FR2737201A1 - Procede et appareil pour traiter un liquide residuaire par oxydation electrolytique - Google Patents

Abstract

L'invention concerne un procédé et un appareil pour traiter un liquide résiduaire contenant des ions métalliques, dans lesquels ledit liquide est contenu dans un récipient d'oxydation électrolytique (2) muni d'électrodes (6) dans lequel ledit liquide résiduaire (4) est traité par oxydation électrolytique tandis qu'il est soumis à des vibrations et à une fluidisation au moyen d'un agitateur oscillant (10) ledit agitateur oscillant comprenant un générateur d'oscillations (16, 18) un transmetteur d'oscillations (22) relié audit générateur d'oscillations et des palettes oscillantes (38) en un étage ou en plusieurs étages fixées audit transmetteur d'oscillations lesdites palettes oscillantes étant telles que leur partie terminale est soumise à des battements lorsque des oscillations sont transmises dudit transmetteur d'oscillations auxdites palettes, le liquide résiduaire traité étant évacué du récipient par une vanne (60) et une sortie (62). Le procédé et l'appareil selon l'invention peuvent être utilisés notamment pour le traitement d'un liquide résiduaire de nickelage par immersion pour récupérer le nickel et utiliser le liquide résiduaire traité comme solution fertilisante.

Description

Cette invention concerne un procédé et un appareil pour traiter un liquide

résiduaire, en particulier un procédé et un appareil pour traiter un liquide résiduaire contenant des ions métalliques tel qu'un liquide résiduaire de nickelage par immersion ou chimique pour récupérer le métal afin d'abaisser le degré de pollution du liquide résiduaire. La présente invention concerne également un

procédé pour utiliser le liquide résiduaire ainsi traité comme solution fertilisante.

Un bain de nickelage par immersion contient notamment un sel de nickel destiné au nickelage, un réducteur, un agent de réglage du pH, un tampon, en des proportions prédéterminées. L'équilibre parmi ces constituants varie en fonction de l'évolution du nickelage de sorte que le bain se dégrade dans une mesure telle qu'un nickelage efficace devient difficile. Le bain de nickelage dégradé est évacué sous forme de liquide résiduaire. Du fait que ce liquide résiduaire contient des ions nickel, il ne peut pas être traité de manière suffisante par un traitement microbien. De ce fait, conventionnellement, ce liquide résiduaire est rejeté dans l'océan car on ne dispose pas d'un traitement efficace. Cependant, il est maintenant interdit de rejeter un tel liquide résiduaire dans l'océan afin

d'empêcher une pollution.

Le procédé d'oxydation électrolytique peut être mis en oeuvre pour retirer les ions métalliques de ce liquide résiduaire. Cependant, ce procédé demande beaucoup de temps de sorte qu'il est souhaitable de raccourcir cette durée. Pour y parvenir, on peut envisager de mettre en oeuvre le procédé sous agitation. Cependant, on a constaté qu'un agitateur conventionnel de type à hélice est insuffisant pour améliorer l'efficacité du traitement. En général, un liquide résiduaire de nickelage par immersion contient aussi des sels de phosphore, tels que l'hypophosphite de sodium, qui sont extrêmement difficiles à éliminer car, habituellement, les ions phosphoriques forment des sels complexes extrêmement

stables si bien qu'il est difficile de traiter le liquide résiduaire.

On rencontre les mêmes problèmes dans le traitement des liquides résiduaires de placage par immersion du cuivre, du cobalt, de l'étain, de l'argent, de

l'or et de leurs alliages.

La présente invention a pour but de récupérer un métal avec un rendement plus élevé à partir d'un liquide résiduaire contenant des ions métalliques tel qu'un liquide résiduaire de nickelage par immersion afin d'abaisser le degré de

pollution du liquide.

La présente invention a également pour but de récupérer un tel métal avec un rendement supérieur à partir d'un liquide résiduaire contenant des ions métalliques tandis que des constituants actifs pour engrais demeurent dans le liquide résiduaire ce qui permet d'utiliser le liquide résiduaire traité comme

solution fertilisante.

La présente invention a aussi pour but d'abaisser la DCO et/ou la DBO

S du liquide résiduaire dans une mesure suffisante pour pouvoir le rejeter.

Ainsi, selon la présente invention, le liquide résiduaire est soumis à des vibrations et est fluidisé au moyen d'un agitateur oscillant qui oscille à basse fréquence de sorte que l'oxydation électrolytique est accélérée et que le liquide résiduaire est mis en contact dans de bonnes conditions avec les gaz actifs produits par l'oxydation électrolytique de manière à abaisser la DCO et/ou la DBO dans une

mesure suffisante pour rejeter le liquide résiduaire dans l'océan ou dans une rivière.

Pour atteindre les buts ci-dessus, selon la présente invention, il est proposé un procédé pour traiter un liquide résiduaire contenant des ions métalliques, le liquide résiduaire étant contenu dans un récipient d'oxydation électrolytique, dans lequel le liquide résiduaire est traité par oxydation électrolytique tandis qu'il est soumis à des vibrations et est fluidisé au moyen d'un agitateur oscillant, l'agitateur oscillant comprenant un générateur d'oscillations, un transmetteur d'oscillations relié au générateur d'oscillations et des palettes oscillantes en un étage ou en plusieurs étages fixées au transmetteur d'oscillations, les palettes oscillantes étant telles que leur partie terminale est soumise à des battements lorsque des oscillations sont transmises aux palettes par le transmetteur d'oscillations. De préférence, la fréquence du générateur d'oscillations est comprise

dans le domaine de 25 à 500 Hz.

Le liquide résiduaire est par exemple un liquide résiduaire de nickelage

par immersion.

Les métaux sont récupérés par oxydation électrolytique et le liquide résiduaire dans lequel il reste un ou plusieurs constituants actifs pour engrais peut

être recueilli sous forme d'une solution fertilisante.

Dans un mode de réalisation de la présente invention, au cours d'une première étape réalisée pour récupérer le métal, le liquide résiduaire est traité par oxydation électrolytique tandis qu'il est soumis à des vibrations et qu'il est fluidisé au moyen d'un agitateur d'oscillant, puis, au cours d'une seconde étape réalisée pour récupérer le liquide résiduaire sous forme d'une solution fertilisante, un neutralisant est ajouté au liquide résiduaire dans lequel un ou plusieurs constituants actifs pour engrais demeurent pour le neutraliser. Le neutralisant peut comprendre

au moins une substance parmi KOH, NH3 et NH4OH.

Pour atteindre les buts ci-dessus, selon la présente invention, il est proposé également un appareil pour traiter un liquide résiduaire contenant des ions métalliques, qui comprend un récipient d'oxydation électrolytique muni d'au moins deux électrodes et un agitateur oscillant pour faire vibrer et fluidiser le liquide

résiduaire contenu dans le récipient d'oxydation électrolytique.

De préférence, l'agitateur oscillant comprend un générateur d'oscillations, un transmetteur d'oscillations relié au générateur d'oscillations et des palettes oscillantes en un étage ou en plusieurs étages fixées au transmetteur d'oscillations, les palettes oscillantes étant telles que leur partie terminale est soumise à des battements lorsque des oscillations sont transmises aux palettes par

le transmetteur d'oscillations.

De préférence, le générateur d'oscillations comporte un moyen pour

faire varier la fréquence des oscillations.

De préférence, un premier moyen dispersant les contraintes de vibration est disposé entre le générateur d'oscillations et le transmetteur d'oscillations. De préférence, chaque palette oscillante comprend une plaque de palette, un élément de fixation pour la plaque de palette et un second moyen dispersant les contraintes de vibration disposé entre la plaque de palette et

l'élément de fixation.

De préférence, chaque palette oscillante est fixée à une partie de fixation de palette du transmetteur d'oscillations, la partie de fixation de palette s'étend dans une direction et oscille dans cette direction, et la palette oscillante est inclinée par rapport à un plan perpendiculaire à ladite direction. Cette direction peut être une direction verticale et la palette oscillante est inclinée de manière à s'abaisser progressivement depuis la partie fixée à la partie de fixation de palette

jusqu'à la partie terminale.

Dans un mode de réalisation de la présente invention, l'appareil comprend en outre un récipient de neutralisation dans lequel le liquide résiduaire

provenant du récipient d'oxydation électrolytique est neutralisé.

Selon la présente invention, le métal peut être recueilli avec un rendement supérieur à partir du liquide résiduaire contenant des ions métalliques

afin d'abaisser le degré de pollution du liquide.

En outre, selon la présente invention, le liquide résiduaire peut être utilisé comme solution fertilisante à l'échelle industrielle grâce au rendement

supérieur de traitement du liquide résiduaire.

Par ailleurs, selon la présente invention, la teneur en ions métalliques, la DCO et/ou la DBO du liquide résiduaire peuvent être abaissées dans une mesure suffisante pour rejeter le liquide résiduaire par exemple dans l'océan ou dans une rivlère. Selon la présente invention, lorsque le liquide résiduaire de nickelage par immersion est traité, une grande quantité de composés du phosphore contenus dans le liquide résiduaire peut être utilisée efficacement comme constituant actif de la solution fertilisante sans dilution de sorte que le liquide résiduaire de nickelage par immersion peut être recyclé. Lorsque l'on utilise un neutralisant tel que KOH, NH3 ou NH4OH qui contient un constituant actif pour engrais, l'effet de fertilisation peut être augmenté encore. La solution fertilisante obtenue selon la présente invention peut être appliquée directement à des végétaux. Du fait qu'il n'est pas nécessaire de réaliser une aération au cours du processus d'oxydation électrolytique, il est possible d'éviter l'apparition d'odeurs très désagréables dues à l'aération. Le dégagement de vapeurs ou fumées est réduit par rapport à un traitement d'oxydation électrolytique conventionnel et le nickel peut être retiré

avec un rendement élevé.

D'autres caractéristiques et avantages de l'invention apparaîtront mieux

dans la description détaillée qui suit et se réfere aux dessins annexés, donnés

uniquement à titre d'exemple, et dans lesquels: la figure 1 est une vue en coupe schématique qui montre un mode de réalisation d'un appareil de traitement de liquide résiduaire selon la présente invention; la figure 2 est une vue de dessus schématique de l'appareil selon la figure 1; la figure 3 est une vue en coupe suivant la ligne Im-mI de la figure 2; les figures 4 et 5 représentent chacune une vue en coupe agrandie d'une partie d'une tige oscillante fixée à un élément oscillant de base; la figure 6 est une vue en coupe schématique qui montre un mode de réalisation d'un appareil de traitement de liquide résiduaire selon la présente invention; la figure 7 est une vue de dessus d'une palette oscillante; la figure 8 est une vue en coupe d'une palette oscillante; la figure 9A est une vue en coupe d'une palette oscillante; la figure 9B est une vue de dessus d'une palette oscillante; la figure 10 est une vue en coupe d'une palette oscillante; la figure 11A est une vue en coupe d'une palette oscillante; la figure 11B est une vue de dessus d'une palette oscillante; la figure 12 est un diagramme illustrant les battements ou oscillations; les figures 13, 14 et 15 représentent chacune une vue en coupe schématique d'un mode de réalisation d'un appareil de traitement de liquide résiduaire selon la présente invention;

les figures 16 et 17 représentent chacune une vue en coupe schéma-

tique montrant un mode de réalisation d'un agitateur oscillant d'un appareil de traitement de liquide résiduaire selon la présente invention; et les figures 18 et 19 représentent chacune un mode de réalisation d'un

appareil de traitement de liquide résiduaire selon la présente invention.

Les conditions que l'on préfère pour l'oxydation électrolytique selon la présente invention sont les suivantes: Quantité d'électricité (*); 1 à 30 A/litre Densité de courant; 3 à 40 A/dnm2 Température du bain; 20 à 80'C Distance ente les électrodes; 5 à 10 cm pH; 3,5 à 6,0 (*: courant qui doit être fourni par litre de liquide résiduaire) La solution de nickelage par immersion contient les constituants suivants et l'équilibre entre ces constituants varie au cours de l'évolution du nickelage de sorte que la solution de nickelage se détériore et devient un liquide résiduaire: (A) Constituants principaux 1. sel de nickel 2. réducteur: hypophosphite de sodium, borohydrure de sodium, hydrazine ou analogue (B) Constituants auxiliaires 1. agent de réglage du pH: composé basique tel que l'hydroxyde de sodium et l'hydroxyde d'ammonium, acide inorganique, acide organique ou analogue. 2. tampon: sel d'acide hydroxycarboxylique tel que le citrate de sodium et l'acétate de sodium, acide inorganique ayant une faible constante de dissociation tel que l'acide

borique, sel alcalin d'un acide organique ou inorganique.

3. Complexant: sel alcalin d'un acide organique, triéthanolamine,

éthylènediamine, glycine ou analogue.

4. Accélérateur: sulfure d'ammonium, fluorure réducteur ou analogue.

5. Stabilisant: chlorure de plomb, sulfure de plomb, nitrate de plomb.

6. Agent améliorant: tensioactif ou analogue.

Si un tel liquide résiduaire de nickelage par immersion est traité dans les conditions du traitement d'oxydation électrolytique selon la présente invention, la teneur en nickel du liquide résiduaire, qui est d'environ 4 000 à 6 000 ppm, est réduite à environ 0 à 30 ppm, et la DCO du liquide résiduaire, qui est d'environ

000 à 40 000 ppm, est réduite à environ 30 à 500 ppm.

Le pH du liquide traité obtenu par oxydation électrolytique du liquide résiduaire est compris entre un pH acide et un pH neutre en fonction du type de tampon présent dans la solution de nickelage par immersion et des conditions de l'oxydation électrolytique. Lorsque le pH du liquide traité est acide, le liquide traité peut être neutralisé avec un alcali. Si l'on utilise dans le processus de neutralisation un alcali contenant un élément ayant un effet fertilisant, il est possible d'augmenter

la qualité du liquide traité lorsqu'il est utilisé comme engrais.

Comme agitateur oscillant on peut utiliser l'un quelconque des agitateurs décrits dans la publication de brevet japonais n 6-71544 et dans les publications de brevet japonais mises à la disposition du public n 6-287799 et 6-304461. Ces agitateurs ont été inventés par le présent demandeur. L'agitateur oscillant selon la présente invention comprend un générateur d'oscillations comportant un moteur oscillant, une ou plusieurs tiges oscillantes (transmetteur d'oscillations) reliées au générateur d'oscillations et des palettes oscillantes en un étage ou en plusieurs étages qui sont fixées aux tiges oscillantes de manière à ne pas pouvoir tourner. Les palettes oscillantes subissent un fléchissement au niveau de leur partie terminale sous l'action d'une oscillation de manière à produire des vibrations et une fluidisation dans le liquide ce qui provoque un écoulement

turbulent vigoureux qui agite le liquide.

Sur les figures 1 à 3, le signe de référence 2 désigne un récipient ou cellule d'oxydation électrolytique, le signe de référence 4 (figures 1 et 3) désigne un liquide résiduaire de nickelage par immersion introduit dans le récipient, les signes de référence 6 et 8 (figure 2) désignent une anode et une cathode pour

l'électrolyse et le signe de référence 10 désigne un agitateur oscillant.

De préférence, la cathode 8 est constituée par un métal sur lequel le métal récupéré peut être électrodéposé et duquel le métal électrodéposé se sépare facilement. L'acier inoxydable est un exemple de matériau préféré pour la cathode. De préférence, l'anode 6 est constituée par un matériau conducteur sensiblement insoluble et inconsommable. Une électrode recouverte d'oxyde de plomb constitue

un exemple d'anode préférable.

Le générateur d'oscillations 10 présente la structure suivante. Un élément de support 12 est fixé au récipient 2. Un élément oscillant de base 16 repose sur l'élément de support 12 par l'intermédiaire de plusieurs ressorts à boudin 14. A l'intérieur de chaque ressort 14 se trouve une tige de support inférieure 19 fixée à l'élément de support 12 verticalement et une tige de support supérieure 20 fixée à l'élément oscillant de base 16 verticalement en alignement avec la tige de support inférieure 19. La surface extrême supérieure de la tige de support inférieure 19 est située à une certaine distance de la surface extrême inférieure de la tige de support supérieure 20. Un moteur oscillant 18 est monté sur la surface inférieure de l'élément oscillant de base 16. Le générateur d'oscillations comprend le moteur

oscillant 18 et l'élément oscillant de base 16.

Ainsi, le générateur d'oscillations et le récipient d'oxydation électro-

lytique 2 peuvent être reliés par quatre tiges de support supérieures 20 qui s'étendent verticalement vers le bas depuis le générateur d'oscillations, quatre tiges de support inférieures 19 qui s'étendent verticalement vers le haut depuis le côté du récipient d'excitation électrolytique de manière à être en alignement avec les tiges de support supérieures 20 et les ressorts 14 qui entourent les tiges de support supérieures et inférieures. Comme les tiges de support supérieures et inférieures 20, 19 ne sont pas en contact entre elles, les oscillations ou vibrations latérales qui sont susceptibles de se produire dans le générateur d'oscillations sont absorbées par le fait que les tiges de support supérieures et inférieures sont reliées entre elles par des ressorts ce qui permet d'empêcher l'apparition d'oscillations ou vibrations latérales indésirables et des bruits qui les accompagnent. De plus, du fait que le moteur oscillant 18 est fixé sur la surface inférieure de l'élément oscillant de base 16, le centre de gravité du générateurd'oscillations est abaissé ce qui permet aussi

d'empêcher des oscillations latérales indésirables.

La partie supérieure de chacune des tiges oscillantes 22 qui jouent le rôle de transmetteur d'oscillations est fixée à l'élément oscillant de base 16. La figure 4 montre une coupe transversale agrandie de la partie d'une tige oscillante

22 qui est fixée à l'élément oscillant de base 16.

Lorsque la tige oscillante 22 est fixée à l'élément oscillant de base 16, pour éviter les problèmes tels qu'une fissuration ou une rupture de la partie de contact entre le générateur d'oscillations et la tige oscillante 22 du fait de la

concentration de contraintes de vibration à une fréquence d'oscillations relati-

vement élevée, il est préférable de prévoir un moyen dispersant les contraintes de vibration. Dans ce mode de réalisation, on utilise comme moyen dispersant les contraintes de vibration une bague élastique 24 qui est prévue du côté inférieur de l'élément oscillant de base 16 et qui entoure la tige oscillante 22. La bague élastique 24 peut être constituée par un élément élastique dur ayant une dureté Shore A de 80 à 120, de préférence de 90 à 100, constitué par exemple par du

caoutchouc naturel dur, du caoutchouc synthétique dur ou une résine synthétique.

En particulier, on préfère un caoutchouc d'uréthane dur ayant une dureté Shore A de 90 à 100 du point de vue de la durabilité et de la résistance chimique. La longueur de la bague élastique 24 est supérieure au diamètre de la tige oscillante 22 et, habituellement, elle est 3 à 8 fois supérieure au diamètre de la tige oscillante 22. De plus, le diamètre de la bague élastique 24 est égal à 1,3 à 3,0 fois, de préférence environ 1,5 à 2,5 fois, le diamètre de la tige oscillante 22. Lorsque la tige oscillante 22 est une tige cylindrique ayant un diamètre de 10 à 16 mm, l'épaisseur de la bague est de préférence de 10 à 15 mm. Lorsque la tige oscillante cylindrique a un diamètre de 20 à 35 mm, l'épaisseur de la bague est de préférence

de20à30 mm.

Le signe de référence 26 désigne une rondelle, et chacun des signes de référence 28, 30, 32 et 34 désigne un écrou. Lorsqu'on fixe la tige 22 à l'élément oscillant de base 16, on enfile les écrous 34 et 32 et la bague élastique 24 sur la partie filetée supérieure de la tige 22, puis on fait passer cette partie dans une ouverture prévue dans l'élément oscillant de base 16 et ensuite on place la rondelle

26 et les écrous 30 et 28 sur la partie filetée supérieure de la tige 22.

La figure 5 montre une coupe transversale agrandie d'un autre mode de réalisation de la partie supérieure de la tige oscillante 22 fixée à l'élément oscillant de base 16. Dans ce mode de réalisation, la bague 24 est placée sur le côté inférieur de l'élément oscillant de base 16 et une bague élastique 36 qui est sensiblement identique à la bague 24 est prévue sur le côté supérieur de l'élément oscillant de base 16. Selon ce mode de réalisation, l'effet de dispersion des contraintes de vibrations est encore amélioré. Il est possible aussi d'utiliser uniquement la

bague 36, sans bague 24.

Comme le montrent les figures 1 et 3, il est prévu une multiplicité de

palettes oscillantes 38 qui s'étendent horizontalement et parallèlement entre elles.

Les deux extrémités de chaque palette 38 sont fixées à des tiges oscillantes 22 correspondantes. La fréquence du moteur oscillant 18 est habituellement d'environ 25 à

500 Hz, de préférence d'environ 25 à 300 Hz, de préférence encore de 25 à 60 Hz.

Si la fréquence est inférieure à 25 Hz, il devient difficile de produire des vibrations et une fluidisation satisfaisantes du liquide 4. Si la fréquence est supérieure à 500 Hz, il est souvent nécessaire d'appliquer une force d'entraînement très importante pour faire osciller les palettes 38 avec une amplitude suffisante, de sorte que des contraintes de vibration plus importantes apparaissent dans l'agitateur oscillant 10, en particulier au niveau de la partie de liaison du générateur d'oscillations et du transmetteur d'oscillations ou de la partie de liaison du transmetteur d'oscillations et des palettes oscillantes, ou au niveau des palettes oscillantes elles-mêmes, ce qui peut entraîner une rupture de l'agitateur 10. Il est possible d'utiliser des moyens pour faire varier la fréquence du moteur oscillant 18, par exemple un onduleur. Les oscillations produites par le moteur 18 sont transmises aux palettes oscillantes 38 par l'intermédiaire de l'élément oscillant de base 16 et des tiges oscillantes 22. Les palettes 38 oscillent dans une direction sensiblement verticale en provoquant des vibrations et une fluidisation du liquide résiduaire 4 ce qui réalise ainsi une agitation du liquide résiduaire. La relation entre la puissance du moteur oscillant 18 et le volume de liquide 4 qui doit être agité est habituellement conforme au tableau 1 suivant:

Tableau 1

Puissance du moteur oscillant Volume de liquide W (200V, 3 phases) - 200 litres W (200V, 3 phases) 200 - 350 litres 250 W (200V, 3 phases) 350 800 litres 400 W (200V, 3 phases) 800 - 1500 litres 750 W (200V, 3 phases) 1500 - 2500 litres Si la puissance du moteur est fixée à 3 kW, il est possible d'agiter suffisamment un volume de liquide de 100 m3. La figure 6 est une vue en coupe transversale schématique montrant un mode de réalisation d'un appareil de traitement de liquide résiduaire selon la présente invention, et qui montre en particulier l'agitateur oscillant 10 et son voisinage. Comme le montre la figure 6, un support 40 est monté par l'intermédiaire d'un élément élastique (non représenté) sur un récipient d'oxydation électrolytique 2, un élément oscillant de base 16 est monté sur le support 40 par l'intermédiaire de ressorts à boudin 14, de tiges de support inférieures 19 et de tiges de support supérieures 20. Le moteur oscillant 18 est fixé sur la surface supérieure de l'élément oscillant de base 16. Deux tiges oscillantes 22 sont fixées à l'élément oscillant de base 16 de la même manière que dans le cas du mode de réalisation

selon la figure 3.

Les tiges oscillantes 22 traversent le support 40 sans entrer en contact avec lui. Sur chaque tige oscillante 22, il est prévu des pièces d'écartement 42 entre les palettes oscillantes 38 voisines, et les palettes 38 et les pièces d'écartement 42 sont fixées aux tiges 22 par des écrous 44 et 46 qui coopèrent avec des parties filetées des tiges 22 du côté inférieur de la palette inférieure et du côté supérieur de la palette supérieure, respectivement. Un tel mode de fixation permet de remplacer aisément les palettes et de modifier aisément le nombre de palettes utilisées en fonction de la longueur des pièces d'écartement de sorte qu'il est possible d'utiliser aisément le nombre optimum de palettes pour un liquide résiduaire présentant une

viscosité quelconque.

La figure 7 est une vue de dessus d'une palette 38 selon la figure 6 et la figure 8 est une vue en coupe transversale de cette palette. Le signe de référence 39

désigne des ouvertures prévues pour l'insertion des tiges 22 dans les palettes.

Chaque palette oscillante 38 comprend une plaque de palette 38a et un élément de fixation de plaque de palette 38b comme le montrent les figures 9A, 9B, 11A et 11B. Ou bien encore, chaque palette oscillante 38 peut comprendre une multiplicité de plaques de palette qui sont stratifiées les unes sur les autres, ou bien une plaque de palette et un élément de fixation de plaque de palette qui sont

formés d'une pièce comme le montre la figure 10.

La plaque de palette peut être constituée par exemple par du métal mince, une résine synthétique élastique ou du caoutchouc, et elle a une épaisseur telle que sa partie terminale au moins subit un phénomène de battements ou de vibrations provoqué par les oscillations produites dans la direction verticale par le moteur oscillant et transmises par les tiges oscillantes. Cette structure permet de faire vibrer et de fluidiser le liquide résiduaire. Lorsqu'on utilise une telle plaque de palette, elle peut être constitué par du titane, de l'aluminium, du cuivre, du fer, de l'acier inoxydable ou leurs alliages. Lorsqu'on utilise une résine synthétique, elle peut être constituée par du polycarbonate, une résine de chlorure de vinyle thermostable, une résine de polyamide, du polypropylène, par exemple. Aucune limitation n'est imposée à l'épaisseur de la plaque de palette oscillante à condition qu'elle transmette l'énergie des oscillations de manière à provoquer un effet d'agitation par oscillations. Cependant, en général, on préfère une épaisseur de 0,2 à 2 mm pour une plaque de palette métallique et une épaisseur de 0,5 à 10 mm pour une plaque de palette en matière plastique. Si l'épaisseur est trop grande,

l'effet d'agitation par oscillations est dégradé.

Un étage ou plusieurs étages de palettes oscillantes 38 peuvent être fixés sur les tiges oscillantes 22. Lorsque plusieurs étages de palettes oscillantes sont fixés, il est préférable d'utiliser 5 à 7 palettes oscillantes selon la puissance du moteur oscillant 18. Lorsque l'on augmente le nombre des étages, l'amplitude des oscillations diminue car la charge du moteur oscillant augmente ce qui peut

entraîner un échauffement du moteur oscillant.

Les palettes oscillantes 38 peuvent être disposées horizontalement ou perpendiculairement aux tiges oscillantes mais elles peuvent être disposées aussi sous un certain angle d'inclinaison ac par rapport au plan horizontal. Cet angle ta est par exemple de 5 à 30', de préférence de 10 à 20, ce qui confère aux oscillations un caractère directionnel. Dans la présente invention, les palettes oscillantes sont de préférence inclinées vers le bas, en s'abaissant progressivement depuis la partie fixée aux tiges oscillantes jusqu'à la partie terminale, comme le montrent les figures 9A et 10. Avec cette configuration, il est possible d'accélérer la réaction dans le récipient 2 car les gaz actifs produits dans le liquide résiduaire 4 par l'électrolyse sont maintenus à l'intérieur du liquide pendant une durée relativement longue. Lorsque la plaque de palette oscillante 38a est constituée par un métal tel que l'acier inoxydable, il est préférable de disposer entre la plaque de palette 38a et l'élément defixation de plaque de palette 38b une couche de résine synthétique 38c présentant une résistance chimique, par exemple une couche de

résine synthétique constituée par une résine fluorée telle que le polytétra-

fluoréthylène (voir figures 7 et 8). Avec cette construction, la durée de vie de la plaque de palette 38a peut être remarquablement prolongée du fait de la dispersion des contraintes de vibration. Aucune limitation spéciale n'est imposée à l'épaisseur de la résine synthétique. Toutefois, une épaisseur de 1 à 3 mm est habituellement suffisante. Lorsque la couche de résine synthétique 38c est d'une taille quelque peu supérieure à celle de l'élément de fixation 38b, la durée de vie de la plaque de palette peut être prolongée encore car les contraintes de vibration sont bien dispersées. La plaque de palette 38a et l'élément de fixation 38b ont de préférence une surface inclinée de la même manière comme le montre la figure 9A et, dans ce cas, la dispersion des contraintes de vibration peut être réalisée de manière plus efficace. En particulier, lorsque la fréquence des oscillations est élevée, cette

construction permet d'éviter une détérioration de la plaque de palette 38a.

Comme le montrent les figures 7 et 8, les palettes oscillantes 38 peuvent être fixées aux tiges 22 en étant décalées vers l'anode ou la cathode ce qui permet d'augmenter le degré de vibration et de fluidisation du liquide résiduaire 4

au niveau des zones o l'électrolyse est réalisée.

Lorsque les palettes oscillantes 38 sont formées intégralement de matière plastique comme le montre la figure 10, contrairement au cas o la plaque de palette oscillante et l'élément de fixation pour celle-ci sont formés séparément l'un de l'autre, il est possible d'éviter des inconvénients tels que l'introduction de substances contenues dans le liquide dans la partie de jonction entre ces éléments et leur fixation à ce niveau et donc un nettoyage de ces éléments qui demande beaucoup de temps. En outre, il n'apparaît pas de discontinuité dans l'épaisseur et il est possible d'éviter une concentration des contraintes et donc une détérioration des

palettes oscillantes.

L'amplitude du phénomène de battements ou de vibrations au niveau de la partie terminale des palettes oscillantes 38 qui est provoqué par les oscillations de ces palettes varie en fonction de la fréquence des oscillations, de la longueur et de l'épaisseur de la plaque de palette oscillante, de la viscosité et de la densité du liquide résiduaire qui doit être traité, de sorte qu'il est préférable de choisir une longueur et une épaisseur de la plaque de palette qui permettent des battements ou des vibrations plus énergiques à une fréquence donnée. Lorsque la S distance "m" représentée sur les figures 9A et 11A, c'est-à-dire la longueur de la partie située entre l'élément de fixation et la partie terminale, varie tandis que la fréquence des oscillations et l'épaisseur de la plaque de palette sont constantes, l'amplitude (F) des battements de la plaque de palette varie sensiblement périodiquement comme le montre la figure 12. Il est préférable de choisir la longueur L1 qui correspond à un premier pic ou la longueur L2 qui correspond à un second pic comme distance m. L'une de ces longueurs qui correspondent à des pics est choisie de manière appropriée selon que les vibrations du système doivent

être amplifiées ou que la fluidisation du système doit être rendue plus intense.

Lorsque l'on choisit la longueur L3 qui correspond au troisième pic, l'amplitude

des oscillations est réduite.

Le tableau suivant présente des résultats expérimentaux obtenus pour les longueurs L1 et L2 à une fréquence de 37 à 60 Hz et à une puissance de 75 W pour une plaque de palette oscillante en acier inoxydable (SUS 304) lorsque son

épaisseur T varie.

Tableau 2

T (mm) L1 (mm) L2 (mm) 0,10 environ 15 0,20 environ 25 environ 70 0,30 environ 45 110 - 120 0, 40 environ 50 140 - 150 0,50 environ 55 Dans cette expérience, la distance entre le centre de la tige oscillante et la partie terminale de l'élément de fixation, c'est-à-dire "n" selon la figure 11A, est

fixée à 27 mm et l'angle d'inclinaison a est fixé à 15'.

L'amplitude des oscillations de la partie terminale de la palette oscillante 38 est par exemple de 2 à 30 mm, de préférence de 5 à 10 mm, et la fréquence d'oscillations de la palette 38 est par exemple de 3 à 50 Hz, de

préférence de 6 à 13 Hz.

Les figures 13, 14 et 15 sont chacune une vue en coupe transversale schématique montrant un mode de réalisation d'un appareil de traitement de liquide résiduaire selon la présente invention, montrant en particulier l'agitateur

oscillant 10 et son voisinage.

Dans le mode de réalisation de la figure 13, un support 40 est monté sur un récipient d'oxydation électrolytique 2 par l'intermédiaire d'un élément élastique 50, un élément oscillant intermédiaire 52 est monté sur le support 40 par l'intermédiaire de ressorts à boudin 14, de tiges de support inférieures 19 et de tiges de support supérieures 20. Un élément oscillant de base 16 est monté sur l'élément oscillant intermédiaire 52 par l'intermédiaire de tiges de support 54. Le moteur oscillant 18 est fixé sur la surface inférieure de l'élément oscillant de base 16. Une tige oscillante 22 est fixée à l'élément oscillant intermédiaire 52. Dans ce mode de

réalisation, les palettes oscillantes 38 sont fixées à la tige oscillante 22.

Dans le mode de réalisation de la figure 14, parmi les palettes oscillantes 38 fixées à une tige oscillante 22, la palette inférieure est inclinée vers le bas tandis que les autres sont inclinées vers le haut. De ce fait, la partie

inférieure du système est bien agitée ce qui permet d'éviter sa stagnation.

Dans le mode de réalisation de la figure 15, un support 58 est monté sur le plancher 56. Un élément oscillant de base 16 est monté sur le support 58 par l'intermédiaire de ressorts à boudin 14, de tiges de support inférieures 19 et de tiges de support supérieures 20. L'élément oscillant de base 16 est situé autour du récipient 2 en formant un cadre annulaire. Le moteur oscillant 18 est fixé sur la surface inférieure de l'élément oscillant de base 16. Les tiges oscillantes 22 comportent une partie de fixation 22a qui s'étendent verticalement depuis le récipient 2 et qui est fixée à l'élément oscillant de base 16. Ce mode de réalisation est efficace lorsque l'épaisseur du récipient 2 est faible, par exemple inférieure à mm pour un récipient en acier inoxydable. Lorsque l'épaisseur du récipient est inférieure à 5 mm, un élément de renforcement peut être prévu autour de la paroi latérale du récipient à la manière

d'une ceinture sur laquelle est disposé le générateur d'oscillations.

Les figures 16 et 17 représentent chacune une vue en coupe transversale schématique montrant un mode de réalisation d'un agitateur oscillant d'un appareil de traitement de liquide résiduaire selon la présente invention. Dans le mode de réalisation de la figure 16, quatre tiges oscillantes 22 sont fixées à un élément oscillant de base 16. Dans le mode de réalisation de la figure 17, deux éléments oscillants intermédiaire 52 sont fixés à un élément oscillant de base 16 et deux tiges oscillantes 22 sont fixées à chacun des éléments oscillants

intermédiaires 52.

Dans la présente invention, si nécessaire, il est possible d'utiliser aussi une aération en plus de l'agitation par oscillations au moyen de l'agitateur oscillant ci-dessus. Cette aération est réalisée au moyen d'une conduite de diffusion d'air disposée au fond du récipient 2. Dans ce cas, il importe de veiller à éviter la formation d'une atmosphère explosive car le système produit de l'hydrogène au cours de l'électrolyse. De ce fait, le moteur est de préférence d'un type résistant aux explosions. De plus, il est préférable de prévoir une hotte d'évacuation des gaz au niveau de la partie supérieure du récipient 2 pour évacuer efficacement les gaz tels

que le chlore qui se dégagent.

Selon le processus d'oxydation électrolytique mentionné ci-dessus, qui

est associé à l'agitation par vibrations au moyen de l'agitateur oscillant décrit ci-

dessus, le liquide résiduaire peut être traité rapidement avec un rendement supérieur. Lorsque le procédé est mis en oeuvre pendant une certaine durée, le liquide résiduaire contenant un composé phosphoré est évacué du récipient 2 par une vanne 60 et une sortie 62 comme le montre la figure 1. Le liquide résiduaire recueilli peut être utilisé comme solution fertilisante en l'état ou après

neutralisation. Le nickel déposé sur la cathode 8 peut être récupéré.

La figure 18 montre un mode de réalisation de l'appareil de traitement de liquide résiduaire selon la présente invention. Sur la figure 18, le récipient d'oxydation électrolytique 2 est muni d'une anode 6, d'une cathode 8 (non représentée) et d'un agitateur oscillant 10 qui sont de même structure que dans les modes de réalisation ci-dessus. La sortie du récipient 2 communique avec un

récipient de neutralisation 72 par l'intermédiaire d'une vanne à deux voies 70.

L'agitateur oscillant 10 mentionné ci-dessus peut être prévu sur le récipient de neutralisation 72. Une colonne 74 garnie d'un adsorbant est prévue dans une dérivation qui est reliée à la vanne 70. La sortie de la colonne 74 communique

avec le circuit principal par l'intermédiaire d'une vanne à deux voies 76.

Dans le récipient de neutralisation 72, un neutralisant est ajouté au liquide résiduaire pour réaliser un processus de neutralisation. Si KOH, NH4OH ou NH3 est utilisé comme neutralisant, K ou N joue le rôle d'élément fertilisant rendant plus efficace la solution fertilisante résultante. Si le liquide résiduaire traité n'est pas utilisé comme solution fertilisante, on peut utiliser NaOH comme

neutralisant.

Comme adsorbant, il est possible d'utiliser une résine formatrice de chélates, une résine échangeuse d'ions et formatrice de chélates (par exemple, "Metallite " produite par Japan Techno Corp.), le lignite, le charbon, le charbon actif, par exemple. Lorsque le liquide résiduaire traverse la colonne, les ions nickel peuvent être retirés sensiblement totalement ce qui rend moins toxique le liquide traité. Si les vannes 70 et 76 sont actionnées en combinaison d'une certaine manière, il est possible de réaliser l'un des processus suivants: (1) l'oxydation électrolytique avec agitation par vibrations -- neutralisation, (2) l'oxydation électrolytique avec agitation par vibrations -- adsorption des ions métalliques, et (3) l'oxydation électrolytique avec agitation par vibrations -- adsorption des ions

métalliques -- neutralisation.

Le liquide résiduaire peut être traité par circulation entre le récipient d'oxydation électrolytique 2 et la colonne 74 dans un circuit non représenté, pour réaliser l'oxydation électrolytique et l'adsorption des ions métalliques, puis introduction du liquide dans le récipient de neutralisation 72 pour réaliser la neutralisation. La figure 19 montre un autre mode de réalisation de l'appareil de traitement de liquide résiduaire selon la présente invention. Sur la figure 19, le récipient d'oxydation électrolytique 2 muni de l'anode 6 et de la cathode 8 et l'agitateur oscillant 10 sont identiques aux éléments correspondants des modes de réalisation ci-dessus. Sur le récipient 2 il est prévu un circuit de circulation de

liquide résiduaire 80 qui comprend des tubes interne et externe disposés coaxia-

lement. Le liquide résiduaire est amené à circuler dans le tube externe. Le signe de référence 82 désigne une pompe pour faire circuler le liquide. Une partie au moins du tube interne est constitué par du verre de quartz et une lampe UV à large spectre 84 est placée à l'intérieur de cette partie. Lorsque cette lampe 84 est allumée, le liquide résiduaire est traité par irradiation UV ce qui accélère la réduction de la

DCO ou de la DBO.

La présente invention va être illustrée de manière plus détaillée à l'aide

des exemples non limitatifs suivants.

Exemple 1:

Un liquide résiduaire de nickelage par immersion est traité au moyen

de l'appareil de la figure 18.

(1) liquide résiduaire utilisé Les constituants principaux utilisés sont le sulfate de nickel à raison de g/l (correspondant à 5 200 ppm de nickel et à une DCO de 15 000 ppm),

l'hyposulfite de sodium à raison de 30 g/l et la glycine à raison de 20 g/l.

(2) récipient d'oxydation électrolytique 2, anode 6 et cathode 8 Le récipient d'oxydation électrolytique 2 en FRP a une longueur de

1 100 mm, une largeur de 500 mm, une hauteur de 700 mm et un volume de 3001.

L'anode 6 est constituée par 9 plaques (180 x 900 x 3 mm) ayant chacune un trou, obtenues chacune en revêtant la surface d'une plaque de titane d'une couche de peroxyde de plomb de type a puis d'une couche de dioxyde de plomb de type d pour former une couche totale d'oxyde de plomb d'une épaisseur de 0,5 à 1 mm. La cathode 8 est constituée par 12 plaques découpées à la matrice (180 x 800 x 3 mm)

en acier inoxydable (SUS-304).

(3) agitateur oscillant 10 Six palettes oscillantes 38 en acier inoxydable (SUS-304) d'une épaisseur de 0,5 mmn sont fixées à deux tiges oscillantes 22 tout en étant inclinées vers le bas suivant un angle de 15'. Les tiges oscillantes 22 sont mues par un moteur oscillant de type à onduleur 18 (150W x 200V, 3 phases) pour provoquer

les oscillations verticales.

(4) fonctionnement 3001 de liquide résiduaire ci-dessus sont versés dans le récipient d'oxydation électrolytique 2 tandis que la distance entre l'anode 6 et la cathode 8 est maintenue à 50 mm, et 15 I d'accélérateur d'électrolyse (KCI; NaCI peut aussi être utilisé) sont ajoutés au liquide résiduaire. Un courant de 3 à 5 A/I sous une tension de 12 V est fourni aux électrodes par l'intermédiaire d'un redresseur de 1 000 A pour réaliser l'oxydation électrolytique du liquide résiduaire. De plus, des oscillations à 40 Hz sont produites dans l'agitateur oscillant 10 au moyen d'un onduleur afin d'agiter par vibrations le liquide résiduaire 4 contenu dans le

récipient 2.

Au stade initial du processus, la température du bain est maintenue

entre 40 et 50'C au moyen d'un dispositif chauffant. Lorsque l'oxydation électro-

lytique progresse, la température montre à 70 ou 80C au bout de 4 h et, à ce moment, la teneur en nickel du liquide 4 est suffisamment réduite, à 2 ppm, et le

pH est égal à 4,5.

Lorsque l'agitateur oscillant 10 est utilisé avec des palettes oscillantes 38 fixées aux tiges 22 tout en étant inclinées vers le haut sous un angle de 15 , on obtient sensiblement les mêmes résultats en une durée deux fois plus longue. Ainsi, on obtient un liquide résiduaire traité ayant une plus faible teneur en nickel et une teneur plus élevée en phosphore, égale à 10 % ou plus. Ce

liquide est efficace comme solution fertilisante.

Lmle 2: Le liquide résiduaire traité obtenu à l'exemple 1 est amené à traverser une colonne 74 remplie de lignite (granulés noirs, masse volumique apparente 0,7 kg/l, teneur en eau environ 30 %, taille de grain de 1 à 3 mm) par réglage des vannes 70 et 76. La teneur en nickel du liquide résultant est égale à 0 ppm. Le

liquide est efficace comme solution fertilisante.

Exemple 3:

Le liquide résiduaire traité obtenu à l'exemple 1 est amené à traverser une colonne 74 remplie de lignite puis introduit dans le récipient de neutralisation 72 par réglage des vannes 70 et 76. Dans le récipient de neutralisation 72, la solution d'hydroxyde de potassium utilisée comme neutralisant est ajoutée au liquide résiduaire soumis à une agitation par oscillations pour ajuster le pH entre 6,5 et 7,0. Dans ce processus de neutralisation, l'agitation par oscillations n'est pas indispensable mais elle améliore l'efficacité de la neutralisation. On obtient ainsi 3001 de liquide résiduaire traité contenant du potassium et ayant une teneur en

phosphore d'environ 10 %, qui est efficace comme solution fertilisante.

Exemple 4:

Le processus de l'exemple 1 ayant été répété dans cet exemple, l'oxydation électrolytique est réalisée pendant 4 h tandis que le système est

maintenu à une température de 70 à 80'C.

On obtient ainsi un liquide résiduaire traité ayant une teneur en nickel de 0 ppm et une teneur en phosphore de 5 % ou plus. Ce liquide est efficace

cornmme solution fertilisante.

Exemple 5:

Le liquide résiduaire traité obtenu dans l'exemple 4 est introduit dans le récipient de neutralisation 72 par réglage de la vanne 70. Dans le récipient de neutralisation 72, la solution d'hydroxyde de potassium utilisée comme neutralisant est ajoutée au liquide résiduaire soumis à une agitation par oscillations

pour amener le pH entre 6,5 et 7,0.

On obtient ainsi un liquide résiduaire traité contenant du potassium et ayant une teneur en phosphore d'environ 5 % qui est efficace comme solution fertilisante.

Exemple 6:

Le processus de l'exemple 3 est répété à ceci près qu'une solution de

NaOH est utilisée comme neutralisant. On obtient des résultats analogues.

Exemple 7: Le processus de l'exemple 5 est répété à ceci près qu'une solution de

NaOH est utilisée comme neutralisant. On obtient des résultats analogues.

Exemple 8:

On utilise un liquide résiduaire de composition suivante: sulfate de nickel 20 g/l citrate de sodium 30 g/l hypophosphite de sodium 15 g/l NaOH 5 g/l On utilise le même appareil que dans l'exemple 1 dans les mêmes conditions. Cependant, avant l'oxydation électrolytique, le pH est ajusté entre 4 et

5 avec de l'acide sulfurique et l'oxydation électrolytique est amorcée à une tempé-

rature initiale de 40 à 50'C. Au bout de 6 h, la température est portée à 70 - 80'C.

Le pH du liquide traité est égal à ce moment à 7 et sa teneur en nickel est

suffisamment abaissée-à 1 ppm.

On obtient ainsi un liquide résiduaire traité ayant une teneur en nickel plus faible et une teneur en phosphore plus élevée. Ce liquide est efficace comme

solution fertilisante.

Exemple 9:

Le liquide résiduaire traité obtenu à l'exemple 8 est amené à traverser une colonne 74 remplie de lignite par réglage des vannes 70 et 76. La teneur en nickel du liquide résultant est de 0 ppm. Ce liquide est efficace comme solution fertilisante.

Exemple 10:

Des radis sont cultivés avec les solutions fertilisantes obtenues dans les exemples 1 à 9, et leur germination et leur croissance sont plus satisfaisantes que celles de radis cultivés avec de l'eau seulement. Ces radis sont récoltés et leur teneur en certains métaux est analysée. On constate ainsi qu'ils ne contiennent

aucun métal à un niveau toxique.

Exemple 11

Un liquide résiduaire de nickelage par immersion est traité au moyen de l'appareil de la figure 19 dans lequel l'oxydation électrolytique est réalisée sous

agitation par oscillations.

Dans le récipient d'oxydation électrolytique 2 constitué par une résine de chlorure de vinyle thermostable et ayant un volume de 200 1 on verse 180 1 de liquide résiduaire de nickelage par immersion contenant 30 g/l de sulfate de nickel (ce qui correspond à 5 200 ppm de nickel), 30 g/l d'hypophosphite de sodium et g/l de glycine et ayant un pH de 4,2. Trois paires d'anodes 6 et de cathodes 8 constituées par les mêmes matériaux que dans les exemples ci-dessus sont utilisées. Dans l'agitateur oscillant 10, sept palettes oscillantes 38 en acier inoxydable (SUS-304) et épaisses de 0,5 mm sont fixées à deux tiges oscillantes 22 tout en étant inclinées vers le bas sous un angle de 15'. Les tiges oscillantes 22 sont mues par un moteur oscillant de type à onduleur 18 (75W x 200V, 3 phases) à

42 Hz pour provoquer des oscillations verticales.

La teneur en nickel, la DCO et le pH du liquide varient au cours du traitement comme le montre le tableau 3 suivant:

Tableau 3

Progression du traitement Teneur en Ni DCO pH Température (h) (ppm) (ppm) (OC)

0 5200 11500 4,7 25

4 2 2000 3,7 60

8 0 450 3,7 60

0 105 3,7 60

12 0 45 3,7 60

Ainsi, au bout d'environ 4 h de traitement on obtient un liquide résiduaire traité ayant une teneur en nickel réduite et une teneur en phosphore augmentée. Ce liquide est efficace comme solution fertilisante. Au bout d'environ

h de traitement, la DCO est suffisamment réduite.

Exemple comparatif 1: Le processus de l'exemple 11 est répété à ceci près qu'il n'y a pas

d'agitation par oscillations. Ceci correspond au processus d'oxydation électro-

lytique conventionnel.

Au bout de 4 h de traitement, la teneur en nickel du liquide résiduaire est si élevée qu'elle ne peut pas être déterminée exactement au moyen d'un test portant sur le nickel, c'est-à-dire qu'elle est d'au moins 100 ppm, et la DCO du

liquide est de 7 000 à 8 000 ppm.

Exemple 12,

Le processus de l'exemple 11 est répété à ceci près que le liquide est amené à emprunter partiellement le circuit 80 à un débit de 1,5 1/min sous irradiation UV. Au bout de 4 h de traitement, on obtient un liquide résiduaire traité ayant une teneur en nickel de 1 ppm et une DCO de 20 ppm. Ce liquide est efficace comme solution fertilisante. Ceci montre que la combinaison de l'oxydation

électrolytique, de l'agitation par oscillations et de l'irradiation UV est efficace.

Exemple 13:,

Les processus des exemples 11 et 12 sont répétés à ceci près que l'on utilise comme anode 6 une plaque d'acier inoxydable, comme cathode une plaque de cuivre revêtue de nickel et un liquide résiduaire de composition suivante: sulfate de nickel 5 g/l hypophosphite de sodium 25 g/I sulfite de sodium 25 g/l acide succinique 25 g/l De même que dans les exemples 11 et 12, on obtient des liquides résiduaires traités ayant une teneur en nickel plus faible et une DCO plus faible. Ce

liquide est efficace comme solution fertilisante.

Exepe 14: Le processus de l'exemple 1 est répété à ceci près que l'on utilise un liquide résiduaire ayant la composition représentée dans les tableaux 4 et 5 suivants dont la première ligne correspond au temps de traitement 0, on ajoute 30 1 de NaCI comme accélérateur d'électrolyse, on utilise dans l'électrolyse un courant de 900 A (3 A/l) et une tension de 5 à 5,5V, une anode ayant une aire de 216 dm2, le rapport des aires de l'anode et de la cathode étant de 1:1, et sept palettes

oscillantes en résine de chlorure de vinyle thermostable.

Dans le traitement on utilise deux configurations différentes pour les palettes, dans un cas les palettes étant fixées aux tiges oscillantes en étant inclinées vers le bas sous un angle de 15' (cas A) et dans l'autre cas les palettes étant inclinées vers le haut sous un angle de 15 (cas B). La teneur en nickel et la DCO du liquide varient en fonction de la progression du traitement comme le montrent le tableau 4 suivant pour le cas A et le tableau 5 suivant pour le cas B.

Tableau 4

Progression du traitement Teneur en Ni DCO Température (h) (ppm) (ppm) (-C)

0 4500 35000 23

*2 3000 18000 59

4 1500 13000 73

6 800 8000 73

8 100 2000 73

2 300

Tableau 5

Progression du traitement Teneur en Ni DCO Température (h) (ppm) (ppm) (C)

0 4500 35000 23

2 3000 18000 59

4 2000 16000 70

6 1500 13000 73

8 800 8000 73

300 4000 73

12 100 2000 73

14 10 500

2 300

On constate que le cas A dans lequel les palettes oscillantes sont inclinées vers le bas est supérieur en ce qui concerne l'efficacité du traitement au

cas B dans lequel les palettes oscillantes sont inclinées vers le haut.

Il est à noter que la présente invention n'est pas limitée aux exemples ci-dessus qui concernent le traitement d'un liquide résiduaire de nickelage par immersion, mais qu'elle est applicable aussi au traitement du liquide résiduaire d'un procédé de revêtement par immersion utilisant du cuivre, du cobalt, de l'étain, de l'argent, de l'or ou leurs alliages pour récupérer rapidement ces métaux et

abaisser la DCO et la DBO.

De plus, la présente invention est applicable au traitement d'un liquide résiduaire de dégraissage pour abaisser sa DCO et sa DBO. Par exemple, lorsque l'on traite un liquide résiduaire de revêtement par immersion contenant du cuivre ou un liquide résiduaire de dégraissage, la DCO peut être réduite à environ 200

ppm au bout de 8 h d'oxydation électrolytique sous agitation par oscillations.

Claims (15)

REVENDICATIONS

1. Procédé pour traiter un liquide résiduaire contenant des ions métalliques, caractérisé en ce que ledit liquide est contenu dans un récipient d'oxydation électrolytique (2) dans lequel ledit liquide résiduaire (4) est traité par oxydation électrolytique tandis qu'il est soumis à des vibrations et à une fluidisation au moyen d'un agitateur oscillant (10), ledit agitateur oscillant comprenant un générateur d'oscillations (16, 18), un transmetteur d'oscillations (22) relié audit générateur d'oscillations et des palettes oscillantes (38) en un étage ou en plusieurs étages fixées audit transmetteur d'oscillations, lesdites palettes oscillantes étant telles que leur partie terminale est soumise à des battements lorsque des oscillations sont transmises dudit transmetteur d'oscillations auxdites palettes.

2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que la fréquence

dudit générateur d'oscillations est comprise dans le domaine de 25 à 500 Hz.

3. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que ledit liquide

résiduaire est un liquide résiduaire de nickelage par immersion.

4. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'un métal est récupéré par oxydation électrolytique et le liquide résiduaire dans lequel il subsiste

un constituant actif pour engrais est récupéré comme solution fertilisante.

5. Procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce que, au cours d'une première étape pour récupérer le métal, le liquide résiduaire est traité par oxydation électrolytique tandis qu'il est soumis à des vibrations et à une fluidisation au moyen de l'agitateur oscillant puis, au cours d'une seconde étape pour récupérer comme solution fertilisante le liquide résiduaire dans lequel il subsiste un constituant actif pour engrais, un neutralisant est ajouté pour neutraliser

le liquide résiduaire.

6. Procédé selon la revendication 5, caractérisé en ce que ledit

neutralisant comprend au moins l'un des composés KOH, NH3 et NH4OH.

7. Appareil pour traiter un liquide résiduaire contenant des ions

métalliques, caractérisé en ce qu'il comprend un récipient d'oxydation électro-

lytique (2) muni d'au moins une paire d'électrodes (6, 8) et un agitateur oscillant (10) pour faire vibrer et fluidiser ledit liquide résiduaire contenu dans ledit

récipient d'oxydation électrolytique.

8. Appareil selon la revendication 7, caractérisé en ce que ledit agitateur oscillant (10) comprend un générateur d'oscillations (16, 18), un transmetteur d'oscillations (22) relié audit générateur d'oscillations et des palettes oscillantes en un étage ou en plusieurs étages fixées audit transmetteur d'oscillations, lesdites palettes oscillantes étant telles que leur partie terminale est soumise à des battements lorsque des oscillations sont transmises dudit transmetteur d'oscillations auxdites palettes.

9. Appareil selon la revendication 8, caractérisé en ce que ledit générateur d'oscillations comporte un moyen pour faire varier la fréquence des oscillations.

10. Appareil selon la revendication 8, caractérisé en ce qu'un premier moyen dispersant les contraintes de vibration (24) est disposé entre ledit générateur

d'oscillations et ledit transmetteur d'oscillations.

11. Appareil selon la revendication 8, caractérisé en ce que lesdites palettes oscillantes (38) comprennent chacune une plaque de palette (38a), un élément de fixation (38b) pour la plaque de palette et un second moyen dispersant les contraintes des vibration (38c) disposé entre ladite plaque de palette et ledit

élément de fixation.

12. Appareil selon la revendication 8, caractérisé en ce que lesdites palettes oscillantes sont fixées chacune à une partie de fixation de palette dudit transmetteur d'oscillations, ladite partie de fixation de palette s'étendant dans une direction et oscillant dans cette direction, et lesdites palettes oscillantes étant

inclinées par rapport à un plan perpendiculaire à ladite direction.

13. Appareil selon la revendication 12, caractérisé en ce que ladite direction est une direction verticale et lesdites palettes oscillantes sont inclinées de manière à s'abaisser progressivement depuis la partie fixée à ladite partie de

fixation de palette jusqu'à la partie terminale.

14. Appareil selon la revendication 7, caractérisé en ce que ledit

liquide résiduaire est un liquide résiduaire de nickelage par immersion.

15. Appareil selon la revendication 7, caractérisé en ce qu'il comprend en outre un récipient de neutralisation (72) dans lequel ledit liquide résiduaire

provenant dudit récipient d'oxydation électrolytique est neutralisé.