FR2757533A1 - Procede de preparation d'une matiere premiere de melange pour essence exempte de benzene et isomerisee utlisant un catalyseur a double fonction - Google Patents

Procede de preparation d'une matiere premiere de melange pour essence exempte de benzene et isomerisee utlisant un catalyseur a double fonction Download PDF

Info

Publication number
FR2757533A1
FR2757533A1 FR9615833A FR9615833A FR2757533A1 FR 2757533 A1 FR2757533 A1 FR 2757533A1 FR 9615833 A FR9615833 A FR 9615833A FR 9615833 A FR9615833 A FR 9615833A FR 2757533 A1 FR2757533 A1 FR 2757533A1
Authority
FR
France
Prior art keywords
benzene
sep
dual
zeolite
dual function
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
FR9615833A
Other languages
English (en)
Other versions
FR2757533B3 (fr
Inventor
Chung Her Lee
Chi Hsing Tsai
Jingly Fung
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Chinese Petroleum Corp
Original Assignee
Chinese Petroleum Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority to US08/613,779 priority Critical patent/US5830345A/en
Priority to GB9625024A priority patent/GB2319781A/en
Priority to NL1004694A priority patent/NL1004694C2/nl
Priority to JP08344657A priority patent/JP3036685B2/ja
Application filed by Chinese Petroleum Corp filed Critical Chinese Petroleum Corp
Priority to FR9615833A priority patent/FR2757533B3/fr
Priority to DE19705034A priority patent/DE19705034B4/de
Publication of FR2757533A1 publication Critical patent/FR2757533A1/fr
Application granted granted Critical
Publication of FR2757533B3 publication Critical patent/FR2757533B3/fr
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10GCRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G45/00Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds
    • C10G45/58Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to change the structural skeleton of some of the hydrocarbon content without cracking the other hydrocarbons present, e.g. lowering pour point; Selective hydrocracking of normal paraffins
    • C10G45/60Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to change the structural skeleton of some of the hydrocarbon content without cracking the other hydrocarbons present, e.g. lowering pour point; Selective hydrocracking of normal paraffins characterised by the catalyst used
    • C10G45/64Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to change the structural skeleton of some of the hydrocarbon content without cracking the other hydrocarbons present, e.g. lowering pour point; Selective hydrocracking of normal paraffins characterised by the catalyst used containing crystalline alumino-silicates, e.g. molecular sieves
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10GCRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G45/00Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds
    • C10G45/44Hydrogenation of the aromatic hydrocarbons
    • C10G45/46Hydrogenation of the aromatic hydrocarbons characterised by the catalyst used
    • C10G45/54Hydrogenation of the aromatic hydrocarbons characterised by the catalyst used containing crystalline alumino-silicates, e.g. molecular sieves
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02PCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/52Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

Procédé de production d'une matière première de mélange pour essence exempte de benzène à partir d'un courant de raffinat utilisant un catalyseur à double fonction. Le courant de raffinat contenant du benzène contient au moins 2% en poids de benzène qui est converti par hydrogénation en cyclohexane, puis isomérisé en méthylcyclopentane en même temps que des paraffines linéaires en C5-7 sont converties en isoparaffines, de préférence dans un réacteur unique ou un réacteur de distillation catalytique utilisant un catalyseur à double fonction.

Description

Procédé de préparation d'une matière première de mélange pour
essence exempte de benzène et isomérisée utilisant un catalyseur à
double fonction
La présente invention concerne un procédé de production d'une matière première de mélange pour essence exempte de benzène et isomérisée à partir d'un courant de raffinat contenant du benzène, plus particulièrement un procédé utilisant un catalyseur à double fonction, de préférence dans un réacteur unique ou dans un réacteur de distillation catalytique.
Parmi les composants de l'essence, le benzène est connu pour être cancérigène et faire partie des principaux polluants toxiques de l'air.
Les CleanAirActAmendments (CAAA) de 1990 spécifient que la teneur en benzène de l'essence reformulée aux Etats Unis doit être limitée à 1,0 % en volume. Il est par conséquent hautement souhaitable d'éliminer le benzène d'une matière première de mélange pour essence telle que le reformat.
Il existe dans la technique antérieure plusieurs procédés d'élimination de benzène qui, en réalité, permettent difficilement d'obtenir de l'essence de bonne qualité.
Par exemple, le brevet US 5 189 233 divulgue un procédé d'hydrogénation en deux étapes permettant de produire du cyclohexane par hydrogénation de benzène en phase liquide, lequel procédé comprend la mise en contact du benzène avec de l'hydrogène en présence d'un lit de catalyseur mixte comprenant un premier catalyseur qui est un catalyseur d'hydrogénation peu actif choisi parmi les éléments du groupe VIII du
Tableau Périodique des Eléments et un deuxième catalyseur plus actif comprenant un métal du groupe VIII immobilisé sur un oxyde tel que l'alumine, la silice ou l'oxyde de titane. L'avantage du procédé de cette référence réside dans le fait qu'il permet une modération de l'augmentation rapide de la température réactionnelle sans utilisation d'un diluant quelconque. Mais le cyclohexane de faible d'indice d'octane que l'on obtient par ce procédé n'est pas intéressant pour une matière première de mélange pour essence.
Le brevet US 5 210 348 divulgue un procédé qui consiste à alkyler la fraction riche en benzène d'un courant de raffinat avec des oléfines en C24 dans une zone d'alkylation d'une colonne de distillation catalytique. On soumet la fraction légère restante à une hydrogénation afin de convertir la presque totalité du benzène non alkylé restant en cyclohexane et on l'îsomérise afin de convertir, dans un réacteur unique, les paraffines linéaires en C5.7 en isoparaffines.
L'inconvénient de ce procédé réside dans le fait qu'il n'est pas possible de réduire efficacement la teneur en composés aromatiques de matières premières de mélange pour essence à un niveau satisfaisant et également qu'il consomme les oléfines en C24 qui sont des composés intéressants.
A cet égard, il est hautement souhaitable d'hydrogéner le benzène du courant de raffinage contenant du benzène pour obtenir du cyclohexane et d'isomériser dans le même temps ce cyclohexane en méthylcyclopentane et les paraffines linéaires en C'57 en isoparaffines en utilisant un catalyseur à double fonction, de préférence dans un réacteur unique ou un réacteur de distillation catalytique.
La présente invention divulgue un procédé de production d'une matière première de mélange pour essence exempte de benzène et isomérisée, à partir d'un courant de raffinat contenant du benzène, lequel procédé utilise un catalyseur à double fonction, de préférence dans un réacteur unique, pour convertir, par hydrogénation, le benzène en cyclohexane et, simultanément, pour convertir, par isomérisation, le cyclohexane en méthylcyclopentane et les paraffines linéaires en C5.7 en isoparaffines afin de réduire le plus possible la diminution de l'indice d'octane.
Le présent procédé peut être appliqué à des courants de raffinat contenant du benzène, y compris le reformat, l'essence obtenue par craquage catalytique fluide (essence CCF), du naphta de distillation directe et du naphta de cokéfaction etc. Le reformat est la matière première préférée. Le Tableau 1 montre les propriétés d'un reformat approprié pour la présente invention Le Tableau 2 présente les composants d'un reformat typique et le Tableau 3 montre les composants d'un reformat typique léger. La matière première peut englober également un mélange de la fraction légère d'essence CCF ou de naphta de cokéfaction (ébullition < 95 OC) et de reformat léger. Les matières premières préférées peuvent contenir du benzène à raison de 2 à 15 % en poids et avoir un point d'ébullition compris entre 15 et 105 "C.
La Figure 1 présente un dessin schématique d'un mode de réalisation préféré du procédé de la présente invention
La Figure 2 montre un dessin schématique d'un autre mode de réalisation du procédé de la présente invention
A. Figure 1:
(1) Un courant de raffinat contenant du benzène, tel qu'un reformat, alimente une première colonne de distillation 12 via une conduite 10 et est distillé pour donner une fraction légère riche en benzène et une fraction lourde pauvre en benzène.
La fraction lourde pauvre en benzène est envoyée directement par la conduite 16 vers un récipient de matière première de mélange pour essence (non montré).
Une fraction légère en C5 (distillant à 200 "F (34 OC)) de reformat quitte la colonne de distillation par la conduite 14 et est mélangée avec du gaz de recyclage d'hydrogène d'appoint et du gaz léger provenant d'un séparateur gaz-liquide 30 par une conduite 36 en passant par un compresseur 34 puis vers le réacteur 20 d'hydrogénation et d'isomérisation.
Le rapport molaire hydrogène/hydrocarbure dans le mélange d'alimentation peut aller d'environ 0,01/1 à 5/1. La vitesse d'alimentation en mélange d'alimentation peut varier entre environ 0,1 et 10 h-l (vitesse spatio-horaire en volume, VSHV).
(2) Le réacteur 20 à double fonction contient un catalyseur à double fonction à haute activité capable de convertir, par hydrogénation, la fraction d'hydrocarbure riche en benzène en produits exempts de benzène y compris en cyclohexane et paraffines linéaires en C57 ayant un faible indice d'octane, et de convertir simultanément, par isomérisation, les produits exempts de benzène en méthylcyclopentane et en isoparaffines en C57 ayant un indice d'octane plus élevé.
Les conditions réactionnelles dans le réacteur 20 correspondent à une température comprise entre 100 OC et 300 OC, une pression comprise entre 0,345 MPa et 10,3 MPa, de préférence entre 0,69 MPa et environ 3,45
MPa.
(3) L'effluent du réacteur 20 passe via la conduite 24 à travers un échangeur de chaleur 22 et arrive dans un séparateur gaz-liquide 30 via la conduite 25.
Le gaz provenant du séparateur gaz-liquide 30 est mélangé avec de l'hydrogène d'appoint provenant de la conduite 32, et est recyclé via la conduite 35 à travers le compresseur 34 et via la conduite 36 vers le réacteur 20, après avoir été mélangé avec la fraction riche en benzène provenant de la colonne de distillation 12 via la conduite 14 comme il a été décrit ci-avant.
(4) Le produit liquide provenant du bas du séparateur gazliquide 30 est envoyé via la conduite 38 vers la colonne de distillation 40.
La colonne de distillation 40 sépare les hydrocarbures en C14 restants des produits liquides. Le gaz de composés en Cul 4 quitte le système par la conduite 44 et il est utilisé en tant que combustible ou l'on en récupère l'îsobutane.
Le produit liquide de la colonne de distillation 40 est ensuite envoyé via la conduite 42 vers le réservoir de matière première de mélange pour essence (non montré).
B. Figure 2
(1) Un réacteur de distillation catalytique 112 est une combinaison d'une colonne de distillation 12 et d'un réacteur à double fonction 20 montré dans la Figure 1, et comporte, dans une partie inférieure, une zone de distillation et, dans une partie supérieure, une zone de réaction catalytique contenant un catalyseur à double fonction, et est appelé par conséquent réacteur de distillation catalytique.
Un courant de raffinat contenant du benzène, tel qu'un reformat, alimente la zone de distillation du réacteur 112 via la conduite 110 où le courant de raffinat contenant du benzène est distillé pour donner une fraction lourde pauvre en benzène et une fraction légère riche en benzène.
La fraction lourde pauvre en benzène est directement envoyée via la conduite 116 vers un réservoir de matière première de mélange pour essence (non montré), tandis que l'on fait passer la fraction légère riche en benzène par la zone de réaction catalytique de la colonne 112.
Un gaz de recyclage contenant de l'hydrogène d'appoint et des hydrocarbures en Cul 4 revenant d'un séparateur gaz-liquide 130 via une conduite 136, après être passé à travers un compresseur 134, est envoyé vers la zone de réaction catalytique de la colonne 112 et mélangé avec la fraction riche en benzène en un rapport molaire hydrogène/hydrocarbures compris entre environ 0,01/1 et 5/1.
La fraction riche en hydrogène est ensuite hydrogénée pour donner un ensemble de produits exempt de benzène contenant du cyclohexane et des paraffines en C57 de faible indice d'octane, et les produits exempts de benzène sont isomérisés donnant du méthylcyclopentane et des isoparaffines en C5 7 à indice d'octane plus élevé.
Les conditions réactionnelles dans le réacteur 112 correspondent à une température comprise entre 100 OC et 300 "C, une pression comprise entre 0,345 MPa et 10,3 MPa, de préférence entre 0,345
MPa et 3,45 MPa et une vitesse spatio-horaire en poids (VSHP) comprise entre 0,1 et environ 10 h-l.
(2) L'effluent provenant du réacteur 112 est envoyé via la conduite 124 vers le séparateur gaz-liquide 130, le gaz séparé dans le séparateur 130 est mélangé avec de l'hydrogène d'appoint arrivant via la conduite 132 et est envoyé via la conduite 135 vers le compresseur 134 puis recyclé vers la zone de réaction catalytique du réacteur 112.
(3) Pendant ce temps, le produit liquide provenant du séparateur 130 est envoyé vers une colonne de distillation 140 où les produits en Cul 4 gazeux restants sont séparés du produit liquide.
Les hydrocarbures en Cul 4 provenant de la colonne 140 seront collectés par la conduite 144 qui les envoie vers une étape de récupération d'isobutane ou une utilisation en tant que combustible.
Le produit liquide dans la colonne 140 est ensuite envoyé via la conduite 142 vers le réservoir de matière première de mélange pour
essence (non montré).
C. Le catalyseur à double fonction utilisé dans la présente
invention pour assurer une hydrogénation et isomérisation efficaces peut contenir un métal du groupe VIII, de préférence du platine et un zéolite à pores larges, de préférence une zéolithe de type bêta, une mordénite ou une zéolithe de type Y.
(a) Le catalyseur à double fonction composé de platine et d'une
zéolithe bêta ou d'une zéolithe de type mordénite est fabriqué selon les
étapes suivantes
(1) mélange et malaxage de la poudre de zéolithe de type bêta
ou de type mordénite avec un liant tel qu'une poudre de
pseudoboehmite en un rapport en poids égal à 65/35, avec
de l'eau et de l'acide nitrique;
(2) extrusion du mélange de l'étape (1) sous forme d'une pâte
plastique;
(3) calcination de l'extrudat à 538 OC pendant 3 heures;
(4) échange d'ions de l'extrudat pendant 24 heures à
température ambiante avec une solution 4,X mM d'un
complexe platine-IV-nitratoammine et 1,0 N de nitrate
d'ammonium.
(5) séchage de la substance obtenue ci-dessus à une
température de 90 OC; puis
(6) calcination à 350 OC pendant 3 heures.
A la fin, le catalyseur contient environ 0,9 à 1,0 % en poids de platine.
(b) Le catalyseur à double fonction composé de platine et d'une zéolite de type Y est préparé selon les étapes suivantes
(1) mélange et malaxage de la poudre de zéolithe de type Y
avec un liant tel qu'une poudre de pseudoboehmite en un
rapport en poids égal à 65/35, avec de l'eau et de l'acide
nitrique;
(2) extrusion du mélange de l'étape (1) sous forme d'une pâte
plastique;
(3) calcination de l'extrudat à 538 OC pendant 3 heures;
(4) échange d'ions de l'cxtrudat pendant 24 heures à
température ambiante avec une solution 2,4 rnM d'un
complexe platine-IV-nitratoammine
(5) séchage de la substance obtenue ci-dessus à une
température de 90 C; puis
(6) calcination à 350 OC pendant 3 heures.
A la fin, le catalyseur contient environ 0,3 % en poids de platine.
Les résultats des essais d'activité des trois différents types de catalyseurs contenant des zéolithes sont montrés dans le Tableau 5, et les composants du reformat léger utilisé pour les essais sont présentés dans le
Tableau 4. L'essai est réalisé de la manière suivante
1. Préparation
On charge 10 cc d'un catalyseur extrudé de 1/16 pouce (0,16 cm) dans un réacteur en acier inoxydable ayant un diamètre de 7/8 pouce (2,22 cm), puis on introduit dans le réacteur à 400 "C pendant 4 heures de l'hydrogène afin d'activer le catalyseur à double fonction.
2. Essais
On alimente le réacteur à une vitesse d'alimentation de 20 cc/h avec du reformat léger riche en benzène obtenu par distillation d'un reformat direct et avec de l'hydrogène en un rapport molaire égal à 2,3/1
3. Analyse
On analyse les produits réactionnels par chromatographie en phase gazeuse utilisant une colonne capillaire Petrocol de 50 m (Supelco Inc.). Une partie des résultats est présentée dans le Tableau 5.
Tableau 1
Propriétés d'un reformat
Figure img00080001
<tb> densité <SEP> 0,72 <SEP> - <SEP> 0,88
<tb> point <SEP> d'ébullition <SEP> (OC) <SEP> 15 <SEP> - <SEP> 210
<tb> teneur <SEP> en <SEP> benzène <SEP> 2 <SEP> - <SEP> 50
<tb> teneur <SEP> en <SEP> toluène <SEP> 2 <SEP> - <SEP> 50
<tb> composés <SEP> aromatiques <SEP> en <SEP> C8 <SEP> 2 <SEP> - <SEP> 50
<tb>
Tableau 2
Composants d'un reformat typique (en % en poids)
Figure img00080002
<tb> hydrocarbures <SEP> en <SEP> C4 <SEP> 3,3
<tb> hydrocarbures <SEP> en <SEP> C5 <SEP> 7,0
<tb> hydrocarbures <SEP> en <SEP> C6 <SEP> (autres <SEP> que <SEP> benzène) <SEP> 11,8
<tb> benzène <SEP> 3,0
<tb> hydrocarbures <SEP> en <SEP> C7 <SEP> (autres <SEP> que <SEP> toluène) <SEP> 11,7
<tb> toluène <SEP> 11,7
<tb> composés <SEP> aromatiques <SEP> en <SEP> C8 <SEP> 17,0
<tb> composés <SEP> aromatiques <SEP> en <SEP> c9 <SEP> 15,4
<tb> composés <SEP> aromatiques <SEP> en <SEP> C10 <SEP> 7,6
<tb>
Tableau 3
Composants d'un reformat léger typique (en % en poids)
Figure img00080003
<tb> hydrocarbures <SEP> en <SEP> C4 <SEP> 1 <SEP> 6,2
<tb> hydrocarbures <SEP> en <SEP> C5 <SEP> 16,4
<tb> hydrocarbures <SEP> en <SEP> C6 <SEP> (autres <SEP> que <SEP> benzène) <SEP> 37,6
<tb> benzène <SEP> 10,3
<tb> toluène <SEP> 0,8
<tb>
Tableau 4
Composition d' un reformat léger utilisé pour les essais (en % en poids)
Figure img00090001
<tb> C1-C3 <SEP> 0,3
<tb> iC4 <SEP> 2,4
<tb> nC4 <SEP> 5,4
<tb> iC5 <SEP> 10,9
<tb> nC5 <SEP> 8,0
<tb> iC6 <SEP> 22,2
<tb> nC6 <SEP> 10,1
<tb> méthylcyclopentane <SEP> 1,2
<tb> cyclohexane <SEP> 0,1
<tb> benzène <SEP> 8,3
<tb> toluène <SEP> 1,2
<tb>
Tableau 5
Résultats des essais obtenus avec les trois types de catalyseurs à double fonction préparés (teneur en % en poids) (température de réaction: 260 OC, VSHV : 2 h-1)
Figure img00090002
<tb> produit <SEP> catalyseur <SEP> de <SEP> type <SEP> 1 <SEP> catalyseur <SEP> de <SEP> type <SEP> 2 <SEP> catalyseur <SEP> de <SEP> type <SEP> 3
<tb> <SEP> PtlbêtalAl2o3 <SEP> Pt/mordénite/A1203 <SEP> Pt/Y/A1203
<tb> Cl-C3 <SEP> 4,8 <SEP> 1,3 <SEP> 2,3
<tb> iC4 <SEP> 8,8 <SEP> 3,8 <SEP> 5,1
<tb> nC4 <SEP> 6,3 <SEP> 5,7 <SEP> 4,4
<tb> iC5 <SEP> 12,9 <SEP> 12,6
<tb> nC5 <SEP> 7,6 <SEP> 8,4 <SEP> 7,2
<tb> iC6 <SEP> 25,4 <SEP> 27,2 <SEP> 22,6
<tb> nC6 <SEP> 7,2 <SEP> 9,4 <SEP> 8,8
<tb> méthylcyclopentane <SEP> 6,4 <SEP> 6,8 <SEP> 6,1
<tb> cyclohexane <SEP> 2,0 <SEP> 2,2 <SEP> 3,5
<tb> benzène <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP>
<tb> toluène <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0
<tb>

Claims (11)

REVENDICATIONS
1. Procédé de production d'une matière première de mélange pour essence exempte de benzène et isomérisée à partir d'un courant de raffinat contenant du benzène utilisant un catalyseur à double fonction, caractérisé en ce qu'il comprend
(i) une étape de distillation dans une colonne de distillation visant à diviser ledit courant de raffinat contenant du benzène en une fraction lourde très appauvrie en benzène et une fraction légère riche en benzène;
(ii) une étape réactionnelle à double fonction visant à convertir, par hydrogénation, ladite fraction légère riche en benzène en un produit exempt de benzène et à convertir simultanément, par isomérisation, le cyclohexane et les paraffines linéaires en C5 7 du produit exempt de benzène à faible indice d'octane en méthylcyclopentane et en isoparaffines en C57 ayant un indice d'octane plus élevé et ceci dans un réacteur unique contenant ledit catalyseur à double fonction.
2. Procédé de production d'une matière première de mélange pour essence exempte de benzène et isomérisée à partir d'un courant de raffinat contenant du benzène utilisant un catalyseur à double fonction, caractérisé en ce qu'il comprend un réacteur de distillation catalytique combinant, dans un réacteur unique, une zone de distillation et une zone réactionnelle à double fonction, la zone de distillation devant diviser ledit courant de raffinat contenant du benzène en une fraction lourde très appauvrie en benzène et une fraction légère riche en benzène, et la zone réactionnelle à double fonction devant convertir ladite fraction légère riche en benzène en produits exempts de benzène et isomérisés à l'aide d'un catalyseur à double fonction.
3. Procédé conforme à la revendication 1 caractérisé en ce que les conditions réactionnelles dans la zone réactionnelle à double fonction correspondent à une température comprise entre environ 100 OC et 300 OC, à une pression comprise entre environ 0,345 MPa et environ 10,3 MPa, un rapport molaire hydrogène/hydrocarbures compris entre environ 0,01 et environ 5 et une vitesse spatio-horaire en volume comprise entre environ 0,1 et environ 10 h-l
4. Procédé conforme à la revendication 2 caractérisé en ce que lesdites conditions réactionnelles dans la zone à double fonction correspondent à une température comprise entre environ 100 OC et environ 300 "C, une pression comprise entre environ 0,345 MPa et environ 10,3
MPa, un rapport molaire hydrogène/hydrocarbures compris entre environ 0,01 et environ 5 et une vitesse spatio-horaire en volume comprise entre environ 0,1 et environ 10 h-1
5. Procédé conforme aux revendications 1 et 2 caractérisé en ce que ledit catalyseur à double fonction comprend un métal du groupe VIII et une zéolithe en aluminosilicate.
6. Procédé conforme à la revendication 5 caractérisé en ce que ledit métal du groupe VIII dudit catalyseur à double fonction comprend du platine.
7. Procédé conforme à la revendication 6 caractérisé en ce que ladite zéolithe dudit catalyseur à double fonction est une zéolithe bêta.
8. Procédé conforme à la revendication 6 caractérisé en ce que ladite zéolithe dudit catalyseur à double fonction est une zéolithe de type mordénite.
9. Procédé conforme à la revendication 6 caractérisé en ce que ladite zéolithe dudit catalyseur à double fonction est une zéolithe Y.
10. Procédé conforme à la revendication 1 caractérisé en ce que au moins 25 % en poids du cyclohexane résultant de l'hydrogénation du benzène sont convertis dans l'étape (ii) par isomérisation en méthylcyclopentane.
11. Procédé conforme à la revendication 2 caractérisé en ce que au moins 25 % en poids du cyclohexane résultant de l'hydrogénation du benzène sont convertis par isomérisation en méthylcyclopentane dans ladite zone réactionnelle à l'intérieur dudit réacteur de distillation catalytique.
FR9615833A 1996-02-28 1996-12-23 Procede de preparation d'une matiere premiere de melange pour essence exempte de benzene et isomerisee utlisant un catalyseur a double fonction Expired - Lifetime FR2757533B3 (fr)

Priority Applications (6)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US08/613,779 US5830345A (en) 1996-02-28 1996-02-28 Process of producing a debenzenated and isomerized gasoline blending stock by using a dual functional catalyst
GB9625024A GB2319781A (en) 1996-02-28 1996-11-30 Simultaneous hydrogenation and isomerisation of benzene
NL1004694A NL1004694C2 (nl) 1996-02-28 1996-12-04 Werkwijze voor het bereiden van een gedebenzeneerde en geïsomeriseerde benzine-mengvoorraad onder toepassing van een tweevoudig functionele katalysator.
JP08344657A JP3036685B2 (ja) 1996-02-28 1996-12-09 ベンゼンを含む石油製品の水素還元・異性化方法
FR9615833A FR2757533B3 (fr) 1996-02-28 1996-12-23 Procede de preparation d'une matiere premiere de melange pour essence exempte de benzene et isomerisee utlisant un catalyseur a double fonction
DE19705034A DE19705034B4 (de) 1996-02-28 1997-02-10 Prozeß zur Herstellung einer entbenzenten und isomerisierten Benzinmischkomponente unter Verwendung eines Doppelfunktions-Katalysators

Applications Claiming Priority (6)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US08/613,779 US5830345A (en) 1996-02-28 1996-02-28 Process of producing a debenzenated and isomerized gasoline blending stock by using a dual functional catalyst
GB9625024A GB2319781A (en) 1996-02-28 1996-11-30 Simultaneous hydrogenation and isomerisation of benzene
NL1004694A NL1004694C2 (nl) 1996-02-28 1996-12-04 Werkwijze voor het bereiden van een gedebenzeneerde en geïsomeriseerde benzine-mengvoorraad onder toepassing van een tweevoudig functionele katalysator.
JP08344657A JP3036685B2 (ja) 1996-02-28 1996-12-09 ベンゼンを含む石油製品の水素還元・異性化方法
FR9615833A FR2757533B3 (fr) 1996-02-28 1996-12-23 Procede de preparation d'une matiere premiere de melange pour essence exempte de benzene et isomerisee utlisant un catalyseur a double fonction
DE19705034A DE19705034B4 (de) 1996-02-28 1997-02-10 Prozeß zur Herstellung einer entbenzenten und isomerisierten Benzinmischkomponente unter Verwendung eines Doppelfunktions-Katalysators

Publications (2)

Publication Number Publication Date
FR2757533A1 true FR2757533A1 (fr) 1998-06-26
FR2757533B3 FR2757533B3 (fr) 1999-02-12

Family

ID=27545063

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FR9615833A Expired - Lifetime FR2757533B3 (fr) 1996-02-28 1996-12-23 Procede de preparation d'une matiere premiere de melange pour essence exempte de benzene et isomerisee utlisant un catalyseur a double fonction

Country Status (6)

Country Link
US (1) US5830345A (fr)
JP (1) JP3036685B2 (fr)
DE (1) DE19705034B4 (fr)
FR (1) FR2757533B3 (fr)
GB (1) GB2319781A (fr)
NL (1) NL1004694C2 (fr)

Families Citing this family (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2743081B1 (fr) * 1995-12-27 1998-01-30 Inst Francais Du Petrole Procede de reduction selective de la teneur en benzene et en composes insatures legers d'une coupe d'hydrocarbures
FR2776667B1 (fr) * 1998-03-31 2000-06-16 Total Raffinage Distribution Procede et dispositif d'isomerisation d'essences a teneur elevee en benzene
WO2000012651A1 (fr) * 1998-08-28 2000-03-09 Exxon Chemical Patents Inc. Utilisation de la distillation catalytique pour eliminer par hydrogenation des impuretes dans des solvants
US6855853B2 (en) * 2002-09-18 2005-02-15 Catalytic Distillation Technologies Process for the production of low benzene gasoline
EP1656993A1 (fr) * 2004-11-03 2006-05-17 Albemarle Netherlands B.V. Catalyseur d'alkylation, son fabrication et utilisation
WO2006078389A1 (fr) * 2005-01-14 2006-07-27 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Fluides ultra purs
US20060183952A1 (en) * 2005-02-16 2006-08-17 Catalytic Distillation Technologies Process for the removal of benzene from gasoline streams
US7790943B2 (en) * 2006-06-27 2010-09-07 Amt International, Inc. Integrated process for removing benzene from gasoline and producing cyclohexane
US20080116053A1 (en) * 2006-11-20 2008-05-22 Abb Lummus Global Inc. Non-refluxing reactor stripper
US8349754B2 (en) * 2008-03-26 2013-01-08 Council Of Scientific & Industrial Research Modified zeolite catalyst useful for the conversion of paraffins, olefins and aromatics in a mixed feedstock into isoparaffins and a process thereof
FR2933987B1 (fr) * 2008-07-18 2010-08-27 Inst Francais Du Petrole Procede d'hydrogenation du benzene
US8808533B2 (en) * 2010-04-23 2014-08-19 IFP Energies Nouvelles Process for selective reduction of the contents of benzene and light unsaturated compounds of different hydrocarbon fractions
SG192048A1 (en) 2011-01-19 2013-08-30 Ltd Company Reactive Rectification Technology Naphtha isomerisation on three catalytic reaction zones inside a distillation column
US20160311732A1 (en) * 2015-04-27 2016-10-27 Uop Llc Processes and apparatuses for isomerizing hydrocarbons
CN106397088B (zh) * 2016-09-13 2019-05-14 中国天辰工程有限公司 一种环己烯法制环己酮副产环己烷高效精制的方法
CN115397951A (zh) * 2019-08-02 2022-11-25 阿布扎比炼油公司泰克瑞尔 用于轻质重整产物的苯饱和/异构化的单反应器方法
US11046899B2 (en) 2019-10-03 2021-06-29 Saudi Arabian Oil Company Two stage hydrodearylation systems and processes to convert heavy aromatics into gasoline blending components and chemical grade aromatics
US11149220B2 (en) 2020-02-13 2021-10-19 Saudi Arabian Oil Company Process and system for hydrogenation, hydrocracking and catalytic conversion of aromatic complex bottoms
US11279888B2 (en) 2020-02-13 2022-03-22 Saudi Arabian Oil Company Process and system for hydrogenation of aromatic complex bottoms
US11248173B2 (en) 2020-02-13 2022-02-15 Saudi Arabian Oil Company Process and system for catalytic conversion of aromatic complex bottoms
US11268037B2 (en) 2020-02-13 2022-03-08 Saudi Arabian Oil Company Process and system for hydrodearylation and hydrogenation of aromatic complex bottoms
US11591526B1 (en) 2022-01-31 2023-02-28 Saudi Arabian Oil Company Methods of operating fluid catalytic cracking processes to increase coke production

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3441624A (en) * 1967-05-08 1969-04-29 Phillips Petroleum Co Hydrogenation isomerization of aromatics and cycloparaffins
US3625879A (en) * 1970-01-07 1971-12-07 Gulf Research Development Co Benzene from pyrolysis gasoline
US4441988A (en) * 1979-05-30 1984-04-10 Irvine Robert L Catalytic reformer process
US4828675A (en) * 1987-12-04 1989-05-09 Exxon Research And Engineering Company Process for the production of ultra high octane gasoline, and other fuels from aromatic distillates
US5095169A (en) * 1988-03-30 1992-03-10 Uop Normal paraffin hydrocarbon isomerization process using activated zeolite beta
US5132486A (en) * 1990-10-09 1992-07-21 Wylie Engineering & Construction, Inc. Adsorption-desorption separation process for the separation of low and high octane components in virgin naphthas
AU640039B2 (en) * 1990-11-12 1993-08-12 Technisearch Limited Hydrocarbon fuel
US5210348A (en) * 1991-05-23 1993-05-11 Chevron Research And Technology Company Process to remove benzene from refinery streams
FR2686095B1 (fr) * 1992-01-15 1994-04-29 Inst Francais Du Petrole Production de base pour carburant exempt de benzene, presentant un indice d'octane eleve.
FR2714388B1 (fr) * 1993-12-29 1996-02-02 Inst Francais Du Petrole Procédé de réduction de la teneur en benzène dans les essences.
JP3481672B2 (ja) * 1994-04-14 2003-12-22 新日本石油株式会社 高オクタン価ガソリン材源用ベンゼン含有炭化水素油の水素化異性化方法
SA95160068B1 (ar) * 1994-12-13 2006-05-28 كيميكال ريسيرتش اند ليسنسنج كومباني عملية لإزالة المركبتانات mercaptans وكبرتيد هيدروجين hydrogen sulfide من تيارات هيدروكربون hydrocarbon

Also Published As

Publication number Publication date
GB9625024D0 (en) 1997-01-15
NL1004694A1 (nl) 1998-06-05
JP3036685B2 (ja) 2000-04-24
NL1004694C2 (nl) 1999-05-04
FR2757533B3 (fr) 1999-02-12
DE19705034B4 (de) 2006-05-18
JPH10168465A (ja) 1998-06-23
US5830345A (en) 1998-11-03
DE19705034A1 (de) 1998-08-13
GB2319781A (en) 1998-06-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FR2757533A1 (fr) Procede de preparation d&#39;une matiere premiere de melange pour essence exempte de benzene et isomerisee utlisant un catalyseur a double fonction
FR2520749A1 (fr) Procede de reformage d&#39;hydrocarbures a l&#39;aide d&#39;un catalyseur
EP0789739B1 (fr) Procede d&#39;hydroisomerisation selective de paraffines longues lineaires et/ou peu ramifiees avec un catalyseur a base de tamis moleculaire
US20120074039A1 (en) Upgrading light naphtas for increased olefins production
US6284128B1 (en) Reforming with selective reformate olefin saturation
FR2925065A1 (fr) Nouveau schema permettant d&#39;optimiser la production d&#39;essence a haut indice d&#39;octane et la coproduction de bases aromatiques
FR2513629A1 (fr) Procede de production d&#39;hydrocarbures de haut point d&#39;ebullition a partir d&#39;olefines normalement gazeuses
JP2005330486A (ja) ハイオクタンガソリンの製造法
FR2513627A1 (fr) Procede d&#39;oligomerisation d&#39;un alcene
US20070246400A1 (en) Zeolite Catalysts
FR2548204A1 (fr) Procede de transformation d&#39;hydrocarbures
FR2975701A1 (fr) Procede de reformage catalytique de naphta
EP0552070B1 (fr) Réduction de la teneur en benzène dans les essences
CA1334980C (fr) Procede d&#39;isomerisation du butene-1 en butenes-2 dans une coupe d&#39;hydrocarbures en c _ contenant du butadiene et des composes sulfures
FR2828205A1 (fr) Procede d&#39;isomerisation d&#39;une coupe c5-c8 mettant en oeuvre deux reacteurs en parallele
US11318452B2 (en) Single step process for the simultaneous production of aromatics, naphthenics and isoparaffins using transition metal functionalized zeolite based catalyst
WO2013095762A1 (fr) Isomérisation de paraffines légères
EP0552069A1 (fr) Réduction de la teneur en benzène dans les essences par un procédé d&#39;isomérisation
EP2707461A2 (fr) Procede de production de coupes kerosene ou gazole a partir d&#39;une charge olefinique ayant majoritairement de 4 a 6 atomes de carbone
WO2005012461A1 (fr) Procede d&#39;amelioration du point d&#39;ecoulement de charges hydrocarbonees issues du procede fischer-tropsch utilisant un catalyseur a base d&#39;un melange de zeolithes
EP0552072B1 (fr) Réduction de la teneur en benzène dans les essences
FR2568581A1 (fr) Procede de reformage catalytique en presence de silicalite
US8222473B1 (en) Isomerization of light paraffins
WO2005012460A1 (fr) Procede d&#39;amelioration du point d&#39;ecoulement de charges hydrocarbonees issues du procede fischer-tropsch, utilisant un catalyseur a base de zeolithe zbm-30
AU640039B2 (en) Hydrocarbon fuel