EP0552072A1 - Réduction de la teneur en benzène dans les essences - Google Patents

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EP0552072A1
EP0552072A1 EP93400023A EP93400023A EP0552072A1 EP 0552072 A1 EP0552072 A1 EP 0552072A1 EP 93400023 A EP93400023 A EP 93400023A EP 93400023 A EP93400023 A EP 93400023A EP 0552072 A1 EP0552072 A1 EP 0552072A1
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EP
European Patent Office
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isomerization
catalyst
hydrogenation
charge
benzene
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EP93400023A
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German (de)
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Christine Travers
Patrick Sarrazin
Philippe Travers
Jean-Marie Deves
Jean Cosyns
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IFP Energies Nouvelles IFPEN
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    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G69/00—Treatment of hydrocarbon oils by at least one hydrotreatment process and at least one other conversion process
    • C10G69/02—Treatment of hydrocarbon oils by at least one hydrotreatment process and at least one other conversion process plural serial stages only
    • C10G69/08—Treatment of hydrocarbon oils by at least one hydrotreatment process and at least one other conversion process plural serial stages only including at least one step of reforming naphtha
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C10G65/00—Treatment of hydrocarbon oils by two or more hydrotreatment processes only
    • C10G65/02—Treatment of hydrocarbon oils by two or more hydrotreatment processes only plural serial stages only
    • C10G65/04—Treatment of hydrocarbon oils by two or more hydrotreatment processes only plural serial stages only including only refining steps
    • C10G65/08—Treatment of hydrocarbon oils by two or more hydrotreatment processes only plural serial stages only including only refining steps at least one step being a hydrogenation of the aromatic hydrocarbons

Definitions

  • the invention relates to the reduction of the benzene content in gasoline fractions by a process associating the hydrogenation of the benzene contained in the light reformate and the isomerization of the effluent resulting from the hydrogenation.
  • Catalytic reforming used under severe conditions and the isomerization of normal C5-C6 paraffins with low octane numbers are the most commonly used processes at present for obtaining high octane numbers without the addition of lead.
  • the catalytic reforming process produces significant amounts of high octane benzene. This is why it is necessary to develop new processes which make it possible to reduce the benzene content of gasolines while meeting the specifications for the octane number.
  • catalytic reforming and isomerization processes consisting of separating the C5-C6 fraction from the reformate, isomerizing it and introducing it directly into the gasoline fractions to improve the octane number
  • the reduction of the benzene content of the reformate can also be carried out in various ways, such as for example the modification of the naphtha cutting point between reforming and isomerization or the separation of the reformate into two fractions: a heavy reformate and a light reformate in which all the benzene is concentrated.
  • This light fraction is then sent to a hydrogenation unit which makes it possible to transform the benzene into naphthenes, which are then decyclized in an isomerization unit working under severe conditions.
  • the normal paraffins thus formed are isomerized by a conventional isomerization process (US-A 5,003,118).
  • US-A 5,003,118 a conventional isomerization process
  • the naphthenes adsorb on the catalyst and thus contribute to deteriorate its activity.
  • the object of the present invention is to reduce the benzene content in gasolines without appreciable reduction in the octane number.
  • the process of the present invention therefore comprises the hydrogenation of the benzene contained in the feed defined below in a hydrogenation zone and then the isomerization of the effluent resulting from the hydrogenation in an isomerization zone.
  • the hydrogenation zone and the isomerization zone according to the invention may be included in the same reactor, or else in separate reactors such that each of said zones is included in at least one reactor.
  • Benzene is essentially the only aromatic compound included in said fraction.
  • said fraction can comprise between 1 and 3% of olefinic hydrocarbons.
  • the hydrocarbon feedstock concerned by the present invention is the light fraction of a reformate or any other feedstock coming from another process or set of processes and having characteristics similar to those described above.
  • the pressure is between 1 and 60 bar (absolute), particularly from 2 to 50 bar and more advantageously from 5 to 45 bar.
  • the temperature is between 100 and 400 ° C., more advantageously between 150 (or even 110) and 350 ° C. and preferably between 160 (or even 110) and 320 ° C.
  • the space velocity calculated relative to the catalyst is between 1 and 50 h ⁇ 1 and more particularly between 1 and 30 h ⁇ 1 (volume of charge per volume of catalyst and per hour).
  • the hydrogen flow rate, relative to the catalyst, is between 1 and 2000 volumes (gas under normal conditions) per volume of catalyst and per hour.
  • the heat released at this stage is used to preheat the isomerization charge.
  • the catalyst used in the hydrogenation zone which is the subject of the present invention comprises at least one metal M chosen from the group formed by nickel, platinum and palladium, used as it is or preferably deposited on a support.
  • the metal M must be in reduced form for at least 50% of its totality.
  • nickel or platinum is used, and even more preferably platinum.
  • the catalyst can advantageously contain at least one halogen in a proportion by weight relative to the catalyst of between 0.5 and 2%.
  • halogen in a proportion by weight relative to the catalyst of between 0.5 and 2%.
  • chlorine or fluorine or a combination of the two is used in a proportion relative to the total weight of catalyst of between 0.5 and 1.5%.
  • the proportion of metal M relative to the total weight of catalyst is between 0.1 and 60%, more particularly between 5 and 60% and preferably between 5 and 30%.
  • the total proportion of metal M relative to the total weight of catalyst is between 0.1 and 10% and preferably between 0.05 and 5%.
  • the support can be chosen from the group formed by alumina, silica-aluminas, silica, zeolites, activated carbon, clays and aluminous cements.
  • An alumina is preferably used, with a specific surface at least equal to 50 m2 / g and with a pore volume at least equal to 0.4 cm3 / g, for example with a specific surface of between 50 and 350 m2 / g and with a pore volume included between 0.4 and 1.2 cm3 / g.
  • the value of the research octane number (RON) of this effluent is between 70 and 85.
  • Said effluent is sent with hydrogen to the isomerization zone and is brought into contact with an isomerization catalyst under the isomerization conditions specified below.
  • the catalyst used in the isomerization zone according to the process of the present invention can be a catalyst based on platinum on chlorinated alumina, containing from 1 to 10% of chlorine and preferably from 2 to 9% of chlorine, but preferably uses a catalyst comprising at least one group VIII metal and a zeolite. Different zeolites can be used for said catalyst such as for example mordenite or ⁇ zeolite.
  • Use is preferably made of a mordenite having an Si / Al (atomic) ratio of between 5 and 50 and preferably between 5 and 30, a sodium content of less than 0.2% and preferably of less than 0.1% ( relative to the weight of dry zeolite), a volume of mesh V of the elementary mesh between 2.78 and 2.73 nm3 and preferably between 2.77 and 2.74 nm3, a higher benzene absorption capacity at 5% and preferably greater than 8% (relative to the weight of dry solid).
  • the mordenite thus prepared is then mixed with a generally amorphous matrix (alumina, silica alumina, kaolin, ...) and shaped by any method known to those skilled in the art (extrusion, tableting, coating).
  • the mordenite content of the support thus obtained must be greater than 40% and preferably greater than 60% by weight.
  • At least one hydrogenating metal from group VIII preferably chosen from the group formed by platinum, palladium, and nickel, is then deposited on this support, either in the form of a tetramine complex by cation exchange, or in the form of acid.
  • hexachloroplatinic in the case of platinum or in the form of palladium chloride by anion exchange.
  • the content by weight is between 0.05 and 1% and preferably between 0.1 and 0.6%.
  • the weight content is between 0.1 and 10% and preferably between 0.2 and 5%.
  • the isomerization process is carried out between 150 ° C and 300 ° C and preferably between 230 and 280 ° C, at a partial hydrogen pressure between atmospheric pressure and 70 bar and preferably between 5 and 50 bar .
  • the space velocity is between 0.2 and 10 and preferably between 0.5 and 5 liters of liquid hydrocarbons per liter of catalyst and per hour.
  • the hydrogen / charge molar ratio is normally between 0.5 and 10 and preferably between 1 and 3.
  • the effluent thus obtained in addition to its low benzene content, then has a research octane number practically equivalent to that of the reform light before hydrogenation; it can thus be directly incorporated into the essence fractions.
  • the process according to the invention therefore does not lead to a significant reduction in the octane number sought and it makes it possible to reduce the benzene content.
  • the single figure shows an arrangement of the process according to the invention, in which the hydrogenation and isomerization reactions are carried out in two separate reactors (or units).
  • the stabilized reformate (1) is sent to a distillation column (6) from which a heavy reformate (3) is extracted, which can be used directly in the essence fractions and at the top a slight reformate (2).
  • the latter is sent to a hydrogenation unit (7) then the resulting cut (4) is treated in an isomerization unit (8) giving the final product (5) which, after stabilization, can be used in the gasoline fractions .
  • the hydrogen to hydrocarbons molar ratio contained in the charge is equal to 0.85, and the liquid space velocity equal to 4 h ⁇ 1.
  • the catalyst used in the hydrogenation section consists of 15% of Ni deposited on alumina.
  • the effluent from the hydrogenation unit no longer contains benzene but has an octane number of 76.5. It is then sent to an isomerization unit operating at a temperature of 260 ° C, a pressure of 30 bars with an LHSV equal to 2 h ⁇ 1 and a hydrogen to hydrocarbon molar ratio of the charge equal to 4.
  • the effluent leaving the isomerization unit has the composition given in Table I; it no longer contains benzene and has an octane number of 80, practically equivalent to the octane number of the light reformate. This effluent can be directly incorporated into the gasoline fractions after stabilization.

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Abstract

L'invention concerne un procédé de réduction de la teneur en benzène dans les fractions essences, dans lequel on effectue une hydrogénation de la charge caractérisée par : une composition pondérale comprise dans les intervalles suivants : entre 40,0 et 80,0 % de paraffines, entre 0,5 et 7,0 % de naphtènes, entre 6,0 et 45,0 % d'aromatiques, et une température maximale de distillation comprise entre 70 et 90° C. <IMAGE>

Description

  • L'invention concerne la réduction de la teneur en benzène dans les fractions essences par un procédé associant l'hydrogénation du benzène contenu dans le réformat léger et l'isomérisation de l'effluent issu de l'hydrogénation.
    • ART ANTERIEUR
  • Les problèmes liés à l'environnement vont conduire conjointement à la réduction de la teneur en plomb et à la réduction de la teneur en benzène dans les fractions essences, de préférence sans diminution d'indice d'octane. Ceci conduit à la nécessité d'un réarrangement des différents hydrocarbures présents dans les fractions essences.
  • Le reforming catalytique utilisé dans des conditions de forte sévérité et l'isomérisation des paraffines normales C₅-C₆ de faible indice d'octane sont les procédés les plus couramment utilisés actuellement pour obtenir des indices d'octane élevés sans adjonction de plomb. Cependant, le procédé de réformage catalytique produit des quantités importantes de benzène de haute indice d'octane. C'est pourquoi il est nécessaire de développer de nouveaux procédés permettant de réduire la teneur en benzène des essences tout en satisfaisant aux spécifications sur l'indice d'octane.
  • La combinaison des procédés de reformage catalytique et d'isomérisation, consistant à séparer la fraction C₅-C₆ du réformat, à l'isomériser et à l'introduire directement dans les fractions essences pour améliorer l'indice d'octane est bien connue; elle est décrite par exemple dans les brevets US-A 4 457 832, US-A 4 181 599 et US-A 3 761 392. La réduction de la teneur en benzène du réformat peut également être effectuée de différentes façons, telles que par exemple la modification du point de coupe du naphta entre le reformage et l'isomérisation ou la séparation du réformat en deux fractions : un réformat lourd et un réformat léger dans lequel tout le benzène est concentré. Cette fraction légère est ensuite envoyée dans une unité d'hydrogénation qui permet de transformer le benzène en naphtènes, qui sont ensuite décyclisés dans une unité d'isomérisation travaillant dans des conditions sévères. Les paraffines normales ainsi formées sont isomérisées par un procédé classique d'isomérisation (US-A 5 003 118). Dans le cas d'un catalyseur d'isomérisation à base d'alumine chlorée, les naphtènes s'adsorbent sur le catalyseur et contribuent ainsi à détériorer son activité.
  • Le brevet US-A 3 611 117 décrit également un procédé pour l'hydro-isomérisation des hydrocarbures cycliques qui utilise un métal du groupe VIII supporté sur zéolithe comme catalyseur d'ouverture de cycles dans des conditions opératoires sévères et comme catalyseur d'isomérisation dans des conditions opératoires douces.
  • Un des problèmes majeurs de la réduction de la teneur en benzène par saturation suivie de décyclisation et isomérisation des paraffines formées est la diminution possible de l'indice d'octane de la charge.
  • L'objet de la présente invention est de réduire la teneur en benzène dans les essences sans diminution notable de l'indice d'octane. Le procédé de la présente invention comprend donc l'hydrogénation du benzène contenu dans la charge définie ci-après dans une zone d'hydrogénation puis l'isomérisation de l'effluent issu de l'hydrogénation dans une zone d'isomérisation.
    • DESCRIPTION DETAILLEE DE L'INVENTION
  • La zone d'hydrogénation et la zone d'isomérisation selon l'invention peuvent être comprises dans un même réacteur, ou bien dans des réacteurs séparés tels que chacune desdites zones est comprise dans au moins un réacteur.
  • De plus, les conditions dans lesquelles sont menées l'hydrogénation et l'isomérisation, à savoir les conditions opératoires, le catalyseur.... sont connues de l'homme du métier. Elles sont néanmoins précisées ci-après.
  • La charge concernée par la présente invention est généralement constituée par la fraction légère obtenue par distillation d'un réformat. La température maximale de distillation de cette fraction est comprise entre 70 et 90 °C, de manière préférée entre 77 et 83 °C. La composition pondérale par familles d'hydrocarbures de cette fraction légère du réformat est variable selon les intervalles suivants :
    • paraffines : entre 40,0 et 80,0 %
    • naphtènes : entre 0,5 et 7,0 %
    • aromatiques : entre 6,0 et 45,0 %.
  • Le benzène est essentiellement le seul composé aromatique compris dans ladite fraction.
  • Par ailleurs, ladite fraction peut comprendre entre 1 et 3 % d'hydrocarbures oléfiniques.
  • D'autre part, la fraction légère du réformat telle que décrite ci-dessus possède les caractéristiques suivantes :
    • le poids moléculaire moyen est compris entre 70 et 90 g/mol
    • la masse volumique, mesurée à 15° C, est comprise entre 0,670 et 0,780 g/cm³
    • la valeur de l'indice d'octane recherche est généralement comprise entre 75 et 90.
  • La charge hydrocarbonée concernée par la présente invention est la fraction légère d'un réformat ou tout autre charge provenant d'un autre procédé ou ensemble de procédés et présentant des caractéristiques analogues à celles décrites ci-dessus.
  • Ladite charge dont la composition est décrite ci-dessus est envoyée dans une zone d'hydrogénation dont les caractéristiques opératoires sont données ci-après.
  • La pression est comprise entre 1 et 60 bar (absolus), particulièrement de 2 à 50 bar et de façon plus avantageuse de 5 à 45 bar.
  • La température est comprise entre 100 et 400 °C, plus avantageusement entre 150 (voire 110) et 350 °C et de façon préférée entre 160 (voire 110) et 320 °C.
  • La vitesse spatiale calculée par rapport au catalyseur est comprise entre 1 et 50 h⁻¹ et plus particulièrement entre 1 et 30 h⁻¹ (volume de charge par volume de catalyseur et par heure).
  • Le débit d'hydrogène, rapporté au catalyseur, est compris entre 1 et 2000 volumes (gaz aux conditions normales) par volume de catalyseur et par heure.
  • On utilise avantageusement la chaleur dégagée à cette étape pour préchauffer la charge d'isomérisation.
  • Le catalyseur utilisé dans la zone d'hydrogénation faisant l'objet de la présente invention comprend au moins un métal M choisi dans le groupe formé par le nickel, le platine et le palladium, utilisé tel quel ou de préférence déposé sur un support. Le métal M doit se trouver sous forme réduite au moins pour 50 % de sa totalité. On utilise de préférence le nickel ou le platine, et de manière encore plus préférée le platine.
  • Lors de l'utilisation de platine ou de palladium le catalyseur peut contenir avantageusement au moins un halogène dans une proportion en poids par rapport au catalyseur comprise entre 0,5 et 2 %. De manière préférée, on utilise le chlore ou le fluor ou la combinaison des deux dans une proportion par rapport au poids total de catalyseur comprise entre 0,5 et 1,5 %.
  • Dans le cas de l'utilisation de nickel, la proportion de métal M par rapport au poids total de catalyseur est comprise entre 0,1 et 60 %, plus particulièrement entre 5 et 60 % et de façon préférée entre 5 et 30 %. Dans le cas de l'utilisation de platine et/ou de palladium, la proportion totale de métal M par rapport au poids total de catalyseur est comprise entre 0,1 et 10 % et de façon préférée entre 0,05 et 5 %.
  • Le support peut être choisi dans le groupe formé par l'alumine, les silice-alumines, la silice, les zéolithes, le charbon actif, les argiles et les ciments alumineux.
  • On utilise de préférence une alumine, de surface spécifique au moins égale à 50 m²/g et de volume poreux au moins égal à 0,4 cm³/g par exemple de surface spécifique comprise entre 50 et 350 m²/g et de volume poreux compris entre 0,4 et 1,2 cm³/g.
  • L'effluent issu de la zone d'hydrogénation catalytique a la composition suivante :
    • teneur en paraffines comprise entre 40 et 80 %
    • teneur en naphtènes comprise entre 19,5 et 59,5 %
    • teneur en aromatiques inférieure à 0,1 %
  • La valeur de l'indice d'octane recherche (RON) de cet effluent est comprise entre 70 et 85.
  • Ledit effluent est envoyé avec de l'hydrogène dans la zone d'isomérisation et est mis en contact avec un catalyseur d'isomérisation dans les conditions de l'isomérisation précisées ci-après.
  • Le catalyseur utilisé dans la zone d'isomérisation selon le procédé de la présente invention peut être un catalyseur à base de platine sur alumine chlorée, contenant de 1 à 10 % de chlore et de manière préférée de 2 à 9 % de chlore, mais on utilise préférentiellement un catalyseur comprenant au moins un métal du groupe VIII et une zéolithe. Différentes zéolithes peuvent être utilisées pour ledit catalyseur telles que par exemple la mordénite ou la zéolithe Ω. On utilise de manière préférée une mordénite ayant un rapport Si/Al (atomique) compris entre 5 et 50 et de préférence entre 5 et 30, une teneur en sodium inférieure à 0,2 % et de manière préférée inférieure à 0,1 % (par rapport au poids de zéolithe sèche), un volume de maille V de la maille élémentaire compris entre 2,78 et 2,73 nm³ et de manière préférée entre 2,77 et 2,74 nm³, une capacité d'absorption de benzène supérieure à 5 % et de préférence supérieure à 8 % (par rapport au poids de solide sec). La mordénite ainsi préparée est ensuite mélangée à une matrice généralement amorphe (alumine, silice alumine, kaolin, ...) et mise en forme par toute méthode connue de l'homme du métier (extrusion, pastillage, dragéification). La teneur en mordénite du support ainsi obtenu doit être supérieure à 40 % et de préférence supérieure à 60 % en poids.
  • Au moins un métal hydrogénant du groupe VIII, de préférence choisi dans le groupe formé par le platine, le palladium, et le nickel, est ensuite déposé sur ce support, soit sous forme de complexe tétramine par échange cationique, soit sous forme d'acide hexachloroplatinique dans le cas du platine ou sous forme de chlorure de palladium par échange anionique.
  • Dans le cas du platine ou du palladium, la teneur en poids est comprise entre 0,05 et 1 % et de manière préférée entre 0,1 et 0,6 %. Dans le cas du nickel la teneur pondérale est comprise entre 0,1 et 10 % et de manière préférée entre 0,2 et 5 %.
  • Le procédé d'isomérisation est mis en oeuvre entre 150 °C et 300 °C et de préférence entre 230 et 280 °C, à une pression partielle d'hydrogène comprise entre la pression atmosphérique et 70 bar et de préférence entre 5 et 50 bar. La vitesse spatiale est comprise entre 0,2 et 10 et de préférence entre 0,5 et 5 litres d'hydrocarbures liquides par litre de catalyseur et par heure. Le rapport molaire hydrogène/charge est compris normalement entre 0,5 et 10 et de préférence entre 1 et 3.
  • Aux erreurs de mesure de l'indice d'octane recherche près, qui sont égales à ± 0,5, l'effluent ainsi obtenu, outre sa faible teneur en benzène, présente alors un indice d'octane recherche pratiquement équivalent à celui du réformat léger avant hydrogénation ; il peut être ainsi directement incorporé dans les fractions essences. Le procédé selon l'invention ne conduit donc pas à une diminution notable de l'indice d'octane recherche et il permet de diminuer la teneur en benzène.
  • La figure unique montre un arrangement du procédé selon l'invention, dans lequel les réactions d'hydrogénation et d'isomérisation sont effectuées dans deux réacteurs (ou unités) séparé(e)s.
  • Le réformat stabilisé (1) est envoyé à une colonne de distillation (6) dont on sort, en fond un réformat lourd (3) qui peut être utilisé directement dans les fractions essences et en tête un réformat léger (2). Ce dernier est envoyé vers une unité d'hydrogénation (7) puis la coupe obtenue (4) est traitée dans une unité d'isomérisation (8) donnant le produit final (5) qui, après stabilisation, peut être utilisé dans les fractions essences.
  • L'exemple qui suit définit l'invention sans en limiter la portée.
    • Exemple 1
  • Le réformat léger obtenu après distillation à 85 °C, contenant 21,5 % de benzène, présentant un indice d'octane de 80,3 et dont la composition détaillée est donnée dans le tableau I, est envoyé dans une unité d'hydrogénation à une température de 110 °C et une pression de 40 bar. Le rapport molaire hydrogène sur hydrocarbures contenus dans la charge est égal à 0,85, et la vitesse spatiale liquide égale à 4 h⁻¹. Le catalyseur utilisé dans la section d'hydrogénation est constitué de 15 % de Ni déposé sur alumine.
  • L'effluent issu de l'unité d'hydrogénation dont la composition détaillée figure dans le tableau I ne contient plus de benzène mais présente un indice d'octane de 76,5. Il est alors envoyé à une unité d'isomérisation fonctionnant à une température de 260°C, une pression de 30 bars avec une L.H.S.V. égale à 2 h⁻¹ et un rapport molaire hydrogène sur hydrocarbures de la charge égal à 4. Le catalyseur utilisé dans l'unité d'isomérisation renferme 0,3 % de platine déposé sur un support composé de 80 % de mordénite de rapport Si/Al = 11 et de 20 % d'alumine. L'effluent sorti de l'unité d'isomérisation a la composition donnée dans le tableau I ; il ne contient plus de benzène et présente un indice d'octane de 80, pratiquement équivalent à l'indice d'octane du réformat léger. Cet effluent est directement incorporable dans les fractions essences après stabilisation.
    Réformat léger (% poids) Effluent d'hydrogénation Effluent sortie isomérisation
    légers 6,5 6,5 7,45
    iC5 9,9 9,9 10,55
    nC5 7,1 7,1 7,0
    22DMC4 3,0 3,0 6,65
    23DMC4 4,1 4,1 5,35
    2MC5 15,8 15,8 19,55
    3MC5 12,5 12,5 12,9
    nC6 12,1 12,1 9,75
    C7 3,5 3,5 1,6
    CC5 0,4 0,4 0,45
    MCC5 3,6 3,6 14,45
    Benzène 21,5 - -
    CC6 0 21,5 4,3
    R.O.N 80,3 76,5 80
    Tableau I

Claims (6)

1 - Procédé de réduction de la teneur en benzène dans les fractions essences, dans lequel on effectue, dans une zone d'hydrogénation, une hydrogénation puis on effectue, dans une zone d'isomérisation, une isomérisation de la charge caractérisée par une composition pondérale comprise dans les intervalles suivants :
. entre 40 et 80 % de paraffines
. entre 0,5 et 7 % de naphtènes
. entre 6 et 45 % d'aromatiques
et une température maximale de distillation comprise entre 70 et 90 °C.
2 - Procédé selon la revendication 1 dans lequel le catalyseur d'hydrogénation comprend au moins un métal choisi dans le groupe formé par le nickel, le platine et le palladium.
3 - Procédé selon l'une des revendications 1 et 2 dans lequel le catalyseur d'isomérisation comprend une mordénite de rapport atomique Si/Al compris entre 5 et 50 et au moins un métal du groupe VIII.
4 - Procédé selon la revendication 3 dans lequel le métal du groupe VIII est choisi dans le groupe formé par le platine, le palladium et le nickel.
5 - Procédé selon l'une des revendications 1 à 4 dans lequel l'hydrogénation se fait selon les conditions opératoires suivantes : la température est comprise entre 100 et 400 °C, la pression est comprise entre 1 et 60 bar, la vitesse spatiale est comprise entre 1 et 50 volumes de charge par volume de catalyseur et par heure, et le débit d'hydrogène est compris entre 1 et 2000 volumes par volume de catalyseur et par heure.
6 - Procédé selon l'une des revendications 1 à 5 dans lequel l'isomérisation se fait selon les conditions opératoires suivantes : la température est comprise entre 150 et 300 °C, la pression partielle d'hydrogène est comprise entre la pression atmosphérique et 70 bar, la vitesse spatiale est compris entre 0,2 et 10 litres de charge par litre de catalyseur et par heure, et le rapport molaire hydrogène sur charge est comprise entre 0,5 et 10.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0953626A1 (fr) * 1998-04-27 1999-11-03 FE Forschungs &amp; Entwicklung GmbH Procédé de préparation d'un mélange hydrocarburé à haut indice d'octane et pauvre en benzène
WO2000069993A1 (fr) * 1999-05-13 2000-11-23 Mobil Oil Corporation Systeme catalyseur double fonction

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2277980B1 (fr) 2009-07-21 2018-08-08 IFP Energies nouvelles Procédé de réduction sélective de la teneur en benzène et en composés insatures legers de differentes coupes hydrocarbures

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2133611A1 (fr) * 1971-04-19 1972-12-01 British Petroleum Co
US5003118A (en) * 1989-12-29 1991-03-26 Uop Isomerization of benzene-containing feedstocks

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2133611A1 (fr) * 1971-04-19 1972-12-01 British Petroleum Co
US5003118A (en) * 1989-12-29 1991-03-26 Uop Isomerization of benzene-containing feedstocks

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0953626A1 (fr) * 1998-04-27 1999-11-03 FE Forschungs &amp; Entwicklung GmbH Procédé de préparation d'un mélange hydrocarburé à haut indice d'octane et pauvre en benzène
WO2000069993A1 (fr) * 1999-05-13 2000-11-23 Mobil Oil Corporation Systeme catalyseur double fonction

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