EP0552072B1 - Réduction de la teneur en benzène dans les essences - Google Patents

Réduction de la teneur en benzène dans les essences Download PDF

Info

Publication number
EP0552072B1
EP0552072B1 EP93400023A EP93400023A EP0552072B1 EP 0552072 B1 EP0552072 B1 EP 0552072B1 EP 93400023 A EP93400023 A EP 93400023A EP 93400023 A EP93400023 A EP 93400023A EP 0552072 B1 EP0552072 B1 EP 0552072B1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
isomerization
catalyst
hydrogenation
process according
zeolite
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
EP93400023A
Other languages
German (de)
English (en)
Other versions
EP0552072A1 (fr
Inventor
Christine Travers
Patrick Sarrazin
Philippe Travers
Jean-Marie Deves
Jean Cosyns
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
IFP Energies Nouvelles IFPEN
Original Assignee
IFP Energies Nouvelles IFPEN
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by IFP Energies Nouvelles IFPEN filed Critical IFP Energies Nouvelles IFPEN
Publication of EP0552072A1 publication Critical patent/EP0552072A1/fr
Application granted granted Critical
Publication of EP0552072B1 publication Critical patent/EP0552072B1/fr
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G69/00—Treatment of hydrocarbon oils by at least one hydrotreatment process and at least one other conversion process
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G69/00—Treatment of hydrocarbon oils by at least one hydrotreatment process and at least one other conversion process
    • C10G69/02—Treatment of hydrocarbon oils by at least one hydrotreatment process and at least one other conversion process plural serial stages only
    • C10G69/08—Treatment of hydrocarbon oils by at least one hydrotreatment process and at least one other conversion process plural serial stages only including at least one step of reforming naphtha
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G65/00—Treatment of hydrocarbon oils by two or more hydrotreatment processes only
    • C10G65/02—Treatment of hydrocarbon oils by two or more hydrotreatment processes only plural serial stages only
    • C10G65/04—Treatment of hydrocarbon oils by two or more hydrotreatment processes only plural serial stages only including only refining steps
    • C10G65/08—Treatment of hydrocarbon oils by two or more hydrotreatment processes only plural serial stages only including only refining steps at least one step being a hydrogenation of the aromatic hydrocarbons

Definitions

  • the invention relates to the reduction of the benzene content in fractions gasolines by a process associating the hydrogenation of the benzene contained in the light reformate and the isomerization of the effluent from the hydrogenation.
  • Catalytic reforming used under severe conditions and the isomerization of normal C 5 -C 6 paraffins with low octane numbers are the most commonly used processes currently used to obtain high octane numbers without the addition of lead.
  • the catalytic reforming process produces significant amounts of high octane benzene. This is why it is necessary to develop new processes which make it possible to reduce the benzene content of gasolines while meeting the specifications for the octane number.
  • catalytic reforming and isomerization processes consisting in separating the C 5 -C 6 fraction from the reformate, in isomerizing it and in introducing it directly into the gasoline fractions to improve the octane number is well known. ; it is described for example in patents US-A 4,457,832, US-A 4,181,599 and US-A 3,761,392.
  • the reduction of the benzene content of the reformate can also be carried out in various ways, such as for example the modification of the naphtha cutting point between reforming and isomerization or the separation of the reformate into two fractions: a heavy reformate and a light reformate in which all the benzene is concentrated.
  • This light fraction is then sent to a hydrogenation unit which makes it possible to transform the benzene into naphthenes, which are then decyclized in an isomerization unit working under severe conditions.
  • the normal paraffins thus formed are isomerized by a conventional isomerization process (US-A 5,003,118).
  • US-A 5,003,118 a conventional isomerization process
  • the naphthenes adsorb on the catalyst and thus contribute to deteriorating its activity.
  • US-A 3,611,117 also describes a process for hydro-isomerization cyclic hydrocarbons that uses a Group VIII metal supported on zeolite as a catalyst for opening cycles in severe operating conditions and as an isomerization catalyst in mild operating conditions.
  • the object of the present invention is to reduce the benzene content in the gasolines without significant decrease in the octane number.
  • the process of present invention therefore comprises the hydrogenation of benzene contained in the charge defined below in a hydrogenation zone and then the isomerization effluent from hydrogenation in an isomerization zone.
  • EP-A-0 552 070 a cut C5-C6 is mixed with said effluent.
  • the hydrogenation zone and the isomerization zone according to the invention can be included in the same reactor, or in separate reactors such that each of said zones is included in at least one reactor.
  • Benzene is essentially the only aromatic compound included in said fraction.
  • said fraction can comprise between 1 and 3% of hydrocarbons olefinic.
  • the hydrocarbon feedstock concerned by the present invention is the fraction slight from a reformate or any other filler from another process or set of processes and having characteristics similar to those described above.
  • the pressure is between 1 and 60 bar (absolute), particularly from 2 to 50 bar and more advantageously from 5 to 45 bar.
  • the temperature is between 100 and 400 ° C, more advantageously between 150 (even 110) and 350 ° C and preferably between 160 (even 110) and 320 ° C.
  • the space velocity calculated relative to the catalyst is between 1 and 50 h -1 and more particularly between 1 and 30 h -1 (volume of charge per volume of catalyst and per hour).
  • the flow of hydrogen, relative to the catalyst is between 1 and 2000 volumes (gas at normal conditions) by volume of catalyst and by hour.
  • the heat released at this stage is advantageously used to preheat the isomerization charge.
  • the catalyst used in the hydrogenation zone which is the subject of the present invention comprises at least one metal M chosen from the group formed by nickel, platinum and palladium, deposited on a support.
  • Metal M must be in reduced form at less for 50% of its totality.
  • nickel or platinum is used, and even more preferably platinum.
  • the catalyst may contain advantageously at least one halogen in a proportion by weight per ratio to the catalyst of between 0.5 and 2%.
  • halogen in a proportion by weight per ratio to the catalyst of between 0.5 and 2%.
  • the proportion of metal M relative to the total weight of catalyst is between 0.1 and 60%, more particularly between 5 and 60% and preferably between 5 and 30%.
  • the total proportion of metal M by relative to the total weight of catalyst is between 0.1 and 10% and so preferred between 0.05 and 5%.
  • the support can be chosen from the group formed by alumina, silica-aluminas, silica, zeolites, activated carbon, clays and cements aluminous.
  • An alumina is preferably used, with a specific surface at least equal to 50 m 2 / g and a pore volume at least equal to 0.4 cm 3 / g, for example with a specific surface of between 50 and 350 m 2 / g and of pore volume between 0.4 and 1.2 cm 3 / g.
  • the value of the research octane number (RON) of this effluent is included between 70 and 85.
  • Said effluent is sent with hydrogen to the isomerization zone and is brought into contact with an isomerization catalyst under the conditions of the isomerization specified below.
  • the catalyst used in the isomerization zone according to the process of the present invention is a catalyst comprising at least one group VIII metal and a zeolite.
  • Different zeolites can be used for said catalyst, such as, for example, mordenite or ⁇ zeolite.
  • Use is preferably made of a mordenite having an Si / Al (atomic) ratio of between 5 and 50 and preferably between 5 and 30, a sodium content of less than 0.2% and preferably of less than 0.1% ( relative to the weight of dry zeolite), a volume of mesh V of the elementary mesh of between 2.78 and 2.73 nm 3 and preferably between 2.77 and 2.74 nm 3 , an absorption capacity of benzene greater than 5% and preferably greater than 8% (relative to the weight of dry solid).
  • the mordenite thus prepared is then mixed with a generally amorphous matrix (alumina, silica alumina, kaolin, etc.) and shaped by any method known to those skilled in the art (extrusion, pelletizing, coating).
  • the mordenite content of the support thus obtained must be greater than 40% and preferably greater than 60% by weight.
  • At least one hydrogenating metal from group VIII preferably chosen from the group formed by platinum, palladium, and nickel, is then deposited on this support, either in the form of a tetramine complex by cation exchange, either in the form of hexachloroplatinic acid in the case of platinum or in form of palladium chloride by anion exchange.
  • the content by weight is between 0.05 and 1% and preferably between 0.1 and 0.6%.
  • the weight content is between 0.1 and 10% and preferably between 0.2 and 5%.
  • the isomerization process is carried out between 230 and 280 ° C, at a partial pressure of hydrogen between atmospheric pressure and 70 bar and preferably between 5 and 50 bar.
  • the space velocity is between 0.2 and 10 and preferably between 0.5 and 5 liters of liquid hydrocarbons per liter of catalyst and per hour.
  • the hydrogen / charge molar ratio is normally between 0.5 and 10 and preferably between 1 and 3.
  • the effluent thus obtained in addition to its low benzene content, then has a research octane number practically equivalent to that of the reformate light before hydrogenation; it can thus be directly incorporated into the essence fractions.
  • the method according to the invention therefore does not lead to a notable decrease in the research octane number and it makes it possible to decrease the benzene content.
  • the single figure shows an arrangement of the method according to the invention, in which the hydrogenation and isomerization reactions are carried out in two separate reactors (or units).
  • the stabilized reformate (1) is sent to a distillation column (6) which is comes out, in the background a heavy reformate (3) which can be used directly in the essence fractions and at the top a slight reformate (2).
  • the latter is sent to a hydrogenation unit (7) then the cut obtained (4) is treated in a isomerization unit (8) giving the final product (5) which, after stabilization, can be used in essence fractions.
  • the hydrogen to hydrocarbons molar ratio contained in the charge is equal to 0.85, and the liquid space velocity equal to 4 h -1 .
  • the catalyst used in the hydrogenation section consists of 15% of Ni deposited on alumina.
  • the effluent from the hydrogenation unit no longer contains benzene but has an octane number of 76.5. It is then sent to an isomerization unit operating at a temperature of 260 ° C., a pressure of 30 bars with an LHSV equal to 2 h -1 and a hydrogen to hydrocarbon molar ratio of the charge equal to 4.
  • the effluent leaving the isomerization unit has the composition given in Table I; it no longer contains benzene and has an octane number of 80, practically equivalent to the octane number of the light reformate. This effluent can be directly incorporated into the gasoline fractions after stabilization.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

L'invention concerne la réduction de la teneur en benzène dans les fractions essences par un procédé associant l'hydrogénation du benzène contenu dans le réformat léger et l'isomérisation de l'effluent issu de l'hydrogénation.
ART ANTERIEUR
Les problèmes liés à l'environnement vont conduire conjointement à la réduction de la teneur en plomb et à la réduction de la teneur en benzène dans les fractions essences, de préférence sans diminution d'indice d'octane. Ceci conduit à la nécessité d'un réarrangement des différents hydrocarbures présents dans les fractions essences.
Le reforming catalytique utilisé dans des conditions de forte sévérité et l'isomérisation des paraffines normales C5-C6 de faible indice d'octane sont les procédés les plus couramment utilisés actuellement pour obtenir des indices d'octane élevés sans adjonction de plomb. Cependant, le procédé de réformage catalytique produit des quantités importantes de benzène de haute indice d'octane. C'est pourquoi il est nécessaire de développer de nouveaux procédés permettant de réduire la teneur en benzène des essences tout en satisfaisant aux spécifications sur l'indice d'octane.
La combinaison des procédés de reformage catalytique et d'isomérisation, consistant à séparer la fraction C5-C6 du réformat, à l'isomériser et à l'introduire directement dans les fractions essences pour améliorer l'indice d'octane est bien connue; elle est décrite par exemple dans les brevets US-A 4 457 832, US-A 4 181 599 et US-A 3 761 392. La réduction de la teneur en benzène du réformat peut également être effectuée de différentes façons, telles que par exemple la modification du point de coupe du naphta entre le reformage et l'isomérisation ou la séparation du réformat en deux fractions : un réformat lourd et un réformat léger dans lequel tout le benzène est concentré. Cette fraction légère est ensuite envoyée dans une unité d'hydrogénation qui permet de transformer le benzène en naphtènes, qui sont ensuite décyclisés dans une unité d'isomérisation travaillant dans des conditions sévères. Les paraffines normales ainsi formées sont isomérisées par un procédé classique d'isomérisation (US-A 5 003 118). Dans le cas d'un catalyseur d'isomérisation à base d'alumine chlorée, les naphtènes s'adsorbent sur le catalyseur et contribuent ainsi à détériorer son activité.
Le brevet US-A 3 611 117 décrit également un procédé pour l'hydro-isomérisation des hydrocarbures cycliques qui utilise un métal du groupe VIII supporté sur zéolithe comme catalyseur d'ouverture de cycles dans des conditions opératoires sévères et comme catalyseur d'isomérisation dans des conditions opératoires douces.
Un des problèmes majeurs de la réduction de la teneur en benzène par saturation suivie de décyclisation et isomérisation des paraffines formées est la diminution possible de l'indice d'octane de la charge.
L'objet de la présente invention est de réduire la teneur en benzène dans les essences sans diminution notable de l'indice d'octane. Le procédé de la présente invention comprend donc l'hydrogénation du benzène contenu dans la charge définie ci-après dans une zone d'hydrogénation puis l'isomérisation de l'effluent issu de l'hydrogénation dans une zone d'isomérisation. Dans le procédé selon la demande parallèle, EP-A-0 552 070, une coupe C5-C6 est mélangée audit effluent.
DESCRIPTION DETAILLEE DE L'INVENTION
La zone d'hydrogénation et la zone d'isomérisation selon l'invention peuvent être comprises dans un même réacteur, ou bien dans des réacteurs séparés tels que chacune desdites zones est comprise dans au moins un réacteur.
De plus, les conditions dans lesquelles sont menées l'hydrogénation et l'isomérisation, à savoir les conditions opératoires, le catalyseur.... sont connues de l'homme du métier. Elles sont néanmoins précisées ci-après.
La charge concernée par la présente invention est généralement constituée par la fraction légère obtenue par distillation d'un réformat. La température maximale de distillation de cette fraction est comprise entre 70 et 90 °C, de manière préférée entre 77 et 83 °C. La composition pondérale par familles d'hydrocarbures de cette fraction légère du réformat est variable selon les intervalles suivants :
  • paraffines : entre 40,0 et 80,0 %
  • naphtènes : entre 0,5 et 7,0 %
  • aromatiques : entre 6,0 et 45,0 %.
Le benzène est essentiellement le seul composé aromatique compris dans ladite fraction.
Par ailleurs, ladite fraction peut comprendre entre 1 et 3 % d'hydrocarbures oléfiniques.
D'autre part, la fraction légère du réformat telle que décrite ci-dessus possède les caractéristiques suivantes :
  • le poids moléculaire moyen est compris entre 70 et 90 g/mol
  • la masse volumique, mesurée à 15° C, est comprise entre 0,670 et 0,780 g/cm3
  • la valeur de l'indice d'octane recherche est généralement comprise entre 75 et 90.
La charge hydrocarbonée concernée par la présente invention est la fraction légère d'un réformat ou tout autre charge provenant d'un autre procédé ou ensemble de procédés et présentant des caractéristiques analogues à celles décrites ci-dessus.
Ladite charge dont la composition est décrite ci-dessus est envoyée dans une zone d'hydrogénation dont les caractéristiques opératoires sont données ci-après.
La pression est comprise entre 1 et 60 bar (absolus), particulièrement de 2 à 50 bar et de façon plus avantageuse de 5 à 45 bar.
La température est comprise entre 100 et 400 °C, plus avantageusement entre 150 (voire 110) et 350 °C et de façon préférée entre 160 (voire 110) et 320 °C.
La vitesse spatiale calculée par rapport au catalyseur est comprise entre 1 et 50 h-1 et plus particulièrement entre 1 et 30 h-1 (volume de charge par volume de catalyseur et par heure).
Le débit d'hydrogène, rapporté au catalyseur, est compris entre 1 et 2000 volumes (gaz aux conditions normales) par volume de catalyseur et par heure.
On utilise avantageusement la chaleur dégagée à cette étape pour préchauffer la charge d'isomérisation.
Le catalyseur utilisé dans la zone d'hydrogénation faisant l'objet de la présente invention comprend au moins un métal M choisi dans le groupe formé par le nickel, le platine et le palladium, déposé sur un support. Le métal M doit se trouver sous forme réduite au moins pour 50 % de sa totalité. On utilise de préférence le nickel ou le platine, et de manière encore plus préférée le platine.
Lors de l'utilisation de platine ou de palladium le catalyseur peut contenir avantageusement au moins un halogène dans une proportion en poids par rapport au catalyseur comprise entre 0,5 et 2 %. De manière préférée, on utilise le chlore ou le fluor ou la combinaison des deux dans une proportion par rapport au poids total de catalyseur comprise entre 0,5 et 1,5 %.
Dans le cas de l'utilisation de nickel, la proportion de métal M par rapport au poids total de catalyseur est comprise entre 0,1 et 60 %, plus particulièrement entre 5 et 60 % et de façon préférée entre 5 et 30 %. Dans le cas de l'utilisation de platine et/ou de palladium, la proportion totale de métal M par rapport au poids total de catalyseur est comprise entre 0,1 et 10 % et de façon préférée entre 0,05 et 5 %.
Le support peut être choisi dans le groupe formé par l'alumine, les silice-alumines, la silice, les zéolithes, le charbon actif, les argiles et les ciments alumineux.
On utilise de préférence une alumine, de surface spécifique au moins égale à 50 m2/g et de volume poreux au moins égal à 0,4 cm3/g par exemple de surface spécifique comprise entre 50 et 350 m2/g et de volume poreux compris entre 0,4 et 1,2 cm3/g.
L'effluent issu de la zone d'hydrogénation catalytique a la composition suivante :
  • teneur en paraffines comprise entre 40 et 80 %
  • teneur en naphtènes comprise entre 19,5 et 59,5 %
  • teneur en aromatiques inférieure à 0,1 %
La valeur de l'indice d'octane recherche (RON) de cet effluent est comprise entre 70 et 85.
Ledit effluent est envoyé avec de l'hydrogène dans la zone d'isomérisation et est mis en contact avec un catalyseur d'isomérisation dans les conditions de l'isomérisation précisées ci-après.
Le catalyseur utilisé dans la zone d'isomérisation selon le procédé de la présente invention est un catalyseur comprenant au moins un métal du groupe VIII et une zéolithe. Différentes zéolithes peuvent être utilisées pour ledit catalyseur telles que par exemple la mordénite ou la zéolithe Ω. On utilise de manière préférée une mordénite ayant un rapport Si/Al (atomique) compris entre 5 et 50 et de préférence entre 5 et 30, une teneur en sodium inférieure à 0,2 % et de manière préférée inférieure à 0,1 % (par rapport au poids de zéolithe sèche), un volume de maille V de la maille élémentaire compris entre 2,78 et 2,73 nm3 et de manière préférée entre 2,77 et 2,74 nm3, une capacité d'absorption de benzène supérieure à 5 % et de préférence supérieure à 8 % (par rapport au poids de solide sec). La mordénite ainsi préparée est ensuite mélangée à une matrice généralement amorphe (alumine, silice alumine, kaolin, ...) et mise en forme par toute méthode connue de l'homme du métier (extrusion, pastillage, dragéification). La teneur en mordénite du support ainsi obtenu doit être supérieure à 40 % et de préférence supérieure à 60 % en poids.
Au moins un métal hydrogénant du groupe VIII, de préférence choisi dans le groupe formé par le platine, le palladium, et le nickel, est ensuite déposé sur ce support, soit sous forme de complexe tétramine par échange cationique, soit sous forme d'acide hexachloroplatinique dans le cas du platine ou sous forme de chlorure de palladium par échange anionique.
Dans le cas du platine ou du palladium, la teneur en poids est comprise entre 0,05 et 1 % et de manière préférée entre 0,1 et 0,6 %. Dans le cas du nickel la teneur pondérale est comprise entre 0,1 et 10 % et de manière préférée entre 0,2 et 5 %.
Le procédé d'isomérisation est mis en oeuvre entre 230 et 280 °C, à une pression partielle d'hydrogène comprise entre la pression atmosphérique et 70 bar et de préférence entre 5 et 50 bar. La vitesse spatiale est comprise entre 0,2 et 10 et de préférence entre 0,5 et 5 litres d'hydrocarbures liquides par litre de catalyseur et par heure. Le rapport molaire hydrogène/charge est compris normalement entre 0,5 et 10 et de préférence entre 1 et 3.
Aux erreurs de mesure de l'indice d'octane recherche près, qui sont égales à ± 0,5, l'effluent ainsi obtenu, outre sa faible teneur en benzène, présente alors un indice d'octane recherche pratiquement équivalent à celui du réformat léger avant hydrogénation ; il peut être ainsi directement incorporé dans les fractions essences. Le procédé selon l'invention ne conduit donc pas à une diminution notable de l'indice d'octane recherche et il permet de diminuer la teneur en benzène.
La figure unique montre un arrangement du procédé selon l'invention, dans lequel les réactions d'hydrogénation et d'isomérisation sont effectuées dans deux réacteurs (ou unités) séparé(e)s.
Le réformat stabilisé (1) est envoyé à une colonne de distillation (6) dont on sort, en fond un réformat lourd (3) qui peut être utilisé directement dans les fractions essences et en tête un réformat léger (2). Ce dernier est envoyé vers une unité d'hydrogénation (7) puis la coupe obtenue (4) est traitée dans une unité d'isomérisation (8) donnant le produit final (5) qui, après stabilisation, peut être utilisé dans les fractions essences.
L'exemple qui suit définit l'invention sans en limiter la portée.
Exemple 1
Le réformat léger obtenu après distillation à 85 °C, contenant 21,5 % de benzène, présentant un indice d'octane de 80,3 et dont la composition détaillée est donnée dans le tableau I, est envoyé dans une unité d'hydrogénation à une température de 110 °C et une pression de 40 bar. Le rapport molaire hydrogène sur hydrocarbures contenus dans la charge est égal à 0,85, et la vitesse spatiale liquide égale à 4 h-1. Le catalyseur utilisé dans la section d'hydrogénation est constitué de 15 % de Ni déposé sur alumine.
L'effluent issu de l'unité d'hydrogénation dont la composition détaillée figure dans le tableau I ne contient plus de benzène mais présente un indice d'octane de 76,5. Il est alors envoyé à une unité d'isomérisation fonctionnant à une température de 260°C, une pression de 30 bars avec une L.H.S.V. égale à 2 h-1 et un rapport molaire hydrogène sur hydrocarbures de la charge égal à 4. Le catalyseur utilisé dans l'unité d'isomérisation renferme 0,3 % de platine déposé sur un support composé de 80 % de mordénite de rapport Si/Al = 11 et de 20 % d'alumine. L'effluent sorti de l'unité d'isomérisation a la composition donnée dans le tableau I ; il ne contient plus de benzène et présente un indice d'octane de 80, pratiquement équivalent à l'indice d'octane du réformat léger. Cet effluent est directement incorporable dans les fractions essences après stabilisation.
Réformat léger (% poids) Effluent d'hydrogénation Effluent sortie isomérisation
légers 6,5 6,5 7,45
iC5 9,9 9,9 10,55
nC5 7,1 7,1 7,0
22DMC4 3,0 3,0 6,65
23DMC4 4,1 4,1 5,35
2MC5 15,8 15,8 19,55
3MC5 12,5 12,5 12,9
nC6 12,1 12,1 9,75
C7 3,5 3,5 1,6
CC5 0,4 0,4 0,45
MCC5 3,6 3,6 14,45
Benzène 21,5 - -
CC6 0 21,5 4,3
R.O.N. 80,3 76,5 80
• iC5 correspond à isoparaffine C5
• nC5 correspond à normal paraffine C5
• 22DMC4 correspond à 2,2-diméthylbutane
• 23DMC4 correspond à 2,3-diméthylbutane
• 2MC5 correspond à 2-méthylpentane
• 3MC5 correspond à 3-méthylpentane
• nC6 correspond à normal paraffine C6
• CC5 correspond à cyclopentane
• MCC5 correspond à méthylcyclopentane
• CC6 correspond à cyclohexane

Claims (5)

  1. Procédé de réduction de la teneur en benzène dans les fractions essences, sans diminution notable de l'indice d'octane, dans lequel on effectue, dans une zone d'hydrogénation, une hydrogénation puis on effectue, dans une zone d'isomérisation, une isomérisation de la charge de composition pondérale comprise dans les intervalles suivants :
    entre 40 et 80 % de paraffines
    entre 0,5 et 7 % de naphtènes
    entre 6 et 45 % d'aromatiques
    et une température maximale de distillation comprise entre 70 et 90 °C, caractérisé en ce que le catalyseur d'hydrogénation comprend au moins un métal choisi dans le groupe formé par le nickel, le platine et le palladium, sur support, en ce que le catalyseur d'isomérisation comprend une zéolithe et au moins un métal du groupe VIII, et en ce que l'isomérisation est mise en oeuvre à une température comprise entre 230°C et 280°C.
  2. Procédé selon la revendication 1 tel que la zéolithe est une mordénite ou une zéolithe oméga.
  3. Procédé selon l'une des revendications 1 ou 2 dans lequel le métal du groupe VIII du catalyseur d'isomérisation est choisi dans le groupe formé par le platine, le palladium et le nickel.
  4. Procédé selon les revendications 1 à 3 dans lequel l'hydrogénation se fait selon les conditions opératoires suivantes la température est comprise entre 100 et 400°C, la pression est comprise entre 1 et 60 bar, la vitesse spatiale est comprise entre 1 et 50 volumes de charge par volume de catalyseur et par heure, et le débit d'hydrogène est compris entre 1 et 2000 volumes par volume de catalyseur et par heure.
  5. Procédé selon l'une des revendications 1 à 4 dans lequel l'isomérisation est effectuée à une pression partielle d'hydrogène comprise entre la pression atmosphérique et 70 bar, une vitesse spatiale comprise entre 0,2 et 10 litres de charge par litre de catalyseur et par heure, et un rapport molaire hydrogène sur charge compris entre 0,5 et 10.
EP93400023A 1992-01-15 1993-01-07 Réduction de la teneur en benzène dans les essences Expired - Lifetime EP0552072B1 (fr)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR9200433 1992-01-13
FR9200433A FR2686096B1 (fr) 1992-01-15 1992-01-15 Reduction de la teneur en benzene dans les essences.

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EP0552072A1 EP0552072A1 (fr) 1993-07-21
EP0552072B1 true EP0552072B1 (fr) 1998-10-28

Family

ID=9425702

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP93400023A Expired - Lifetime EP0552072B1 (fr) 1992-01-15 1993-01-07 Réduction de la teneur en benzène dans les essences

Country Status (9)

Country Link
EP (1) EP0552072B1 (fr)
KR (1) KR100242918B1 (fr)
CA (1) CA2087229A1 (fr)
DE (1) DE69321741T2 (fr)
ES (1) ES2125959T3 (fr)
FR (1) FR2686096B1 (fr)
ID (1) ID852B (fr)
MY (1) MY106926A (fr)
TW (1) TW237474B (fr)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0953626A1 (fr) * 1998-04-27 1999-11-03 FE Forschungs & Entwicklung GmbH Procédé de préparation d'un mélange hydrocarburé à haut indice d'octane et pauvre en benzène
BR0010212A (pt) * 1999-05-13 2002-02-13 Mobil Oil Corp Processo para hidrocraqueamento de suprimentos de nafta
EP2277980B1 (fr) 2009-07-21 2018-08-08 IFP Energies nouvelles Procédé de réduction sélective de la teneur en benzène et en composés insatures legers de differentes coupes hydrocarbures

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA975384A (en) * 1971-04-19 1975-09-30 Graham K. Hilder Isomerisation of paraffin hydrocarbons
US5003118A (en) * 1989-12-29 1991-03-26 Uop Isomerization of benzene-containing feedstocks

Also Published As

Publication number Publication date
DE69321741D1 (de) 1998-12-03
DE69321741T2 (de) 1999-03-18
ID852B (id) 1996-08-02
ES2125959T3 (es) 1999-03-16
EP0552072A1 (fr) 1993-07-21
KR930016527A (ko) 1993-08-26
CA2087229A1 (fr) 1993-07-14
FR2686096B1 (fr) 1994-04-29
MY106926A (en) 1995-08-30
KR100242918B1 (ko) 2000-02-01
TW237474B (fr) 1995-01-01
FR2686096A1 (fr) 1993-07-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0789739B1 (fr) Procede d'hydroisomerisation selective de paraffines longues lineaires et/ou peu ramifiees avec un catalyseur a base de tamis moleculaire
EP0242260B1 (fr) Procédé de réformage catalytique
FR2757533A1 (fr) Procede de preparation d'une matiere premiere de melange pour essence exempte de benzene et isomerisee utlisant un catalyseur a double fonction
EP0552070B1 (fr) Réduction de la teneur en benzène dans les essences
EP0781831B1 (fr) Procédé de réduction sélective de la teneur en benzène et en composés insaturés légers d'une coupe d'hydrocarbures
EP0661095B1 (fr) Catalyseur pour la réduction de la teneur en benzène dans les essences
EP0661370B1 (fr) Catalyseur pour la réduction de la teneur en benzène dans les essences
FR2548204A1 (fr) Procede de transformation d'hydrocarbures
US4665273A (en) Isomerization of high sulfur content naphthas
EP0552069B1 (fr) Réduction de la teneur en benzène dans les essences par un procédé d'isomérisation
EP1417283B1 (fr) Procede d'isomerisation d'une coupe c5-c8 mettant en oeuvre deux reacteurs en parallele
EP0552072B1 (fr) Réduction de la teneur en benzène dans les essences
EP0288362B1 (fr) Procédé d'isomérisation du butène-1 en butènes-2 dans une coupe d'hydrocarbures en c4 contenant du butadiène et des composés sulfurés
EP0787786B1 (fr) Procédé d'isomérisation de paraffines par distillation réactive
FR2694565A1 (fr) Réduction de la teneur en benzène dans les essences.
FR2744441A1 (fr) Procede d'isomerisation de paraffines
FR2568581A1 (fr) Procede de reformage catalytique en presence de silicalite
FR2686094A1 (fr) Production de base pour carburant exempt de benzene, presentant un indice d'octane eleve.
EP0922747B1 (fr) Procédé d'isomérisation des coupes paraffiniques C5-C8 riches en paraffines à plus de sept atomes de carbone
WO2023117594A1 (fr) Unité de production et de séparation des aromatiques avec valorisation d'un extrait et/ou d'un raffinat provenant d'un procédé d'extraction liquide-liquide
FR2738243A1 (fr) Procede d'hydroisomerisation de paraffines longues lineaires et/ou peu ramifiees avec un catalyseur a base de zeolithe nu-10

Legal Events

Date Code Title Description
PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): BE DE ES GB IT LU NL

17P Request for examination filed

Effective date: 19940107

17Q First examination report despatched

Effective date: 19950712

GRAG Despatch of communication of intention to grant

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOS AGRA

GRAG Despatch of communication of intention to grant

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOS AGRA

GRAG Despatch of communication of intention to grant

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOS AGRA

GRAH Despatch of communication of intention to grant a patent

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOS IGRA

ITF It: translation for a ep patent filed

Owner name: DE DOMINICIS & MAYER S.R.L.

GRAH Despatch of communication of intention to grant a patent

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOS IGRA

GRAA (expected) grant

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009210

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: B1

Designated state(s): BE DE ES GB IT LU NL

REF Corresponds to:

Ref document number: 69321741

Country of ref document: DE

Date of ref document: 19981203

GBT Gb: translation of ep patent filed (gb section 77(6)(a)/1977)

Effective date: 19990115

REG Reference to a national code

Ref country code: ES

Ref legal event code: FG2A

Ref document number: 2125959

Country of ref document: ES

Kind code of ref document: T3

PLBE No opposition filed within time limit

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009261

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: NO OPPOSITION FILED WITHIN TIME LIMIT

26N No opposition filed
REG Reference to a national code

Ref country code: GB

Ref legal event code: IF02

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: BE

Payment date: 20030120

Year of fee payment: 11

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: LU

Payment date: 20030124

Year of fee payment: 11

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: LU

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20040107

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: BE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20040131

BERE Be: lapsed

Owner name: INSTITUT FRANCAIS DU *PETROLE

Effective date: 20040131

REG Reference to a national code

Ref country code: DE

Ref legal event code: R081

Ref document number: 69321741

Country of ref document: DE

Owner name: IFP ENERGIES NOUVELLES, FR

Free format text: FORMER OWNER: INSTITUT FRANCAIS DU PETROLE, RUEIL-MALMAISON, FR

Effective date: 20110331

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: DE

Payment date: 20120207

Year of fee payment: 20

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: IT

Payment date: 20120120

Year of fee payment: 20

Ref country code: GB

Payment date: 20120125

Year of fee payment: 20

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: NL

Payment date: 20120130

Year of fee payment: 20

REG Reference to a national code

Ref country code: DE

Ref legal event code: R071

Ref document number: 69321741

Country of ref document: DE

REG Reference to a national code

Ref country code: NL

Ref legal event code: V4

Effective date: 20130107

REG Reference to a national code

Ref country code: GB

Ref legal event code: PE20

Expiry date: 20130106

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: DE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF EXPIRATION OF PROTECTION

Effective date: 20130108

Ref country code: GB

Free format text: LAPSE BECAUSE OF EXPIRATION OF PROTECTION

Effective date: 20130106

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: ES

Payment date: 20120126

Year of fee payment: 20

REG Reference to a national code

Ref country code: ES

Ref legal event code: FD2A

Effective date: 20130722