramifié en Cl -C6.
-14- 2766491
Selon une troisième autre disposition intéressante de l'invention prise dans son second objet, la composition polymérisable et/ou réticulable est à base de monomère(s) et/ou oligomère(s) et/ou polymère(s), de nature polyorganosiloxane et
de nature organique, notamment hydrocarbonée.
Selon une quatrième autre disposition intéressante de l'invention prise dans son second objet, la composition polymérisable et/ou réticulable est à base de monomère(s) et/ou oligomère(s) et/ou polymère(s), de nature polyorganosiloxane et/ou de nature organique, notamment hydrocarbonée, et comprend en outre des monomères, oligomères et/ou polymères à groupements organofonctionnels d'espèce acrylate; et notamment acrylates époxydés, acrylo-glycéro-polyester, acrylates multifonctionnels, acrylo-uréthanes, acrylo-polyéthers, acrylo- polyesters, polyesters
insaturés, acrylo-acryliques.
Ces espèces acryliques, éventuellement en mélange, utilisables avec des monomère(s) et/ou oligomère(s) et/ou polymère(s) de nature polyorganosiloxane et/ou de nature organique, sont choisies de préférence parmi les espèces suivantes: triacrylate de triméthylolpropane, diacrylate de tripropylèneglycol, glycidylpropyl triacrylate, pentaérythritol triacrylate, triméthylolpropane éthoxylatetriacrylate, Bisphénol-A éthoxylate diacrylate, tripropylèneglycol diacrylate, triéthylèneglycol diacrylate, tetraéthylèneglycoldiacrylate, polyethers acrylates, polyesters acrylates (par exemple le produit Ebecryl 810 de la société UCB- Radcure), et époxy acrylates
(par exemple le produit Ebecryl 600 de la société UCB-Radcure).
Il est rappelé que, dans le présent mémoire, l'expression 'acrylique" englobe des composés comprenant la fonction de type CH2=CH-COO- ou de type
CH2=C(CH3)-COO-.
Classiquement les compositions selon l'invention, prises dans son second objet, peuvent comprendre, en outre, un ou plusieurs additifs choisis en fonction de
l'application finale visée.
Quand la composition polymérisable et/ou réticulable est à base d'au moins l'une des espèces organiques a1,1 à a3, en mélange éventuellement avec des monomères, oligomères et/ou polymères de nature acrylique, les additifs peuvent être notamment des composés éventuellement sous forme de polymères, à hydrogènes mobiles comme des alcools, des glycols et des polyols, utiles pour améliorer la flexibilité du matériau durci après polymérisation et/ou réticulation; on peut citer par exemple les polycaprolactones-polyols, en particulier le polymère obtenu au départ de 2-éthyl-2-(hydroxyméthyl)-1,3-propane-diol et de 2-oxépanone tel que le produit
-15- 2766491
TON POLYOL-301 commercialisé par la Société UNION CARBIDE, ou les autres polymères commerciaux TONE POLYOL 201 et TONE POLYOL 12703 de la société UNION CARBIDE. En outre, dans ce cas, on peut citer comme additifs, les diacides à longue chaîne alkyle, les esters gras d'acides insaturés époxydés ou non, par exemple l'huile de soja époxydée ou l'huile de lin époxydée, le 2-éthylhexylester époxydé, le 2-éthylhexyl époxy stéarate, t'époxystéarate d'octyle, les esters acryliques époxydés, les acrylates d'huile de soja époxydés, les acrylates d'huile de lin époxydés, l'éther diglycidique de glycolpolypropylène, les époxydes aliphatiques à
longue chaîne, etc.. Il peut s'agir encore, quelle que soit la nature de la matrice
polymérisable, par exemple: de charges minérales telles que notamment des fibres synthétiques (polymères) ou naturelles broyées, du carbonate de calcium, du talc, de l'argile, du dioxyde de titane, de la silice de précipitation ou de combustion; de photosensibilisateurs, notamment à base de thioxanthone (par exemple: isopropylthioxanthone, diéthyl thioxanthone, et chloro-1 propoxy-4 thioxanthone); de colorants solubles; d'inhibiteurs d'oxydation et de corrosion; de modulateur
d'adhérence organosiliciques ou non; d'agents fongicides, bactéricides, anti-
microbiens; et/ou de tout autre matériau n'interférant pas avec l'activité catalytique de l'amorceur et n'absorbant pas dans la gamme de longueur d'onde choisie pour la
photoactivation.
Les Exemples et Tests suivants sont donnés à titre illustratif. Ils permettront notamment de mieux comprendre l'invention et de faire ressortir tous ses avantages
et entrevoir quelques unes de ses variantes de réalisation.
EXEMPLES et TESTS Les produits utilisés dans les exemples sont les suivants:
CH3 CH3
(CH),Si-O si-O Si-O si(CHJ, CH"à a=70; b=7 o (H1)
-16- 2766491
o CH3 OH (Mi) 3 (P2) o ci F F B- F
F FS
LF '= 4 (P) oPr (PS1) M1 est un produit commercialisés sous la référence UVR6105 ou UVR6110 par la société UNION CARBIDE. P1 est l'amorceur de type borate d'onium, et P2 est l'amorceur de type
benzophénone. Le chloro-1 propoxy-4thioxanthone est utilisé comme photo-
sensibilisateur PS1.
L'alcool utilisée T1, est le produit TONE POLYOL 301 de la société UNION
CARBIDE.
Exemple 1: Dréparation d'encres blanches Une base pigmentaire concentrée ("B.P.C") est obtenue par dispersion de 600 parties d'oxyde de titane de type rutile commercialisé sous la référence R960 par la société DUPONT DE NEMOURS, et 400 parties de résine époxyde cycloaliphatique
M1 dans un réacteur de 2 litres muni d'une agitation centrale tripale.
La base pigmentaire concentrée est obtenue par mélange pendant 30 mn avec
la poudre d'oxyde de titane coulée auparavant sur la résine M1 préchauffée à 40 C.
La base pigmentaire est ensuite broyée sur un broyeur tricylindre de façon à
obtenir une dispersion dont la granulométrie est inférieure à 10 pm.
Cette base pigmentaire est stable au stockage. A une température pouvant être comprise entre -20 C et 100 C, ses propriétés ne sont pas affectées pendant
plusieurs mois.
moi
-17- 2766491
Quatre solutions d'amorceurs sont préparées: Réactifs Solution 1 Solution 2 Solution 3 Solution 4
P1 9,4 9,6 8 7,5
P2 0 9,6 9,5 7,5
PS1 9,4 9,6 9,5 9
Isopropanol 15,6 4,8 0
M1 65,6 66,4 68,2 76
A partir de ces quatre solutions d'amorceurs, quatre formulations d'encres blanches sont préparées: Réactifs Formulation 1 Formulation 2 Formulation 3 Formulation 4 Solution 1 6,4 0 0 0 Solution 2 0 6, 3 0 0 Solution 3 0 0 6,3 0 Solution 4 0 0 0 6,6
M1 6,4 6,5 6,5 6,2
B.P.C 81,7 81,7 81,7 81,7
T1 4 4 4 4
BYK361* 1,5 1,5 1,5 1,5
Total 100 100 100 100
P1% 0,6 0,6 0,5 0,5
(*Agent de surface commercialisé par la société BYK) Le séchage des encres est évalué sur un banc U.V. de la société IST muni de deux lampes de puissance 200 W/cm: une lampe au mercure dopée gallium et une
lampe au mercure non dopée travaillant à puissance maximale.
Test 1: résistance aux solvants des encres blanches formulées à l'exemple 1 On mesure la résistance aux solvants des encres obtenues après séchage de films de 12 Fm sur une barre d'enduction manuelle de référence n 2 de la société ERICHSEN en notant le nombre d'aller-retours nécessaires effectués à l'aide d'un chiffon imbibé de solvant pour désagréger la couche d'encre après 24 heures de séchage.
Le solvant utilisé est la méthyléthylcétone (MEK).
- 18- 2766491
L'adhésion des couches d'encre est mesurée selon le test normalisé de
wcrosshatch NFT30-038'.
Réactifs (%) Formulation 1 Formulation 2 Formulation 3 Formulation 4 vitesse limite(m/mn) 7 40 25 30 V(m/mn) 3 15 10 15
MEK >100 >100 >100 >100
Adhésion* 0 0 0 0 La formulation 1 ne renfermant pas d'amorceur radicalaire P2 sèche très difficilement. Les formulations 2, 3 et 4 comprenant le système amorceur P1 et P2 sèchent à des vitesses beaucoup plus élevées, ce qui les rend notamment convenables par
exemple pour être utilisées sur une chaîne de fabrication de boîtiers aérosols.
A titre de comparaison, les formulations 1 et 4 ont été préparées en
remplaçant l'amorceur P1 par le photoamorceur P3.
> SbF6 (P3) Pour les formulations 1 et 4 avec l'amorceur P3, on n'observe aucun séchage
pour des concentrations identiques à celle de P1.
Pour obtenir un séchage correct, il faut une concentration en photoamorceur
P3 au moins supérieure à 1.5% en poids, avec ou sans amorceur radicalaire P2.
En outre, les revêtements obtenus avec une concentration en photoamorceur
P3 supérieure à 1,5% en poids sont colorés (couleur rose).
Le photoamorceur P3 est donc bien moins performant que le photoamorceur P1, I'acide libéré sous rayonnement à partir du sel d'antimoine étant bien moins performant que dans le cas de l'anion borate. En outre, l'ajout de benzophénone P2 n'améliore pas les performances de l'amorceur P3, contrairement aux performances
optimisées du couple P1 et P2.
Exemple 2: préparations de résines époxydes Des formulations de résines époxydes pour matériaux composites sont obtenues en mélangeant une solution d'amorceur P1, P2 et le photosensibilisateur
PS1 avec une résine M2.
- 19- 2766491
La résine époxyde M2 est à base de Bisphénol-A diglycidyléther et de ses homologues supérieurs obtenus par condensation du Bisphénol-A- sur l'épichlorhyddne. 0 0_ O-CH i-CH--CH -0
OH O (M 2)
La résine M2 de viscosité 20 000 mPa.s est diluée avec 13% d'isopropanol ou
13% de méthyléthylcétone afin d'abaisser sa viscosité à environ 300 mPa. s.
On rajoute à 100 parties de résine M2, 5,51 parties d'une solution d'amorceur
contenant 9,07% de P1; 9,07% de PS1; 9,07% de P2 et 72,8% de résine M1.
On mélange le tout afin d'obtenir un mélange homogène.
On imprègne ensuite six pièces de tissu de verre de 300 g /m2 avec la résine contenant la solution d'amorceur de façon à obtenir après évaporation du solvant, pendant 30 mn, sous vide de 100 mm Hg et à 80 C, un taux d'imprégnation compris
entre 30 et 50%.
A ce stade, les pièces de tissus préimprégnées obtenues sont stables à température ambiante et à l'abri de la lumière pendant plusieurs jours, c'est-à-dire, on
n'observe pas de polymérisation.
Le séchage des pièces de tissus préimprégnées est ensuite effectué sous U.V.
sans traitement thermique ultérieur ou avec un traitement thermique ultérieur.
A. Séchage avec traitement thermique On applique à chaque face des 6 tissus préimprégnés une dose U.V. telle que
décrite à l'exemple 1 pour une vitesse de défilement du banc U.V. de 30 m/mn.
On empile ensuite les 6 tissus et on presse le tout 10 minutes à 90 C sous 105 Pascals. On obtient après démoulage un matériau composite d'environ 2 mm d'épaisseur dont la température de transition vitreuse mesurée par analyse différentielle
calorimétrique est de 120 C.
On visualise également le taux d'époxydes résiduels n'ayant pas réagi en
mesurant une éventuelle chaleur de réaction.
Après plusieurs essais de reproductibilité on enregistre un taux d'époxy
résiduels inférieur à 10% et le plus souvent inférieur à 5%.
-20- 2766491
B. Séchage sous U.V. seul Les 6carrés de tissu de verre imprégnés sont maintenus plaqués sur une plaque inox entre deux feuilles de polyester en appliquant un vide aux carrés de
mm Hg.
On irradie ensuite l'ensemble maintenu sous vide à travers la feuille polyester pendant cinq secondes avec deux lampes. La première lampe est une lampe Hg/Ga de 200 W/cm utilisée à pleine puissance et la seconde lampe est une lampe Hg de
W/cm fonctionnant à 80 W/cm pour ne pas trop sécher en surface.
Après refroidissement à température ambiante, on obtient un matériau composite dont la température de transition vitreuse se situe autour de 120 C et
renfermant moins de 10% de fonctions époxydes résiduelles.
Exemple 3 préparation de compositions pour vemis organique et. évaluation sur
banc U.V.
On étudie la réticulation des formulations 5 et 6 suivantes: Réactifs Formulations 5 Formulations 6 Résine M1l 84 parties 84 parties Alcool T 1 iae 15 parties 15 parties Agent de surface BYK361 1 partie 1 partie P1 0.25 partie 0.25 partie P2 1 partie 0 partie isopropanol 0 partie 1 partie A. La réticulation est effectuée en couche épaisse de 2 mm en utilisant une lampe à arc haute pression Hg reliée à une fibre optique de 8 mm de diamètre
commercialisée par la société EFOS (Ultracure 100SS).
La fibre optique est reliée à la cuve de mesure d'un appareillage RAPRA Vibrating Needie Curemeter"(V.N.C.). L'aiguille vibrante plonge dans la matrice époxy (1 cm3) et on mesure une différence de potentiel selon le degré de
réticulation à une fréquence donnée de vibration qui est de 40 Hz.
Lorsqu'on irradie le milieu atteint le point de gel très rapidement. Cela se traduit par une variation du potentiel mesuré. On enregistre la courbe de variation de potentiel tout au long de l'exposition U.V. et on reporte la valeur du
temps qui correspond à 95% de la variation totale (= T95).
Dans le cadre de nos essais, la figure 1, ci-dessous, indique les résultats enregistrés au RAPRA en couche épaisse pour les formulations 5 et 6. Selon
-21- 2766491
cette figure T95 de la formulation 5 avec la benzophénone P2 est très inférieur à celui de la formulation 6 sans benzophénone P2, ce qui signifie que le
système amorceur P2 et P1 active fortement la réticulation.
Figure 1 m v go g0 iPIO H -é = \ i 025_ - P2 rm le 6 - _Fo rmule 5 -,,_ min
0 I 23 5 6
P1: 0,25%
600 mW/cm2 B. Des films de 12 Ulm ont été préparés avec un support polyester sur une barre d'enduction manuelle de référence n 2 de la société ERICHSEN. Les résultats conduisent aux mêmes conclusions que précédemment, c'est-à-dire le système benzophénone P2 et borate d'onium P1 accélère fortement la réticulation; en effet, en accord avec la figure 2, la vitesse de séchage de la
formulation 5 est deux fois plus élevée que celle de la formulation 6.
*Figure 2 m/min - =
5 _ 6
Formule 5 Formule 6
- 22- 2766491
Exemple 4: préparation de composition pour vernis silicone et évaluation sur banc U.V. Une formulation 7 de silicone photoréticulable est préparée en mélangeant 100 parties d'une huile silicone H1 avec deux parties d'une solution à 20% d'amorceur P1 dans l'amorceur P2. Cette formulation 7 est homogénéisée pendant cinq minutes par agitation magnétique. On évalue alors le potentiel de séchage de cette formulation 7 sous la forme d'un revêtement de 1 micromètre sur un papier de type glassine (SIBILLE) avec une vitesse de défilement de 100 m/mn en présence d'une source U.V. mercure à arc avec une puissance de 120 W/cm. On a alors: - une dose de 0.05 J/cm2; U.V.-A (320-390 nm) - une dose de 0.04 J/cm2' U.V.-B (280-320 nm)
- et une dose de 0.005 J/cm2, U.V.-C (250-260 nm).
1 5 La formulation silicone 7 sèche parfaitement et on n'observe aucune trace au doigt. Le revêtement obtenu ne présente aucune tendance au gommage lorsqu'on le
soumet à un test de friction avec l'index sur plus de dix aller-retours.
A titre comparatif, on prépare une formulation silicone 7' sans amorceur P2, en mélangeant 100 parties d'une huile silicone H1 avec deux parties d'une solution à 20% d'amorceur P2 dans l'isopropanol. Le séchage obtenu est bon, toutefois, on observe une nette tendance au gommage lorsqu'on soumet le support siliconé au test
de friction avec l'index.
Exemple 5: composition pour vernis silicone et évaluation de son degré de réticulation La composition à base de silicone est identique à celle de la formulation 7. A titre de comparaison, une formulation 7" sans amorceur P2 est préparée en mélangeant 100 parties d'une huile silicone H1 avec 2 parties d'une solution à 20%
d'amorceur P2 dans le diacétone alcool.
Les tests ont été réalisés à l'aide d'un appareil d'enduction sur papier équipée
d'une lampe FUSION H travaillant à 120W/cm.
i) Après enduction sur papier de type glassine (SIBILLE) à une vitesse de m/mn, on mesure les matières extractibles dans l'hexane. Pour la formulation 7, on obtient seulement 4% de matières extractibles tandis que pour la formulation 7",
-23- 2766491
on obtient 11,3% de matières extractibles; ce qui signifie que la réticulation du
revêtement est plus importante à partir de la formulation 7.
ii) les papiers enduits obtenus respectivement à partir de la formulation 7 et de la formulation 7" sont ensuite mis en contact avec un papier adhésif TESA 4970. Les forces de pelage ont été mesurées après 20 heures et 6 jours à une température de C. Pour le papier enduit à partir de la formulation 7, la force de pelage est de
g/m après 20 heures, et de 40 g/m après 6 jours.
Pour le papier enduit à partir de la formulation 7", la force de pelage est de
30 g/m après 20 heures, et de 80 g/m après 6 jours.
-24- 2766491
Claims (18)
1. Système amorceur de polymérisation et/ou de réticulation comprenant: (1) au moins un borate d'onium dont: (i) I'entité cationique est choisie parmi les sels d'onium de formule () [(R1)n- 1 -(R2)m]+ (1) formule dans laquelle: - les radicaux R1, identiques ou différents, représentent un radical aryle carbocyclique ou hétérocyclique en C6-C20, ledit radical hétérocyclique pouvant contenir comme hétéroéléments de l'azote et/ou du soufre, - les radicaux R2, identiques ou différents, représentent R1, un radical alkyle linéaire ou ramifié en Cl-C30, ou un radical alkényle linéaire ou ramifié en C 1-C30; - lesdits radicaux R1 et R2 étant éventuellement substitués par: un groupement alkyle linéaire ou ramifié en C1 -C25, un groupement alcoxy OR13, un groupement cétonique - (C=o)-R13 * un groupement ester ou carboxylique -(C=O)-O- R13, * un groupement mercapto SR13, * un groupement mercapto SOR13, * R13 étant un radical choisi parmi le groupe constitué d'un atome d'hydrogène, un radical linéaire ou ramifié en C1 -C25, un radical aryl en C6-C30, ou un radical alkylaryl dont la partie alkyle est linéaire ou ramifiée en C1 -C25 et la partie aryle est en C6-C30, * un groupement nitro, * un atome de chlore, un atome de brome, * et/ou un groupement cyano, (ii) et en ce que l'entité anionique borate a pour formule (1).: [B Xa R3b]- (Il) dans laquelle: aet b sont des nombres entiers tels que 0 < a < 4, 0 < b < 4, et a + b = 4,
-25- 2766491
- les symboles X, identiques ou différents, représentent: * un atome d'halogène choisi parmi le chlore et/ou le fluor avec 0<a<3, À une fonction OH avec 0 a < 2, - et les radicaux R3, identiques ou différents, représentent: À un radical phényle substitué par au moins un groupement électroattracteur tel que -CF3, -OCF3, -NO2, CN, -SO2R14, -O(C=o)-R14, -O-CnF2n+l, -CnF2n+1, n étant un nombre entier compris entre 1 et 20 ou substitué par au moins 2 atomes d'halogène, en particulier le fluor, * un radical aryle contenant au moins deux noyaux aromatiques tel que biphényle, naphtyle, éventuellement substitué par au moins un atome d'halogène, notamment un atome de fluor ou un groupement électroattracteur tel que -CF3, -OCF3, - NO2, -CN, -SO2R14, -O(C=O)-R14, R14 étant -O-CnF2n+1, - CnF2n+1, n étant un nombre entier compris entre 1 et 20; (2) et au moins une benzophénone répondant à l'une des formules (11) à (VI) suivantes: Ari formule (111) R4 dans laquelle: - lorsque n = 1, Ar1 représente un radical aryle contenant de 6 à 18 atomes de carbone, un radical tétrahydronaphtyle, thiényle, pyridyle ou furyle ou un radical phényle porteur d'un ou plusieurs substituants choisis dans le groupe constitué de F, Cl, Br, CN, OH, les alkyles linéaires ou ramifiés en C1-C12, -CF3, -OR6, -OPhényle, -SR6, -SPhényle, - SO2Phényle, -COOR6, -O-(CH2-CH=CH2), -O(CH2H4-0)m-H, -O(C3H60)m-H, m étant compris
entre 1 et 100.
- lorsque n = 2, Ar1 représente un radical arylène en C6-C12 ou un radical phénylène-T-phénylène, o T représente -O-, -S-, -SO2- ou -CH2-,
- 26- 2766491
- X représente un groupe -OR7 ou -OSiR8(R9)2 ou forme, avec R4, un groupe -O-CH(R10)-, - R4 représente un radical alkyle linéaire ou ramifié en CI-C8 non substitué ou porteur d'un groupe -OH, -OR6, acyloxy en C2-C8, -COOR6, -CF3, ou -CN, un radical alcényle en C3 ou C4, un radical aryle en C6 à C18_, un radical phénylalkyle en C7 à C9, - R5 a l'une des significations données pour R4 ou représente un radical -CH2CH2R11, ou encore forme avec R4, un radical alkylène en C2- C8 ou un radical oxa-alkylène ou aza-alkylène en C3-C9, - R6 représente un radical alkyle inférieur contenant de 1 à 12 atomes de carbone, - R7 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl- C12, un radical alkyle en C2-C6 porteur d'un groupe -OH, -OR6 ou -CN, un radical alcényle en C3-C6, un radical cyclohexyle ou benzyle, un radical phényle éventuellement substitué par un atome de chlore ou un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C12, ou un radical tétrahydropyrannyle-2, - R8 et R9 sont identiques ou différents et représentent chacun un radical alkyle en Cl-C4 ou un radical phényle, - R10 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl-C8 ou un radical phényle, - R11 représente un radical -CONH2, -CONHR6, -CON(R6)2, -P(O)(OR6)2 ou pyridyle-2; AfI R15 formule (IV) dans laquelle: - Ar2 a la même signification que Ar1 de la formule (111) dans le cas o n = 1, - R15 représente un radical choisi parmi le groupe constitué d'un radical Ar2, un radical -(C=O)-Ar2, un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C12, un radical cycloalkyle en C6-C12 et un radical cycloalkyle formant un cycle en C6-C12 avec le carbone de la cétone ou un carbone du radical Ar2, ces radicaux pouvant être substitués par un ou plusieurs substituants choisis dans le groupe constitué de -F, -Cl, -Br, -CN, -OH,
-27- 2766491
-CF3,, -OR6, -SR6, -COOR6, les radicaux alkyles linéaires ou ramifiés en C1-C12 porteur éventuellement d'un groupe -OH, -OR6 et/ou -ON, et les radicaux alcényles linéaires ou ramifiés en C1-C8; A j r jf Ri6 formule (V) 0 0 dans laquelle:
- Ar3 a la même signification que Ar1 de la formule (1I) dans le cas o n=1.
- R16, identiques ou différents, représentent un radical choisi parmi le groupe constitué d'un radical Ar3, un radical -(C=O)-Ar3, un radical alkyle linéaire ou ramifié en Cl-C12, un radical cycloalkyle en C6-C12, ces radicaux pouvant être substitués par un ou plusieurs substituants choisis
dans le groupe constitué de -F, -Cl, -Br, -ON, -OH, -CF3,, -OR6, -SR6, -
COOR6, les radicaux alkyles linéaires ou ramifiés en C1-C12 porteur éventuellement d'un groupe -OH, -OR6 et/ou -CN, et les radicaux alcényles linéaires ou ramifiés en Cl-C8;
Y Y
r4 ii z] II At4 O O formule (Vl) R5 R5 dans laquelle: - R5, identiques ou différents, ont les même significations que dans la formule (111),
- Y, identiques ou différents, représentent X et/ou R4.
- Z représente: * une liaison directe, un radical divalent alkylène en C1-C6, ou un radical' phénylène, diphénylène ou phénylène-T-phénylène, ou encore forme, avec les deux substituants R5 et les deux atomes de carbone porteurs de ces substituants, un noyau de cyclopentane ou de cyclohexane,
* un groupe divalent -O-R1l2-O-, -O-SiR8R9-O-SiR8R9-O-, ou -O-SiR8R9-
0-, IIIII Il IIIl
-28- 2766491
- R12 représente un radical alkylène en C2-C8, alcénylène en C4-C6 OU xylylène. - et Ar4 a la même signification que Ar1 de la formule (Il) dans le cas o n=l.
2. Système amorceur selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'entité anionique du borate d'onium est choisie parmi le groupe constitué de [B
(C6F5)4], [B (C6H3(CF3)2)4]-, [B (C6H4OCF3)4, [B (C6H4CF3)4]-, [(C6F5)2 B
F2]-, [C6F5 B F31-, [B (C6H3F2)41-, et leur mélange.
3. Système amorceur selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en
ce que l'entité anionique du sel d'onium est choisie parmi B(C6F5)4-, [B
(C6H3(CF3)2)4-, [B (C6H4OCF3)4]- et leur mélange.
4. Système amorceur selon l'une quelconque des revendications précédentes,
caractérisé en ce que l'entité cationique du borate d'onium est choisie parmi le groupe constitué de: [(C6H5)2 Il+, [C8H17 - O - C6H5 - I -C6H5]+'
[C12H25 - C6H5 - I - C6H+, [(C8H17 0 - C6H5)2 I]+'
[(C8H17) - O - C6H5 - I - C6H5)]+ [(0 2H25 - C6H5)2 I]+,
[(CH(CH3)2-C6H5-)- I -C6H5- CH3]+, [C6H4-O-C6H4- I -06H4]+,
[C6H4-(C=O)-C6H4- I - C6H4]+, [C6H4-O-C6H4- I -C6H4-O-C6H4]+
[C6H4-(C=O)-C6H4 -l-C6H4-(C=O)-C6H4]+,
[C6H4-1-C6H4 -O-CH2-O-C(OH) -C12H25]+ et leur mélange.
5. Système amorceur selon l'une quelconque des revendications précédentes,
caractérisé en ce que la benzophénone est choisie parmi le groupe constitué de: 4,4'diméthoxybenzodine; phénanthrènequinone; 2-éthylanthraquinone; 2-méthylanthraquinone; 1,8- dihydroxyanthraquinone; dibenzoylperoxyde; 2,2-diméthoxy-2- phénylacétophénone; benzoïine; 2-hydroxy-2méthylpropiophénone; benzaldéhyde; 4-(2-hydroxyéthoxy)phényl-(2-hydroxy-2-méthylpropyl) cétone;
-29- 2766491
benzoylacétone; O O-( i(--0 CH2----- OC2H5
O O, et leur mélange.
6. Composition polymérisable et/ou réticulable par voie cationique sous activation thermique, photochimique ou de faisceau d'électrons, comprenant au moins une matrice à base de monomères, d'oligomères et/ou de polymères à groupements organofonctionnels et au moins un système amorceur selon l'une quelconque
des revendications 1 à 5.
7. Composition selon la revendication 6, caractérisée en ce que les monomères, oligomères et/ou polymères sont de nature organique et/ou de nature polyorganosiloxanique; les groupements organofonctionnels étant des
groupements époxydes, oxétannes, alkényléthers et/ou acryliques.
8. Composition selon l'une quelconque des revendications 6 et 7, caractérisée en
ce que les monomères, oligomrères et polymères à groupements organofonctionnels sont de nature polyorganosiloxanique, et constitués de motifs de formule (VI) et terminés par des motifs de formule (VII) ou cycliques constitués de motifs de formule (VI) représentées ci-dessous:
R17 17
R1
I I
-4--Sii-o-- (vit) Y-Si-O- (vIII) i I Y R16 dans lesquelles: les symboles R17 sont semblables ou différents et représentent: un radical alkyle linéaire ou ramifié contenant 1 à 8 atomes de carbone, éventuellement substitué par au moins un halogène, de préférence le fluor, les radicaux alkyle étant de préférence méthyle, éthyle, propyle, octyle et 3,3,3-trifluoropropyle, À un radical cycloalkyle contenant entre 5 et 8 atomes de carbone cycliques, éventuellement substitué,
-30- 2766491
* un radical aryle contenant entre 6 et 12 atomes de carbone pouvant être substitué, de préférence phényle ou dichlorophényle, * une partie aralkyle ayant une partie alkyle contenant entre 5 et 14 atomes de carbone et une partie aryle contenant entre 6 et 12 atomes de carbone, substituée éventuellement sur la partie aryle par des halogènes, des alkyles et/ou des alkoxyles contenant 1 à 3 atomes de carbone, - les symboles Y' sont semblables ou différents et représentent: * le groupement R17, * un radical hydrogène, et/ou un groupement organofonctionnel réticulable par voie cationique, de préférence un groupement époxyfonctionnel et/ou vinyloxyfonctionnel, relié au silicium du polyorganosiloxane par l'intermédiaire d'un radical divalent contenant de 2 à 20 atomes de carbone et pouvant contenir au moins un hétéroatome, de préférence de l'oxygène, et l'un au moins des symboles Y' représentant un groupement organique
fonctionnel réticulable par voie cationique.
9. Composition selon la revendication 8, caractérisée en ce que au moins un des symboles R17 des polyorganosiloxanes utilisés représente un radical phényle,
tolyle ou dichlorophényle.
10. Composition selon l'une quelconque des revendications 6 et 7, caractérisée en
ce que les monomères, oligomères et/ou polymères, de nature organique, à groupements organofonctionnels appartiennent à au moins l'une des espèces suivantes: - a1.1 les époxydes cycloaliphatiques, pris à eux seuls ou en mélange entre eux, - a".2 les époxydes non cycloaliphatiques, pris à eux seuls ou en mélange entre eux, - a2 les polyols: pris à eux seuls ou en mélange entre eux, - a3 les alcényl-éthers, linéaires ou cycliques, pris à eux seuls ou en
mélange entre eux, et notamment les vinyl-éthers, les propényl-
éthers et les butényl-éthers.
11. Composition selon l'une quelconque des revendications 8 et 9, caractérisée en
ce que la composition polymérisable et/ou réticulable comprend en outre des
-31- 2766491
monomères, oligomères et/ou polymères à groupements organofonctionnels
définis en accord avec la revendication 10.
12. Composition selon l'une quelconque des revendications 6 à 11, caractérisée en
ce que la composition réticulable comprend de plus, des monomères, oligomères et/ou polymères à groupements organofonctionnels d'espèce acrylate; et notamment acrylates époxydés, acrylo-glycéro-polyesters, acrylates multifonctionnels, acrylo-uréthanes, acrylo-polyéthers, acrylo-polyesters, polyesters insaturés, acrylo-acryliques,
13. Résine susceptible d'être obtenue à partir d'une composition selon l'une
quelconque des revendications 6 à 12.
14. Revêtement à base de résine selon la revendication 13.
15. Revêtement selon la revendication 14, caractérisé en ce que le revêtement est
un vernis, un revêtement adhésif, un revêtement anti-adhérent et/ou une encre.
16. Matériau composite susceptible d'être obtenu à partir d'une composition selon
I'une quelconque des revendications 6 à 12.
17. Objet dont une surface au moins est revêtue de résine selon la revendication 13
ou d'un matériau composite selon la revendication 16.
18. Utilisation de résine selon la revendication 13 pour la fabrication de revêtements
ou de matériaux composites.
Priority Applications (10)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9709379A FR2766491B1 (fr) | 1997-07-23 | 1997-07-23 | Nouveaux systemes amorceurs de polymerisation et/ou de reticulation comprenant un borate d'onium et une benzophenone |
| FR9801251A FR2766490B1 (fr) | 1997-07-23 | 1998-01-29 | Nouveaux systemes amorceurs de polymerisation et/ou de reticulation comprenant un borate d'onium et une benzophenone |
| JP2000504172A JP3461801B2 (ja) | 1997-07-23 | 1998-07-22 | オニウムボレートとベンゾフェノンとを含む新規な重合及び／又は架橋開始剤系 |
| CA002297284A CA2297284C (fr) | 1997-07-23 | 1998-07-22 | Nouveaux systemes amorceurs de polymerisation et/ou de reticulation comprenant un borate d'onium et une benzophenone |
| PCT/FR1998/001620 WO1999005181A1 (fr) | 1997-07-23 | 1998-07-22 | Nouveaux systemes amorceurs de polymerisation et/ou de reticulation comprenant un borate d'onium et une benzophenone |
| EP98940312A EP0998499B1 (fr) | 1997-07-23 | 1998-07-22 | Nouveaux systemes amorceurs de polymerisation et/ou de reticulation comprenant un borate d'onium et une benzophenone |
| ES98940312T ES2224423T3 (es) | 1997-07-23 | 1998-07-22 | Nuevos sistemas iniciadores depolimerizacion y/o de reticulacion que comprenden un borato de onio y una benzofenona. |
| US09/463,363 US6649668B1 (en) | 1997-07-23 | 1998-07-22 | Initiator system comprising an onium borate and a cyclic group containing photoinitiator |
| AU88666/98A AU741905B2 (en) | 1997-07-23 | 1998-07-22 | Novel polymerisation and/or cross-linking initiator systems comprising an onium borate and a benzophenone |
| DE69826480T DE69826480T2 (de) | 1997-07-23 | 1998-07-22 | Neue initiatorsysteme für die polymerisation und/oder die vernetzung die ein oniumborat und ein benzophenon enthalten |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9709379A FR2766491B1 (fr) | 1997-07-23 | 1997-07-23 | Nouveaux systemes amorceurs de polymerisation et/ou de reticulation comprenant un borate d'onium et une benzophenone |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FR2766491A1 true FR2766491A1 (fr) | 1999-01-29 |
| FR2766491B1 FR2766491B1 (fr) | 1999-10-08 |
Family
ID=9509549
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FR9709379A Expired - Lifetime FR2766491B1 (fr) | 1997-07-23 | 1997-07-23 | Nouveaux systemes amorceurs de polymerisation et/ou de reticulation comprenant un borate d'onium et une benzophenone |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| FR (1) | FR2766491B1 (fr) |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0562897A1 (fr) * | 1992-03-23 | 1993-09-29 | Rhone-Poulenc Chimie | Nouveaux borates d'onium ou de complexe organométallique amorceurs cationiques de polymérisation |
-
1997
- 1997-07-23 FR FR9709379A patent/FR2766491B1/fr not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0562897A1 (fr) * | 1992-03-23 | 1993-09-29 | Rhone-Poulenc Chimie | Nouveaux borates d'onium ou de complexe organométallique amorceurs cationiques de polymérisation |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2766491B1 (fr) | 1999-10-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP2225285B1 (fr) | Procede de realisation d'un film ou revetement dur a partir d'une composition reticulable/polymerisable par voie cationique comprenant un borate de iodonium et degageant une odeur acceptable | |
| BE1011437A5 (fr) | Oxydes d'alkylphenylbisacylphosphines et melanges de photoamorceurs contenant des oxydes de bisacylphosphines. | |
| EP0973808B1 (fr) | Amorceurs non toxiques, resines a groupements organofonctionnels reticulables comprenant les amorceurs, et leur utilisation pour la preparation de polymeres stables et non toxiques | |
| BE1013014A3 (fr) | Systeme photo-initiateur, composes qui le constituent, composition le comprenant et son utilisation. | |
| EP0562922B1 (fr) | Compositions à base de polyorganosiloxanes à groupements fonctionnels réticulables et leur utilisation pour la réalisation de revêtements antiadhésifs | |
| EP0703236B1 (fr) | Amorceurs de réticulation, par voie cationique, de polymères à groupements organofonctionnels compositions à base de polyorganosiloxanes réticulables et contenant ces amorceurs et application desdites compositions en antiadhérence | |
| BE1010762A5 (fr) | Composes photo-initiateurs stables aux acides, composition les contenant, leur utilisation et procedes les utilisant. | |
| JP4108145B2 (ja) | 紫外線硬化性エポキシシリコーンブレンド組成物 | |
| BE1010179A4 (fr) | Oxydes de bisacylphosphine substitues par alcoxyphenyle, comme photoamorceurs pour la photopolymerisation des composes a insaturation ethylenique. | |
| EP0948566B1 (fr) | Utilisation de compositions silicones reticulables par voie cationique sous uv et d'un photoamorceur du type borate d'onium, pour les revetements de joints plats, notamment de joints de culasse | |
| FR2681599A1 (fr) | Oxydes d'alkyl-bis-acyl-phosphines et leur application comme photo-amorceurs pour la polymerisation de composes ethyleniques. | |
| FR2757530A1 (fr) | Utilisation pour la stereophotolithographie - d'une composition liquide photoreticulable par voie cationique comprenant un photoamorceur du type sels d'onium ou de complexes organometalliques | |
| CA2297284C (fr) | Nouveaux systemes amorceurs de polymerisation et/ou de reticulation comprenant un borate d'onium et une benzophenone | |
| WO2014053714A1 (fr) | Composition reticulable/polymerisable par voie cationique comprenant un borate de iodonium et degageant une odeur acceptable | |
| EP1114067B1 (fr) | Procede de polymerisation et/ou de reticulation sous faisceau d'electrons et/ou rayons gamma | |
| EP1406956B1 (fr) | Traitement de surface de materiau plastique avec une composition organique a fonctions reactives polymerisable et/ou reticulable | |
| EP0614958B1 (fr) | Compositions à base de polyorganosiloxanes réticulables par voie cationique et leur utilisation dans le domaine de l'antiadhérence papier, de la protection des fibres optiques et des circuits imprimés | |
| FR2766491A1 (fr) | Nouveaux systemes amorceurs de polymerisation et/ou de reticulation comprenant un borate d'onium et une benzophenone | |
| WO2002092665A1 (fr) | Composition silicone polymerisable reticulable par voie cationique, sous activation thermique et au moyen d'un amorceur de type adduit acide/base de lewis | |
| FR2761368A1 (fr) | Composition (e. g. encre ou vernis) polymerisable et/ou reticulable sous irradiation par voie cationique et/ou radicalaire, a base d'une matrice organique, d'un diluant silicone et d'un photo-amorceur | |
| FR2825368A1 (fr) | Compositions silicones adhesives sensibles a la pression, leur procede de preparations et leurs utilisations | |
| FR2782320A1 (fr) | Nouveaux amorceurs de polymerisation et/ou de reticulation activables sous faisceau d'electrons |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PLFP | Fee payment |
Year of fee payment: 20 |