JPH07268323A

JPH07268323A - 抗酸化製剤

Info

Publication number: JPH07268323A
Application number: JP8794594A
Authority: JP
Inventors: Ryoichi Minoshima; 良一蓑島; Kiyoshi Hasegawa; 清長谷川
Original assignee: Nisshin Oil Mills Ltd
Current assignee: Nisshin Oil Mills Ltd
Priority date: 1994-04-01
Filing date: 1994-04-01
Publication date: 1995-10-17

Abstract

(57)【要約】【目的】スペルミン、スペルミジンおよびプトレスシ
ンで示されるポリアミン類の保存安定性を改良し、その
抗酸化力を長期間維持でき、抗酸化力の高い抗酸化製剤
を提供する。【構成】上記ポリアミン類と油脂とさらに好ましくは
トコフェロールまたは／およびＬ−アスコルビン酸脂肪
酸エステルとを含有してなる油脂組成物とする。また該
油脂組成物と水とさらに好ましくはＬ−アスコルビン
酸、その塩、蛋白質およびペプチドからなる群より選ば
れる少なくとも１種とを含有してなる乳化組成物とす
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ポリアミン類の１種で
あるスペルミン、スペルミジンまたはプトレスシンの安
定性や抗酸化効果の持続性を増すために作成された組成
物からなる抗酸化製剤に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】プトレスシン〔ＮＨ₂（ＣＨ₂）₄ＮＨ
₂〕、スペルミジン〔ＮＨ₂（ＣＨ₂）₃ＮＨ（Ｃ
Ｈ₂）₄ＮＨ₂〕、スペルミン〔ＮＨ₂（ＣＨ₂）₃Ｎ
Ｈ（ＣＨ₂）₄ＮＨ（ＣＨ₂）₃ＮＨ₂〕はポリアミン
類の一種であり、さけ等の魚類の白子、動物の精液等に
微量に含有されており、これらの抽出物について各方面
でいろいろな研究がなされている。

【０００３】このうち、ポリアミン類の抗酸化性につい
ての報告（ジャーナルオブジアメリカンオイル
ケミスツソサエティ：ＪＡＯＣＳ、Ｖｏｌ．６８、Ｎ
ｏ．６、Ｐ．３５３〜３５８、１９９１年）では、プト
レスシン、スペルミン、スペルミジン等のポリアミン類
について、高度不飽和脂肪酸を含む魚油等に直接これら
を添加し、ランシマット法により７０〜１００℃におけ
る抗酸化効果をα−トコフェロール、エトキシキン（６
−エトキシ−１，２−ジヒドロ−２，２，４−トリメチ
ルキノリン）、ＢＨＡ（２，（３）−ｔｅｒ−ブチル−
４−ヒドロキシアニソール）等と比較したところ、スペ
ルミンは従来強力な抗酸化剤として知られていたエトキ
シキンの３倍強の抗酸化力があったとしている。

【０００４】しかしながら、これらポリアミン類の中で
とくにスペルミンおよびスペルミジンは、それ自体が化
学的に不安定であり、二酸化炭素や酸素により急速に分
解され、抗酸化効力が減少していく。一方、スペルミン
およびスペルミジンを塩酸塩等の塩型に変換すれば、化
学的安定性は増すが、これらのものはもはや抗酸化能や
種々の活性をもたない。したがってスペルミンおよびス
ペルジミンは、強力な抗酸化活性等を有するにもかかわ
らず、これを長期間にわたり保存することや抗酸化力を
持続させることができないという欠点があった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、スペ
ルミンおよびスペルミジン等のポリアミン類の保存安定
性を改良し、その抗酸化力を長期間持続させることがで
き、また抗酸化力の高い抗酸化製剤を提供することにあ
る。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の目
的を達成すべく鋭意研究を行ったところ、スペルミン、
スペルミジン等を油剤または乳剤の形態にした組成物と
なすことにより、二酸化炭素や酸素等によるスペルミ
ン、スペルミジン等の分解を抑制することができ、長期
間の保存が可能となり、抗酸化力を長期間持続すること
が可能となるという知見を得た。さらに、かかる油剤ま
たは乳剤にトコフェロール、Ｌ−アスコルビン酸、その
塩またはその脂肪酸エステル、蛋白質、ペプチド等を添
加することにより、さらに抗酸化力を強めることがで
き、上記の目的が達成されることを見出した。本発明は
かかる知見に基づいて完成されたものである。

【０００７】すなわち本発明の要旨の第１は、スペルミ
ン、スぺルミジンおよびプトレスシンの１種または２種
以上と油脂とを含有してなる油脂組成物であることを特
徴とする抗酸化製剤であり、第２は該油脂組成物もしく
はその構成成分を油相とし、これと水相とを乳化してな
る乳化組成物であることを特徴とする抗酸化製剤であ
る。なお、前記油脂組成物はトコフェロールまたは／お
よびＬ−アスコルビン酸脂肪酸エステルを、また前記水
相はＬ−アスコルビン酸、その塩、蛋白質およびペプチ
ドからなる群より選ばれる少なくとも１種を、各々適宜
に含有してなるものを含む。以下、本発明について詳述
する。

【０００８】まず本発明では、ポリアミン類としてスペ
ルミン、スペルミジンおよびプトレスシンを対象とする
が、以下の説明では、単にスペルミン等と表現すること
がある。これらのポリアミン類は、さけ等の魚類の白子
や牛、豚等の動物の精子より抽出するか、化学合成する
か、あるいは酵素や微生物を用いた生化学的合成等の手
段により作成することができる。なお、これらのポリア
ミン類には市販品（例えばＳＩＧＭＡ社製）があるの
で、容易に入手でき、至便である。

【０００９】本発明の第１の抗酸化製剤は、スペルミン
等と油脂とを含有してなる油脂組成物である。ここで油
脂の種類はとくに限定されるものではないが、常温にて
液状を呈する油脂が使用にあったて簡便である。本発明
に適用できる油脂の具体例として大豆油、菜種油、コー
ン油、サフラワー油、綿実油、ヒマワリ油、パーム油、
アマニ油、カカオ脂、シア脂、オリーブ油等の植物性油
脂や牛脂、ラード等の動物性油脂があり、魚油を用いる
ことも可能であり、また炭素数６〜１０の中鎖脂肪酸の
単酸基または混酸基トリグリセリド（例えば日清製油
（株）製、商品名：ＯＤＯ）、アセチンファット（酢酸
トリグリセリド）、オレイン酸トリグリセリド等をあげ
ることができる。このうち大豆油、菜種油、コーン油、
中鎖脂肪酸トリグリセリドが好ましい。かかる油脂類は
単独でまたは混合して用いることができる。

【００１０】油脂組成物に配合するスペルミン等の量は
油脂組成物全量に対して０．０１〜７０重量％、より好
ましくは０．１〜５０重量％、最も好ましくは２〜１０
重量％である。０．０１重量％未満では本発明の油脂組
成物を抗酸化製剤として使用するうえで抗酸化効果が小
さく、逆に７０重量％を超えて配合しても均一な溶解な
いし分散状態の油脂組成物が得られず、配合量に見合う
抗酸化力を発揮しにくくなり、不経済である。スペルミ
ン、スペルミジンおよびプトレスシンのうちの２種もし
くは３種を併用する場合のこれらの割合は特に限定され
るものではなく、スペルミン＞スペルミジン＞プトレス
シンの順に抗酸化力が強い点を考慮すれば種々の混合比
率のものが利用できるが、実用的な抗酸化製剤を得るた
めにはこれら２種もしくは３種の混合物中のスペルミン
含量を３０重量％以上、またはスペルミンとスペルミジ
ンとの合計含量が５０重量％以上とすることが望まし
い。

【００１１】なお、この油脂組成物にトコフェロールを
０．００１〜１０重量％、好ましくは０．１〜５重量
％、または／およびＬ−アスコルビン酸脂肪酸エステル
を０．００１〜１０重量％、好ましくは０．０５〜５重
量％添加すると該油脂組成物の抗酸化力はさらに高ま
る。ここにトコフェロールは、Ｄ体、Ｌ体またはＤＬ体
の、α，β，γおよびδ−トコフェロールの単独もしく
は任意の混合物でよく、天然物由来のものまたは合成品
を使用できる。δ−トコフェロール含量の高いものが望
ましいが、実用的には大豆油、小麦胚芽油、菜種油等の
植物油脂を脱臭精製する際の副産物から濃縮されるＤ体
のα，β，γおよびδ−トコフェロールの少なくとも１
種を含む混合トコフェロールが好適であり、あるいはこ
れらの分画物、合成フィトールから調製されるＤＬ体の
α−トコフェロール等でもさしつかえない。かかるトコ
フェロールが油脂との混合物であっても支障はない。ま
た、Ｌ−アスコルビン酸脂肪酸エステルとしては、Ｌ−
アスコルビン酸のパルミチン酸あるいはステアリン酸エ
ステルが市販されており、これらが好適である。

【００１２】本発明の油脂組成物を調製するには、スペ
ルミン等を、あるいはこれとトコフェロールまたは／お
よびＬ−アスコルビン酸脂肪酸エステルとを、そのまま
もしくはエタノール、イソプロパノール、ブタノール、
エーテル等の溶媒に予め溶解させた後に前記油脂に添加
し、常温にてもしくは約５０℃に加温し、ミキサーやブ
レンダー等の適当な攪拌機あるいは混合機を用いて、５
０〜５０００rpm の回転数で攪拌して均一に溶解ないし
分散させ、必要に応じて減圧にて脱溶媒すればよい。な
お最終製品の性状を調整するため、要すれば油溶性の１
２−ヒドロキシステアリン酸等の増粘剤、キャンデリラ
ワックス、カルナウバワックス、パラフィンワックス等
のワックス類、着色剤、香料等を配合してもよい。かく
してスペルミン等と油脂とを含有してなる油脂組成物、
さらにはトコフェロールまたは／およびＬ−アスコルビ
ン酸脂肪酸エステルを含有する該油脂組成物が得られる
（本発明の第１の抗酸化製剤）。

【００１３】次に、本発明の第２の抗酸化製剤は、前記
油脂組成物もしくはその構成成分を油相とし、これと水
相とを乳化してなる乳化組成物である。すなわち（１）
スペルミン等と油脂とを含有してなる油脂組成物、ある
いは（２）さらにトコフェロールまたは／およびＬ−ア
スコルビン酸脂肪酸エステルを含有してなる該油脂組成
物、あるいは（３）スペルミン等と油脂、あるいは
（４）スペルミン等と油脂とトコフェロールまたは／お
よびＬ−アスコルビン酸脂肪酸エステル、のいずれかを
油相とし、これと水相とを好ましくは乳化剤の存在下に
乳化せしめて得られる水中油型もしくは油中水型乳化組
成物である。

【００１４】本発明の乳化組成物において、乳化剤は公
知のもの、例えばラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチ
ン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リシノ
ール酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、アラキン酸、
ベヘン酸、牛脂分解脂肪酸、ヤシ油分解脂肪酸、菜種油
分解脂肪酸等の脂肪酸残基を有するプロピレングリコー
ルモノ脂肪酸エステル、脂肪酸モノまたはジグリセリ
ド、ショ糖モノ、ジまたはトリ脂肪酸エステル、ソルビ
タンモノ、セスキまたはジ脂肪酸エステル、前記脂肪酸
または脂肪酸エステルのエチレンオキサイドまたは／お
よびプロピレンオキサイド２〜４０モル付加物、平均重
合度２〜１５とくに６または１０のポリグリセリンモ
ノ、ジまたはトリ脂肪酸エステル等のエステル系乳化剤
を用いることができる。

【００１５】また大豆レシチン、菜種レシチン、卵黄レ
シチン、該レシチン等から分画、濃縮されるあるいは化
学合成されるホスファチジルコリン、ホスファチジルエ
タノールアミン、ホスファチジルイノシトール、該リン
脂質のリゾ体等のレシチン系乳化剤、前記脂肪酸のカリ
ウム塩またはナトリウム塩等の脂肪酸石鹸系乳化剤、ラ
ウリルアルコール、テトラデシルアルコール、セチルア
ルコール、ステアリルアルコール、オレイルアルコー
ル、アラキルアルコール、ベヘニルアルコール、オクチ
ルフェノール、ノニルフェノール等のエチレンオキサイ
ドまたは／およびプロピレンオキサイド２〜３０モル付
加物等のエーテル系乳化剤も使用できる。本発明ではこ
れらの乳化剤の１種もしくは２種以上を適宜に利用でき
るが、とりわけ脂肪酸グリセリド、ソルビタン脂肪酸エ
ステル、ポリグリセリン脂肪酸エステルおよびレシチン
が好ましい。

【００１６】かかる乳化剤を乳化組成物全量に対して約
０．１〜５重量％用い、前記油脂組成物もしくはその構
成成分を油相として、油相／水相＝５／９５〜９５／５
（重量比、以下同じ）、なお水中油型乳化組成物の場合
には好ましくは油相／水相＝５／９５〜約６０／４０と
し、また油中水型乳化組成物の場合には好ましくは油相
／水相＝約４０／６０〜９５／５とし、順相または転相
乳化法により乳化せしめる。本発明の乳化組成物では、
分散液滴（水中油型乳化組成物における油滴、油中水型
乳化組成物における水滴）の平均粒径は約５０μｍ以
下、好ましくは約５〜３０μｍ、さらに望ましくは約５
〜２０μｍにしておくとよい。約５０μｍを超え６０μ
ｍ程度以上の平均粒径になると安定な乳化状態を維持し
にくくなる。

【００１７】なおこの乳化組成物を調製するにあたり、
水相にＬ−アスコルビン酸、その塩、蛋白質およびペプ
チドからなる群より選ばれる少なくとも１種の水性成分
を含有せしめることにより、該乳化組成物の抗酸化力を
さらに増強させることができる。とくに蛋白質の併用
は、抗酸化力の増強とともに乳化状態の安定化にも有効
である。乳化組成物全体として、Ｌ−アスコルビン酸お
よびその塩は各０．００１〜１０重量％、好ましくは
０．０５〜５重量％用いればよく、また蛋白質は０．１
〜２０重量％、好ましくは０．５〜１０重量％であり、
ペプチドは０．１〜１０重量％、好ましくは０．５〜１
０重量％を配合する。これらの水性成分の添加量はいず
れも、前記の範囲を外れて少ないと、スペルミン等の抗
酸化力をより一層増強させることができず、逆に前記範
囲を超えて添加量を増やしてもさらなる抗酸化力の増大
は期待できない。

【００１８】これらの水性成分のうち、Ｌ−アスコルビ
ン酸およびその塩（Ｌ−アスコルビン酸ナトリウム、Ｌ
−アスコルビン酸ヘミカルシウム等）は市販品を用いれ
ばよい。また蛋白質およびペプチドは、動物または植物
由来のどちらでも構わない。動物由来のものとしては、
卵白、卵黄、蓄乳、肉エキス、魚粉、カニミール、エビ
ミール、フェザーミール等の蛋白質およびペプチドがあ
げられ、植物由来のものとしては、大豆、小麦、菜種、
綿実、アマニ、サフラワー、ヒマワリ、ゴマ、落花生、
ヤシ、カポック、アーモンド、クルミ等から抽出した蛋
白質およびペプチドがあげられるが、本発明はこれらに
限定されるものではない。

【００１９】ペプチドは、前記動植物由来の蛋白質を公
知の方法すなわち酸、アルカリまたはプロテアーゼ等に
より加水分解し、中和、加熱、酸性沈澱、凝集、分離、
濃縮等の処理を施し得られるもので、その分子量は５０
０〜５００００であり、好ましくは１０００〜１０００
０である。分子量が５００より小さいペプチドでは本発
明の所望の効果が得られず、また乳化組成物に呈味を付
与する傾向が大きくなり、製品の用途を制限しかねな
い。また分子量が５００００を超えると効果の点で前記
蛋白質を配合する場合と差がなくなる。蛋白質およびペ
プチドの好ましいものとして、卵白、カゼイン、濃縮大
豆蛋白、分離大豆蛋白、ツエイン、グルテンおよびこれ
らのペプチドを例示できる。

【００２０】本発明の乳化組成物は次のようにして調製
する。すなわち前記方法により調製した、スペルミン
等、油脂、および要すればトコフェロールまたは／およ
びＬ−アスコルビン酸脂肪酸エステルを含有せしめた油
脂組成物を油相とし、一方、水、あるいは水にＬ−アス
コルビン酸、その塩、蛋白質およびペプチドからなる群
より選択される１種以上の水性成分を溶解ないし分散さ
せた水溶液を水相とし、好ましくは前記乳化剤の一部も
しくは全部を該油相または該水相に添加する。このとき
親油性乳化剤は油相に、親水性乳化剤は水相に、また親
油性および親水性乳化剤を併用する場合には同様に各相
にそれぞれ溶解させておくのがよい。

【００２１】かかる油相および水相を各々、常温で、あ
るいは要すれば約７０℃程度に加温し、ホモミキサー、
ホモジナイザー、ヒスコトロン、アジホモミキサー等の
攪拌、混合機を用いて例えば回転数１０００〜１０００
０rpm で１０〜３０分間攪拌しながら、好ましくは水中
油型乳化組成物のときは水相に油相を添加し、また油中
水型乳化組成物のときは油相に水相を添加してそれぞれ
乳化せしめる。

【００２２】なお本発明の乳化組成物は、前記油脂組成
物の必須構成成分すなわちスペルミン等と油脂、あるい
は該成分とトコフェロールまたは／およびＬ−アスコル
ビン酸脂肪酸エステルを予め混合して溶解ないし分解さ
せることなく、これを水、水性成分、乳化剤等と直接混
合、乳化させても調製することができる。また前記のほ
かの水相成分として、必要に応じてカルボキシメチルセ
ルロース、グアーガム、キサンタンガム、アルギン酸ソ
ーダ、カラギーナン等の増粘ないしゲル化剤、着色剤、
香料等を配合してもよい。かかる乳化組成物は、これを
凍結乾燥、噴霧乾燥等の手段により固形状ないし粉末状
化することも可能である。

【００２３】かくしてスペルミン等と油脂と水、あるい
はさらにトコフェロールまたは／およびＬ−アスコルビ
ン酸脂肪酸エステルを含む該成分を乳化せしめてなる水
中油型もしくは油中水型乳化組成物、さらにまたこれに
Ｌ−アスコルビン酸、その塩、蛋白質およびペプチドか
らなる群より選ばれる少なくとも１種を含む該乳化組成
物が得られる（本発明の第２の抗酸化製剤）。

【００２４】以上に述べたように、本発明の抗酸化製剤
は、スペルミン等を油脂とともに油脂組成物（油剤）と
し、あるいはさらに水とともに水中油型もしくは油中水
型乳化組成物（乳剤）としたものであり、もしくはこれ
らにトコフェロール、Ｌ−アスコルビン酸脂肪酸エステ
ル、Ｌ−アスコルビン酸、その塩、蛋白質、ペプチド等
を配合したものであり、スペルミン等の抗酸化力を持続
させ、かつ増強させることができるため、水産、畜産、
飲食品、健康食品、治療食品、香粧品、医薬品、化学品
（プラスチック、ゴム等）等の分野において利用が可能
である。

【００２５】

【実施例】

実施例１大豆白絞油１００ｇにスペルミン（シグマ社製、試薬）
２重量％、大豆油を含むＤ−α，β，γおよびδ−ミッ
クストコフェロール（シグマ社製、試薬ＴＹＰＥＶ）
０．２重量％をエタノール１０mlに溶解したものを加
え、パドルミキサーを用いて３０００rpm の回転数で３
分間混合し、スペルミンを溶解させた。エタノールを減
圧留去して得たスペルミン油脂組成物とスペルミン単品
とをそれぞれ褐色サンプル瓶に入れ、キャップをして、
４０℃の恒温槽で３ヵ月、６ヵ月および１２ヵ月間保存
した。その後、各所定期間保存した該油脂組成物とスペ
ルミン単品とを用い、スケトウダラ肝油に対する抗酸化
力を比較した。すなわちスペルミン含量がスケトウダラ
肝油に対して２００ppm になるようにそれぞれを添加
し、なおスペルミン単品の場合にはその１／５重量の前
記トコフェロールをさらに混合して、強制劣化試験（Ａ
ＯＭ試験）を行った。すなわち試料に９７．８±０．２
℃で空気を２．３ml／秒の流速で吹き込み、一定時間毎
にサンプリングし、その過酸化物価（ＰＯＶ）を測定し
て、ＰＯＶが１００になるまでの時間を求めた。その結
果を表１に示す。

【００２６】

【表１】注）表中の数値は対象油脂の過酸化物価が１００になる
までの時間。

【００２７】表１のデータから、本発明のスペルミン油
脂組成物は長期間保存後に使用しても抗酸化力を高く維
持していることが明らかになった。これに対してスペル
ミンそのものは経時的に抗酸化力が低下する。また後述
する表２（実施例２）のデータと比較すると、トコフェ
ロールを併用したスペルミン油脂組成物では抗酸化力が
増強されていることも明らかになった。

【００２８】実施例２実施例１において、トコフェロールを使用せず、同様に
試作し保存したスペルミン油脂組成物およびスペルミン
単品を用いて、スケトウダラ肝油に対する抗酸化力を実
施例１記載の方法で比較した。この結果（表２参照）か
らも本発明のスペルミン油脂組成物は長期間保存しても
その抗酸化力の低減を抑制できることが認められた。

【００２９】

【表２】注）表中の数値は表１と同じ。

【００３０】実施例３スペルミジン（シグマ社製、試薬）を１０重量％添加し
たカプリル酸とカプリン酸との混合中鎖脂肪酸トリグリ
セリド（日清製油（株）製、商品名：ＯＤＯ）１００ｇ
にさらにＤＬ−α−トコフェロール（関東化学（株）
製、試薬）０．４重量％およびＬ−アスコルビン酸ステ
アレート（小川香料（株）製、商品名：ビタミンＣステ
アレート）０．０５重量％を加え、アジホモミキサーを
用いて３０００rpm で５分間混合し、半透明状態の溶液
を調製した。このスペルミジン油脂組成物を５０℃に保
温し、ホモジナイザーを用いて攪拌しながら、テトラグ
リセリン縮合リシノール酸エステル（坂本薬品（株）
製、商品名：ＳＹグリスターＣＲ−３１０）を該油脂組
成物に対し２重量％添加し、さらにＬ−アスコルビン酸
ナトリウムおよび卵白ペプチド（キユーピー（株）製、
商品名：卵白ペプタイドＥＰ−１、平均分子量：１１０
０）を水に対してそれぞれ０．４重量％溶解した水溶液
１００mlを５０℃に加温して順次加え、回転数：７００
０rpm で混合した後さらに、ホモジナイザーで１０００
０rpm 、２分間混合してＷ／Ｏ型スペルミジン乳化組成
物を試作した。

【００３１】この乳化組成物とスペルミジン単品とを４
０℃で、３ヵ月、６ヵ月および１２ヵ月間保存した。な
お所定期間保存したスペルミジン単品は、上記と同じ方
法でスペルミジン乳化物とした。それぞれの乳化物サン
プルをいわし精製油に対してスペルミジン含量が２００
ppm になるように添加し、実施例１と同様の強制劣化試
験を行い、ＰＯＶが１００になるまでの時間で各々の抗
酸化力を比較した（表３参照）。

【００３２】

【表３】注）表中の数値は表１と同じ。

【００３３】表３から、本発明のスペルミジン乳化組成
物は長期間保存後にも抗酸化力を高く維持していること
を認めた。乳化状態も安定であった。また後述する表４
（実施例４）のデータと比較すると、水相成分としてＬ
−アスコルビン酸ナトリウムおよび卵白ペプチドを用い
ると抗酸化力がさらに増強されることも認められた。

【００３４】実施例４実施例３において、Ｌ−アスコルビン酸ナトリウムおよ
び卵白ペプチドを使用せず、同様に試作し保存したスペ
ルミジン乳化組成物、および所定期間保存したスペルミ
ジン単品を用いて同様に調製したスペルミジン乳化物
の、いわし精製油に対する各抗酸化力を実施例３記載の
方法で比較した。この結果（表４参照）からも本発明の
スペルミジン乳化組成物は長期間保存してもその抗酸化
力の低減を抑制できることが認められた。また乳化状態
も安定であった。

【００３５】

【表４】注）表中の数値は表１と同じ。

【００３６】実施例５スペルミン、スペルミジンおよびプトレスシン（いずれ
もシグマ社製、試薬）の各１５重量％、Ｄ−γ−トコフ
ェロール（シグマ社製、試薬）０．２重量％（いずれも
油脂に対する割合）を大豆／菜種調合サラダ油（日清製
油（株）製）１００mlに添加し、これを、パドルミキサ
ーで４０００rpm にて３分間、十分に攪拌混合し溶解さ
せ油脂とした。一方、分離大豆蛋白（日清製油（株）
製、商品名：ソルピー５０００）を水に対して０．３重
量％添加した水溶液に乳化剤として大豆レシチン（日清
製油（株）製、商品名：レシチンＤＸ）を同じく２重量
％添加し水相とした。４０℃に加温した水相をホモミキ
サー（５０００rpm ）で攪拌しながら、油相を２０ml／
分の流速で滴下した後、さらに８７００rpm で３分間混
合し、Ｏ／Ｗ型混合ポリアミン乳化組成物を試作した。

【００３７】この乳化組成物を６０℃で６ヵ月保存した
ものと試作直後の同じＯ／Ｗ型混合ポリアミン乳化組成
物とを用いて、β−カロチンの保存試験を行った。すな
わちモデルジュースとして、異性化糖２０重量％、クエ
ン酸１重量％、エタノール２重量％、水７７重量％、β
−カロチン０．３mg％の組成物を作成し、これに各乳化
組成物を０．０１重量％添加して、透明ガラス瓶に入
れ、３０℃で２ヵ月間、保存試験を行った。経時的にサ
ンプリングし、β−カロチンの含有量を波長４５０nmに
おける吸光度として測定し、保存開始時の値と比べて残
存率を算出した。その結果、β−カロチンの残存率は、
表５のとおりであった。

【００３８】

【表５】

【００３９】比較例１スケトウダラ肝油に対して２００ppm のエトキシキン
（シグマ社製、試薬）を添加し、実施例１と同様の方法
で強制劣化試験を行った。その結果、ＰＯＶが１００に
なるまでの時間は１０時間にすぎなかった。

【００４０】

【発明の効果】本発明の抗酸化製剤は、従来、エイコサ
ペンタエン酸やドコサヘキサエン酸等の高度不飽和脂肪
酸またはそれを含有する油脂に有効であるとされていた
エトキシキンやＢＨＴに比較して抗酸化力が極めて強
い。また、本発明に用いるポリアミン類、特にスペルミ
ンは、二酸化炭素、酸素等により自己分解し、抗酸化力
を失なうが、これを本発明のように製剤化することによ
り、これらが改善され、長期保存による抗酸化活性の低
下を抑えることができ、抗酸化力が長期間維持できるよ
うになった。本発明の抗酸化製剤は、飼料、食品、香粧
品、医薬品、化学品等の分野において、特に高度不飽和
脂肪酸を含むものに対して、長期間、品質の劣化を防止
できる可能性がある。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】スペルミン、スペルミジンおよびプトレス
シンの１種または２種以上と油脂とを含有してなる油脂
組成物であることを特徴とする抗酸化製剤。
【請求項２】油脂組成物がトコフェロールまたは／およ
びＬ−アスコルビン酸脂肪酸エステルを含むものである
請求項１に記載の抗酸化製剤。
【請求項３】請求項１または２に記載の油脂組成物もし
くはその構成成分を油相とし、これと水相とを乳化して
なる乳化組成物であることを特徴とする抗酸化製剤。
【請求項４】水相がＬ−アスコルビン酸、その塩、蛋白
質およびペプチドからなる群より選ばれる少なくとも１
種を含むものである請求項３に記載の抗酸化製剤。