FR2760759A1 - Procede de realisation de textures activees en fibres de carbone - Google Patents
Procede de realisation de textures activees en fibres de carbone Download PDFInfo
- Publication number
- FR2760759A1 FR2760759A1 FR9703083A FR9703083A FR2760759A1 FR 2760759 A1 FR2760759 A1 FR 2760759A1 FR 9703083 A FR9703083 A FR 9703083A FR 9703083 A FR9703083 A FR 9703083A FR 2760759 A1 FR2760759 A1 FR 2760759A1
- Authority
- FR
- France
- Prior art keywords
- texture
- fibers
- carbon
- heat treatment
- fabric
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 27
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical class C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 7
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 24
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims abstract description 19
- 239000007833 carbon precursor Substances 0.000 claims abstract description 12
- 239000000470 constituent Substances 0.000 claims abstract description 7
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 claims abstract description 6
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 claims abstract description 6
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims abstract description 6
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 claims abstract description 4
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims abstract description 4
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 claims abstract description 3
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 claims abstract description 3
- 229920003043 Cellulose fiber Polymers 0.000 claims abstract 3
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 18
- 229920000049 Carbon (fiber) Polymers 0.000 claims description 14
- 229920000297 Rayon Polymers 0.000 claims description 12
- 239000004917 carbon fiber Substances 0.000 claims description 12
- 235000011007 phosphoric acid Nutrition 0.000 claims description 11
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 239000002964 rayon Substances 0.000 claims description 10
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 9
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 9
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000002243 precursor Substances 0.000 claims description 8
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 claims description 5
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 claims description 5
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 claims description 5
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L zinc dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 claims description 3
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 claims description 3
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 3
- 235000011118 potassium hydroxide Nutrition 0.000 claims description 3
- OTYBMLCTZGSZBG-UHFFFAOYSA-L potassium sulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S([O-])(=O)=O OTYBMLCTZGSZBG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 229910052939 potassium sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 claims description 2
- 241000208202 Linaceae Species 0.000 claims description 2
- 235000004431 Linum usitatissimum Nutrition 0.000 claims description 2
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 claims description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 2
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 claims description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 claims description 2
- 235000011151 potassium sulphates Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 2
- 230000009466 transformation Effects 0.000 claims description 2
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 claims description 2
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 claims description 2
- 229920006282 Phenolic fiber Polymers 0.000 claims 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims 1
- 239000001120 potassium sulphate Substances 0.000 claims 1
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 abstract 1
- 238000007669 thermal treatment Methods 0.000 abstract 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 42
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 10
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 6
- 238000001994 activation Methods 0.000 description 5
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 3
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 3
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 3
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 3
- 238000004804 winding Methods 0.000 description 3
- 101100493706 Caenorhabditis elegans bath-38 gene Proteins 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000003763 carbonization Methods 0.000 description 2
- 239000007857 degradation product Substances 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 2
- 238000004513 sizing Methods 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- 241000282887 Suidae Species 0.000 description 1
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 229920002301 cellulose acetate Polymers 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000010445 mica Substances 0.000 description 1
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 229920002239 polyacrylonitrile Polymers 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 238000010025 steaming Methods 0.000 description 1
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
- D01F9/00—Artificial filaments or the like of other substances; Manufacture thereof; Apparatus specially adapted for the manufacture of carbon filaments
- D01F9/08—Artificial filaments or the like of other substances; Manufacture thereof; Apparatus specially adapted for the manufacture of carbon filaments of inorganic material
- D01F9/12—Carbon filaments; Apparatus specially adapted for the manufacture thereof
- D01F9/14—Carbon filaments; Apparatus specially adapted for the manufacture thereof by decomposition of organic filaments
- D01F9/20—Carbon filaments; Apparatus specially adapted for the manufacture thereof by decomposition of organic filaments from polyaddition, polycondensation or polymerisation products
- D01F9/21—Carbon filaments; Apparatus specially adapted for the manufacture thereof by decomposition of organic filaments from polyaddition, polycondensation or polymerisation products from macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D01F9/22—Carbon filaments; Apparatus specially adapted for the manufacture thereof by decomposition of organic filaments from polyaddition, polycondensation or polymerisation products from macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds from polyacrylonitriles
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
- D01F9/00—Artificial filaments or the like of other substances; Manufacture thereof; Apparatus specially adapted for the manufacture of carbon filaments
- D01F9/08—Artificial filaments or the like of other substances; Manufacture thereof; Apparatus specially adapted for the manufacture of carbon filaments of inorganic material
- D01F9/12—Carbon filaments; Apparatus specially adapted for the manufacture thereof
- D01F9/14—Carbon filaments; Apparatus specially adapted for the manufacture thereof by decomposition of organic filaments
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
- D01F9/00—Artificial filaments or the like of other substances; Manufacture thereof; Apparatus specially adapted for the manufacture of carbon filaments
- D01F9/08—Artificial filaments or the like of other substances; Manufacture thereof; Apparatus specially adapted for the manufacture of carbon filaments of inorganic material
- D01F9/12—Carbon filaments; Apparatus specially adapted for the manufacture thereof
- D01F9/14—Carbon filaments; Apparatus specially adapted for the manufacture thereof by decomposition of organic filaments
- D01F9/16—Carbon filaments; Apparatus specially adapted for the manufacture thereof by decomposition of organic filaments from products of vegetable origin or derivatives thereof, e.g. from cellulose acetate
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Chemical Or Physical Treatment Of Fibers (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
- Woven Fabrics (AREA)
Abstract
Procédé de réalisation d'une texture activée en fibres de carbone, caractérisé en ce qu'il comprend les étapes consistant à fournir une texture en fibres en un matériau précurseur de carbone ayant un taux d'oxygène mesuré en masse atomique supérieur à 8 %, imprégner la texture par une composition contenant au moins un constituant minéral, notamment de l'acide phosphorique, capable de réagir avec le matériau précurseur de carbone pour produire une déshydratation et une réticulation de chaînes macromoléculaires composant le matériau précurseur, et traiter thermiquement la texture imprégnée à une température suffisante pour provoquer la transformation du précurseur essentiellement en carbone et obtenir une texture activée en fibres de carbone.L'on utilise de préférence une texture en fibres en un matériau précurseur de carbone choisies parmi des fibres cellulosiques, notamment des fibres de rayonne, des fibres phénoliques, et des fibres en polyacrylonitrile pré-oxydé.
Description
La présente invention concerne la réalisation de textures activées en fibres de carbone. De telles textures sont notarnment utilisables pour la filtration de fluide, par exemple le traitement d'effluents gazeux ou liquides.
Une technique habituelle de réalisation de fibres de carbone activé consiste à traiter des fibres de carbone par un procédé d'activation par l'action d'un gaz oxydant, par exemple dioxyde de carbone, vapeur d'eau ou air, à une température de 600"C à 1 000"C. Cette technique peut être mise en oeuvre sur un tissu de fibres de carbone admis dans un four, comme décrit dans la demande de brevet français n" 95 13 892 au nom de la demanderesse.
Ce procédé connu conduit à des produits d'un prix de revient relativement élevé, en raison du coût d'élaboration des fibres de carbone qui s'ajoute à celui du traitement d'activation.
L'objet de la présente invention est donc de proposer un nouveau procédé permettant d'obtenir des textures activées en fibres de carbone à un prix nettement moins élevé que dans l'art antérieur.
Ce but est atteint grâce à un procédé comprenant les opérations consistant à:
- fournir une texture en fibres en un matériau précurseur de carbone ayant un taux d'oxygène mesuré en masse atomique supérieur à 8 %,
- imprégner la texture par une composition contenant au moins un constituant minéral capable de réagir avec le matériau précurseur de carbone pour produire une déshydratation et une réticulation de chaînes macromoléculaires composant le matériau précurseur, et
- traiter thermiquement la texture imprégnée à une température suffisante pour provoquer la transformation du précurseur esscntiellement en carbone et obtenir une texture activée en fibres de carbone.
- fournir une texture en fibres en un matériau précurseur de carbone ayant un taux d'oxygène mesuré en masse atomique supérieur à 8 %,
- imprégner la texture par une composition contenant au moins un constituant minéral capable de réagir avec le matériau précurseur de carbone pour produire une déshydratation et une réticulation de chaînes macromoléculaires composant le matériau précurseur, et
- traiter thermiquement la texture imprégnée à une température suffisante pour provoquer la transformation du précurseur esscntiellement en carbone et obtenir une texture activée en fibres de carbone.
Le procédé selon l'invention est remarquable en ce qu'il consiste à réaliser un traitement sur une texture en fibres de précurseur de carbone permettant d'obtenir directement une texture activée en fibres de carbone, alors que, dans le procédé connu évoqué plus haut, il est nécessaire de produire d'abord des fibres de carbone et de réaliser ensuite un traitement d'activation sur celles-ci. En outre, le rendement obtenu avec le procédé selon l'invention est, comme montré plus loin, bien supérieur à celui de ce procédé connu.
Le procédé peut être mis en oeuvre sur différentes textures, telles que des fils, des câbles, des tissus, des nappes de fils ou de câbles, des feutres, dcs mats des tricots,
Les fibres en précurseur de carbone sont par exemple dcs fibrcs ccllu logiques telles que des fibres de rayonne et de fibranne, de cellulose à solvant, de coton, des fibres linières, des fibres en dérivés de cellulose, notamment en acétates de cellulose, des fibres phénoliques ou des fibres en polyacrlonitrile préoxydé.
Les fibres en précurseur de carbone sont par exemple dcs fibrcs ccllu logiques telles que des fibres de rayonne et de fibranne, de cellulose à solvant, de coton, des fibres linières, des fibres en dérivés de cellulose, notamment en acétates de cellulose, des fibres phénoliques ou des fibres en polyacrlonitrile préoxydé.
La texture est imprégnée par une composition contenant un constituant minéral pouvant notamment être choisi parmi l'acide phosphorique H3PO4, le chlorure de zinc ZnC12, le sulfate de potassium K2SO4, l'hydroxyde de potassium
KOH, le phosphate diamonique (NH4)2HPO4, ou encore le chlorure d'ammonium
NH4CI. Dans le cas de l'acide phosphorique, l'imprégnation est de préférence réalisée de manière que la masse d'acide pur fixée sur la texture soit comprise entre 4 % et 13 %, de préférence entre 6 % et 8 % de la masse de la texture à l'état sec.
KOH, le phosphate diamonique (NH4)2HPO4, ou encore le chlorure d'ammonium
NH4CI. Dans le cas de l'acide phosphorique, l'imprégnation est de préférence réalisée de manière que la masse d'acide pur fixée sur la texture soit comprise entre 4 % et 13 %, de préférence entre 6 % et 8 % de la masse de la texture à l'état sec.
Le constituant minéral favorise la carbonisation ultérieure à relativcment basse température, carbonisation au cours de laquelle le départ des agents dc dégradation laisse l'empreinte constituant la porosité de la texture activée en carbone.
Le traitement thermique est réalisé à une température de préférence au plus égale à 600'C, typiquement jusqu'à atteindre une température maximale comprise entre 350-C et 500C.
Le traitement thermique est effectué sous atmosphère totalement inerte, par exemple sous azote, ou partiellement inerte mais contenant aussi du dioxyde de carbone, de la vapeur d'eau, ou autre activateur de la réaction de déshydratation provoquée par le constituant minéral de la composition d'imprégnation, le dioxyde de carbone ou la vapeur d'eau n'agissant alors pas en tant qu'oxydant comme dans le procédé connu d'activation de fibres en carbone.
Après traitement thermique, la texture activée en carbone est avantageusement lavée, afin d'éliminer des produits de dégradation du matériau précurseur du carbone ou des phases résiduelles de la composition d'imprégnation.
Des modes de réalisation du procédé selon l'invention seront maintenant décrits à titre indicatif mais non limitatif. Il sera fait référence aux dessins annexés qui illustrent
- figures 1A, 1B et 1C: une représentation très schématique d'une installation industrielle permettant la mise en oeuvre du procédé, et
- figure 2 : une courbe illustrant le profil de température du four de traitement thermique de l'installation de la figure 1B.
- figures 1A, 1B et 1C: une représentation très schématique d'une installation industrielle permettant la mise en oeuvre du procédé, et
- figure 2 : une courbe illustrant le profil de température du four de traitement thermique de l'installation de la figure 1B.
Dans la description qui suit, la texture fibreuse de depart est un tissu de rayonne. Toutefois, comme déjà indiqué, d'autres types de textures peuvent être utilisés, notamment fils, câbles, nappes, feutres, mats, tricots, de même que d'autres précurseurs de carbone, notamment des précurseurs cellulosiques autres qu'une rayonne, un précurseur phénolique, ou du polyacrylonitrile preoxydé.
Exemple 1
On utilise des échantillons de tissu d'une rayonne constituée d'une viscose multifilament, contenant moins de 0,03 % d'ensimage. Le tissu est obtenu à partir de fils de 190 tex tissés en contexture 15 x 15 (15 fils par cm en chaîne et en trame).
On utilise des échantillons de tissu d'une rayonne constituée d'une viscose multifilament, contenant moins de 0,03 % d'ensimage. Le tissu est obtenu à partir de fils de 190 tex tissés en contexture 15 x 15 (15 fils par cm en chaîne et en trame).
Le tissu est étuvé à 1'0il pendant 1 h en étuve ventilée puis refroidi 1/2 h en dessiccateur. La masse surfacique du tissu est alors égale à 530 g/m2.
Un échantillon de tissu est ensuite trempé dans une solution d'acide phosphorique à 170 g/l, pendant 2 h, puis est égoutté à plat sur une grille pendant 12 h. La masse d'acide pur H3PO4 fixé sur le tissu est de 6,2 % dc la masse du tissu sec après étuvage.
Le tissu imprégné est enroulé sur lui-même et disposé dans une nacelle en cramique qui est introduite dans un tube en quartz d'un four horizontal de traitement thermique.
Un traitement thermique est effectué sous un flux d'azote à un débit de 10 I/h et à pression atmosphérique. le traitement comprend une montée en tem pérature d'environ 1()C/min jusqu'à 400'C suivie d'un palier de 30 min à cette température.
Après refroidissement, le tissu obtenu est soumis à une opération de lavage afin d'éliminer des produits de dégradation des phases celluloses du précurseur initial et/ou des phases acides. Le lavage est réalisé par circulation d'eau distillée pendant 5 h et le tissu lavé est séché sous air à i 600C pendant 2 h.
Lc tissu activé en fibres de carbone obtenu présente les caractéristiques remarquables suivantes
- une surfacc spécifique élevée : environ 81)0 m2/g,
- une masse surfaciquc d'environ 200 g/cm2 après séchage,
- une résistance mécanique à la rupture en traction de bon niveau, tant en sens trame qu'en sens chaîne,
- une répartition de porosité plus orientée vcrs la mésoporosité cn comparaison avec des fibres produites par activation dc fibres dc carbone par un gaz oxydant, selon un procédé de l'art antérieur,
- un diamètre moyen de pores égal à environ 0,9 nm,
- un volume total de porcs d'environ 0,80 cm3/g,
- un taux de carbone de 80 %, et
- un rendcmcnt moyen de 38 %, obtenu par mcsurc du rapport entre Ic poids de tissu activé en fibres de carbone obtenu et le poids du tissu de rayonne étuvé et séché (un tcl rcndement est double de cclui obtenu avec Ic procédé de l'art antérieur évoqué cn tête de la description).
- une surfacc spécifique élevée : environ 81)0 m2/g,
- une masse surfaciquc d'environ 200 g/cm2 après séchage,
- une résistance mécanique à la rupture en traction de bon niveau, tant en sens trame qu'en sens chaîne,
- une répartition de porosité plus orientée vcrs la mésoporosité cn comparaison avec des fibres produites par activation dc fibres dc carbone par un gaz oxydant, selon un procédé de l'art antérieur,
- un diamètre moyen de pores égal à environ 0,9 nm,
- un volume total de porcs d'environ 0,80 cm3/g,
- un taux de carbone de 80 %, et
- un rendcmcnt moyen de 38 %, obtenu par mcsurc du rapport entre Ic poids de tissu activé en fibres de carbone obtenu et le poids du tissu de rayonne étuvé et séché (un tcl rcndement est double de cclui obtenu avec Ic procédé de l'art antérieur évoqué cn tête de la description).
L'essai ci-dessus est repris dans la première ligne du tableau qui suit.
Les autres lignes du tablcau sont relatives à des cssais effcctucs sur d'autres échantillons du même tissu en faisant varier la concentration dc la solution d'acidc phosphorique, ou les conditions du traitement thermique (vitessc de montée de température, température de palier, durée du palier, addition éventuelle dc vapeur d'eau ou de dioxyde de carbone).
Dans le tableau, le "taux acide" est la masse d'acide pur fixé sur le tissu par rapport à la masse du tissu sec après étuvage, Ic "rendemcnt" est Ic poids du tissu activé de carbone par rapport au poids du tissu de rayonne étuve et séché, "% carbone" est le pourcentage en masse dc carbone dans le tissu final obtenu, ct la résistancc mécanique est celle mesurée en traction en sens tramc ou chaînc sur le tissu activé de carbone obtenu.
Tableau
Essai Concent. Taux Traitement Rcndc- Surface % Rcsist.
Essai Concent. Taux Traitement Rcndc- Surface % Rcsist.
H3PO4 acide thermique ment spécifique carbone mica.
g/l % % m2/g daN/cm
A 170 6,2 10 C/min 38,0 800 80 1,0
4()00C, 1/2 h
B 17() 5,3 10 C/min 42,3 260 0,99
60()0C, 1/2 h
C 170 5,3 10 C/min 36,8 830 0,82
700'C, 1/2 h
D 170 5,3 10 C/min 39,5 690 0,79*
500'C, 1/2 h
Tableau (suite)
Essai Concent. Taux Traitement Rende- Surface % Résist.
A 170 6,2 10 C/min 38,0 800 80 1,0
4()00C, 1/2 h
B 17() 5,3 10 C/min 42,3 260 0,99
60()0C, 1/2 h
C 170 5,3 10 C/min 36,8 830 0,82
700'C, 1/2 h
D 170 5,3 10 C/min 39,5 690 0,79*
500'C, 1/2 h
Tableau (suite)
Essai Concent. Taux Traitement Rende- Surface % Résist.
H3PO4 acide thermique ment spécifique carbone meca.
g/l % % m/g daN/cm
E 170 5,3 1O'C/min 39,3 930 81
400 C, 1 h
F 170 7,4 10'C/min 40,7 1040 84 0,17
400 C, 1/2 h
G 170 7,2 10 C/min 34,7 930 0,24
400 C, 0 h
H 170 6,7 10 C/min 32,4 820 0,45
350 C, 1/2 h
I 170 6,0 10 C/min 39,4 985 0,42
400 C, 1/2 h
vapeur d'eau
à31 %vol.
E 170 5,3 1O'C/min 39,3 930 81
400 C, 1 h
F 170 7,4 10'C/min 40,7 1040 84 0,17
400 C, 1/2 h
G 170 7,2 10 C/min 34,7 930 0,24
400 C, 0 h
H 170 6,7 10 C/min 32,4 820 0,45
350 C, 1/2 h
I 170 6,0 10 C/min 39,4 985 0,42
400 C, 1/2 h
vapeur d'eau
à31 %vol.
J 170 5,7 10 C/min 36,5 930 0,85
500'C, 1/2 h
vapeur d'eau
à31 % vol.
500'C, 1/2 h
vapeur d'eau
à31 % vol.
K 170 5,7 10 C/min 37,5 1035 0,31
4000C, 1/2 h
vapeur d'eau
à 93 %vol.
4000C, 1/2 h
vapeur d'eau
à 93 %vol.
L 170 5,9 1 C/min 42,5 870 2,6
400 C, 1/2 h
M 17() 5,9 6-C/min 41,6 910 0,54
4000C, 1/2 h
N 170 7,3 15 C/min 33,7 1070 0,31
4()()-C, 1/2 h
O 170 7,5 20 C/min 40,4 1065 (cassant)
400 C, 1/2 h
P 170 7,2 10 C/min 41,4 965 0,49
400 C, 1/4 h
Tableau (suite)
Essai Concent. Taux Traitement Rende- Surface % Résist.
400 C, 1/2 h
M 17() 5,9 6-C/min 41,6 910 0,54
4000C, 1/2 h
N 170 7,3 15 C/min 33,7 1070 0,31
4()()-C, 1/2 h
O 170 7,5 20 C/min 40,4 1065 (cassant)
400 C, 1/2 h
P 170 7,2 10 C/min 41,4 965 0,49
400 C, 1/4 h
Tableau (suite)
Essai Concent. Taux Traitement Rende- Surface % Résist.
H3PO4 acide thermique ment spécifique carbone meca.
g/l % % m2/g daN/cm
Q 170 7,1 100C/min 40,2 1105 0,62
400'C, 3/4 h
R 170 7,1 10 C/min 40,2 1030 0,29
80 C, 2 h
400'C, 1/2 h
S 170 6,7 10C/min 39,0 1105 0,17
400 C, 3/4 h
T 255 12,9 10 C/min 40,2 1160 (cassant) 400*C,1 h
U 255 13,9 10 C/min 40,3 1280 (cassant) 400-C,1 h
V 255 12,4 1'C/min 41,6 1095 0,76
400 C, 3/4 h
W 340 23,8 10 C/min 36,5 1583 (cassant)
400 C, 1/2 h
X 340 27,8 10 C/min 39,7 1660 (cassant)
400 C, 3/4 h
Les résultats constatés montrent que le taux d'acide pur fixé sur le tissu de rayonne doit rester dans une certaine limite, faute de quoi la résistancc du tissu activé de carbone devient faible, voire nulle. De même, le traitement thermique doit être relativement modéré, en tcrmcs dc vitesse de montée en température, ainsi que température et durée de palier.
Q 170 7,1 100C/min 40,2 1105 0,62
400'C, 3/4 h
R 170 7,1 10 C/min 40,2 1030 0,29
80 C, 2 h
400'C, 1/2 h
S 170 6,7 10C/min 39,0 1105 0,17
400 C, 3/4 h
T 255 12,9 10 C/min 40,2 1160 (cassant) 400*C,1 h
U 255 13,9 10 C/min 40,3 1280 (cassant) 400-C,1 h
V 255 12,4 1'C/min 41,6 1095 0,76
400 C, 3/4 h
W 340 23,8 10 C/min 36,5 1583 (cassant)
400 C, 1/2 h
X 340 27,8 10 C/min 39,7 1660 (cassant)
400 C, 3/4 h
Les résultats constatés montrent que le taux d'acide pur fixé sur le tissu de rayonne doit rester dans une certaine limite, faute de quoi la résistancc du tissu activé de carbone devient faible, voire nulle. De même, le traitement thermique doit être relativement modéré, en tcrmcs dc vitesse de montée en température, ainsi que température et durée de palier.
Ainsi, le procédé selon l'invention est particulièrement avantageux, non seulement du fait qu'il permet d'obtenir directement une texture activée en fibres de carbone à partir du précurseur de carbone et avec un traitement thermique à température modérée, mais aussi du fait de son rendement élevé, du taux de carbone relativement élevé obtenu et d'une dimension moyenne de pores plus élevée que celle obtenue par activation classique de fibres en carbone, conférant des pro piétés d'adsorption particulières.
Exemple 2
On réalise un traitement scmi-continu de tissu de rayonne au moyen de l'installation montrée très schématiquement sur les figurcs 1A, 1B ct 1C.
On réalise un traitement scmi-continu de tissu de rayonne au moyen de l'installation montrée très schématiquement sur les figurcs 1A, 1B ct 1C.
On part d'une bande dc tissu de rayonne 10 (figure 1A) à basc viscose dévidée d'unc bobine 12. Le tissu conticnt moins de 0,03 % d'ensimage, a une laizc de 1 000 mm et une masse surfacique à sec d'environ 530 g/m2.
Après séchage par passage sur des rouleaux chauffants 14 à une température d'environ 120'C, le tissu est immergé dans un bain 16 d'acide phosphorique dilué à 170 g/l. En sortie du bain, le tissu est exprimé entre dcux rouleaux 18 appliqués l'un contrc l'autre avec une pression réglée de façon à fixcr sur le tissu une masse d'acide pur représentant entre 6 et 8 % de la masse du tissu de départ sec. Le tissu passe ensuite sur plusieurs rouleaux sécheurs chauffants 20 dont la température est réglée à 40'C afin d'éliminer sensiblement toute l'eau dc la solution d'imprégnation.
Un système de traction 22 de type oméga comprenant un tambour entraîneur 22a sur lequel sont appliqués deux rouleaux 22b assure l'appel du tissu depuis la bobine d'alimentation 12, avant enroulement du tissu imprégné sec sur une bobine de stockage 24.
Lc traitement thermique du tissu sec imprégné est effectué cn le dévidant de la bobine 24 (figurc 1B) pour passagc en continu dans un four à moufle 26 de traitement thermique horizontal. Le four présente quatre zoncs de chauffagc 26a, 26b, 26c, 26d successives entre une boîtc d'étanchéité d'entrée 28 et une boîtc d'étanchéité de sortie 30.
Le four 26, ainsi que les boîtes d'étanchéité 28, 30 sont balayés par un flux d'azote. Le débit d'azotc injecté est de 4 000 Nl/h dans la boîte de sortie ct de 2 000 Nl/h dans la boîte d'cntrée. Les rcgistrcs d'aspiration sont ouvcrts à 100 % sur l'entrée ct fermés en sortie de sortc que le flux d'azotc parcourt le four en sens invcrsc du tissu. Le débit d'azotc injecté dans la partic utilc du mouflc est de 2 300 Nl/h.
La figurc 2 montre le profil de température dans le four en fonction du temps de séjour. La vitcssc de défilement du tissu est réglée, en fonction de la longueur des différentes zoncs du four, de manière à atteindrc la température de 400*C environ, environ 40 min après l'entrée dans le four ct à rcstcr à ccttc température pendant 30 min environ, avant rctour à la température ambiante au niveau de la boîtc de sortie.
Un dispositif de traction 32 dc type omcga, en sortie du four 26, assurc le défilement du tissu à la vitessc vouluc, avant enroulement sur une bobine dc stockage 34.
Le tissu de fibres dc carbone activé est repris dc la bobine 34 (figurc 1 C) pour être lavé par passagc suivant un trajct sinucux, autour de rouleaux 36, dans un bain 38 d'eau déminéralisée additionnée éventuellement d'un agcnt tcnsioactif.
En sortie du bain 38, le tissu est admis dans un séchoir 40 où règne une température d'environ 120'C. Le tissu suit dans le séchoir 40 un trajet sinueux autour de rouleaux 42 afin d'y séjourner environ 2 h. Après séchage, le taux d'humidité est inférieur à 8 % en masse par rapport à la masse du tissu stocke sur la bobine 24.
Un dispositif de traction de type oméga 44, en sortie du séchoir 40, assure le défilement du tissu à la vitesse voulue, avant bobinage sur une bobine 46.
Les caractéristiques du tissu obtenu sont pratiquement identiques à celles de l'essai A de l'exemple 1.
L'exemple 2 montrc la possibilitc d'industrialisation du procédé pcrmettant de passcr directement du stadc précurseur de carbone au stade carbone activé.
Claims (10)
1. Procédé de réalisation d'une texture activée en fibres de carbone, caractérisé en ce qu'il comprend les étapes consistant à:
- fournir une texture en fibres en un matériau précurseur de carbone ayant un taux d'oxygène mesuré en masse atomique supérieur à 8 %,
- imprégner la texture par une composition contenant au moins un constituant minéral capable de réagir avec le matériau précurseur de carbone pour produire une déshydratation et une réticulation de chaînes macromoléculaires composant le matériau précurseur, et
- traiter thermiquement la texture imprégnée à une température suffisante pour provoquer la transformation du précurseur essentiellement en carbone et obtenir une texture activée en fibres de carbone.
2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'on utilise une texture en fibres en un matériau précurseur de carbone choisies parmi des fibres cellulosiques, des fibres phénoliques, et des fibres en polyaerylonitrile pré- oxydé.
3. Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce que l'on utilise une texture en fibres en un matériau précurseur de carbone choisies parmi des fibres de rayonne, des fibres de fibranne, des fibres dc cellulose à solvant, des fibres de dérivés de cellulose, des fibres de coton, ct des fibres linières.
4. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé cn ce que la texture est imprégnée par une composition contenant un constituant choisi parmi l'acide phosphorique, le chlorure de zinc, le sulfate dc potassium, l'hydroxyde de potassium, le phosphate diamonique, et le chlorure d'ammonium.
5. Procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce que la texture est imprégnée par une composition contenant de l'acide phosphorique et l'impregna- tion est réalisée de manière que la masse d'acide phosphorique pur fixée sur la texture soit comprise entre 4 et 13 FO de la masse de la texture à l'état scc.
6. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que le traitement thermique est réalisé à une température au plus égale à 600in.
7. Procédé selon la revendication 6, caractérisé en ce que le traitement thermique est réalisé à une température comprise entre 3500C et 500-C.
8. Procédé selon l'une quelconque des revendications I à 7, caractérisé en ce que le traitement thermique est réalisé sous atmosphère inerte.
9. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 7 caractérisé en ce que le traitement thermique est réalisé sous une atmosphère contenant un agent activateur de réaction choisi parmi la vapeur d'eau et le dioxyde de carbone.
10. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, caractérisé en ce qu'il comprend en outre un lavage de la texture après traitement thermique.
Priority Applications (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9703083A FR2760759B1 (fr) | 1997-03-14 | 1997-03-14 | Procede de realisation de textures activees en fibres de carbone |
| DE69809718T DE69809718T2 (de) | 1997-03-14 | 1998-03-12 | Verfahren zur herstellung eines aktivierten gewebes aus kohlenstoffasern |
| PCT/FR1998/000504 WO1998041678A1 (fr) | 1997-03-14 | 1998-03-12 | Procede de realisation d'une texture activee en fibres de carbone |
| ES98914905T ES2185159T3 (es) | 1997-03-14 | 1998-03-12 | Procedimiento de realizacion de una textura activada de fibras de carbono. |
| JP54019098A JP3357080B2 (ja) | 1997-03-14 | 1998-03-12 | 炭素繊維製活性布帛の製造法 |
| US09/381,060 US6120841A (en) | 1997-03-14 | 1998-03-12 | Method of making an activated fabric of carbon fibers |
| EP98914905A EP0966558B1 (fr) | 1997-03-14 | 1998-03-12 | Procede de realisation d'une texture activee en fibres de carbone |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9703083A FR2760759B1 (fr) | 1997-03-14 | 1997-03-14 | Procede de realisation de textures activees en fibres de carbone |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FR2760759A1 true FR2760759A1 (fr) | 1998-09-18 |
| FR2760759B1 FR2760759B1 (fr) | 1999-06-11 |
Family
ID=9504776
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FR9703083A Expired - Fee Related FR2760759B1 (fr) | 1997-03-14 | 1997-03-14 | Procede de realisation de textures activees en fibres de carbone |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6120841A (fr) |
| EP (1) | EP0966558B1 (fr) |
| JP (1) | JP3357080B2 (fr) |
| DE (1) | DE69809718T2 (fr) |
| ES (1) | ES2185159T3 (fr) |
| FR (1) | FR2760759B1 (fr) |
| WO (1) | WO1998041678A1 (fr) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2000071469A1 (fr) * | 1999-05-25 | 2000-11-30 | Messier-Bugatti | Procede et installation pour la separation de metaux lourds contenus dans des effluents liquides |
| FR2819420A1 (fr) * | 2001-01-12 | 2002-07-19 | Manuf De Vetements Paul Boye | Application d'une texture activee en fibres de carbone a la protection contre les effets des agents biologiques, et produit de protection |
Families Citing this family (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2788168A1 (fr) * | 1998-12-30 | 2000-07-07 | Messier Bugatti | Electrode a diffusion gazeuse supportant un catalyseur de reaction electrochimique |
| FR2801907B1 (fr) * | 1999-12-06 | 2002-03-01 | Snecma | Carbonisation de materiaux fibreux cellulosiques en presence d'un compose organosilicie |
| FR2801908B1 (fr) * | 1999-12-06 | 2002-03-01 | Snecma | Procede pour l'obtention de tissu en fibres de carbone par carbonisation en continu d'un tissu en fibres cellulosiques |
| FR2806640B1 (fr) * | 2000-03-22 | 2002-10-18 | Messier Bugatti | Procede de fabrication d'une piece filtrante en forme en fibres de carbone active et piece de revetement de protection telle qu'obtenue par le procede |
| KR100398062B1 (ko) * | 2001-05-11 | 2003-09-19 | 한국과학기술연구원 | 고기능성 비스코스레이온계 활성 탄소섬유 및 이의 제조방법 |
| DE10318054B3 (de) * | 2003-04-17 | 2004-12-23 | BLüCHER GMBH | Luftfiltereinheit mit mehreren Filterelementen und deren Verwendung |
| WO2004099073A2 (fr) * | 2003-05-09 | 2004-11-18 | Mcgill University | Procede de production de charbon actif |
| DE102004024075B4 (de) | 2004-05-13 | 2010-12-23 | BLüCHER GMBH | Adsorptionsfiltermaterial, seine Verwendung und Schutzmaterialien |
| DE102004032563B4 (de) * | 2004-07-05 | 2012-08-02 | BLüCHER GMBH | Textiles Verbundmaterial mit Aktivkohlefasern und Verfahren zu seiner Herstellung |
| WO2007122721A1 (fr) * | 2006-04-21 | 2007-11-01 | Therath Medico, Inc. | Fibres et produits dérivés pour le soulagement des symptômes de douleurs fibromusculaires |
| DE102010044794A1 (de) | 2009-09-09 | 2011-03-17 | BLüCHER GMBH | Brennstoffzelle |
| DE202015004713U1 (de) | 2015-07-02 | 2015-07-17 | Plamen Kravaev | Endlosfaserverstärkte Vliesstoffe aus aktivierten Kohlenstofffasern |
| DE202016001344U1 (de) | 2016-03-02 | 2016-03-16 | Plamen Kravaev | Vorlagematerialien für die Produktion von Halbzeugen aus aktivierten Kohlenstofffasern |
| DE102016003400A1 (de) | 2016-03-19 | 2017-09-21 | Plamen Kravaev | Verfahren zur Herstellung von aktivierten textilen Halbzeugen aus recycelten Kohlenstofffasern |
| JP6568328B1 (ja) * | 2018-06-19 | 2019-08-28 | 日本製紙株式会社 | 自動車キャニスタ用活性炭素繊維シート |
| DE102020113807A1 (de) * | 2020-05-22 | 2021-11-25 | centrotherm international AG | Endlosfasern auf Basis von Cellulose und/oder Cellulosederivaten, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung |
| CN114293364B (zh) * | 2022-01-28 | 2023-09-26 | 华北电力大学（保定） | 碳纤维活化方法及设备 |
| CN115058793B (zh) * | 2022-05-30 | 2024-01-23 | 河北科技大学 | 一种碳纤维、碳纤维负极材料及制备方法 |
| CN115385709B (zh) * | 2022-08-23 | 2023-09-29 | 湖南博云新材料股份有限公司 | 一种碳碳复合材料快速致密的方法 |
Citations (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3441378A (en) * | 1966-05-10 | 1969-04-29 | Union Carbide Corp | Process for the manufacture of carbon textiles |
| JPS5225120A (en) * | 1975-08-20 | 1977-02-24 | Toyobo Co Ltd | Preparation of active carbon fibers |
| JPS5270121A (en) * | 1975-12-04 | 1977-06-10 | Toyobo Co Ltd | Activated carbon fibers |
| JPS5314831A (en) * | 1976-07-21 | 1978-02-09 | Toyobo Co Ltd | Preparation of carbon fiber |
| JPS5510472A (en) * | 1978-07-10 | 1980-01-24 | Takeda Chem Ind Ltd | Production of activated carbon fiber |
| JPS57167716A (en) * | 1982-03-18 | 1982-10-15 | Toyobo Co Ltd | Adsorbing filter-sheet |
| JPS60198166A (ja) * | 1984-03-21 | 1985-10-07 | 東洋紡績株式会社 | 呼吸具吸収缶 |
| JPS62133124A (ja) * | 1985-11-30 | 1987-06-16 | Toho Rayon Co Ltd | 活性炭素繊維織物の製造方法 |
| CN1115796A (zh) * | 1994-07-28 | 1996-01-31 | 刘智仁 | 高吸附性活性炭纤维的制备方法 |
| TW274567B (en) * | 1994-08-25 | 1996-04-21 | Jyi-Shyang Wang | Method of preparing active carbon fiber fabric |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3479151A (en) * | 1966-01-03 | 1969-11-18 | Hitco | Method of carbonizing fibrous cellulosic materials |
| GB1222881A (en) * | 1967-01-06 | 1971-02-17 | Nippon Carbon Company Ltd | Process for the preparation of carbon fibers |
| GB1301101A (en) * | 1969-01-08 | 1972-12-29 | Secr Defence | Improvements in the manufacture of carbon |
| US3661503A (en) * | 1969-05-29 | 1972-05-09 | Union Carbide Corp | Process for dehydrating cellulosic textile material |
| JPS506821A (fr) * | 1973-06-02 | 1975-01-24 | ||
| JP2597605B2 (ja) * | 1987-10-20 | 1997-04-09 | イビデン株式会社 | 熱安定性高強度炭素繊維の製造方法 |
-
1997
- 1997-03-14 FR FR9703083A patent/FR2760759B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
1998
- 1998-03-12 ES ES98914905T patent/ES2185159T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1998-03-12 US US09/381,060 patent/US6120841A/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-03-12 WO PCT/FR1998/000504 patent/WO1998041678A1/fr active IP Right Grant
- 1998-03-12 JP JP54019098A patent/JP3357080B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1998-03-12 DE DE69809718T patent/DE69809718T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1998-03-12 EP EP98914905A patent/EP0966558B1/fr not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3441378A (en) * | 1966-05-10 | 1969-04-29 | Union Carbide Corp | Process for the manufacture of carbon textiles |
| JPS5225120A (en) * | 1975-08-20 | 1977-02-24 | Toyobo Co Ltd | Preparation of active carbon fibers |
| JPS5270121A (en) * | 1975-12-04 | 1977-06-10 | Toyobo Co Ltd | Activated carbon fibers |
| JPS5314831A (en) * | 1976-07-21 | 1978-02-09 | Toyobo Co Ltd | Preparation of carbon fiber |
| JPS5510472A (en) * | 1978-07-10 | 1980-01-24 | Takeda Chem Ind Ltd | Production of activated carbon fiber |
| JPS57167716A (en) * | 1982-03-18 | 1982-10-15 | Toyobo Co Ltd | Adsorbing filter-sheet |
| JPS60198166A (ja) * | 1984-03-21 | 1985-10-07 | 東洋紡績株式会社 | 呼吸具吸収缶 |
| JPS62133124A (ja) * | 1985-11-30 | 1987-06-16 | Toho Rayon Co Ltd | 活性炭素繊維織物の製造方法 |
| CN1115796A (zh) * | 1994-07-28 | 1996-01-31 | 刘智仁 | 高吸附性活性炭纤维的制备方法 |
| TW274567B (en) * | 1994-08-25 | 1996-04-21 | Jyi-Shyang Wang | Method of preparing active carbon fiber fabric |
Non-Patent Citations (10)
| Title |
|---|
| DATABASE WPI Week 7714, Derwent World Patents Index; AN 77-24525y, XP002048926 * |
| DATABASE WPI Week 7730, Derwent World Patents Index; AN 77-52947y, XP002048920 * |
| DATABASE WPI Week 7812, Derwent World Patents Index; AN 78-22845a, XP002048921 * |
| DATABASE WPI Week 8010, Derwent World Patents Index; AN 80-17255c * |
| DATABASE WPI Week 8321, Derwent World Patents Index; AN 83-49756k, XP002048925 * |
| DATABASE WPI Week 8546, Derwent World Patents Index; AN 85-287343, XP002048924 * |
| DATABASE WPI Week 8729, Derwent World Patents Index; AN 87-203773, XP002048923 * |
| DATABASE WPI Week 9630, Derwent World Patents Index; AN 96-299267, XP002048919 * |
| DATABASE WPI Week 9741, Derwent World Patents Index; AN 97-436057, XP002048922 * |
| PATENT ABSTRACTS OF JAPAN vol. 4, no. 38 (C - 004) 27 March 1980 (1980-03-27) * |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2000071469A1 (fr) * | 1999-05-25 | 2000-11-30 | Messier-Bugatti | Procede et installation pour la separation de metaux lourds contenus dans des effluents liquides |
| FR2794117A1 (fr) * | 1999-05-25 | 2000-12-01 | Messier Bugatti | Procede et installation pour la separation de metaux lourds contenus dans des effluents liquides |
| FR2819420A1 (fr) * | 2001-01-12 | 2002-07-19 | Manuf De Vetements Paul Boye | Application d'une texture activee en fibres de carbone a la protection contre les effets des agents biologiques, et produit de protection |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE69809718T2 (de) | 2003-12-18 |
| JP2001516404A (ja) | 2001-09-25 |
| JP3357080B2 (ja) | 2002-12-16 |
| EP0966558A1 (fr) | 1999-12-29 |
| DE69809718D1 (de) | 2003-01-09 |
| EP0966558B1 (fr) | 2002-11-27 |
| FR2760759B1 (fr) | 1999-06-11 |
| WO1998041678A1 (fr) | 1998-09-24 |
| ES2185159T3 (es) | 2003-04-16 |
| US6120841A (en) | 2000-09-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FR2760759A1 (fr) | Procede de realisation de textures activees en fibres de carbone | |
| EP1819852B1 (fr) | Procede destine a obtenir des feuilles de carbone en fibre ou en fil a partir de precurseur cellulosique | |
| JP3593766B2 (ja) | ポリベンザゾール繊維の製造方法 | |
| CA2039776C (fr) | Procede pour l'obtention de polyterephtalate d'ethylene modifie; fibres exemptes de boulochage issues du polymere ainsi modifie | |
| JPH0723204B2 (ja) | ポリアクリロニトリル先駆材料からの精製炭素質材料の製造法 | |
| CA2968266A1 (fr) | Procede de carbonisation continue et systeme de production de fibres de carbone | |
| JP2016040419A (ja) | 炭素繊維の製造方法 | |
| JP2003064573A (ja) | 炭素繊維トウの洗浄装置 | |
| FR2550246A1 (fr) | Revetement de machine a papier et methode pour ameliorer l'efficacite des traitements chimiques sur ce revetement | |
| EP0057492B1 (fr) | Procédé pour la modification superficielle de fibres de carbone | |
| JPWO2019117029A1 (ja) | ろ過材用不織布およびその製造方法 | |
| US3508871A (en) | Carbonizing fibrous materials | |
| FR2801908A1 (fr) | Procede pour l'obtention de tissu en fibres de carbone par carbonisation en continu d'un tissu en fibres cellulosiques | |
| JP5873358B2 (ja) | 耐炎化繊維ストランド、その製造方法、及び炭素繊維ストランドの製造方法 | |
| CN107059418B (zh) | 防静电耐油污耐腐蚀的环保过滤材料及其制备方法 | |
| EP1268895B1 (fr) | Carbonisation de materiaux fibreux cellulosiques en presence d'un compose organosilicie | |
| JP2008231611A (ja) | 耐炎化炉及び炭素繊維の製造方法 | |
| CN211645460U (zh) | 一种碳纤维pan原丝离子溶液预处理装置 | |
| EP0163339B1 (fr) | Fibres de carbone et méthodes pour leur fabrication | |
| JP2001248025A (ja) | 炭素繊維の製造方法 | |
| US3661503A (en) | Process for dehydrating cellulosic textile material | |
| JP2016037689A (ja) | 炭素繊維の製造方法 | |
| FR2775488A1 (fr) | Procede de traitement par plasma d'un article en fibres ou fils | |
| CN110863269B (zh) | 碳纤维pan原丝离子溶液预处理装置及方法 | |
| KR101565132B1 (ko) | 탄화 면직물의 제조공정 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| TP | Transmission of property | ||
| TP | Transmission of property | ||
| ST | Notification of lapse |
Effective date: 20131129 |