FR2754193A1 - Procede pour reduire la viscosite d'une solution aqueuse d'un ester gras de saccharose et procede de dispersion utilisant un tel ester gras - Google Patents

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Abstract

L'invention concerne un procédé pour réduire la viscosité d'une solution aqueuse d'un ester gras de saccharose qui comprend l'incorporation d'un tensioactif anionique dans une solution aqueuse contenant de 8 à 50% en masse d'un ester gras de saccharose ayant une BHL de 5 à 20 en une quantité de 1 à 50 parties en masse pour 100 parties en masse dudit ester gras de saccharose, et un procédé pour disperser un composé inorganique particulaire, un produit cosmétique ou une substance peu soluble dans l'eau qui comprend (a) la fourniture (2) d'un agent émulsifiant consistant essentiellement en une solution aqueuse contenant de 8 à 50% en masse d'un ester gras de saccharose ayant une BHL de 5 à 20 et un tensioactif anionique en une quantité de 1 à 50 parties en masse pour 100 parties en masse dudit ester gras de saccharose, et (b) la dispersion (6) dudit composé inorganique, dudit produit cosmétique ou de ladite substance peu soluble dans l'eau (1) dans un milieu contenant ledit agent émulsifiant.

Description

La présente invention concerne un procédé pour réduire la viscosité d'une solution aqueuse d'un ester gras de saccharose (ester de saccharose et d'acide gras) et un procédé de dispersion de différentes substances peu solubles dans l'eau telles que les composés inorganiques particulaires, les produits cosmétiques, les produits pharmaceutiques, les produits alimentaires, qui utilise une solution aqueuse d'un ester gras de saccharose dont la viscosité a été ainsi réduite. Plus particulièrement, la présente invention concerne un procédé qui comprend la réduction de la viscosité d'une solution aqueuse très concentrée d'un ester gras de saccharose destinée à être utilisée dans l'émulsification, la dispersion et la solubilisation. Cette solution aqueuse très concentrée présente une aptitude au stockage améliorée et une aptitude à la mise en oeuvre par agitation et mélange améliorée.
Les esters gras de saccharose sont largement utilisés dans les domaines de l'alimentation, des cosmétiques, des produits pharmaceutiques, de l'industrie chimique, notamment, pour l'émulsification, la solubilisation, la dispersion, le traitement antibactérien et l'inhibition de la croissance cristalline. En choisissant de manière appropriée le degré de substitution et le type des acides gras entrant dans la constitution des esters gras de saccharose il est possible de préparer des esters gras de saccharose présentant un large domaine de balance hydrophilelypophile (BHL ou HLB). De plus, un ester gras de saccharose ayant une faible
BHL peut être dissous dans un solvant organique tandis qu'un ester gras de saccharose ayant une BHL élevée peut être dissous dans l'eau ou dans un alcool.
De ce fait, ces esters gras de saccharose peuvent être choisis de manière appropriée en fonction de l'application envisagée. Dans l'industrie alimentaire, par exemple, un ester gras de saccharose ayant une BlIL élevée est utilisé en une quantité de 400 à 1000 ppm pour développer des effets antibactériens dans les boissons telles que le café et le thé additionnées d'un produit laitier. Un ester gras de saccharose ayant une faible BHL est utilisé en une quantité de 0,2 à 2 % en masse pour inhiber la croissance cristalline des graisses et des huiles dans le chocolat, notamment.
Cependant, en général, si un ester gras de saccharose est utilisé sous forme d'une solution aqueuse, la viscosité de cette solution aqueuse augmente avec la BHL ou la concentration de l'ester gras de saccharose qui constitue le soluté. De ce fait, la préparation d'une telle solution aqueuse exige une grande quantité d'énergie et un temps considérable. En outre, il peut être difficile de manipuler une telle solution aqueuse dans certaines opérations. Par exemple, il est difficile de transférer une solution visqueuse d'un ester gras de saccharose. C'est pourquoi, pour les applications précédentes, on choisit généralement une solution aqueuse diluée d'un ester gras de saccharose de faible viscosité.
D'autre part, dans la préparation de crème fouettée à partir de crème brute, on utilise comme matières premières 45 % d'un composant huileux et 55 % d'un composant aqueux (sérum comprenant du sucre, des protéines, etc.) pour obtenir un produit ayant une teneur en huile d'environ 40 %. Autrement dit, la quantité maximale d'eau supplémentaire qui peut être utilisée est de 12,5 parties en masse pour 100 parties en masse de matières premières. De ce fait, si l'on doit ajouter un ester gras de saccharose en une quantité d'environ 1 % par rapport à la masse totale du système, il est nécessaire de préparer une solution aqueuse d'ester gras de saccharose d'une concentration d'environ 8 %.
En outre, un ester gras de saccharose contient des groupes hydrophiles constitués par des groupes hydroxyle de sorte qu'il ne présente pas les inconvénients d'un agent émulsifiant de type dérivé de poly(oxyéthylène) qui perd sa capacité d'émulsification à haute température du fait de la présence d'un point de trouble. De ce fait, l'ester gras de saccharose est avantageux car l'émulsion résultante est très stable à la chaleur. Par ailleurs, un ester gras de saccharose présente une grande biodégradabilité et une faible action de stimulation sur la peau, de sorte qu'il peut être utilisé dans les produits cosmétiques et médicaments à usage externe.
Dans le domaine des produits cosmétiques et pharmaceutiques, la teneur en eau d'une émulsion de type huile dans l'eau ayant une teneur en phase huileuse élevée, telle qu'un cosmétique pour la peau [crème : JP-B-59-14019 (le terme "JP-B" désigne une demande de brevet japonais examinée), Takeo
Mitsui, "New Cosmetic Chemistry", page 349, 10 mai 1994, Nanzando] ou une crème capillaire liquide (JP-B-60-31802), est limitée. n est donc nécessaire d'utiliser comme agent émulsifiant et dispersant une solution aqueuse très concentrée d'un agent émulsifiant. C'est pourquoi, on souhaite disposer d'une solution aqueuse d'un agent émulsifiant contenant un ester gras de saccharose ayant une concentration d'au moins 8 % en masse.
Par ailleurs, le stockage d'un ester gras de saccharose sous forme d'une solution aqueuse très concentrée pose des problèmes du fait de sa viscosité élevée.
C'est pourquoi, jusqu'à présent, un ester gras de saccharose devait être stocké sous forme de solution aqueuse diluée dont la concentration ne dépasse pas environ 5 %.
C'est pourquoi, la présente invention a pour but de fournir un procédé pour réduire la viscosité d'une solution aqueuse d'un ester gras de saccharose même si la concentration de l'ester gras de saccharose dans la solution aqueuse est de 8 % en masse ou plus.
Pour parvenir à ce but, on a étudié de manière approfondie des agents abaissant la viscosité pour solutions aqueuses d'esters gras de saccharose afin d'éviter les problèmes de l'état de la technique qui ont été évoqués précédemment et on a constaté qu'il est possible de réduire la viscosité d'une solution aqueuse concentrée d'un ester gras de saccharose et d'améliorer ainsi son aptitude au stockage et à la mise en oeuvre en lui ajoutant un tensioactif anionique comme agent abaissant la viscosité.
Ainsi, la présente invention fournit un procédé pour réduire la viscosité d'une solution aqueuse d'un ester gras de saccharose qui comprend l'incorporation d'un tensioactif anionique dans une solution aqueuse contenant de 8 à 50 % en masse d'un ester gras de saccharose ayant une BHL de 5 à 20 en une quantité de 1 à 50 parties en masse pour 100 parties en masse dudit ester gras de saccharose.
La présente invention fournit aussi un procédé pour disperser un composé inorganique particulaire, un produit cosmétique ou une substance peu soluble dans l'eau qui comprend (a) la fourniture d'un agent émulsifiant consistant essentiellement en une solution aqueuse contenant de 8 à 50 % en masse d'un ester gras de saccharose ayant une BHL de 5 à 20 et un tensioactif anionique en une quantité de 1 à 50 parties en masse pour 100 parties en masse dudit ester gras de saccharose, et (b) la dispersion dudit composé inorganique, dudit produit cosmétique ou de ladite substance peu soluble dans l'eau dans un milieu contenant ledit agent émulsifiant.
D'autres caractéristiques et avantages de l'invention apparaîtront mieux à la lecture de la description détaillée qui suit et se réfère au dessin annexé dans lequel:
la figure unique représente un schéma fonctionnel illustrant le procédé de production d'une crème cosmétique.
Sur la figure unique, le signe de référence 1 désigne un composant en phase huileuse, le signe de référence 2 désigne un composant en phase aqueuse, les signes de référence 3 et 4 désignent chacun un mélangeur équipé d'un dispositif chauffant, le signe de référence 5 désigne un parfum, le signe de référence 6 désigne un dispositif de pré-émulsification, le signe de référence 7 désigne un homomixeur, le signe de référence 8 désigne un dispositif à vide, le signe de référence 9 désigne un filtre, le signe de référence 10 désigne un échangeur de chaleur, le signe de référence 1 1 désigne un réservoir de stockage et le signe de référence 12 désigne une machine de remplissage de récipients.
Pour préparer une crème de type huile dans l'eau par le procédé de production représenté sur la figure unique, un agent retenant l'eau tel que le propylèneglycol, une solution aqueuse d'un agent émulsifiant et d'autres constituants hydrosolubles sont ajoutés à de l'eau distillée qui est ensuite chauffée à une température d'environ 70"C pour former la phase aqueuse 2.
Séparément, un constituant huileux solide, un constituant huileux semi-solide, un constituant huileux liquide, un antiseptique et un inhibiteur d'oxydation sont chauffés à une température de 70 à 80"C sous agitation pour former une solution. Puis, un parfum 5 est ajouté à cette solution et le mélange est agité pour préparer une phase huileuse qui est ajoutée progressivement goutte à goutte sous agitation à la phase aqueuse 2 préparée précédemment pour réaliser une pré-émulsification dans le dispositif de pré-émulsification 6. Ensuite, le mélange est soumis à une émulsification dans l'homomixeur 7 pour homogénéiser les particules émulsifiées. Cette émulsion est ensuite soumise à une désaération dans le dispositif à vide 8, à une filtration dans le filtre 9 et à un refroidissement dans l'échangeur de chaleur 10. L'émulsion est ensuite transférée dans le réservoir de stockage 11 puis dans la machine 12 dans laquelle elle est versée dans des récipients.
Les tensioactifs anioniques qui peuvent être utilisés comme composant efficace de l'agent abaissant la viscosité comprennent les sels d'acides gras, les sels d'hémiesters d'acides dicarboxyliques et d'alcools aliphatiques à longue chaîne tels que le fumarate de monostéaryle, les sels d'esters gras d'acides hydroxycarboxyliques tels que les esters gras d'acide lactique, le stéarate d'acide tartrique et le stéarate d'acide citrique, les sels de monoglycérides d'acides polycarboxyliques tels que le monoglycéride d'acide citrique, le monoglycéride d'acide succinique et le monoglycéride d'acide diacétyltartrique, les sels d'alkylesters à longue chaîne d'acide sulfosuccinique tels que le dioctylsulfosuccinate, les alkylsulfates tels que le laurylsulfate de sodium, les monoglycéridephosphates tels que le monoglycéridephosphate de sodium et le monoglycéridephosphate d'ammonium, et les composés de type lécithine tels que les lécithines (par exemple lécithine végétale, de jaune d'oeuf, fractionnée) et la lysolécithine.
L'acide gras entrant dans la constitution du tensioactif anionique n'est pas limité d'une manière particulière. En pratique, toutefois, on peut utiliser un acide gras linéaire ou ramifié en Cs-C22. Ce peut être par exemple l'acide caprylique, l'acide caprique, l'acide laurique, l'acide myristique, l'acide stéarique, l'acide arachidique, l'acide oléique, l'acide élaidique, l'acide ricinoléique ou l'acide 2-butyloctanoïque. L'acide hydroxycarboxylique entrant dans la constitution du tensioactif anionique est un acide carboxylique en C3-C10 contenant 1 à 3 groupes hydroxyle et 1 à 3 groupes carboxyle par molécule. La basè entrant dans la constitution du tensioactif anionique peut être notamment un métal alcalin tel que le sodium ou le potassium, ou la triéthanolamine. Parmi ces bases on préfère le potassium du fait de son effet réducteur de viscosité. On peut utiliser ces tensioactifs anioniques isolément ou en combinaison et dans des proportions quelconques.
Si le monoglycéride d'acide citrique, le monoglycéride d'acide succinique, le monoglycéride d'acide diacétyltartrique, par exemple, est peu soluble dans l'eau, il est possible d'ajouter à la composition un alcali tel que le carbonate de potassium pour dissocier les protons de l'acide carboxylique et pour améliorer ainsi la solubilité du tensioactif anionique. Parmi ces tensioactifs anioniques on préfère en particulier le monoglycéride d'acide succinique et l'ester d'acide gras et d'acide lactique car ils sont capables de réduire remarquablement la viscosité d'une solution aqueuse très concentrée d'un ester gras de saccharose.
Les tensioactifs cationiques tels qu'un chlorure d'alkyltriméthylammonium et un chlorure de dialkyldiméthylammonium et les tensioactifs non ioniques tels que le poly(oxyéthylène)lauryléther, le monoglycéride d'acide stéarique et le diglycéride d'acide stéarique n'ont aucun effet de réduction de la viscosité dans une solution aqueuse d'un ester gras de saccharose.
L'ester gras de saccharose destiné à être utilisé dans la présente invention peut être un ester gras de saccharose hydrosoluble ayant une BHL de 5 à 20.
L'acide gras entrant dans la constitution de l'ester gras de saccharose n'est pas limité d'une manière particulière et il peut être choisi dans le groupe consistant en les acides gras saturés ou insaturés en C10-C30, de préférence en Cl2-C22, tels que l'acide laurique, l'acide myristique, l'acide palmitique, l'acide oléique, l'acide stéarique et l'acide érucique. On peut utiliser ces acides gras isolément ou en mélange de deux ou plusieurs d'entre eux, en proportions quelconques en fonction de l'application envisagée. En particulier, l'effet de réduction de la viscosité selon l'invention est remarquable lorsque l'on utilise un ester gras de saccharose contenant un acide gras à longue chaîne ayant 16 atomes de carbone ou plus, en particulier un ester gras de saccharose constitué par un acide carboxylique formé de 50 à 90 % en masse d'acide stéarique et de 10 à 50 % en masse d'acide palmitique.
Le tensioactif anionique est utilisé en une quantité de 1 à 50 parties en masse, de préférence de 5 à 20 parties en masse, pour 100 parties en masse d'ester gras de saccharose dans la solution aqueuse d'ester gras de saccharose. Si la teneur du tensioactif anionique est inférieure au domaine ci-dessus, la solution aqueuse résultante ne présente pas d'effet de réduction de la viscosité. Inversement, si la teneur du tensioactif anionique dépasse le domaine défini ci-dessus, L'effet de réduction de la viscosité n'est pas significatif. Par ailleurs, les propriétés de l'ester gras de saccharose lui-même peuvent être dégradées.
Le procédé pour réduire la viscosité d'une solution aqueuse d'un ester gras de saccharose peut être un procédé qui comprend la préparation d'une solution aqueuse très concentrée d'un ester gras de saccharose puis le mélange de la solution aqueuse avec le tensioactif anionique, et un procédé qui comprend l'addition d'eau à un mélange d'un ester gras de saccharose et d'un tensioactif anionique pour préparer une solution aqueuse. Ce dernier procédé est facile à mettre en oeuvre.
La solution aqueuse obtenue en mélangeant un ester gras de saccharose avec un tensioactif anionique est de préférence chauffée à une température de 70 à 80"C pour dissoudre l'ester gras de saccharose dans l'eau, puis rapidement refroidie à une température de 15 à 20"C. Si la solution aqueuse est refroidie lentement, sa viscosité diminue peu ou ne diminue pas et la solution peut former des gels dans certains cas.
La solution aqueuse d'un ester gras de saccharose obtenue par le procédé selon l'invention peut présenter une viscosité remarquablement réduite qui ne dépasse pas les deux tiers de celle d'une solution aqueuse d'un ester gras de saccharose de même concentration mais dépourvue de tensioactif anionique.
De manière surprenante, l'effet réducteur de viscosité du tensioactif anionique est particulier à une solution aqueuse d'un ester gras de saccharose. En effet, le tensioactif anionique n'abaisse pas mais augmente la viscosité d'une solution aqueuse d'un ester d'un sucre autre que le saccharose mais préparé avec le même type d'acide gras que l'ester gras de saccharose, tel qu'un ester gras de sorbitane.
Par ailleurs, le tensioactif anionique ne dégrade pas les propriétés, notamment émulsifiantes et antibactériennes, de la solution aqueuse d'ester gras de saccharose. De ce fait, cette solution aqueuse contenant le tensioactif anionique est extrêmement utile comme agent émulsifiant ou agent antibactérien dans le domaine des composés inorganiques particulaires, des produits cosmétiques, des produits pharmaceutiques, des boissons lactées contenant du carbonate de calcium ou du phosphate de calcium, notamment.
On va présenter ci-dessous un exemple de formulation de solution aqueuse d'ester gras de saccharose dont on a réduit la viscosité en incorporant un tensioactif anionique en une quantité de 1 à 20 parties en masse pour 100 parties en masse d'ester gras de saccharose dans la solution aqueuse.
Ester gras de saccharose 8 - 45,5 % en masse
Tensioactif anionique 0,1 - 9 % en masse
Eau 45,5 - 91,9 % en masse
La concentration de l'ester gras de saccharose dans la solution aqueuse précédente dépend du type de l'ester gras de saccharose. En pratique, toutefois, la concentration de l'ester gras de saccharose dans la solution aqueuse est généralement de 8 à 45,5 % en masse, de préférence de 10 à 40 % en masse.
La plus basse concentration de la solution aqueuse d'ester gras de saccharose à laquelle l'aptitude à la mise en oeuvre de la composition est dégradée du fait d'une augmentation de la viscosité est normalement d'environ 8 % en masse, bien qu'elle dépende dans une certaine mesure de sa BHL. Ainsi, la viscosité d'une solution aqueuse d'un ester gras de saccharose ayant une concentration d'environ 8 à 45,5 % en masse peut être remarquablement réduite par addition de l'agent abaissant la viscosité précédent. Une solution aqueuse d'un ester gras de saccharose ayant une concentration de 50 % en masse ou plus, contenant en particulier un ester gras de saccharose d'un acide gras à longue chaîne, est sous la forme d'une bouillie ou d'un quasi-solide au lieu d'être sous forme d'une solution aqueuse de sorte qu'il est souvent impossible d'en réduire la viscosité par addition de l'agent abaissant la viscosité précédent, quelle que soit la quantité ajoutée.
La viscosité de la solution aqueuse d'un ester gras de saccharose, déterminée à une température de 15"C au moyen d'un viscosimètre rotatif de type
E, ne dépasse pas 10 Pa.s (10 000 centipoises (cP)), et de préférence elles est de 2x10 à 150x10-3 Pa.s (2 à 150 cP) si elle est utilisée comme agent émulsifiant pour un sel inorganique tel que le carbonate de calcium.
La solution aqueuse d'un ester gras de saccharose peut être utilisée pour disperser une matière particulaire inorganique telle que le carbonate de calcium particulaire et le sulfate de baryum particulaire, ou comme agent émulsifiant ou agent antibactérien pour produits cosmétiques ou produits pharmaceutiques.
On va maintenant illustrer la présente invention de manière plus détaillée au moyen des exemples non limitatifs suivants dans lesquels les rapports et parties sont en masse.
Procédé d'évaluation de la viscosité:
On a préparé une solution aqueuse fraîche hautement concentrée d'un ester gras de saccharose dont on a mesuré la viscosité à une température de 15"C à l'aide d'un viscosimètre rotatif de type E (VISCONIC (dénomination commerciale), type ELD, type EMD et type EHD, fabriqué par Tokyo Keiki Co.,
Ltd). A titre de comparaison, on a mesuré de la même manière la viscosité d'une solution aqueuse hautement concentrée d'un ester gras de saccharose exempte de tensioactif anionique (agent abaissant la viscosité).
EXEMPLE 1
A 9,5 parties de Ryoto Sugar Ester S-1670 (ester gras de saccharose disponible auprès de Mitsubishi-Kagaku Foods Corporation ; BHL:16, teneur en acide stéarique : 70 %, teneur en acide palmitique : 30 %) on a ajouté 90 parties d'eau. Puis on a agité le mélange et on lui a ajouté 0,5 partie (5,3 % par rapport à la masse de l'ester gras de saccharose) de monoglycéride d'acide succinique (MGS) en tant qu'agent abaissant la viscosité.
On a chauffé le mélange à une température de 70"C à 800C et on l'a agité à cette température pendant 20 min pour former une solution que l'on a ensuite rapidement refroidie à une température de 15"C pour obtenir une solution aqueuse d'un ester gras de saccharose ayant une concentration de 9,5 %. On a ensuite mesuré la viscosité de la solution aqueuse ainsi obtenue, qui comprenait un agent abaissant la viscosité. Les résultats obtenus sont présentés dans le tableau 1 ci-dessous.
EXEMPLE COMPARATIF 1
On a suivi le processus de l'exemple 1 à ceci près que l'on n'a pas ajouté d'agent abaissant la viscosité (monoglycéride d'acide succinique) et que l'on a utilisé 90,5 parties d'eau. On a ensuite mesuré la viscosité de la solution aqueuse ainsi préparée et on a obtenu les résultats présentés dans le tableau 1.
EXEMPLE COMPARATIF 2
On a suivi le processus de l'exemple 1 à ceci près que l'on a utilisé le poly(oxyéthylène)lauryléther comme tensioactif non ionique à la place du monoglycéride d'acide succinique. Puis on a mesuré la viscosité de la solution ainsi préparée et on a obtenu les résultats présentés dans le tableau 1.
EXEMPLE 2
On a suivi le processus de l'exemple 1 à ceci près que l'on a utilisé
Ryoto Sugar Ester S-1170 (ester gras de saccharose disponible auprès de
Mitsubishi-Kagaku Foods Corporation ; BHL : 11, teneur en acide stéarique 70 %, teneur en acide palmitique : 30 %) comme ester gras de saccharose. On a mesuré la viscosité de la solution aqueuse d'ester gras de saccharose ayant une concentration de 9,5 % ainsi préparée et on a obtenu les résultats présentés dans le tableau 1.
EXEMPLE COMPARATIF 3
On a suivi le processus de l'exemple 2 à ceci près que l'on n'a pas ajouté d'agent abaissant la viscosité (monoglycéride d'acide succinique). Puis on a mesuré la viscosité de la solution aqueuse ainsi préparée et on a obtenu les résultats présentés dans le tableau 1.
EXEMPLE 3
On a suivi le processus de l'exemple 1 à ceci près que l'on a utilisé
Ryoto Sugar Ester P-599 (ester gras de saccharose disponible auprès de
Mitsubishi-Kagaku Foods Corporation ; BHL: 5, teneur en acide palmitique : au moins 99 %) comme ester gras de saccharose. Puis on a mesuré la viscosité de la solution aqueuse d'ester gras de saccharose ayant une concentration de 9,5 % ainsi préparée et on a obtenu les résultats présentés dans le tableau 1.
EXEMPLE COMPARATIF 4
On a suivi le processus de l'exemple 3 à ceci près que l'on n'a pas ajouté d'agent abaissant la viscosité (monoglycéride d'acide succinique). Puis on a mesuré la viscosité de la solution aqueuse ainsi préparée et on a obtenu les résultats présentés dans le tableau 1.
EXEMPLE 4
On a suivi le processus de l'exemple 1 à ceci près que l'on a utilisé
Ryoto Sugar Ester M-590 (ester gras de saccharose disponible auprès de
Mitsubishi-Kagaku Foods Corporation ; BHL : 5, teneur en acide myristique 90 %) comme ester gras de saccharose. Puis on a mesuré la viscosité de la solution aqueuse d'ester gras de saccharose ayant une concentration de 9,5 % ainsi préparée et on a obtenu les résultats présentés dans le tableau 1.
EXEMPLE COMPARATIF 5
On a suivi le processus de l'exemple 4 à ceci près que l'on n'a pas ajouté d'agent abaissant la viscosité (monoglycéride d'acide succinique). Puis on a mesuré la viscosité de la solution aqueuse ainsi préparée et on a obtenu les résultats présentés dans le tableau 1.
EXEMPLE 5
On a suivi le processus de l'exemple 1 à ceci près que l'on a utilisé
Ryoto Sugar Ester L-595 (ester gras de saccharose disponible auprès de
Mitsubishi-Kagaku Foods Corporation; BHL: 5, teneur en acide laurique: 95 %) comme ester gras de saccharose. Puis on a mesuré la viscosité de la solution aqueuse d'ester gras de saccharose ayant une concentration de 9,5 % ainsi préparée et on a obtenu les résultats présentés dans le tableau 1.
EXEMPLE COMPARATIF 6
On a suivi le processus de l'exemple 5 à ceci près que l'on n'a pas ajouté d'agent abaissant la viscosité (monoglycéride d'acide succinique). Puis on a mesuré la viscosité de la solution aqueuse ainsi préparée et on a obtenu les résultats présentés dans le tableau 1.
EXEMPLE 6
On a suivi le processus de l'exemple 1 à ceci près que l'on a utilisé 9,5 parties de Ryoto Sugar Ester S-1670 (ester gras de saccharose disponible auprès de Mitsubishi-Kagaku Foods Corporation ; BHL : 16, teneur en acide stéarique : 70 %, teneur en acide palmitique : 30 %) comme ester gras de saccharose et 0,5 partie de sel de potassium d'ester d'acide stéarique et d'acide lactique (SPL) comme agent abaissant la viscosité. Puis on a mesuré la viscosité de la solution aqueuse d'ester gras de saccharose ayant une concentration de 9,5 % ainsi préparée et on a obtenu les résultats présentés dans le tableau 1.
Tableau 1
Figure img00120001
Ester <SEP> gras <SEP> de <SEP> saccharose <SEP> (ES) <SEP> quantité <SEP> ajoutée <SEP> Viscosité <SEP> de <SEP> la
<tb> Concentration <SEP> Agent <SEP> abaissant <SEP> (par <SEP> rapport <SEP> au <SEP> % <SEP> solution <SEP> aqueuse
<tb> Exemple <SEP> n <SEP> Acides <SEP> gras <SEP> constitutifs <SEP> BHL <SEP> (%) <SEP> la <SEP> viscosité <SEP> en <SEP> masse <SEP> de <SEP> ES) <SEP> 10-3 <SEP> Pa.s <SEP> (cP)
<tb> (rapport <SEP> massique)
<tb> Exemple <SEP> 1 <SEP> S/P <SEP> (70/30) <SEP> 16 <SEP> 9,5 <SEP> MGS <SEP> 5,3 <SEP> 3,6
<tb> Exemple <SEP> comparatif <SEP> 1 <SEP> S/P <SEP> (70/30) <SEP> 16 <SEP> 9,5 <SEP> Aucun <SEP> - <SEP> 320
<tb> Exemple <SEP> comparatif <SEP> 2 <SEP> S/P <SEP> (70/30) <SEP> 16 <SEP> 9,5 <SEP> Non <SEP> ionique <SEP> 5,3 <SEP> 380
<tb> Exemple <SEP> 2 <SEP> S/P <SEP> (70/30) <SEP> 11 <SEP> 9,5 <SEP> MGS <SEP> 5,3 <SEP> 21,3
<tb> Exemple <SEP> comparatif <SEP> 3 <SEP> S/P <SEP> (70/30) <SEP> 11 <SEP> 9,5 <SEP> Aucun <SEP> - <SEP> 960
<tb> Exemple <SEP> 3 <SEP> P*1 <SEP> 5 <SEP> 9,5 <SEP> MGS <SEP> 5,3 <SEP> 149
<tb> Exemple <SEP> comparatif <SEP> 4 <SEP> P*1 <SEP> 5 <SEP> 9,5 <SEP> Aucun <SEP> - <SEP> Solidifié
<tb> Exemple <SEP> M*2 <SEP> 5 <SEP> 9,5 <SEP> MGS <SEP> 5,3 <SEP> 12
<tb> Exemple <SEP> comparatif <SEP> 5 <SEP> M*2 <SEP> 5 <SEP> 9,5 <SEP> Aucun <SEP> - <SEP> 179
<tb> Exemple <SEP> 5 <SEP> L*3 <SEP> 5 <SEP> 9,5 <SEP> MGS <SEP> 5,3 <SEP> 134
<tb> Exemple <SEP> comparatif <SEP> 6 <SEP> L*3 <SEP> 5 <SEP> 9,5 <SEP> Aucun <SEP> - <SEP> 1152
<tb> Exemple <SEP> 6 <SEP> S/P <SEP> (70/30) <SEP> 16 <SEP> 9,5 <SEP> SPL <SEP> 5,3 <SEP> 5,7
<tb>
Note: *1 Teneur en acide palmitique: au moins 99 %
*2 Teneur en acide myristique : 90 %
*3 Teneur en acide laurique: 95 %
MGS Monoglycéride d'acide succinique comme tensioactif anionique
Non ionique Poly(oxyéthylène)lauryléther comme tensioactif non ionique
SPL Sel de potassium d'ester d'acide stéarique et d'acide lactique
comme tensioactif anionique
S Acide stéarique
M Acide myristique
P acide palmitique
L Acide laurique
EXEMPLE COMPARATIF 7
A 9,5 parties de Emasol P-10 (F) (composé principalement de monoester d'acide palmitique, disponible auprès Kao Corp. ; BHL : 6,7) en tant qu ester gras de sorbitane on a ajouté 0,5 partie (5,3 % par rapport à la masse de
Emasol P-10 (F)) de monoglycéride d'acide succinique. Puis on a ajouté au mélange 90 parties d'eau, on a chauffé le mélange à une température de 70 à 80"C et on l'a agité à cette température pendant 20 min pour former une solution que l'on a ensuite rapidement refroidie à une température de 15"C pour obtenir une solution aqueuse à 9,5 % de Emasol P-10 (F). On a ensuite mesuré la viscosité de cette solution aqueuse contenant un agent abaissant la viscosité. On a constaté que la solution aqueuse ainsi obtenue présentait une viscosité plus élevée qu'une solution aqueuse de même composition mais exempte d'agent abaissant la viscosité. Les résultats obtenus sont présentés dans le tableau 2 ci-dessous.
EXEMPLE COMPARATIF 8
On a suivi le processus de l'exemple comparatif 6 à ceci près que l'on a utilisé comme ester d'acide gras et de sorbitane Emasol S-10 (F) (principalement composé de monoester d'acide stéarique, disponible auprès de Kao Corp. ; BHL: 4,7). On a ainsi obtenu une solution aqueuse à 9,5 % de Emasol S-10 (F). Puis on a mesuré la viscosité de cette solution aqueuse contenant un agent abaissant la viscosité et on a constaté que la solution aqueuse ainsi obtenue présentait une viscosité plus élevée qu'une solution aqueuse de même composition mais exempte d'agent abaissant la viscosité. Les résultats obtenus sont présentés dans le tableau 2 ci-dessous.
Tableau 2
Figure img00140001
Ester <SEP> gras <SEP> de <SEP> saccharose <SEP> (ES) <SEP> quantité <SEP> ajoutée <SEP> Viscosité <SEP> de <SEP> la
<tb> Concentration <SEP> Agent <SEP> abaissant <SEP> (par <SEP> rapport <SEP> au <SEP> % <SEP> solution <SEP> aqueuse
<tb> Exemple <SEP> n <SEP> Acides <SEP> gras <SEP> constitutifs <SEP> BHL <SEP> 1(%) <SEP> la <SEP> viscosité <SEP> en <SEP> masse <SEP> de <SEP> ES) <SEP> 10-3 <SEP> Pa.s <SEP> (cP)
<tb> (rapport <SEP> massique)
<tb> Exemple <SEP> comparatif <SEP> 7 <SEP> P*4 <SEP> 6,7 <SEP> 9,5 <SEP> MGS <SEP> 5,3 <SEP> 7066
<tb> Aucun <SEP> - <SEP> 6042
<tb> Exemple <SEP> comparatif <SEP> 8 <SEP> S*5 <SEP> 4,7 <SEP> 9,5 <SEP> MGS <SEP> 5,3 <SEP> 7240
<tb> Aucun <SEP> - <SEP> 6051
<tb> Note: *4 Emasol P-10 (F) S Acide stéarique *5 Emasol S-10 (F) P Acide palmitique
EXEMPLE 7
A 20 parties de Ryoto Sugar Ester S-1670 (ester gras de saccharose disponible auprès de Mitsubishi-Kagaku Foods Corporation; BHL: 16, teneur en acide stéarique : 70 %, teneur en acide palmitique : 30 %) on a ajouté 1 partie (5 % par rapport à la masse de l'ester gras de saccharose) de monoglycéride d'acide succinique (MGS) comme agent abaissant la viscosité. On a ensuite ajouté 79 parties d'eau au mélange puis on a agité, on a chauffé à une température de 70 à 80"C et on a agité le mélange à cette température pendant 20 min pour former une solution que l'on a ensuite rapidement refroidie à une température de 15"C pour obtenir une solution aqueuse d'ester gras de saccharose ayant une concentration de 20 %. La viscosité de cette solution aqueuse d'ester gras de saccharose comprenant un agent abaissant la viscosité était de 2,048 Pa.s (2 048 cP).
EXEMPLE COMPARATIF 9
A 20 parties de Ryoto Sugar Ester S-1670 (ester gras de saccharose disponible auprès de Mitsubishi-Kagaku Foods Corporation ; BHL: 16, teneur en acide stéarique : 70 %, teneur en acide palmitique : 30 %) on a ajouté 80 parties d'eau. Puis on a agité le mélange, on l'a chauffé à une température de 70 à 80"C et on l'a agité à cette température pendant 20 min pour former une solution aqueuse que l'on a ensuite rapidement refroidie à une température de 15"C pour obtenir une solution aqueuse d'ester gras de saccharose ayant une concentration de 20 % et une viscosité de 4,015 Pa.s (4 015 cP).
EXEMPLE 8
A 30 parties de Ryoto Sugar Ester S-1670 (ester gras de saccharose disponible auprès de Mitsubishi-Kagaku Foods Corporation ; BHL:l6, teneur en acide stéarique : 70 %, teneur en acide palmitique : 30 %) on a ajouté 1,5 partie (5 % par rapport à la masse de l'ester gras de saccharose) de monoglycéride d'acide succinique (MGS) en tant qu'agent abaissant la viscosité. Puis on a ajouté au mélange 68,5 parties d'eau. On a agité le mélange, on l'a chauffé à une température de 70 à 80"C puis on l'a agité à cette température pendant 20 min pour former une solution que l'on a ensuite rapidement refroidie à une température de 15"C pour obtenir une solution aqueuse d'ester gras de saccharose ayant une concentration de 30 %. La viscosité de cette solution aqueuse d'ester gras de saccharose contenant un agent abaissant la viscosité était de 8,192 Pa.s (8 192 cP).
EXEMPLE COMPARATIF 10
A 30 parties de Ryoto Sugar Ester S-1670 (ester gras de saccharose disponible auprès de Mitsubishi-Kagaku Foods Corporation ; BHL: 16, teneur en acide stéarique : 70 %, teneur en acide palmitique : 30 %) on a ajouté 70 parties d'eau. On a ensuite agité le mélange, on l'a chauffé à une température de 70 à 800C et on l'a agité à cette température pendant 20 min pour former une solution que l'on a ensuite rapidement refroidie à une température de 15"C pour obtenir une solution aqueuse d'ester gras de saccharose ayant une concentration de 30 %, dont la viscosité était de 16,794 Pa.s (16 794 cP).
EXEMPLE D'APPLICATION 1
A une suspension de carbonate de calcium ayant une teneur en solides de 13,3 % et un diamètre moyen de particules de 4,9 ,um on a ajouté 21,3 parties de la solution aqueuse d'ester gras de saccharose d'une viscosité de 3,6x1O Pa.s (3,6 cP) à 150C obtenue dans l'exemple 1. Puis on a agité le mélange pour former une suspension que l'on a ensuite soumise à une opération de broyage/dispersion dans un broyeur à boulets pendant 2 h pour obtenir une dispersion de carbonate de calcium particulaire ayant une teneur en carbonate de calcium de 10,2 %, une teneur en ester gras de saccharose de 1,46 %, une teneur en monoglycéride d'acide succinique de 0,07 % et un diamètre moyen de particules de 0,42 zm.
La dispersion ainsi obtenue était encore stable au bout de 30 jours de stockage.
On a stocké la suspension à une température de 25"C pendant 7 jours puis on l'a incorporée dans du lait en une quantité telle que la teneur en calcium atteigne 250 mg pour 100 g de boisson lactée, pour préparer un lait enrichi en calcium que l'on a introduit dans une bouteille en verre résistante à la chaleur puis stocké à une température de 5"C pendant 7 jours. Au bout de ces 7 jours, on a pu retirer aisément le lait de la bouteille et on n'a pas observé de précipitation au fond de la bouteille.
EXEMPLE D'APPLICATION COMPARATIF 1
A une suspension de carbonate de calcium ayant une teneur en solides de 13,3 % et un diamètre moyen de particules de 4,9 ,um on a ajouté 21,3 parties de la solution aqueuse d'ester gras de saccharose ayant une viscosité de 320xi03 Pa.s (320 cP) à 15"C obtenue dans l'exemple comparatif 1. Puis on a agité le mélange pour former une suspension que l'on a soumise à une opération de broyage/dispersion dans un broyeur à boulets pendant 2 h pour obtenir une dispersion de carbonate de calcium particulaire ayant une teneur en carbonate de calcium de 10,2 %, une teneur en ester gras de saccharose de 1,53 % et un diamètre moyen de particules de 0,45 pm. La dispersion ainsi obtenue présentait une précipitation au bout de 5 jours de stockage.
On a immédiatement incorporé la suspension ainsi préparée dans du lait en une quantité telle que la teneur en calcium atteigne 250 mg pour 100 g de boisson lactée, pour préparer un lait enrichi en calcium que l'on a introduit dans une bouteille en verre résistante à la chaleur et stocké à une température de 5"C pendant 7 jours. Au bout de ces 7 jours on a pu aisément retirer le lait de la bouteille mais on a observé une certaine précipitation au fond de la bouteille.
EXEMPLE D'APPLICATION 2
On a préparé une solution aqueuse d'agent émulsifiant constituée par une solution aqueuse comprenant 3 parties de Ryoto Sugar Ester S-1670 (ester gras de saccharose disponible auprès de Mitsubishi-Kagaku Foods Corporation
BHL 16, teneur en acide stéarique : 70 %, teneur en acide palmitique : 30 %), 0,3 partie (10 % par rapport à la masse d'ester gras de saccharose) de monoglycéride d'acide succinique et 17,3 parties d'eau.
Puis on a ajouté 20,6 parties de la solution aqueuse ainsi préparée à 4 parties de propylèneglycol en tant qu'humectant et 0,4 partie d'eau. On a chauffé le mélange obtenu à une température de 70"C et on l'a agité à cette température pour préparer 25 parties d'une phase aqueuse.
Séparément, on a mélangé 5 parties de paraffine solide, 10 parties de cire d'abeille, 15 parties de vaseline et 44,5 parties de paraffine liquide et on a chauffé le mélange obtenu à une température de 70 C puis on l'a agité à cette température pour préparer 74,5 parties d'une phase huileuse homogène à laquelle on a ensuite ajouté 0,5 partie de parfum et 0,5 partie de paraoxybenzoate de butyle en tant qu'antiseptique.
On a ensuite ajouté goutte à goutte sous agitation la phase huileuse ainsi obtenue à la phase aqueuse précédente. Puis on a agité pendant 1 h le mélange formé et on l'a refroidi à une température de 20"C pour obtenir un coldcream dont on a introduit des portions de 20 parties dans des récipients que l'on a ensuite stockés pendant 6 mois dans une chambre à haute température ayant une température de 400C et une humidité relative de 65 %. Au bout de cette durée, on a constaté que le cold-cream ne présentait aucune séparation de la phase huileuse et de la phase aqueuse dans aucun des récipients.
Comme décrit ci-dessus, une solution aqueuse très concentrée d'un ester gras de saccharose selon la présente invention, qui comprend un tensioactif anionique en tant qu'agent abaissant la viscosité, a une viscosité plus basse qu'une solution aqueuse d'un ester gras de saccharose de même concentration mais exempte d'agent abaissant la viscosité. Ainsi, grâce au procédé selon la présente invention, il est possible d'obtenir une solution aqueuse très concentrée d'ester gras de saccharose ayant une viscosité réduite, une aptitude au stockage et une aptitude à la mise en oeuvre par agitation et mélange améliorées tout en conservant de bons effets émulsifiants et dispersants.

Claims (14)

REVENDICATIONS
1. Procédé pour réduire la viscosité d'une solution aqueuse d'un ester gras de saccharose caractérisé en ce qu'il comprend l'incorporation d'un tensioactif anionique dans une solution aqueuse contenant de 8 à 50 % en masse d'un ester gras de saccharose ayant une BlIL de 5 à 20 en une quantité de 1 à 50 parties en masse pour 100 parties en masse dudit ester gras de saccharose.
2. Procédé selon la revendication 1 caractérisé en ce que ledit tensioactif anionique réduit la viscosité de ladite solution aqueuse d'un ester gras de saccharose a une valeur qui ne dépasse pas les deux tiers de sa valeur initiale en l'absence dudit tensioactif anionique.
3. Procédé selon la revendication 2 caractérisé en ce que la viscosité de la solution aqueuse d'ester gras de saccharose contenant ledit tensioactif anionique, déterminée à une température de 15"C au moyen d'un viscosimètre rotatif de type E, ne dépasse pas 10 Pa.s (10 000 cP).
4. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce qu'il comprend l'addition d'eau à un mélange d'ester gras de saccharose et d'un tensioactif anionique puis le chauffage du mélange à une température de 70 à 80"C de sorte que ledit ester gras de saccharose est dissous, pour préparer une solution aqueuse de cet ester gras de saccharose.
5. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que ledit tensioactif anionique est un sel d'un acide organique choisi dans le groupe consistant en un acide gras, un hémiester d'acide dicarboxylique et d'alcool aliphatique à longue chaîne, un ester gras d'acide hydroxycarboxylique et un monoglycéride d'acide polycarboxylique, un alkylester à longue chaîne d'acide sulfosuccinique, un alkylsulfate à longue chaîne, un monoglycéridephosphate et un composé de type lécithine.
6. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que ledit tensioactif anionique est un sel d'un acide organique choisi dans le groupe consistant en un acide gras, un ester d'acide gras et d'acide lactique, un monoglycéride d'acide citrique, un monoglycéride d'acide succinique, un monoglycéride d'acide diacétyltartrique, un stéarylester d'acide fumarique, un stéarylester d'acide tartrique, un stéarylester d'acide citrique, un dioctylsulfosuccinate, un laurylsulfate, un monoglycéridephosphate, une lécithine et une lysolécithine.
7. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que ledit tensioactif anionique comprend du monoglycéride d'acide succinique.
8. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que ledit ester gras de saccharose comprend un ester gras formé à partir d'un acide carboxylique comprenant 50 à 90 % en masse d'acide stéarique et 10 à 50 % en masse d'acide palmitique.
9. Procédé pour disperser un composé inorganique particulaire, un produit cosmétique ou une substance qui est peu soluble dans l'eau, caractérisé en ce qu'il comprend (a) la fourniture (2) d'un agent émulsifiant consistant essentiellement en une solution aqueuse contenant de 8 à 50 % en masse d'un ester gras de saccharose ayant une BllL de 5 à 20 et un tensioactif anionique en une quantité de 1 à 50 parties en masse pour 100 parties en masse dudit ester gras de saccharose, et (b) la dispersion (6) dudit composé inorganique, dudit produit cosmétique ou de ladite substance peu soluble dans l'eau (1) dans un milieu contenant ledit agent émulsifiant.
10. Procédé selon la revendication 9 caractérisé en ce que la teneur dudit tensioactif anionique dans ledit agent émulsifiant est de 1 à 20 parties en masse pour 100 parties en masse dudit ester gras de saccharose.
11. Procédé selon l'une quelconque des revendications 9 et 10 caractérisé en ce que ledit agent émulsifiant comprend une solution aqueuse contenant de 8 à 45,5 % en masse d'un ester gras de saccharose, de 0,1 à 9 % en masse d'un tensioactif anionique et de 45,5 à 91,9 % en masse d'eau.
12. Procédé selon l'une quelconque des revendications 9 à 11 caractérisé en ce que ledit milieu est une solution aqueuse.
13. Procédé selon l'une quelconque des revendications 9 à 12 caractérisé en ce qu'il comprend la dispersion dudit composé inorganique, dudit produit cosmétique ou de ladite substance dans ledit agent émulsifiant.
14. Procédé selon la revendication 9 caractérisé en ce que ledit milieu est une émulsion de type huile dans l'eau.
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