FR2751340A1 - Composition detergente pour lave-vaisselle, son utilisation en lave-vaisselle contre la corrosion de la vaisselle et procede de levage non-corrosif de la vaisselle - Google Patents
Composition detergente pour lave-vaisselle, son utilisation en lave-vaisselle contre la corrosion de la vaisselle et procede de levage non-corrosif de la vaisselle Download PDFInfo
- Publication number
- FR2751340A1 FR2751340A1 FR9609064A FR9609064A FR2751340A1 FR 2751340 A1 FR2751340 A1 FR 2751340A1 FR 9609064 A FR9609064 A FR 9609064A FR 9609064 A FR9609064 A FR 9609064A FR 2751340 A1 FR2751340 A1 FR 2751340A1
- Authority
- FR
- France
- Prior art keywords
- order
- sep
- detergent composition
- alkali metal
- silicate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 82
- 239000003599 detergent Substances 0.000 title claims abstract description 65
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims abstract description 60
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 56
- 239000011521 glass Substances 0.000 claims abstract description 40
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims abstract description 30
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 28
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 28
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 28
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims abstract description 28
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 28
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 28
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 19
- 229910052573 porcelain Inorganic materials 0.000 claims abstract description 14
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims abstract description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 11
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims abstract description 10
- 230000009972 noncorrosive effect Effects 0.000 claims abstract description 8
- 229910052910 alkali metal silicate Inorganic materials 0.000 claims description 21
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 238000005034 decoration Methods 0.000 claims description 17
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 claims description 16
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 claims description 16
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 16
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 9
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 7
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims description 6
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 6
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 4
- 239000007916 tablet composition Substances 0.000 claims description 2
- -1 preferably amorphous Substances 0.000 abstract description 9
- 239000003513 alkali Substances 0.000 abstract description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 abstract description 2
- 229910007156 Si(OH)4 Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 abstract 1
- 235000019832 sodium triphosphate Nutrition 0.000 description 13
- KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N Na2O Inorganic materials [O-2].[Na+].[Na+] KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 description 11
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 description 11
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 10
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- 239000002535 acidifier Substances 0.000 description 5
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 5
- UNXRWKVEANCORM-UHFFFAOYSA-I triphosphate(5-) Chemical compound [O-]P([O-])(=O)OP([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O UNXRWKVEANCORM-UHFFFAOYSA-I 0.000 description 5
- BGRWYDHXPHLNKA-UHFFFAOYSA-N Tetraacetylethylenediamine Chemical compound CC(=O)N(C(C)=O)CCN(C(C)=O)C(C)=O BGRWYDHXPHLNKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 4
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 4
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 4
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 3
- 229910000288 alkali metal carbonate Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000008041 alkali metal carbonates Chemical class 0.000 description 3
- 229910000272 alkali metal oxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000015165 citric acid Nutrition 0.000 description 3
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 3
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 3
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 3
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 3
- 229910000031 sodium sesquicarbonate Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000018341 sodium sesquicarbonate Nutrition 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- WCTAGTRAWPDFQO-UHFFFAOYSA-K trisodium;hydrogen carbonate;carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].OC([O-])=O.[O-]C([O-])=O WCTAGTRAWPDFQO-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 3
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RGHNJXZEOKUKBD-SQOUGZDYSA-N D-gluconic acid Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O RGHNJXZEOKUKBD-SQOUGZDYSA-N 0.000 description 2
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 2
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N Tartaric Acid Chemical class [H+].[H+].[O-]C(=O)C(O)C(O)C([O-])=O FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- 229910000318 alkali metal phosphate Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- 238000004851 dishwashing Methods 0.000 description 2
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 2
- PMYUVOOOQDGQNW-UHFFFAOYSA-N hexasodium;trioxido(trioxidosilyloxy)silane Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])([O-])O[Si]([O-])([O-])[O-] PMYUVOOOQDGQNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 2
- 230000002427 irreversible effect Effects 0.000 description 2
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 2
- 229940071207 sesquicarbonate Drugs 0.000 description 2
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000019795 sodium metasilicate Nutrition 0.000 description 2
- 239000008247 solid mixture Substances 0.000 description 2
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 2
- 235000002906 tartaric acid Nutrition 0.000 description 2
- KSMMZKZBMVCNJD-UHFFFAOYSA-N 2-[carboxymethyl(pentan-2-yl)amino]acetic acid Chemical compound CCCC(C)N(CC(O)=O)CC(O)=O KSMMZKZBMVCNJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical class OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 241000167854 Bourreria succulenta Species 0.000 description 1
- RGHNJXZEOKUKBD-UHFFFAOYSA-N D-gluconic acid Natural products OCC(O)C(O)C(O)C(O)C(O)=O RGHNJXZEOKUKBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N Dextrotartaric acid Chemical compound OC(=O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N 0.000 description 1
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920005682 EO-PO block copolymer Polymers 0.000 description 1
- QPCDCPDFJACHGM-UHFFFAOYSA-N N,N-bis{2-[bis(carboxymethyl)amino]ethyl}glycine Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(=O)O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O QPCDCPDFJACHGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N Phosphorous acid Chemical class OP(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000255969 Pieris brassicae Species 0.000 description 1
- 229920000388 Polyphosphate Polymers 0.000 description 1
- 229910002808 Si–O–Si Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- ULUAUXLGCMPNKK-UHFFFAOYSA-N Sulfobutanedioic acid Chemical class OC(=O)CC(C(O)=O)S(O)(=O)=O ULUAUXLGCMPNKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052936 alkali metal sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003113 alkalizing effect Effects 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 description 1
- 150000001642 boronic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- HJMZMZRCABDKKV-UHFFFAOYSA-N carbonocyanidic acid Chemical compound OC(=O)C#N HJMZMZRCABDKKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019693 cherries Nutrition 0.000 description 1
- 239000012459 cleaning agent Substances 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 1
- 235000011180 diphosphates Nutrition 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 235000013399 edible fruits Nutrition 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 238000005562 fading Methods 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000000174 gluconic acid Substances 0.000 description 1
- 235000012208 gluconic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N hypochlorite Inorganic materials Cl[O-] WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 238000001139 pH measurement Methods 0.000 description 1
- HWGNBUXHKFFFIH-UHFFFAOYSA-I pentasodium;[oxido(phosphonatooxy)phosphoryl] phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])(=O)OP([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O HWGNBUXHKFFFIH-UHFFFAOYSA-I 0.000 description 1
- 229960003330 pentetic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000002304 perfume Substances 0.000 description 1
- 239000001205 polyphosphate Substances 0.000 description 1
- 235000011176 polyphosphates Nutrition 0.000 description 1
- 229920000137 polyphosphoric acid Polymers 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- MWNQXXOSWHCCOZ-UHFFFAOYSA-L sodium;oxido carbonate Chemical compound [Na+].[O-]OC([O-])=O MWNQXXOSWHCCOZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000013042 solid detergent Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 125000001273 sulfonato group Chemical group [O-]S(*)(=O)=O 0.000 description 1
- 150000003460 sulfonic acids Chemical class 0.000 description 1
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011975 tartaric acid Substances 0.000 description 1
- 230000002087 whitening effect Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D7/00—Compositions of detergents based essentially on non-surface-active compounds
- C11D7/02—Inorganic compounds
- C11D7/04—Water-soluble compounds
- C11D7/10—Salts
- C11D7/14—Silicates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
- C11D3/04—Water-soluble compounds
- C11D3/08—Silicates
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
Abstract
Composition détergente pour lave-vaisselle, à base de silicate de métal alcalin de rapport molaire SiO2 /M2 O de l'ordre de 1 à 4, M représentant un métal alcalin, non corrosive vis-à-vis du verre, du cristal, de la porcelaine et des décors, engendrant, à la concentration d'usage, un milieu lessiviel présentant une concentration en monomère silicique protoné Si(OH)4 d'au moins 2,5 mmole/litre de milieu lessiviel. Utilisation de ladite composition pour éliminer ou limiter la corrosion des articles en verre, cristal, porcelaine et des décors sur verre ou porcelaine par lavages répétés en lave-vaisselle. Procédé de lavage en lave-vaisselle à l'aide de ladite composition.
Description
COMPOSITION DETERGENTE POUR LAVE-VAISSELLE, SON UTILISATION EN
LAVE-VAISSELLE CONTRE LA CORROSION DE LA VAISSELLE ET PROCEDE DE
LAVAGE NON-CORROSIF DE LA VAISSELLE
La présente invention a pour objet une composition détergente pour lave-vaisselle, à base de silicate de métal alcalin1 non-corrosive vis-à-vis du verre, du cristal, de la porcelaine et des décors ; elle vise également l'utilisation de ladite composition détergente non-corrosive en lave-vaisselle, ainsi que le procédé de lavage en lavevaisselle la mettant en oeuvre.
LAVE-VAISSELLE CONTRE LA CORROSION DE LA VAISSELLE ET PROCEDE DE
LAVAGE NON-CORROSIF DE LA VAISSELLE
La présente invention a pour objet une composition détergente pour lave-vaisselle, à base de silicate de métal alcalin1 non-corrosive vis-à-vis du verre, du cristal, de la porcelaine et des décors ; elle vise également l'utilisation de ladite composition détergente non-corrosive en lave-vaisselle, ainsi que le procédé de lavage en lavevaisselle la mettant en oeuvre.
Un des problèmes majeurs rencontrés dans l'usage des lave-vaisselle est le phénomène de corrosion irréversible de la vaisselle (verre, cristal, porcelaine) observé à la suite de lavages répétés.
Dans le cas du verre, cette corrosion irréversible se traduit d'abord par un phénomène d'irisation, puis par un aspect dépoli blanc du verre ; elle s'accompagne d'une perte en masse.
II a été constaté que cette corrosion est due notamment à l'hydrolyse du réseau verrier accompagné d'un phénomène de lixiviation des ions du verre vers le bain.
La Demanderesse a émis l'hypothèse que la mise en oeuvre d'un bain lessiviel comprenant dans sa composition chimique une "partie silicate" analogue à celle du réseau silicique du verre permettrait d'éliminer le phénomène d'hydrolyse et ainsi de limiter, voire supprimer, la corrosion du verre au stade de l'hydrolyse par rupture de liaisons Si-O-Si du réseau du verre.
Elle a trouvé que le phénomène de corrosion du verre par lavage répété dans les lave-vaisselle est fortement diminué, voire même stoppé par la présence dans le bain lessiviel d'une quantité suffisante de monomère silicique protoné Si(OH)4 ; elle a constaté que cette performance est également obtenue sur la porcelaine, les décors de verre ou de porcelaine et le cristal.
Un premier objet de l'invention consiste en l'utilisation, pour éliminer ou limiter la corrosion des articles en verre, cristal, porcelaine et des décors sur verre ou porcelaine par lavages répétés en lave-vaisselle, d'une composition détergente engendrant un milieu lessiviel présentant une concentration en monomère silicique protoné Si(OH)4 d'au moins 2,5 x 10-3 mole I litre de milieu lessiviel, de préférence d'au moins 3 x 10-3 mole / litre de milieu lessiviel, tout particulièrement de l'ordre de 3 x 10-3 à 9 x 10-3 mole / litre de milieu lessiviel.
Un deuxième objet de l'invention consiste en un procédé pour le lavage noncorrosif en lave-vaisselle d'articles en verre, cristal, porcelaine éventuellement décorés, par mise en oeuvre d'une composition détergente engendrant un milieu lessiviel présentant une concentration en monomère silicique protoné Si(OH)4 d'au moins 2,5 x 10-3 mole / litre de milieu lessiviel, de préférence d'au moins 3 x 10-3 mole / litre de milieu lessiviel, tout particulièrement de l'ordre de 3 x 10-3 à 9 x 10-3 mole / litre de milieu lessiviel.
Ledit milieu lessiviel présente préférentiellement un pH de l'ordre de 10 à 10,5.
Un moyen pour obtenir cette concentration suffisante en monomère silicique protoné Si(OH)4 dans le bain lessiviel consiste à mettre en oeuvre par l'intermédiaire d'une composition détergente une quantité suffisante de silicate de métal alcalin afin d'obtenir une teneur élevée en SiO2 susceptible d'engendrer ledit monomère et à favoriser la formation dudit monomère par réglage du pH du bain par le choix de la nature dudit silicate et des autres ingrédients de la composition en fonction du silicate choisi.
Tous les silicates de métaux alcalins permettent d'atteindre l'objectif recherché un moyen particulièrement privilégié consiste à mettre en oeuvre dans la composition détergente un silicate de métal alcalin de rapport SiO2iM2O de l'ordre 3 à 3,5 permettant d'obtenir dans le bain lessiviel une teneur élevée en SiO2 et favorisant un pH bas du bain compatible avec une teneur adéquate en monomère silicique protoné
Si(OH)4.
Si(OH)4.
Un troisième objet de l'invention consiste en une composition détergente pour lave-vaisselle, à base de silicate de métal alcalin de rapport SiO2/M20 de l'ordre de 1 à 4, de préférence de l'ordre de 1 à 3,5, M représentant un métal alcalin, non-corrosive vis-à-vis du verre, du cristal, de la porcelaine et des décors, caractérisée en ce qu'elle engendre, à la concentration d'usage, un milieu lessiviel présentant une concentration en monomère silicique protoné Si(OH)4 d'au moins 2,5 x 10-3 mole I litre de milieu lessiviel, de préférence d'au moins 3 x 10-3 mole / litre de milieu lessiviel.
La concentration en monomère silicique protoné Si(OH)4 dans le milieu lessiviel est fonction de la concentration en SiO2 soluble total du milieu lessiviel exprimée en mole/litre, ainsi que du pH du bain, selon l'équation (I) suivante:
[Si(OH) = [SiO2 total du milieu lessiviel / (1 + 1 0(pH-pKl) + 1 O(pH-pK1-pK2)) (I) équation dans laquelle: "pH" représente le pH du milieu lessiviel à 25"C . wpK1" représente la première constante d'acidité pKa de l'acide silicique correspondant à l'équilibre Si(OH)4
(SiO4H3)-; pkl est égal à 9,8 à 25"C "pK2" représente la deuxième constante d'acidité pKa de l'acide silicique correspondant à l'équilibre (SiO4H3)
(SiO4H2)k- ; pK2 est égal à 12,2 à 25 C.
[Si(OH) = [SiO2 total du milieu lessiviel / (1 + 1 0(pH-pKl) + 1 O(pH-pK1-pK2)) (I) équation dans laquelle: "pH" représente le pH du milieu lessiviel à 25"C . wpK1" représente la première constante d'acidité pKa de l'acide silicique correspondant à l'équilibre Si(OH)4
(SiO4H3)-; pkl est égal à 9,8 à 25"C "pK2" représente la deuxième constante d'acidité pKa de l'acide silicique correspondant à l'équilibre (SiO4H3)
(SiO4H2)k- ; pK2 est égal à 12,2 à 25 C.
On entend par concentration en SiO2 soluble total du milieu lessiviel, la quantité de SiO2 soluble dans le milieu lessiviel, provenant du silicate de métal alcalin soluble mis en oeuvre.
L'équation (I) peut également être écrite comme suit:
[Si(OH) = [SiO2 total du milieu lessiviel] / (1 + 10(pu,8) + 10(pH-22)
Une représentation de cette équation est donnée à la figure 1.
[Si(OH) = [SiO2 total du milieu lessiviel] / (1 + 10(pu,8) + 10(pH-22)
Une représentation de cette équation est donnée à la figure 1.
D'une manière particulièrement préférentielle, la concentration en monomère silicique protoné Si(OH)4 dans le milieu lessiviel est de l'ordre de 3 x 10-3 à 9 x 10-3 mole / litre de milieu lessiviel.
Ladite composition détergente peut se présenter sous forme solide (poudre, tablettes), sous forme liquide ou sous forme de gel.
La concentration d'usage d'une composition détergente pour lave-vaisselle est généralement de l'ordre de 3 à 12 gl litre de bain lessiviel. Celle-ci est plus précisément de l'ordre de 4 à 10 gilitre pour une composition en poudre, de l'ordre de 3 à 6 litre pour une composition sous forme de tablette et de l'ordre de 4 à 12 litre pour une composition liquide ou sous forme de gel.
Le pH du milieu lessiviel est réglé par la nature et la quantité du silicate de métal alcalin et des autres additifs influant sur le pH présents dans la composition.
Celui-ci est de préférence réglé à une valeur de l'ordre de 10 à 10,5.
Les courbes données aux figures 2 à 4 permettent, pour une concentration d'usage de 6 g/l de composition détergente dans le milieu lessiviel, de définir, en fonction du pH du milieu lessiviel, quelles quantités de silicate de sodium, respectivement de rapport SiO2/Na2O = 1 (figure 2), SiO2/Na2O = 2,1 (figure 3) et
SiO2/Na2O = 3,3 (figure 4), peuvent être mises en oeuvre dans la composition détergente pour réaliser l'invention ; pour chaque figure, les points situés sur la courbe correspondent à une concentration en monomère silicique protoné Si(OH)4 de 2,5 x 10-3 mole / litre de milieu lessiviel ; les quantités de silicate de sodium répondant à l'invention sont toutes celles correspondant à la courbe et à la partie non-hachurée de la figure.
SiO2/Na2O = 3,3 (figure 4), peuvent être mises en oeuvre dans la composition détergente pour réaliser l'invention ; pour chaque figure, les points situés sur la courbe correspondent à une concentration en monomère silicique protoné Si(OH)4 de 2,5 x 10-3 mole / litre de milieu lessiviel ; les quantités de silicate de sodium répondant à l'invention sont toutes celles correspondant à la courbe et à la partie non-hachurée de la figure.
Les courbes données aux figures 5 à 7 correspondent à une concentration d'usage de 4 g/l de composition détergente dans le milieu lessiviel avec des rapports respectifs SiO2/Na2O = 1 (figure 5), SiO2/Na2O = 2,1 (figure 6) et SiO2/Na2O = 3,3 (figure 7) du silicate de sodium ; pour chaque figure, les points situés sur la courbe correspondent à une concentration en monomère silicique protoné Si(OH)4 de 2,5 x 10-3 mole / litre de milieu lessiviel; les quantités de silicate de sodium répondant à l'invention sont toutes celles correspondant à la courbe et à la partie non-hachurée de la figure.
La quantité en poids sec de silicate de métal alcalin représente généralement, selon la forme de composition détergente choisie, de l'ordre de 5 à 55%, de préférence de l'ordre de 10 à 40% du poids sec de ladite composition.
Plus précisément, pour une composition détergente solide (poudre ou tablette) la quantité de silicate représente de l'ordre de 5 à 55%, de préférence de l'ordre de 10 à 40% du poids sec de ladite composition, pour une composition liquide ou sous forme de gel la quantité de silicate représente de l'ordre de 5 à 40%, de préférence de l'ordre de 10 à 30% du poids sec de ladite composition.
L'homme de l'art peut, par analyse des figures 2 à 7, définir quelles sont les conditions les mieux adaptées à la réalisation de l'invention, en fonction de la nature du silicate choisi et de la forme de composition détergente recherchée.
Cette analyse permet de conseiller - pour une composition détergente utilisée à une concentration de 6 litre, avec un pH du milieu lessiviel de l'ordre de 10 à 10,5, I'usage dans ladite composition détergente . d'au moins 12% environ de métasilicate de sodium .d'au moins 9% environ de disilicate de sodium d'au moins 8% environ de silicate de rapport SiO2/Na2O de 3,3 .
- pour une composition détergente utilisée à une concentration de 4 litre, avec un pH du milieu lessiviel de l'ordre de 10 à 10,5, I'usage dans ladite composition détergente . d'au moins 18% environ de métasilicate de sodium . d'au moins 13% environ de disilicate de sodium . d'au moins 12% environ de silicate de rapport SiO2/Na2O de 3,3 .
Une fois la nature et la quantité du silicate de métal alcalin fixées, le pH du milieu lessiviel est ensuite ajusté par le choix et les quantités des autres ingrédients influant sur le pH de la composition détergente.
Les additifs usuels présents dans les compositions détergentes pour lave-vaisselle et permettant d'influer sur le pH du milieu lessiviel sont principalement - des additifs alcalinisants solubles dans le milieu lessiviel comme . les phosphates de métaux alcalins (orthophosphates, pyrophosphates, polyphosphates comme les tripolyphosphates notamment) . les carbonates et percarbonates de métaux alcalins les borates et perborates de métaux alcalins . les hydroxydes de métaux alcalins ...
- des additifs acidifiants solubles dans le milieu lessiviel comme . les acides carboxyliques ou polycarboxyliques engendrant dans le milieu lessiviel des composés séquestrants ou dispersants (acides citrique, glutamique, glutarique, gluconique, tartrique, les acides polyacryliques ou leurs copolymères, les acides gras ...) . les bicarbonates et sesquicarbonates de métaux alcalins . les acides phosphoriques et polyphosphoriques . les acides sulfoniques . les esters phosphoriques à caractère acide . les phosphonates à caractère acide l'acide borique les bisulfates de métaux alcalins
Les compositions détergentes pour lave-vaisselle comprennent au moins un agent tensioactif en quantité pouvant aller de 0,5 à 10 %, de préférence de l'ordre de 1 à 5 %, du poids de ladite composition détergente exprimé en matière sèche.
Les compositions détergentes pour lave-vaisselle comprennent au moins un agent tensioactif en quantité pouvant aller de 0,5 à 10 %, de préférence de l'ordre de 1 à 5 %, du poids de ladite composition détergente exprimé en matière sèche.
Parmi ceux-ci on peut citer:
les agents tensioactifs anioniques du type savons de métaux alcalins (sels alcalins d'acides gras en Cg-C24), sulfonates alcalins (alcoylbenzène sulfonates en 08- C13, alcoylsulfonates en C12-C16)l alcools gras en C6-C16 oxyéthylénés et sulfatés, alkylphénols en Cg-C13 oxyéthylénés et sulfatés, les sulfosuccinates alcalins (alcoylsulfosuccinates en C12-C16)---
les agents tensioactifs non ioniques du type alcoylphénols en C6-C12 polyoxyéthylénés, alcools aliphatiques en Cg-C22 polyoxyéthylénés etlou polyoxypropylénés, les copolymères bloc oxyde d'éthylène - oxyde de propylène, les amides carboxyliques éventuellement polyoxyéthylénés ....
les agents tensioactifs anioniques du type savons de métaux alcalins (sels alcalins d'acides gras en Cg-C24), sulfonates alcalins (alcoylbenzène sulfonates en 08- C13, alcoylsulfonates en C12-C16)l alcools gras en C6-C16 oxyéthylénés et sulfatés, alkylphénols en Cg-C13 oxyéthylénés et sulfatés, les sulfosuccinates alcalins (alcoylsulfosuccinates en C12-C16)---
les agents tensioactifs non ioniques du type alcoylphénols en C6-C12 polyoxyéthylénés, alcools aliphatiques en Cg-C22 polyoxyéthylénés etlou polyoxypropylénés, les copolymères bloc oxyde d'éthylène - oxyde de propylène, les amides carboxyliques éventuellement polyoxyéthylénés ....
Ces agents tensioactifs sont de peu d'influence sur le pH du milieu lessiviel.
Parmi les additifs autres usuels entrant dans la formulation des compositions détergentes pour le lavage en machine à laver la vaisselle, on peut citer notamment - des "builders" (agents améliorant les propriétés de surface des tensioactifs) du type:
phosphates minéraux solubles de métaux alcalins, en particulier les tripolyphosphates de métaux alcalins à raison de 0 à 70% du poids total de composition détergente exprimé en matière sèche;
phosphonates organiques comme ceux de la gamme DEQUESTQ9 de
MONSANTO à raison de 0 à 2% du poids total de composition détergente exprimé en matière sèche;
acide nitriloacétique, acide N,N-dicarboxyméthyl-2-aminopentane diolque, acide éthylènediamine tétraacétique, acide diéthylènetriamine pentaacétique, à raison de 0 à 10 % du poids total de composition détergente exprimé en matière sèche;
acide citrique, acide gluconique ou acide tartrique ou leurs sels à raison de 0 à 10% du poids total de composition détergente exprimé en matière sèche; - des agents de blanchiment du type perborates, percarbonates associés ou non à des activateurs de blanchiment acétylés comme la N, N, N', N'-tétraacétyléthylènediamine (TAED) ou des produits chlorés du type des chloroisocyanurates pour les compositions solides, ou des produits chlorés du type hypochlorites de métaux alcalins pour les compositions liquides, à raison de 0 à 30 % du poids total de ladite composition détergente exprimé en matière sèche; - des agents auxiliaires de nettoyage du type copolymères d'acide acrylique et d'anhydride maléique ou des homopolymères d'acide acrylique à raison de 0 à 10 %, du poids total de ladite composition détergente exprimé en matière sèche; - des agents alcalins comme les borates, carbonates, bicarbonates, sesquicarbonates de métaux alcalins, à raison de 0 à 50% du poids total de ladite composition exprimé en matière sèche; - des charges du type sulfate de sodium, chlorure de sodium pour les détergents en poudre à raison de 0 à 50 % du poids total de ladite composition exprimé en matière sèche ; ces charges sont de peu d'influence sur le pH; - d'autres additifs divers comme des enzymes dans le cas des compositions solides, en quantité pouvant aller jusqu'à 10 % du poids total de ladite composition exprimé en matière sèche, parfums, colorants, agents inhibiteurs de corrosion des métaux..
phosphates minéraux solubles de métaux alcalins, en particulier les tripolyphosphates de métaux alcalins à raison de 0 à 70% du poids total de composition détergente exprimé en matière sèche;
phosphonates organiques comme ceux de la gamme DEQUESTQ9 de
MONSANTO à raison de 0 à 2% du poids total de composition détergente exprimé en matière sèche;
acide nitriloacétique, acide N,N-dicarboxyméthyl-2-aminopentane diolque, acide éthylènediamine tétraacétique, acide diéthylènetriamine pentaacétique, à raison de 0 à 10 % du poids total de composition détergente exprimé en matière sèche;
acide citrique, acide gluconique ou acide tartrique ou leurs sels à raison de 0 à 10% du poids total de composition détergente exprimé en matière sèche; - des agents de blanchiment du type perborates, percarbonates associés ou non à des activateurs de blanchiment acétylés comme la N, N, N', N'-tétraacétyléthylènediamine (TAED) ou des produits chlorés du type des chloroisocyanurates pour les compositions solides, ou des produits chlorés du type hypochlorites de métaux alcalins pour les compositions liquides, à raison de 0 à 30 % du poids total de ladite composition détergente exprimé en matière sèche; - des agents auxiliaires de nettoyage du type copolymères d'acide acrylique et d'anhydride maléique ou des homopolymères d'acide acrylique à raison de 0 à 10 %, du poids total de ladite composition détergente exprimé en matière sèche; - des agents alcalins comme les borates, carbonates, bicarbonates, sesquicarbonates de métaux alcalins, à raison de 0 à 50% du poids total de ladite composition exprimé en matière sèche; - des charges du type sulfate de sodium, chlorure de sodium pour les détergents en poudre à raison de 0 à 50 % du poids total de ladite composition exprimé en matière sèche ; ces charges sont de peu d'influence sur le pH; - d'autres additifs divers comme des enzymes dans le cas des compositions solides, en quantité pouvant aller jusqu'à 10 % du poids total de ladite composition exprimé en matière sèche, parfums, colorants, agents inhibiteurs de corrosion des métaux..
Comme il a déjà été mentionné ci-dessus, tout type de silicate de métal alcalin peut être mis en oeuvre dans la composition détergente de l'invention.
Ainsi les métasilicates anhydres etlou hydratés sous forme de poudre ou de granulés peuvent être présents selon l'invention dans une composition détergente en poudre ou en tablettes. Le pH du bain lessiviel pourra être réglé à un pH de l'ordre de 10 à 10,5 par la présence dans ladite composition d'un agent ou additif acidifiant tel que l'acide citrique, le bicarbonate de sodium, le sesquicarbonate de sodium ou tout autre agent acidifiant.
Les disilicates peuvent être présents sous forme atomisés compactés dans une composition détergente en poudre ou en tablettes, sous forme d'une solution concentrée à environ 45% de matière sèche dans une composition détergente liquide ou sous forme de gel ; ils peuvent également être présents sous forme de préformulation solide dans une composition en poudre ou en tablettes, préformulation, de préférence sous forme de cogranulés, obtenue par adsorption etlou absorption d'une solution concentrée de silicate de métal alcalin à environ 45% de matière sèche sur un support minéral soluble du type tripolyphosphate de métal alcalin etlou carbonate de métal alcalin etlou bicarbonate de métal alcalin etiou sesquicarbonate de métal alcalin etlou de sulfate alcalin, la quantité d'eau restant associée au silicate correspondant à un rapport eau associée au silicate I silicate exprimé en sec d'au moins 30/100.
Le pH du bain lessiviel pourra être réglé à un pH de l'ordre de 10 à 10,5 par la présence dans ladite composition d'un agent ou additif acidifiant tel que l'acide citrique, le bicarbonate de sodium, le sesquicarbonate de sodium ou tout autre agent acidifiant.
Selon un mode préférentiel de réalisation de l'invention, le silicate de métal alcalin, de sodium notamment, présente un rapport molaire SiO2/M20 de l'ordre 3 à 3,5.
Celui-ci peut être mis en oeuvre sous forme d'une solution aqueuse concentrée commerciale à environ 30-40% de matière sèche dans une composition détergente liquide ou sous forme de gel, ou sous forme de préformulation solide dans une composition en poudre ou en tablettes, préformulation, de préférence sous forme de cogranulés, obtenue par adsorption etlou absorption d'une solution concentrée de silicate de métal alcalin sur un support minéral soluble du type tripolyphosphate de métal alcalin etlou carbonate de métal alcalin etlou bicarbonate de métal alcalin etlou sesquicarbonate de métal alcalin etlou de sulfate alcalin, la quantité d'eau restant associée au silicate correspondant à un rapport eau associée au silicate / silicate exprimé en sec d'au moins 30/100.
Si nécessaire, le pH du bain lessiviel pourra être réglé à un pH de l'ordre de 10 à 10,5 par la présence dans ladite composition d'un agent ou additif alcalinisant ou d'un agent ou additif acidifiant.
Un mode de réalisation tout particulièrement intéressant de l'invention consiste en une composition détergente telle que décrite ci-dessus, dans laquelle le silicate de métal alcalin présente un rapport SiO2/M20 de l'ordre 3 à 3,5, et constitue un élément d'une préformulation solide comprenant ledit silicate, un support minéral hydrosoluble et de l'eau, préformulation dont le pH à sa concentration dans le milieu lessiviel est de l'ordre de 10à10,5.
Des préformulations particulièrement bien adaptées sont celles présentant un rapport pondéral silicate sec I support minéral sec de l'ordre de 20180 à 60/40, la quantité d'eau présente dans ladite préformulation représentant de 10 à 30% du poids de ladite préformulation, la quantité d'eau restant associée au silicate correspondant à un rapport eau associée au silicate / silicate exprimé en sec d'au moins 30/100.
Ces préformulations se présentent de préférence sous forme de cogranulés obtenus à partir d'un solution aqueuse concentrée commerciale de silicate de sodium de rapport SiO2/Na2O de l'ordre 3 à 3,5 , présentant un extrait sec de l'ordre de 30 à 40%, adsorbée etl ou absorbée sur au moins un support minéral hydrosoluble compatible avec le pH recherché, notamment du type tripolyphosphate de sodium, sesquicarbonate de sodium etlou mélanges de carbonate de sodium et de bicarbonates de sodium et éventuellement séchée jusqu'à obtenir la quantité d'eau désirée dans lesdits cogranulés.
Les exemples suivants sont donnés à titre illustratif.
Exemple 1
TEST DE CORROSION DU VERRE ET DES DÉCORS DE VERRE EN
LAVE-VAISSELLE
On prépare les deux formulations pour lave-vaisselle dont la composition est donnée au tableau 1, par introduction respectivement d'un mélange (A) constitué de silicate de sodium de rapport R = SiO2 / Na2O de 2,1 atomisé et de tripolyphosphate de sodium
RHODIAPHOS LV et de cogranulés (B) constitués de silicate de sodium de rapport R =
SiO2 I Na2O de 3,3 supportés par du tripolyphosphate de sodium (TPP), cogranulés dont la composition est la suivante
TEST DE CORROSION DU VERRE ET DES DÉCORS DE VERRE EN
LAVE-VAISSELLE
On prépare les deux formulations pour lave-vaisselle dont la composition est donnée au tableau 1, par introduction respectivement d'un mélange (A) constitué de silicate de sodium de rapport R = SiO2 / Na2O de 2,1 atomisé et de tripolyphosphate de sodium
RHODIAPHOS LV et de cogranulés (B) constitués de silicate de sodium de rapport R =
SiO2 I Na2O de 3,3 supportés par du tripolyphosphate de sodium (TPP), cogranulés dont la composition est la suivante
<tb> %en <SEP> poids <SEP> cogranulés <SEP> < <SEP>
<tb> TPP <SEP> (sec) <SEP> 52
<tb> silicate <SEP> R <SEP> =33 <SEP> (sec) <SEP> [ <SEP> 28
<tb> eau <SEP> 20
<tb> pH <SEP> des <SEP> cogranulés <SEP> à <SEP> leur <SEP> concentration <SEP> 10,3
<tb> dans <SEP> le <SEP> milieu <SEP> lessiviel
<tb>
La concentration en Si(OH)4 est calculée conformément à l'équation (I), à partir de la
mesure de pH du milieu lessiviel et de la quantité de SiO2 total.
<tb> TPP <SEP> (sec) <SEP> 52
<tb> silicate <SEP> R <SEP> =33 <SEP> (sec) <SEP> [ <SEP> 28
<tb> eau <SEP> 20
<tb> pH <SEP> des <SEP> cogranulés <SEP> à <SEP> leur <SEP> concentration <SEP> 10,3
<tb> dans <SEP> le <SEP> milieu <SEP> lessiviel
<tb>
La concentration en Si(OH)4 est calculée conformément à l'équation (I), à partir de la
mesure de pH du milieu lessiviel et de la quantité de SiO2 total.
Evaluation de la corrosion visible.
On réalise 50 cycles de lavage-rinçage-séchage avec une machine ménagère
BOSCH(8) SMS 7086.
BOSCH(8) SMS 7086.
Dans le panier supérieur on dispose 2 types différents de verres sans décors et 2 types
de verres décorés (voir tableau 1).
de verres décorés (voir tableau 1).
Le cycle de température choisi est de 65 C; la dose de composition détergente utilisée
à chaque lavage est de 309 pour un volume d'eau de lavage de 5 litres; après chaque
cycle de lavage-rinçage-séchage, la porte est laissée fermée pendant 10 minutes puis
ouverte pendant 10 minutes.
à chaque lavage est de 309 pour un volume d'eau de lavage de 5 litres; après chaque
cycle de lavage-rinçage-séchage, la porte est laissée fermée pendant 10 minutes puis
ouverte pendant 10 minutes.
L'évaluation de corrosion se fait visuellement avec une échelle allant de 1 à 5 points, en
prenant comme référence les verres à l'état neuf, par 9 personnes entrainées.
prenant comme référence les verres à l'état neuf, par 9 personnes entrainées.
Les points sont distribués comme suit: .1 1 point correspond à un état parfait
. 2 points correspondent à un endommagement à peine visible (traces blanches ou
colorées sur les verres sans décors; matification du décor du verre)
.3 3 points correspondent à un endommagement très net, spontanément visible (verres
sans décors globalement colorés ou blanchis, avec éventuellement la présence de
défaut locaux; les décors de verre sont mats, avec ternissement des couleurs).
. 2 points correspondent à un endommagement à peine visible (traces blanches ou
colorées sur les verres sans décors; matification du décor du verre)
.3 3 points correspondent à un endommagement très net, spontanément visible (verres
sans décors globalement colorés ou blanchis, avec éventuellement la présence de
défaut locaux; les décors de verre sont mats, avec ternissement des couleurs).
- 4 points correspondent à un endommagement très important (les verres sans décors
présentent aussi de larges taches blanches ; les décors de verre ont partiellement
disparu).
présentent aussi de larges taches blanches ; les décors de verre ont partiellement
disparu).
- 5 points correspondent à des surfaces totalement dégradées (la surface est
entièrement endommagée ; les décors ont disparu).
entièrement endommagée ; les décors ont disparu).
Evaluation de la perte en masse.
La mesure de la perte relative en masse (PM) des échantillons permet de quantifier l'épaisseur de la surface endommagée (dissoute) ; elle est exprimée en milliers de %.
Celle-ci correspond à
PM = [( masse après test - masse initiale)/ masse initiale] x 100 000.
PM = [( masse après test - masse initiale)/ masse initiale] x 100 000.
Les résultats sont donnés au tableau 1.
Ils montrent que l'utilisation de cogranulés (B) de silicate de sodium de rapport 3,3 supportés par du tripolyphosphate de sodium, dans des conditions correspondant à une concentration de Si(OH)4 de 3,75 mmoles/litre de milieu lessiviel se traduit par une inhibition totale de la corrosion du verre et des décors de verre, observée par rabsence de corrosion visible et une perte en masse pratiquement nulle. Par contre une irisation très importante et hétérogène de la surface du verre sans décors et un endommagement des décors de verre est observée, avec la même quantité (en sec) de mélange (A) de silicate de sodium de rapport 2,1 et de tripolyphosphate de sodium correspondant à des conditions de concentration de Si(OH)4 de 1,1 mmole/litre de milieu lessiviel ; cette corrosion visible se confirme par une perte en masse du verre importante.
TABLEAU 1
<tb> <SEP> Formulation <SEP> <SEP> I <SEP> 2 <SEP>
<tb> <SEP> (mélange <SEP> A) <SEP> (cogranulés <SEP> B)
<tb> RHODIAPHOS <SEP> LV <SEP> (TPP <SEP> Na <SEP> à <SEP> 7% <SEP> d'eau) <SEP> 37
<tb> tel <SEP> quel
<tb> TPP <SEP> Na* <SEP> (ex <SEP> rimé <SEP> en <SEP> sec) <SEP> 34,4
<tb> silicate <SEP> atomisé <SEP> R <SEP> 2,1 <SEP> (à <SEP> 20% <SEP> d'eau) <SEP> tel <SEP> 23,1
<tb> quel
<tb> silicate <SEP> R3,3 <SEP> * <SEP> (exprimé <SEP> en <SEP> sec) <SEP> 18,5
<tb> tensioactifs <SEP> non-ioniques <SEP> 2 <SEP> 2
<tb> système <SEP> de <SEP> blanchiment <SEP> 10 <SEP> 10
<tb> (perborate, <SEP> 1H <SEP> 2O <SEP> + <SEP> TAED**) <SEP>
<tb> enzyme <SEP> 2 <SEP> 2
<tb> sulfate <SEP> de <SEP> sodium <SEP> 25,9 <SEP> 20
<tb> eau <SEP> (qsp <SEP> 100) <SEP> 0 <SEP> 13,1 <SEP>
<tb> pH <SEP> 10,8 <SEP> 10,24
<tb> Si(OH)4 <SEP> (mmole/l) <SEP> 1,1 <SEP> 3,75 <SEP>
<tb> Corrosion <SEP> Aspect <SEP> Perte <SEP> en <SEP> Aspect <SEP> visible! <SEP> Perte <SEP> en
<tb> <SEP> visible <SEP> I <SEP> masse <SEP> (notation) <SEP> masse
<tb> <SEP> (notation) <SEP> relative <SEP> relative
<tb> <SEP> (1000%) <SEP> (1000%)
<tb> verres <SEP> standard <SEP> ballon <SEP> à <SEP> vin <SEP> irisation <SEP> forte <SEP> 9,6 <SEP> aspect <SEP> neuf <SEP> -1,1
<tb> <SEP> (2,5) <SEP> (1) <SEP>
<tb> verres <SEP> standard <SEP> à <SEP> fruit, <SEP> ronds <SEP> irisation <SEP> forte <SEP> 9,9 <SEP> aspect <SEP> neuf <SEP> 3,4
<tb> <SEP> (2,5) <SEP> (1)
<tb> Verres <SEP> à <SEP> motif <SEP> de <SEP> cerises <SEP> Décor <SEP> mat <SEP> 49,3 <SEP> aspect <SEP> neuf <SEP> 0,6
<tb> <SEP> (2,5) <SEP> (1)
<tb> verres <SEP> à <SEP> motif <SEP> de <SEP> bande <SEP> rouge <SEP> Décor <SEP> mat <SEP> 18,8 <SEP> aspect <SEP> neuf <SEP> -0,8
<tb> <SEP> (2,5) <SEP> (1)
<tb> * introduit sous forme de cogranulés ** TAED solution aqueuse à 92% en poids de tetraacétylène diamine
<tb> <SEP> (mélange <SEP> A) <SEP> (cogranulés <SEP> B)
<tb> RHODIAPHOS <SEP> LV <SEP> (TPP <SEP> Na <SEP> à <SEP> 7% <SEP> d'eau) <SEP> 37
<tb> tel <SEP> quel
<tb> TPP <SEP> Na* <SEP> (ex <SEP> rimé <SEP> en <SEP> sec) <SEP> 34,4
<tb> silicate <SEP> atomisé <SEP> R <SEP> 2,1 <SEP> (à <SEP> 20% <SEP> d'eau) <SEP> tel <SEP> 23,1
<tb> quel
<tb> silicate <SEP> R3,3 <SEP> * <SEP> (exprimé <SEP> en <SEP> sec) <SEP> 18,5
<tb> tensioactifs <SEP> non-ioniques <SEP> 2 <SEP> 2
<tb> système <SEP> de <SEP> blanchiment <SEP> 10 <SEP> 10
<tb> (perborate, <SEP> 1H <SEP> 2O <SEP> + <SEP> TAED**) <SEP>
<tb> enzyme <SEP> 2 <SEP> 2
<tb> sulfate <SEP> de <SEP> sodium <SEP> 25,9 <SEP> 20
<tb> eau <SEP> (qsp <SEP> 100) <SEP> 0 <SEP> 13,1 <SEP>
<tb> pH <SEP> 10,8 <SEP> 10,24
<tb> Si(OH)4 <SEP> (mmole/l) <SEP> 1,1 <SEP> 3,75 <SEP>
<tb> Corrosion <SEP> Aspect <SEP> Perte <SEP> en <SEP> Aspect <SEP> visible! <SEP> Perte <SEP> en
<tb> <SEP> visible <SEP> I <SEP> masse <SEP> (notation) <SEP> masse
<tb> <SEP> (notation) <SEP> relative <SEP> relative
<tb> <SEP> (1000%) <SEP> (1000%)
<tb> verres <SEP> standard <SEP> ballon <SEP> à <SEP> vin <SEP> irisation <SEP> forte <SEP> 9,6 <SEP> aspect <SEP> neuf <SEP> -1,1
<tb> <SEP> (2,5) <SEP> (1) <SEP>
<tb> verres <SEP> standard <SEP> à <SEP> fruit, <SEP> ronds <SEP> irisation <SEP> forte <SEP> 9,9 <SEP> aspect <SEP> neuf <SEP> 3,4
<tb> <SEP> (2,5) <SEP> (1)
<tb> Verres <SEP> à <SEP> motif <SEP> de <SEP> cerises <SEP> Décor <SEP> mat <SEP> 49,3 <SEP> aspect <SEP> neuf <SEP> 0,6
<tb> <SEP> (2,5) <SEP> (1)
<tb> verres <SEP> à <SEP> motif <SEP> de <SEP> bande <SEP> rouge <SEP> Décor <SEP> mat <SEP> 18,8 <SEP> aspect <SEP> neuf <SEP> -0,8
<tb> <SEP> (2,5) <SEP> (1)
<tb> * introduit sous forme de cogranulés ** TAED solution aqueuse à 92% en poids de tetraacétylène diamine
Claims (13)
1) Utilisation, pour éliminer ou limiter la corrosion des articles en vene, cristal, porcelaine et des décors sur verre ou porcelaine par lavages répétés en lave-vaisselle, d'une composition détergente engendrant un milieu lessiviel présentant une concentration en monomère silicique protoné Si(OH)4 d'au moins 2,5 x 10-3 mole / litre de milieu lessiviel, de préférence d'au moins 3 x 10-3 mole / litre de milieu lessiviel, tout particulièrement de l'ordre de 3 x 10-3 à 9 x 10-3 mole / litre de milieu lessiviel.
2) Utilisation selon la revendication 1), caractérisée en ce que le milieu lessiviel présente un pH de l'ordre de 10 à 10,5.
3) Utilisation selon la revendication 1) ou 2), caractérisée en ce que ladite composition détergente comprend un silicate de métal alcalin de rapport molaire SiO2/M2O de l'ordre de 1 à 4, de préférence de l'ordre de 1 à 3,5, M représentant un métal alcalin.
4) Procédé pour le lavage non-corrosif en lave-vaisselle d'articles en verre, cristal, porcelaine éventuellement décorés, par mise en oeuvre d'une composition détergente engendrant un milieu lessiviel présentant une concentration en monomère silicique protoné Si(OH)4 d'au moins 2,5 x 10-3 mole / litre de milieu lessiviel, de préférence d'au moins 3 x 10-3 mole / litre de milieu lessiviel, tout particulièrement de l'ordre de 3 x 10-3 à 9 x 10-3 mole / litre de milieu lessiviel.
5) Procédé selon la revendication 4), caractérisé en ce que le milieu lessiviel présente un pH de l'ordre de 10 à 10,5.
6) Procédé selon la revendication 4) ou 5), caractérisé en ce que ladite composition détergente comprend un silicate de métal alcalin de rapport molaire SiO2/M20 de l'ordre de 1 à 4, de préférence de l'ordre de 1 à 3,5 , M représentant un métal alcalin.
7) Composition détergente pour lave-vaisselle, à base de silicate de métal alcalin de rapport molaire SiO2/M20 de l'ordre de 1 à 4, de préférence de l'ordre de 1 à 3,5 , M représentant un métal alcalin, non-corrosive vis-à-vis du verre, du cristal, de la porcelaine et des décors, caractérisée en ce qu'elle engendre, à la concentration d'usage, un milieu lessiviel présentant une concentration en monomère silicique protoné
Si(OH)4 d'au moins 2,5 x 10-3 mole / litre de milieu lessiviel, de préférence d'au moins 3 x 10-3 mole / litre de milieu lessiviel.
8) Composition détergente selon la revendication 7), caractérisée en ce qu'elle engendre une concentration en monomère silicique protoné Si(OH)4 de l'ordre de 3 x 10-3 à 9 x 10-3 mole / litre de milieu lessiviel.
9) Composition détergente selon la revendication 7) ou 8), caractérisée en ce que le milieu lessiviel présente un pH de l'ordre de 10 à 10,5.
10) Composition détergente selon l'une quelconque des revendications 7) à 9) ou mise en oeuvre pour l'utilisation faisant l'objet de la revendication 3) ou pour réaliser le procédé faisant l'objet de la revendication 6), caractérisée en ce que la quantité en poids sec de silicate de métal alcalin représente de l'ordre de 5 à 55%, de préférence de l'ordre de 10 à 40% du poids sec de ladite composition.
11) Composition détergente selon l'une quelconque des revendications 7) à 10) ou mise en oeuvre pour l'utilisation faisant l'objet de la revendication 3) ou pour réaliser le procédé faisant l'objet de la revendication 6), caractérisée en ce que le silicate de métal alcalin présente un rapport molaire SiO2/M20 de l'ordre de 3 à 3,5.
12) Composition détergente selon la revendication 11) ou mise en oeuvre pour l'utilisation faisant l'objet de la revendication 3) ou pour réaliser le procédé faisant l'objet de la revendication 6), caractérisée en ce que le silicate de métal alcalin de rapport molaire SiO2IM2O de l'ordre de 3 à 3,5 est mis en oeuvre sous forme d'une solution aqueuse concentrée commerciale à environ 30-40% de matière sèche dans une composition détergente liquide ou sous forme de gel, ou sous forme de préformulation solide dans une composition en poudre ou en tablettes.
13) Composition détergente selon la revendication 12) ou mise en oeuvre pour l'utilisation faisant l'objet de la revendication 3) ou pour réaliser le procédé faisant l'objet de la revendication 6), caractérisée en ce que le silicate de métal alcalin de rapport molaire SiO2/M20 de l'ordre de 3 à 3,5 est mis en oeuvre sous forme d'une préformulation solide, de préférence de cogranulés, comprenant ledit silicate, un support minéral hydrosoluble et de l'eau, préformulation présentant un rapport pondéral silicate sec / support minéral sec de l'ordre de 20/80 à 60/40, la quantité d'eau présente dans ladite préformulation représentant de 10 à 30% du poids de ladite préformulation, la quantité d'eau restant associée au silicate correspondant à un rapport eau associée au silicate I silicate exprimé en sec d'au moins 301100, le pH de ladite préformulation à sa concentration dans le milieu lessiviel étant de l'ordre de 10 à 10,5.
Priority Applications (10)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9609064A FR2751340B1 (fr) | 1996-07-16 | 1996-07-16 | Composition detergente pour lave-vaisselle, son utilisation en lave-vaisselle contre la corrosion de la vaisselle et procede de levage non-corrosif de la vaisselle |
| FR9614137A FR2751341B1 (fr) | 1996-07-16 | 1996-11-20 | Composition detergente pour lave-vaisselle, son utilisation en lave-vaisselle contre la corrosion de la vaisselle et procede de lavage non-corrosif de la vaisselle |
| PCT/FR1997/001311 WO1998002515A1 (fr) | 1996-07-16 | 1997-07-15 | Composition detergente pour lave-vaisselle contenant un agent anti-corrosif |
| CA002261090A CA2261090C (fr) | 1996-07-16 | 1997-07-15 | Composition detergente pour lave-vaisselle contenant un agent anti-corrosif |
| AU36989/97A AU3698997A (en) | 1996-07-16 | 1997-07-15 | Dishwasher detergent composition containing an anticorrosive agent |
| EP97933743A EP0915955B1 (fr) | 1996-07-16 | 1997-07-15 | Composition detergente pour lave-vaisselle contenant un agent anti-corrosif |
| JP10505694A JPH11514035A (ja) | 1996-07-16 | 1997-07-15 | 耐蝕剤を含有する皿洗い機用洗剤 |
| AT97933743T ATE224945T1 (de) | 1996-07-16 | 1997-07-15 | Waschmittelzusammensetzung für geschirrspülmaschinen mit einem korrosionsschutzmittel |
| US09/230,042 US6299701B1 (en) | 1996-07-16 | 1997-07-15 | Dishwasher detergent composition containing an anticorrosive agent |
| DE69715871T DE69715871T2 (de) | 1996-07-16 | 1997-07-15 | Waschmittelzusammensetzung für geschirrspülmaschinen mit einem korrosionsschutzmittel |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9609064A FR2751340B1 (fr) | 1996-07-16 | 1996-07-16 | Composition detergente pour lave-vaisselle, son utilisation en lave-vaisselle contre la corrosion de la vaisselle et procede de levage non-corrosif de la vaisselle |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FR2751340A1 true FR2751340A1 (fr) | 1998-01-23 |
| FR2751340B1 FR2751340B1 (fr) | 2003-06-13 |
Family
ID=9494235
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FR9609064A Expired - Fee Related FR2751340B1 (fr) | 1996-07-16 | 1996-07-16 | Composition detergente pour lave-vaisselle, son utilisation en lave-vaisselle contre la corrosion de la vaisselle et procede de levage non-corrosif de la vaisselle |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| FR (1) | FR2751340B1 (fr) |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5516014A (en) * | 1978-07-19 | 1980-02-04 | Asahi Denka Kogyo Kk | Detergent removing hard surface filmy dirt |
| EP0416366A2 (fr) * | 1989-09-08 | 1991-03-13 | Hoechst Aktiengesellschaft | Agent pour le lavage de la vaisselle comprenant des silicates en couche |
| EP0561656A1 (fr) * | 1992-03-20 | 1993-09-22 | Rhone-Poulenc Chimie | Agent "builder" à base de silicate et d'un produit minéral |
| WO1996017047A1 (fr) * | 1994-11-29 | 1996-06-06 | The Procter & Gamble Company | Composition de silicates riche en silicate monomere utilisee dans une composition pour lave-vaisselle automatique a caracteristiques d'attaque du verre reduites |
-
1996
- 1996-07-16 FR FR9609064A patent/FR2751340B1/fr not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5516014A (en) * | 1978-07-19 | 1980-02-04 | Asahi Denka Kogyo Kk | Detergent removing hard surface filmy dirt |
| EP0416366A2 (fr) * | 1989-09-08 | 1991-03-13 | Hoechst Aktiengesellschaft | Agent pour le lavage de la vaisselle comprenant des silicates en couche |
| EP0561656A1 (fr) * | 1992-03-20 | 1993-09-22 | Rhone-Poulenc Chimie | Agent "builder" à base de silicate et d'un produit minéral |
| WO1996017047A1 (fr) * | 1994-11-29 | 1996-06-06 | The Procter & Gamble Company | Composition de silicates riche en silicate monomere utilisee dans une composition pour lave-vaisselle automatique a caracteristiques d'attaque du verre reduites |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| DATABASE WPI Section Ch Week 8011, Derwent World Patents Index; Class D25, AN 80-19410C, XP002028414 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2751340B1 (fr) | 2003-06-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5650017A (en) | Washing process and composition | |
| HUT72020A (en) | Stable, bifunctional, phosphate-metasilicate- and polymerfree low alkaline detergent tablets for dishwashing machines, and process for producing the same | |
| JP2009516034A (ja) | 酸化剤含有芳香性消費財 | |
| JP2003521553A (ja) | リン酸塩および結晶性層状ケイ酸塩系の固体食器洗浄用洗剤 | |
| FR2479256A1 (fr) | Composition de blanchiment aqueuse | |
| EP3227419B1 (fr) | Compositions effervescentes comprenant de la pectine | |
| FR2839977A1 (fr) | Utilisation, dans une composition lavante et rincante de la vaisselle en machine, d'un copolymere amphotere comme agent anti-redeposition des salissures | |
| CA1051741A (fr) | Compositions solides pour le lavage, le nettoyage et le blanchiment et procedes pour leur fabrication et leur utilisation | |
| EP3755779B1 (fr) | Compositions solides comprenant de l'aminopolycarboxylate | |
| EP0511081B1 (fr) | Produit de lavage à teneur réduite ou nulle en zéolithe | |
| JP2018526039A (ja) | 家庭用食器洗い機および食器洗浄方法 | |
| EP0915955B1 (fr) | Composition detergente pour lave-vaisselle contenant un agent anti-corrosif | |
| FR2689901A1 (fr) | Composition en poudre pour le lavage de la vaisselle. | |
| EP0976820A1 (fr) | Tablette détergente multicouches pour le lavage du linge et procédé de fabrication | |
| DE4315397A1 (de) | Reinigungsmittel mit Verhinderung des Anlaufens von Tafelsilber in Geschirrspülmaschinen | |
| FR2751340A1 (fr) | Composition detergente pour lave-vaisselle, son utilisation en lave-vaisselle contre la corrosion de la vaisselle et procede de levage non-corrosif de la vaisselle | |
| EP0957159B1 (fr) | Tablette détergente et procédé de fabrication | |
| EP0063512B2 (fr) | Granules d'activateur de blanchiment, leur préparation et leur utilisation dans les compositions détergentes et de blanchiment | |
| US6117833A (en) | Bleaching compositions and method for bleaching substrates directly with air | |
| JPH08245995A (ja) | 漂白剤組成物 | |
| US6475979B2 (en) | Reduced malto-oligosaccharide cleansing compositions | |
| KR20240143228A (ko) | 발포정 세제 조성물 | |
| WO1996020129A1 (fr) | Silicate de metal alcalin modifie, son procede de preparation, son utilisation en tant qu'agent alcalin non corrosif et protecteur dans des compositions detergentes et ces compositions detergentes | |
| EP0751212A1 (fr) | Utilisation de cogranulés de carbonate et de silicate comme inhibiteur de corrosion pour le lave-vaiselle | |
| FR2741887A1 (fr) | Polymere silicie supporte et agent alcalin protecteur du verre et de la vaisselle a base dudit polymere silicie supporte |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| CD | Change of name or company name | ||
| ST | Notification of lapse |
Effective date: 20090331 |