FR2727879A1 - Composition aqueuse et procede de traitement d'hydrophilisation pour un materiau metallique contenant de l'aluminium - Google Patents
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Abstract
Un revêtement hydrophile ayant un excellent caractère hydrophile, qui peut empêcher la génération d'odeurs nauséabondes et qui a de bonnes performances antibactériennes et une bonne aptitude au façonnage, est formé sur un matériau métallique contenant de l'aluminium, par déposition, sur un matériau métallique contenant de l'aluminium, d'un liquide aqueux de traitement d'hydrophilisation contenant (A) un composé organique soluble dans l'eau contenant des groupes glycidyle; (B) un composé polymérisable ou polymère soluble dans l'eau ayant un groupe amine tertiaire et au moins un groupe fonctionnel hydrophile choisi parmi les groupes sulfoniques, phosphoniques, carboxy, polyalkylèneglycol, hydroxy et amido; et (C) un agent antibactérien ne se décomposant pas à une température inférieure ou égale à 100 deg.C; et séchage à chaud du liquide déposé.
Description
COMPOSITION AQUEUSE ET PROCEDE DE TRAITEMENT
D'HYDROPHILISATION POUR UN MATERIAU METALLIQUE CONTENANT
DE L'ALUMINIUM
La présente invention concerne une composition aqueuse et un procédé de traitement d'hydrophilisation
pour un matériau métallique contenant de l'aluminium.
Plus particulièrement, la présente invention concerne une
composition aqueuse et un procédé de traitement d'hydro-
philisation pour un matériau métallique contenant de l'aluminium, utilisable dans des échangeurs de chaleur,
par exemple des évaporateurs pour des dispositifs de con-
ditionnement d'air de véhicules automobiles, et dans des
parties d'échangeurs de chaleur.
On sait que presque tous les échangeurs de chaleur classiques, faits en un matériau métallique contenant de l'aluminium, sont conçus de telle sorte que les surfaces
spécifiques des parties de surface de dissipation de cha-
leur et des parties (ailettes de refroidissement) de sur-
face d'absorption de chaleur (refroidissement) soient
aussi grandes que possible pour augmenter l'effet de dis-
sipation de chaleur et par conséquent l'effet de refroi-
dissement des échangeurs de chaleur.
Egalement, on sait que, pour rendre les échangeurs
de chaleur de taille aussi petite et compacte que possi-
ble, les interstices entre les ailettes de refroidisse-
ment sont faits très petits. Par conséquent, quand les échangeurs de chaleur classiques fonctionnent, l'humidité de l'air ambiant est condensée dans les interstices entre
ailettes de refroidissement. Dans ce phénomène de conden-
0 sation de l'humidité, plus le degré de caractère hydro-
phobe des surfaces des ailettes de refroidissement est élevé, plus la formation de gouttes d'eau à partir de
l'eau condensée sur les surfaces des ailettes de refroi-
dissement se produit aisément, et par conséquent les in-
terstices entre ailettes de refroidissement sont bloqués ? par les gouttes d'eau. Le blocage des interstices entre ailettes de refroidissement conduit à une augmentation de la résistance à l'écoulement d'air, et par conséquent à
une diminution de l'efficacité de l'échange thermique.
Egalement, les gouttes d'eau formées entre les intersti- ces entre ailettes de refroidissement sont diffusées du
côté aval de l'échangeur de chaleur, ce qui réduit l'ef-
ficacité d'échange thermique.
Dans presque tous les échangeurs de chaleur classi-
ques, les surfaces d'échange de chaleur sont traitées par conversion chimique, par exemple à l'aide d'un traitement
au chromate, pour augmenter leur résistance à la corro-
sion. Les revêtements par conversion chimique classiques
ont un faible caractère hydrophile, et par conséquent ne peuvent pas résoudre les problèmes mentionnés ci-dessus.
Egalement, les revêtements par conversion chimique clas-
siques sont désavantageux en ce sens qu'ils engendrent
une odeur nauséabonde.
En outre, les échangeurs de chaleur classiques pré-
sentent un problème en ce que des microorganismes déri-
vant de l'eau condensée et de la poussière dans l'air adhèrent aux échangeurs de chaleur et se propagent dans les interstices entre les ailettes de refroidissement, et
les microorganismes ainsi propagés produisent des pro- duits métaboliques qui engendrent une odeur putride.
Comme procédé d'hydrophilisation des surfaces des
ailettes, la publication de brevet japonais examinée (Ko-
koku) N 53-48177 décrit un processus de conversion chi-
mique, caractérisé par le traitement d'un matériau à base 0 d'aluminium avec une solution aqueuse de silicate alcalin ayant une composition particulière, puis par le séchage à chaud de la surface traitée, à une température de 150 C
ou davantage. Egalement, la publication de brevet japo-
nais examinée (Kokoku) N 57-46000 décrit un procédé de
traitement superficiel, caractérisé en ce que des surfa-
ces d'échangeur de chaleur en aluminium sont traitées avec une solution contenant de fines particules poreuses
et une résine polymère organique. En outre, la publica-
tion de brevet japonais non examinée (Kokai) N 60-101156 décrit un agent formant un revêtement pour l'aluminium, caractérisé en ce qu'il comprend un silicate alcalin, un composé organique de faible masse moléculaire ayant un groupe carbonyle et un composé polymère organique soluble
dans l'eau. Dans ces documents de la technique anté-
rieure, on décrit l'application d'un composé hydrophile
minéral, par exemple un sol de silice ou un silicate al-
calin, sur le matériau en aluminium.
Toutefois, dans un système de pré-revêtement dans
lequel on applique un traitement de revêtement à un maté-
riau métallique, puis on soumet le matériau métallique revêtu à un processus de formage, il existe un problème
en ce que lorsqu'une surface d'article en aluminium trai-
tée avec un agent de traitement contenant le composé mi-
néral mentionné ci-dessus ayant une dureté élevée est soumise à un processus d'étirage ou à un processus de
perforation, les outils et moules de travail sont dété-
riorés à cause d'une forte abrasion. Egalement, le revê-
tement dur n'a pas d'effet de prévention de la génération
de l'odeur nauséabonde et, au contraire, facilite la gé- nération de l'odeur nauséabonde.
Pour résoudre les problèmes mentionnés ci-dessus, on dispose de certains procédés dans lesquels on utilise un liquide de traitement contenant un composé organique et
exempt de composé minéral, tel que le silicate alcalin.
Par exemple, la publication de brevet japonais non
examinée N 60-219285 décrit un agent de traitement anti-
condensation et anti-gouttes d'eau comprenant, comme com-
posants principaux, un polyamide ayant un groupe amine
tertiaire et/ou un polyamide ayant un groupe polyalky-
lèneglycol. Toutefois, quand on applique cet agent de
traitement, le matériau métallique traité résultant pré-
sente un maintien du caractère hydrophile non satisfai-
sant sur une longue durée d'utilisation, et le problème de génération d'une odeur nauséabonde, par exemple d'une odeur putride, au cours d'une longue durée d'utilisation,
n'est pas résolu.
Comme moyens pour empêcher la diffusion des gouttes d'eau condensée et la génération de l'odeur nauséabonde,
la publication de brevet japonais non examinée N 61-
250495 décrit un procédé pour former un revêtement hydro-
phile comprenant, comme composant principal, une résine
de polyamide soluble dans l'eau qui présente des proprié-
tés cationiques en solution aqueuse, sur un revêtement par conversion chimique, par exemple un revêtement en chromate, formé sur un matériau métallique. Egalement, la
publication de brevet japonais non examinée (Kokai) No 3-
72562 décrit un liquide de traitement d'hydrophilisation
superficielle comprenant un poly(acétate de vinyle) par-
tiellement saponifié, un nylon soluble dans l'eau et une résine aminée soluble dans l'eau. L'agent et le procédé de traitement mentionnés ci-dessus ne sont pas toujours satisfaisants du point de vue du maintien de l'effet d'hydrophilisation et de l'effet de prévention des odeurs nauséabondes.
La publication de brevet japonais non examinée (Ko-
kai) NO 2-219875 décrit un agent de revêtement d'hydro-
philisation, caractérisé en ce qu'il est produit par co-
polymérisation de quatre types de monomères à insatura-
tion a et 1 ayant des groupes fonctionnels spécifiques.
Cet agent de revêtement d'hydrophilisation peut réduire
l'usure des moules utilisés dans le processus de formage.
Dans cette publication, il est indiqué qu'un polyépoxyde, qui est un composé glycidylique, est utilisé comme agent de réticulation pour le copolymère. Toutefois, il est difficile de produire le copolymère cible à partir des s quatre monomères ayant des groupes fonctionnels ioniques dont les propriétés ioniques diffèrent d'un groupe à
l'autre, et le copolymère résultant est chimiquement in-
stable. Par conséquent, il y a un problème concernant la
durée de vie en pot du liquide de revêtement d'hydrophi-
lisation résultant. Egalement, le revêtement résultant produit par le traitement conforme à cette publication de brevet japonais ne présente pratiquement aucun effet de
prévention de la génération de l'odeur nauséabonde.
Un objet de la présente invention est de mettre à disposition un procédé et une composition aqueuse de traitement d'hydrophilisation pour un matériau métallique contenant de l'aluminium, lesquels procédé et composition de traitement étant capables d'hydrophiliser la surface du matériau métallique sans diminuer l'efficacité d'échange thermique du matériau métallique du fait de la condensation de l'eau sur celui-ci, sans augmenter la
diffusion de l'eau condensée, sans augmenter la généra-
tion d'une odeur nauséabonde et sans augmenter l'usure
d'un moule au cours du processus de formage.
Un autre objet de la présente invention est de met-
tre à disposition un procédé et une composition aqueuse
de traitement d'hydrophilisation pour un matériau métal-
lique contenant de l'aluminium, lesquels procédé et com-
position pouvant avantageusement maintenir une hydrophi-
lie élevée, un excellent effet de prévention de la géné-
ration d'une odeur nauséabonde, et un effet antibactérien satisfaisant sur le matériau métallique traité résultant
pendant un long laps de temps.
On peut atteindre les objets mentionnés ci-dessus
grâce au procédé et à la composition aqueuse de traite-
ment d'hydrophilisation de la présente invention pour un
matériau métallique contenant de l'aluminium, et au pro-
cédé de traitement d'hydrophilisation du matériau métal-
lique contenant de l'aluminium utilisant la composition
de traitement mentionnée ci-dessus.
La composition aqueuse de traitement d'hydrophilisa-
tion de la présente invention pour un matériau métallique contenant de l'aluminium comprend: (A) un composant glycidylique comprenant au moins un composé organique soluble dans l'eau ayant au moins un groupe glycidyle; (B) un composant polymère comprenant au moins un élément choisi dans l'ensemble constitué par: (a) les composés polymères solubles dans l'eau ayant (i) au moins un groupe amine tertiaire et (ii) au moins un groupe fonctionnel hydrophile
choisi dans l'ensemble constitué par les grou-
pes sulfoniques, phosphoniques, carboxy, poly-
alkylèneglycol, hydroxy et amido, et (b) les composés précurseurs de polymère solubles
dans l'eau ayant au moins un groupe amine ter-
tiaire (i) et le groupe fonctionnel hydrophile au nombre d'au moins un (ii) tel que mentionné ci-dessus, et capables d'être polymérisés par chauffage et séchage; et (C) un agent antibactérien qui ne se décompose pas à une température inférieure ou égale à 100 C, lesdits composants (A), (B) et (C) étant mélangés tous
ensemble dans l'eau.
Le procédé de la présente invention pour traiter par hydrophilisation un matériau métallique contenant de l'aluminium consiste à:
(1) revêtir une surface d'un matériau métallique conte-
nant de l'aluminium avec un liquide aqueux de trai-
tement comprenant une composition aqueuse de traite-
ment d'hydrophilisation, comprenant: (A) un composant glycidylique comprenant au moins un composé organique soluble dans l'eau ayant au moins un groupe glycidyle; (B) un composant polymère comprenant au moins un élément choisi dans l'ensemble constitué par: (a) les composés polymères solubles dans l'eau
ayant (i) au moins un groupe amine ter-
tiaire et (ii) au moins un groupe fonc-
tionnel hydrophile choisi dans l'ensemble constitué par les groupes sulfoniques,
phosphoniques, carboxy, polyalkylènegly-
col, hydroxy et amido, et
(b) les composés précurseurs de polymère solu-
bles dans l'eau ayant au moins un groupe
amine tertiaire (i) et le groupe fonction-
nel hydrophile au nombre d'au moins un
(ii) tel que mentionné ci-dessus, et capa-
bles d'être polymérisés par chauffage et séchage; et (C) un agent antibactérien qui ne se décompose pas à une température inférieure ou égale à 100 C, dits composants (A), (B) et (C) étant mélangés tous ensemble dans l'eau; et (2) sécher par chauffage le liquide aqueux de traitement déposé pour former un revêtement hydrophile sur la
surface du matériau métallique contenant de l'alumi-
nium.
La composition aqueuse de traitement d'hydrophilisa-
tion de la présente invention comprend: (A) un composant glycidylique, (B) un composant polymère, et (C) un agent antibactérien,
tous mélangés ensemble dans l'eau.
Dans la composition aqueuse de traitement d'hydro-
philisation de la présente invention, le composant glyci-
dylique (A) comprend au moins un composé organique solu-
ble dans l'eau ayant un ou plusieurs groupes glycidyle.
Le composé glycidylique organique soluble dans l'eau pour s le composant glycidylique (A) est de préférence choisi dans l'ensemble constitués par les éthers glycidyliques de composés hydroxylés organiques, par exemple les éthers polyglycidyliques de sorbitol, les éthers polyglycidyli- ques de polyglycérol, les éthers polyglycidyliques de
pentaérythritol et les éthers polyglycidyliques de glycé-
rol; les homopolymères et copolymères d'esters glycidy-
liques d'acides carboxyliques à insaturation éthylénique, par exemple l'acrylate de glycidyle et le méthacrylate de glycidyle; et les composés polymères solubles dans l'eau contenant des groupes glycidyle, par exemple les résines
époxy et les résines époxy modifiées.
Dans la composition aqueuse de traitement d'hydro-
philisation de la présente invention, le composant poly- mère (B) comprend au moins un élément choisi dans l'en-
semble constitué par (a) les composés polymères solubles dans l'eau ayant au moins un groupe amine tertiaire et au
moins un groupe fonctionnel hydrophile choisi dans l'en-
semble constitué par les groupes sulfoniques, phosphoni- ques, carboxy, polyalkylèneglycol, hydroxy et amido; et
(b) les composés précurseurs de polymère organiques solu-
bles dans l'eau ayant au moins un groupe amine tertiaire (i) et au moins un groupe fonctionnel hydrophile (ii)
tels que mentionnés ci-dessus, et capables d'être polymé- risés par chauffage et séchage.
Les composés polymères solubles dans l'eau (a) pour le composant polymère (B) sont de préférence choisis dans l'ensemble constitué par:
les copolymères de T au moins un monomère à insatu-
0 ration éthylénique ayant au moins un groupe amine ter-
tiaire et de '" au moins un monomère à insaturation éthy-
lénique ayant au moins un des groupes fonctionnels hydro-
philes;
les copolymères de T au moins un monomère à insatu-
ration éthylénique ayant au moins un groupe amine ter-
tiaire, de * au moins un monomère à insaturation éthylé-
nique ayant au moins un des groupes fonctionnels hydro-
philes et de î au moins un monomère à insaturation éthy-
lénique différent des monomères l et '; les polyamides solubles dans l'eau constitués de produits de polycondensation d'aminoéthylpipérazine avec de la polyéthylèneglycoldiamine et de l'acide adipique; et
les produits d'amination tertiaire de polyvinylphé-
nols.
Les composés organiques polymérisables solubles dans l'eau (b) sont de préférence choisis dans l'ensemble constitué par:
les produits d'amination tertiaire de résines phéno-
liques, et les produits d'amination tertiaire d'oligomères de
résines de bisphénol.
Les monomères à insaturation éthylénique T ayant un groupe amine tertiaire (i) pour les composés polymères solubles dans l'eau (a) sont de préférence choisis dans
l'ensemble constitué par l'acrylate de diméthylamino-
éthyle, le méthacrylate de diméthylaminopropyle et les alkyldiallylamines. Les monomères à insaturation éthylénique '[ ayant au
moins un groupe fonctionnel hydrophile (ii) pour les com-
posés polymères solubles dans l'eau (a) sont de préfé-
rence choisis dans l'ensemble constitué par l'acide vinylsulfonique, le méthacrylate de sulfoéthyle, l'acide
2-acrylamido-2-méthylpropanesulfonique, l'acide vinyl-
0 phosphonique, le méthacrylate de phosphoxyéthyle acide,
l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide itaco-
nique, l'acrylate de polyéthylèneglycol, l'acrylate de polyéthylèneglycol-alkylphényléther, le méthacrylate
d'hydroxyéthyle, l'alcool allylique et l'acrylamide.
Les monomères à insaturation éthylénique 3 diffé-
I0 rents des monomères L et; sont de préférence choisis parmi les acrylates et les méthacrylates tels que les acrylates d'alkyle et les méthacrylates d'alkyle, par exemple l'acrylate de 2-éthylhexyle et le méthacrylate de méthyle, et le styrène, le vinyltoluène, l'acrylonitrile
et l'acétate de vinyle.
On peut effectuer l'amination tertiaire de polyvi-
nylphénols, de résines phénoliques et d'oligomères de ré-
sines de bisphénol en utilisant une réaction d'amination
connue, par exemple une réaction de Mannich ou une réac-
tion de Hofmann.
Le composé polymère soluble dans l'eau (a) et les composés polymérisables (b) pour le composant polymère (B) ont de préférence un groupe amine tertiaire et un ou deux groupes fonctionnels hydrophiles (ii). Si le nombre
de groupes fonctionnels hydrophiles (ii) est de 3 ou da-
vantage, le composé polymère soluble dans l'eau (a) et le composé organique polymérisable (b) résultants peuvent amener le liquide aqueux de traitement d'hydrophilisation
à présenter une stabilité réduite.
Dans la composition aqueuse de traitement d'hydro-
philisation de la présente invention, le composant poly-
mère (B) comprend un ou plusieurs éléments choisis parmi les composés polymères solubles dans l'eau (a) et les composés organiques polymérisables solubles dans l'eau (b), mentionnés ci-dessus, et est présent de préférence en une quantité comprise entre 10 et 500 parties en poids, mieux encore entre 50 et 300 parties en poids,
pour 100 parties en poids du composant glycidylique (A).
0 Si la quantité de composant polymère (B) est inférieure à parties en poids, le revêtement formé à partir de la
composition résultante peut présenter un caractère hydro-
phile non satisfaisant. Egalement, si la quantité de com-
posant polymère (B) est supérieure à 500 parties en
poids, le revêtement résultant peut présenter une résis-
Il
tance à l'eau non satisfaisante.
Dans la composition aqueuse de traitement d'hydro-
philisation de la présente invention, l'agent antibacté-
rien (C) ne se décompose pas à une température inférieure
ou égale à 100 C.
A savoir, quand on applique le liquide aqueux de
traitement d'hydrophilisation sur une surface d'un maté-
riau métallique contenant de l'aluminium, et qu'on sèche à la chaleur à une température élevée, pour enlever de la
couche liquide de traitement appliquée le solvant consti-
tué d'eau, l'agent antibactérien doit être chimiquement
stable à la température de séchage à chaud.
L'agent antibactérien (C) comprend de préférence au moins un composé antibactérien choisi dans l'ensemble constitué par la 5-chloro-2méthyl-4-isothiazoline-3-one,
la 2-méthyl-4-isothiazoline-3-one, le 2-(4-thiocyano-
méthylthio)benzothiazole, le 2,2-dibromo-3-nitrilo-
propionamide, l'éthylènebisdithiocarbamate de sodium, le
2-pyridinethiol-l-oxyde de sodium, le 2-pyridinethiol-1-
oxyde de zinc, le 2,2'-dithiobis(pyridine-1-oxyde), le
2,4,5,6-tétrachloroisophtalonitrile, le 2-méthylcarbonyl-
aminobenzimidazole, la 2,3,5,6-tétrachloro-4-(méthyl-
sulfonyl)pyridine, le 2-(4-thiazolyl)benzimidazole, le N-
(fluorodichlorométhylthio)sulfamide, le p-chloro-m-
xylénol, l'acide déshydroacétique, l'orthophénylphénol,
la 1,2-benzisothiazoline-3-one, le 2-bromo-2-nitro-
propane-1,3-diol, le métaborate de baryum, la diiodo-
méthyl-p-toluènesulfone, la 2-n-octyl-4-isothiazoline-3-
one et la 10,10'-oxybis(phénoxy)arsine.
L'agent antibactérien (C) est présent de préférence en une quantité comprise entre 0,1 et 100 parties en poids pour 100 parties en poids du composant glycidylique
* (A) dans la composition aqueuse de traitement d'hydrophi-
lisation. Si la quantité de l'agent antibactérien (C) est inférieure à 0,1 partie en poids, l'effet antibactérien
du revêtement résultant peut être insatisfaisant. Egale-
ment, si la quantité de l'agent antibactérien (C) est su-
périeure à 500 parties en poids, le revêtement résultant
peut présenter un caractère hydrophile insatisfaisant.
> L'agent antibactérien (C) peut être constitué d'un composé antibactérienunique ou d'un mélange de deux composés
antibactériens ou davantage.
Quand il est nécessaire de stocker la composition aqueuse de traitement d'hydrophilisation pendant 5 à 10 jours avant son utilisation, le pH de la composition de traitement est de préférence ajusté à une valeur comprise entre 3 et 7. Si la valeur du pH est inférieure à 3,0 ou supérieure à 7,0, une durée de stockage de 5 à 10 jours amène les groupes glycidyle du composé organique soluble dans l'eau dans le composant glycidylique (A) à réagir
avec les groupes amine tertiaire du composé polymère so-
luble dans l'eau ou du composé organique polymérisable soluble dans l'eau dans le composant polymère (B), et par conséquent les performances souhaitées ne peuvent pas
être complètement conférées au matériau métallique conte-
nant de l'aluminium.
On peut effectuer l'ajustement de la valeur du pH en
utilisant un acide minéral, par exemple l'acide phospho-
rique, l'acide nitrique, l'acide sulfurique ou l'acide zirconiumfluorhydrique, un acide organique ayant un groupe carboxyle, un hydroxyde minéral ou des oxydes de métal alcalin ou de métal alcalino- terreux, par exemple
l'hydroxyde de sodium, l'ammoniac ou un composé aminé.
Dans la composition aqueuse de traitement d'hydro-
philisation de la présente invention, le milieu de la
composition comprend de l'eau comme composant principal.
Pour commander la vitesse de séchage, améliorer les pro-
priétés de revêtement ou augmenter la solubilité des com-
posants dans la composition, le milieu de la composition contient facultativement un solvant soluble dans l'eau,
par exemple un alcool aliphatique, une cétone ou un cel-
losolve. Egalement, pour augmenter la résistance à l'eau et
la résistance à la corrosion du revêtement hydrophile ré-
sultant, la composition aqueuse de traitement d'hydrophi-
lisation contient facultativement un composé métallique,
par exemple un composé du chrome, du zirconium ou du ti-
tane, par exemple Cr(NO-), CrF3, Cr(H.PO4)3, HZrF6 et HTiFA. Egalement, la composition aqueuse de traitement d'hydrophilisation contient facultativement au moins un
composé choisi parmi les agents anti-rouille, les pro-
duits nivelants, les charges, les colorants, les tensio-
actifs et les anti-moussants, en une quantité telle que
les propriétés du revêtement résultant ne soient pas af-
fectées.
Dans la composition aqueuse de traitement d'hydro-
philisation de la présente invention, la quantité des
composants (A), (B) et (C) et la viscosité de la composi-
tion peuvent être convenablement établies en fonction du
procédé de revêtement et de l'épaisseur souhaitée du re-
vêtement. En général, l'épaisseur du revêtement séché à
chaud formé à partir de la composition aqueuse de traite-
ment d'hydrophilisation de la présente invention sur la surface du matériau métallique contenant de l'aluminium
est de préférence comprise entre 0,05 et 5 pm, mieux en-
core entre 0,1 et 2 pm. Si l'épaisseur du revêtement est inférieure à 0, 05 pm, le revêtement résultant ne confère pas au matériau métallique contenant de l'aluminium un caractère hydrophile suffisant et un effet de prévention des odeurs nauséabondes satisfaisant. Egalement, si
l'épaisseur du revêtement est supérieure à 5 pm, le revê-
tement résultant amène la surface revêtue du matériau mé-
tallique contenant de l'aluminium à présenter une conduc-
tivité thermique réduite.
Le procédé de la présente invention destiné au trai-
tement d'hydrophilisation d'un matériau métallique conte-
nant de l'aluminium comprend les étapes consistant à:
(1) revêtir une surface d'un matériau métallique conte-
nant de l'aluminium avec un liquide aqueux de trai-
tement comprenant la composition aqueuse d'hydrophi-
lisation mentionnée ci-dessus; et
(2) sécher à chaud le liquide aqueux de traitement revé-
tu de façon à former un revêtement hydrophile sur la
surface du matériau métallique contenant de l'alumi-
nium. Le liquide aqueux de traitement a de préférence une teneur totale en les composants (A), (B) et (C) comprise entre 0,5 et 20 % en poids, mieux encore entre 1 et 10 %
en poids.
Le matériau métallique contenant de l'aluminium est choisi parmi les matériaux en aluminium métallique et les matériaux en alliage d'aluminium qui peuvent se présenter sous la forme de tôles, de bandes, de plaques et d'autres articles façonnés, par exemple de tubes, d'ailettes, de
plaques creuses, utilisables par exemple pour des échan-
geurs de chaleur tels que des dispositifs de conditionne-
ment d'air. L'alliage d'aluminium peut être choisi par
exemple parmi les alliages aluminium-magnésium, les al-
liages aluminium-silicium et les alliages aluminium-
manganèse. Le matériau métallique contenant de l'aluminium est tout d'abord dégraissé et traité en surface par un agent
de traitement par conversion chimique ou une couche d'ac-
crochage polymère organique. Le matériau métallique con-
tenant de l'aluminium prétraité est soumis au procédé de la présente invention dans lequel le liquide aqueux de traitement contenant la composition aqueuse de traitement
d'hydrophilisation est appliqué sur le matériau métalli-
que contenant de l'aluminium, puis est séché à chaud.
Le traitement par conversion chimique est de préfé-
rence choisi parmi le traitement au chromate-acide chro-
mique, le traitement au chromate-acide phosphorique et le
traitement au phosphate de zirconium.
Dans le procédé de la présente invention, le procédé de déposition du liquide aqueux de traitement n'est pas
limité. En d'autres termes, le mode opératoire de revête-
ment peut être effectué par immersion, pulvérisation, re- vêtement à la brosse, revêtement au rouleau ou revêtement par écoulement.
Habituellement, l'étape de séchage à chaud est effectuée à l'aide d'un dispositif de séchage à air chaud. La température de séchage est de préférence comprise entre 80 et 300 C, mieux encore entre 100 et 250 C, et est établie à une valeur à laquelle l'agent
antibactérien (C) n'est pas détérioré.
Le revêtement hydrophile formé sur la surface du ma-
tériau métallique contenant de l'aluminium conformément
au procédé de la présente invention, utilisant la compo-
sition aqueuse de traitement d'hydrophilisation, présente un excellent caractère hydrophile, un effet de prévention
de la génération d'odeurs nauséabondes et un effet anti-
bactérien sur un long laps de temps, et par conséquent convient bien en tant que revêtement pour des échangeurs
de chaleurs faits à partir de matériaux métalliques con-
tenant de l'aluminium.
Quand la composition aqueuse de traitement d'hydro-
philisation déposée sur la surface du matériau métallique contenant de l'aluminium est séchée à chaud, le composant glycidylique (A) comprenant le composé organique soluble dans l'eau ayant le groupe glycidyle est polymérisé pour former une structure tridimensionnelle dense par action
catalytique des groupes amine tertiaire du composé poly-
mère soluble dans l'eau (a) ou du composé polymérisable
soluble dans l'eau (b) dans le composant polymère (B).
Les groupes amine tertiaire du composant polymère (B) non
seulement favorisent par voie catalytique la polymérisa-
tion du composant glycidylique (A) par la réaction entre les groupes glycidyle, mais également réagissent avec les groupes glycidyle du composant glycidylique (A) de façon à fixer le composant polymère (B) dans le revêtement ré-
sultant. Dans le composant polymère (B) dans le revête-
ment, le composé polymère soluble dans l'eau (a) ou le polymère dérivant du composé polymérisable soluble dans l'eau (b) a, en plus du groupe amine tertiaire, au moins un groupe fonctionnel hydrophile choisi parmi les groupes sulfoniques, phosphoniques, carboxy, polyalkylèneglycol, hydroxy et amido, et par conséquent présente un excellent
caractère hydrophile pendant un long laps de temps.
Egalement, le revêtement résultant comprenant les 1I polymères dérivant du composant glycidylique (A) et du
composant polymère (B) et ayant la structure tridimen-
sionnelle présente une excellente résistance à l'eau et
par conséquent une très bonne résistance aux détériora-
tions sur un long laps de temps. Ainsi, le revêtement hy-
drophile peut empêcher la surface du matériau métallique contenant de l'aluminium ou la surface de revêtement par conversion chimique d'être exposée à l'environnement. Par conséquent, on peut empêcher pendant un long laps de temps la génération et la diffusion de poussière et d'odeurs nauséabondes, que l'on pense être dues à l'oxyde d'aluminium, à l'hydroxyde d'aluminium et aux produits de
détérioration (décomposition) du revêtement par conver-
sion chimique.
Dans le revêtement hydrophile formé conformément à
la présente invention, l'agent antibactérien (C) est uni-
formément dispersé dans la matrice constituée des polymè-
res dérivant du composant glycidylique (A) et du compo-
sant polymère (B), et présente en permanence des perfor-
mances antibactériennes de façon à empêcher la production de métabolites bactériens et la génération d'odeurs de
putréfaction fongique sur un long laps de temps.
Le revêtement formé à partir de la composition aqueuse de traitement d'hydrophilisation de la présente invention est un revêtement polymère, et par conséquent présente une excellente aptitude au façonnage. La présente invention va être davantage expliquée à
l'aide des exemples qui suivent, qui sont uniquement re-
présentatifs et ne restreignent en aucune façon le cadre
de la présente invention.
Exemple 1
On immerge une tôle d'aluminium (JIS-Al100, 70 mm x mm, épaisseur 12 mm) dans une solution aqueuse à g/l d'un agent dégraissant faiblement alcalin (marque
déposée: Fine Cleaner 315, fabriqué par Nihon Parkeri-
zing Co.) à une température de 60 C pendant 90 secondes, puis on la rince avec de l'eau du robinet, pour enlever
les salissures de la tôle. Puis on immerge la tôle d'alu-
minium nettoyée dans une solution aqueuse à 72 g/l d'un liquide de traitement chromate-acide chromique (marque déposée: Alchrom 713, fabriqué par Nihon Parkerizing Co.) à une température de 50'C pendant 60 secondes, et on
la rince avec de l'eau du robinet, pour former un revête-
ment par conversion chimique de chromate.
On prépare un liquide aqueux de traitement d'hydro-
philisation contenant la composition suivante, ayant une teneur en matières non volatiles (matières solides) de 2 % en poids, et on ajuste à 4,5 le pH du liquide de traitement en utilisant une solution aqueuse d'acide phosphorique. Teneur en matières non volatiles Composant (parties en poids) Composant (A): Ether tétraglycidy-
lique de pentaéry-
thritol Composant (B): Terpolymère à 30 % 20
en moles de métha-
crylate de diméthyl-
aminoéthyle, 30 % en
moles de vinylsulfo-
nate de sodium et % en moles d'acrylamide Composant (C): 2-bromo-2- nitro0,5 propane-1,3-diol
On immerge la tôle d'aluminium, revêtue par conver-
sion chimique de chromate, dans le liquide aqueux de
traitement à une température de 25 C et pendant 10 secon-
des. On extrait la tôle d'aluminium hors du liquide de traitement et on la sèche à chaud pendant 5 minutes dans
un four à circulation d'air dont la température est ré-
glée à 180 C.
Exemple 2
On reprend le même mode opératoire que celui de
l'Exemple 1, avec les exceptions suivantes.
Le liquide aqueux de traitement d'hydrophilisation
contient la composition suivante, ayant une teneur en ma-
tières non volatiles de 2 % en poids, et on ajuste à 5,0 le pH du liquide de traitement en utilisant une solution
aqueuse d'acide zircofluorhydrique.
Teneur en matières non volatiles Composant (parties en poids) Composant (A): Polyamide soluble 100 dans l'eau modifié par un époxy Composant (B): Nylon soluble dans 200 l'eau* Composant (C): 2-pyridinethiol-1- 10 oxyde de zinc Tensioactif**: 0,5 Notes: * Produit de polycondensation d'aminoéthylpipérazine avec de la polyéthylèneglycoldiamine et de l'acide adipique. ** Marque déposée: Adecanol B-4009, fabriqué par Asahi
Denka Kogyo K.K.
Exemple 3
On reprend le même mode opératoire que celui de
l'Exemple 1, avec les exceptions suivantes.
On dégraisse un alliage Al-Mn (JIS A 304, 70 mm x mm, épaisseur 0,12 mm) de la même façon que dans
l'Exemple 1, on l'immerge dans un liquide aqueux de trai-
tement chromate-acide phosphorique contenant 47 g/l d'Alchrom 702 (marque déposée, Nihon Parkerizing Co.) et 500 ppm d'acide fluorhydrique à une température de 50 C
pendant 30 secondes, et on la rince avec de l'eau du ro-
binet, afin de former un revêtement par conversion chimi-
que chromate-acide phosphorique.
On prépare un liquide aqueux de traitement d'hydro-
philisation contenant la composition suivante, ayant une teneur en matières non volatiles de 2 % en poids, et on ajuste à 3,5 le pH du liquide de traitement en utilisant
une solution aqueuse d'acide nitrique.
Teneur en matières non volatiles Composant (parties en poids) Composant (A): Ether polyglycidyli- 100 que de glycérol Composant (B): Copolymère à 40 % en 100 moles d'acrylate de diméthylaminopropyle et 60 % en moles d'acide acrylique Composant (C): 1, 2-benziso- 10 thiazoline-3-one Tensioactif: Adecanol B 4009 0,5 (marque déposée) Dans le traitement d'hydrophilisation, on effectue l'étape de séchage à chaud à une température de 140 C et
pendant 5 minutes.
Exemple 4
On reprend le même mode opératoire que celui de
l'Exemple 3, avec les exceptions suivantes.
Le liquide aqueux de traitement d'hydrophilisation
contient la composition suivante, ayant une teneur en ma-
tières non volatiles de 5 % en poids, et on ajuste à 6,0 le pH du liquide de traitement en utilisant une solution
aqueuse d'acide phosphorique.
Teneur en matières non volatiles Composant (parties en poids) Composant (A): Ether polyglycidyli- 100 que de sorbitol Composant (B): Copolymère à 50 % en 30 moles d'acrylate de diméthylaminopropyle et à 50 % en moles de méthacrylate de 2- hydroxyéthyle Nylon soluble dans 70 l'eau*** Composant (C): 2-n-octyl-4- 2 isothiazoline-3-one Note: *** Produit de polycondensation d'aminoéthylpipérazine
avec de l'acide adipique et de l'E-caprolactame.
Exemple 5
On immerge une tôle d'aluminium (JIS A1100, 70 mm x
mm, épaisseur 0,12mm) dans une solution aqueuse conte-
nant 20 g/l d'un agent dégraissant alcalin moyen (marque
déposée: Fine Cleaner 4306, fabriqué par Nihon Parkeri-
zing Co.) à une température de 70 C pendant 10 secondes, puis on la rince avec de l'eau du robinet, pour enlever les salissures de la tôle d'aluminium, et on la sèche à
une température de 80 C pendant 30 secondes.
Puis on dépose sur la surface de la tôle en alumi-
nium nettoyée, à l'aide d'une enduiseuse à barre N 3, 1,5 g/m d'un liquide aqueux de prétraitement constitué d'un mélange de 70 g d'une couche d'accrochage en résine acrylique (marque déposée: Paltop 3977-2A, fabriquée par Nihon Parkerizing Co.) et de 30 g d'une autre couche d'accrochage en résine acrylique (marque déposée: Paltop 3977-2B, fabriquée par Nihon Parkerizing Co.), puis on sèche à chaud à une température de 200 C et pendant 10 secondes.
On prépare un liquide aqueux de traitement d'hydro-
philisation en diluant la composition suivante, ayant une teneur en matières non volatiles de 10 % en poids, avec
de l'eau, et on ajuste à 5,0 le pH du liquide de traite-
ment en utilisant une solution aqueuse d'acide phosphori-
que. Teneur en matières non volatiles Composant (parties en poids) Composant (A): Ether polyglycidyli- 100 que de sorbitol Composant (B): Nylon soluble dans 100 l'eau* Résine phénolique 200 tert-aminée soluble dans l'eau Composant (C): 2-(4-thiocyano- 4
méthylthio)benzo-
thiazole
Exemple 6
On reprend le même mode opératoire que celui de
l'Exemple 5, avec les exceptions suivantes.
Le liquide aqueux de traitement d'hydrophilisation
contient la composition suivante, ayant une teneur en ma-
tières non volatiles de 7 % en poids, et son pH est ajus-
té à 4,0 à l'aide d'une solution aqueuse d'acide phospho-
rique. --j Teneur en matières non volatiles Composant (parties en poids) Composant (A): Polyamide à modifi- 50 cation époxy soluble dans l'eau Copolymère à 30 % en 50
moles de méthacry-
late de glycidyle et à 70 % en moles d'acrylamide Composant (B): Copolymère à 40 % en 20
moles de méthacry-
late de diméthyl-
aminoéthyle et à % en moles d'acide acrylique Composant (C): 5-chloro-2méthyl-4- 1 isothiazoline-3-one 2-méthyl-4-iso- 1 thiazoline-3-one Tensioactif: Adécanol B-4009 0,5 (marque déposée) Exemple Comparatif 1 On reprend le même mode opératoire que celui de l'Exemple 1, sauf que l'on omet du liquide aqueux de traitement d'hydrophilisation le composant glycidylique
(A) constitué d'éther tétraglycidylique de pentaérythri-
tol. Exemple Comparatif 2 On reprend le même mode opératoire que celui de l'Exemple 2, sauf que l'on omet du liquide aqueux de traitement d'hydrophilisation le composant polymère (A)
constitué du nylon soluble dans l'eau.
Exemple Comparatif 3 On reprend le même mode opératoire que celui de l'Exemple 2, sauf que l'on omet du liquide aqueux de traitement d'hydrophilisation l'agent antibactérien (C)
constitué de 1,2-benzisothiazoline-3-one.
Exemple Comparatif 4 On reprend le même mode opératoire que celui de
l'Exemple 5, avec l'exception suivante.
Le liquide aqueux de traitement d'hydrophilisation
contient une composition de traitement comprenant 50 par-
ties en poids, sur la base de l'extrait sec, de silice colloïdale (marque déposée: Snowtex C, fabriquée par
Nissan Kagaku Kogyo K.K.), 50 parties en poids de sili-
cate de sodium (qualité Ns 3) et 50 parties en poids de poly(acrylate de sodium) (marque déposée: Julimer AC lON, fabriqué par Nihon Junyaku K. K.), la teneur totale
en matières non volatiles étant de 5 % en poids.
Essais On soumet aux essais suivants les tôles d'aluminium ou d'alliage d'aluminium rendues hydrophiles produites dans les Exemples 1 et 6 et dans les Exemples Comparatifs
1 à 4.
(1) Caractère hydrophile On traite un échantillon en l'immergeant dans de l'eau courante à la température ambiante pendant 8 heures et en le séchant à une température de 80 C pendant 16 heures. On répète le traitement 5 fois. On mesure l'angle de contact avec l'eau de l'échantillon traité à l'eau en utilisant un dispositif d'analyse de l'angle de contact
(marque déposée: Face Contact Angle Tester CA-P, fabri-
qué par Kyowa Kaimenkagaku K.K.).
(2) Aptitude à la prévention de la génération d'odeur nauséabonde On immerge un échantillon dans de l'eau courante à la température ambiante pendant 8 heures, et on le sèche à une température de 80 C pendant 16 heures. On répète le traitement 5 fois. On expose l'échantillon traité à l'eau à de la vapeur d'eau déminéralisée pendant environ une
seconde, et on évalue immédiatement l'odeur de l'échan-
tillon, de la façon suivante.
Note Résultat de l'essai 3 On ne détecte pas d'odeur 2 On détecte une faible odeur 1 On détecte une odeur significative (3) Performances antibactériennes On immerge un échantillon dans de l'eau courante à la température ambiante pendant 8 heures, et on le sèche à une température de 80 C pendant 16 heures. On répète le traitement 5 fois. On découpe l'échantillon en morceaux
carrés de 3 cm x 3 cm.
Dans un essai de culture de bactéries, on dépose du bouillon nutritif, servant de source de nutriments, sur
les surfaces des pièces d'essai, et dans un essai de cul-
ture de champignons, on dépose sur les surfaces des piè-
ces d'essai un mélange de peptone et de glucose selon un
rapport de mélange de 1/1 en poids.
On pulvérise sur les surfaces des pièces d'essai une
suspension aqueuse contenant les bactéries ou les champi-
gnons indiqués ci-après, et on cultive les bactéries ou les champignons à une température de 30 2 C pendant 14 jours. Bactéries: Escherichia coli, Bacillus subtilis et
Pseudomonas aeruginosa.
Champignons: Aspergillus niger, Penicillium citri-
num et Cladosporium cladosporioides.
Après la culture, on retire les bactéries ou les champignons des pièces d'essai et on les place dans de
l'eau stérilisée, puis on détermine le nombre de bacté-
ries ou de champignons par un procédé de culture par di-
lutions.
Les résultats de l'essai sont évalués de la façon suivante. Note Nombre de bactéries ou de chamoignons 3 Moins de 10/m > 2 10/m2 ou plus, mais moins de 105/m2 1 105/m2 ou plus (4) Aptitude au façonnage On revêt une surface d'un échantillon avec une huile déparaffinée volatile (marque déposée: Press Oil AF-2A,
fabriquée par Idemitsu Sekiyu Kagaku K.K.) et on fait su-
bir à l'échantillon, 100.000 fois, le fonctionnement
d'une machine à poinçonner utilisant un poinçon de pré-
* poinçonnage. Puis on observe la surface du poinçon de prépoinçonnage, à l'aide d'un microscope électronique à balayage, afin de mesurer le taux d'usure du poinçon de prépoinçonnage. Les résultats de l'essai sont évalués de
la façon suivante.
Note Taux d'usure 3 Pratiquement pas d'usure 2 Légèrement usé 1 Fortement usé
Le Tableau 1 indique les conditions de mise en oeu-
vre des Exemples 1 à 6. Le Tableau 2 indique les condi-
tions de mise en oeuvre des Exemples Comparatifs 1 à 4.
Egalement, le Tableau 3 indique les résultats des essais
des Exemples 1 à 6 et des Exemples Comparatifs 1 à 4.
Tableau 1
Traitement d'hydrophilisation Conditions du Composant Composant polymère (B) Agent antibactérien (C) Additif sechage a chaud Pretraitement glycidylique (A), Composé Quantité Composeé Quantité Tempe- Duree Exempar conversion 100 parties en (parties en (parties en rature (min) pie N chimique poids poids) poids) (C) 1 Acide Ether Terpolymere à 30 % en 20 2-bromo-2- 0,5 Acide 180 5 chromique- tétraglycidylique moles de méthacrylate de nitropropane- phosphorique chromale de pentaerythritol diméthylaminoethyle, 30 % 1,3-diol en moles de vinylsulfonate de sodium et 40 % en moles d'acrylamide 2 Acide Polyamide modifié Nylon soluble dans l'eau* 200 2- pyridinethiol- 10 Acide zirco- 180 5 chromique- par un epoxy oxyde de zinc fluorhydrique chromate soluble dans l'eau et tensioactif 3 Acide Ether Copolymère a 40 % en mo- 100 1,2-benziso- 10 Tensioaclif et 140 5 phosphorique- polyglycidylique les d'acrylale de diméthylthiazoline-3- acide nitrique chromate de glycérol aminopropyle et 60 % en one moles d'acide acrylique 4 Acide Ether Copolymére à 50 % en mo2-n-octyl-4- 2 Acide 140 5 phosphorique- polyglycidylique les d'acrylate de diméthyl- isothiazoline-3- phosphorique chromate de sorbitol aminopropyle et 50 % en one moles de méthacrylate de 2-hydroxyéthyle Nylon soluble dans l'eau*** 70 Tableau 1 (suite) Traitement d'hydrophilisation Conditions du Composanl Composanl polymère (B) Agent anlibactérien (C) Additif séchage 3 chaud Prétraitement glycidylique (A), Compose Quantité Compose Quantlité Tempé- Duree Exem- par couche 100 parties en (parlies en (parlies en rature (s) pie N d'accrochage poids poids) poids) ( C) Résine Ether Nylon soluble dans l'eau* 100 2-(4-thiocyano- 4 Acide 200 10 s acrylique polyglycidylique Resine phenolique soluble 200 méthyl)thiophosphorique de sorbitol dans l'eau ter- aminée benzothiazole 6 Résine Polyamide modifié Copolymere a 40 % en 20 5 chloro-2- 1 Acide 200 10 s acrylique par un époxyde moles de methacrylate de méthyl-4- phosphorique o soluble dans diméthylaminoéthyle et isothiazoline-3- el lensioactif I'eau: 50 parties 60 % en moles d'acide one en poids acrylique Copolymère à 2 meéthyl-4- 1
% en moles de isothiazoline-3-
methacrylate de one glycidyle et 70 % en moles d'acrylamide: 50 parties en poids * Produit de polycondensation d'aminoéthylpipérazine avec de la polyéthylèneglycoldiamine et de l'acide adipique oProduit de polycondensation d'aminoéthylpipérazine avec de l'acide adipique et de l'-caprolactameo **Produit de polycondensation d'aminoethylpipérazine avec de l'acide adipique et de I'c-caprolactame '.0
Tableau 2
Traitement d'hydrophilisation Conditions du Exem- Composant Composant polymere (B) Agent antibactérien (C) Additif séchage à chaud pie glycidylique (A), Compose Quantité Compose Quantité Tempé- Duree Compa100 parties en (parties en (parties en rature (min) ratif N Prétraitement poids poids) poids) ( C) 1 Acide Aucun Terpolymère à 30 % en 20 2-bromo-20,5 Acide 180 5 chromique- moles de methacrylate de nitropropanephosphorique chromate diméthylaminoéthyle, 30 % 1,3-diol en moles de vinylsulfonate de sodium et 40 % en moles d'acrylamide 2 Acide Polyamide à Aucun 2-pyridinethiol- 10 Acide zirco- 180 5 chromique- modification 1-oxyde de fluorhydrique chromate époxy soluble zinc et tensioactif dans l'eau 3 Acide Ether Copolymére d'acrylate de 100 Aucun Tensioactif et 140 5 phosphorique- polyglycidylique dimethylaminopropyle et de acide nitrique chromate de glycérol 60 % d'acide acrylique 4 Resine Silice colloïdale et silicate alcalin Aucun Aucun 200 10 s acrylique _o
Tableau 3
Caractère hydrophile Aptitude a la préven- Performnances Aptitude Exemple N (angle de contact bon de la generation anti- au avec l'eau, degré) d'odeur nauséabonde bactériennes façonnage Exemple 1 15 3 3
2 18 3 3 -
3 12 3 3 3
4 18 3 3 -
15 3 3 3
6 20 3 3 3
Exemple 1 39 1 1 -
Comparatif2 53 2 1
3 17 3 1
4 20 2 j 2 1
Le Tableau 3 montre clairement que les matériaux mé-
talliques contenant de l'aluminium, hydrophilisés, pro-
duits dans l'Exemples 1 à 6, présentent d'excellentes ca-
ractéristiques de caractère hydrophile, de prévention de la génération des odeurs nauséabondes et de performances antibactériennes, mêmes dans des conditions d'essai de
ténacité, et une aptitude satisfaisante au façonnage.
Comparativement à ces produits, dans l'Exemple Comparatif 1 dans lequel on n'utilise pas de composant glycidylique
(A) et dans l'Exemple Comparatif 2 dans lequel on n'uti-
lise pas de composant polymère (B), les revêtements hy-
drophiles résultants présentent une médiocre ténacité et
sont insatisfaisants du point de vue du caractère hydro-
phile, de la prévention de la génération d'odeurs nauséa-
bondes et des performances antibactériennes. Egalement, dans l'Exemple Comparatif 3 dans lequel on n'utilise pas
d'agent antibactérien (C), le revêtement résultant pré-
sente de médiocres performances antibactériennes. En ou-
tre, dans l'Exemple Comparatif 4 dans lequel on utilise un mélange de silice colloïdale et de silicate à la place de la composition de traitement d'hydrophilisation de la
présente invention, le produit résultant présente une mé-
diocre aptitude au façonnage.
Au vu des résultats des exemples et des exemples comparatifs, il apparait clairement que le procédé et la composition aqueuse de traitement d'hydrophilisation de
la présente invention peuvent former un revêtement hydro-
phile ayant un excellent caractère hydrophile, qui empê-
che la génération d'odeurs nauséabondes et qui a de bon-
nes caractéristiques de performances antibactériennes,
d'aptitude au façonnage et de ténacité lors d'une utili-
sation pratique, sur un matériau métallique contenant de
l'aluminium, et qui est utile dans l'industrie.
Bien entendu, l'invention n'est pas limitée aux exemples de réalisation ci-dessus décrits et représentés, à partir desquels on pourra prévoir d'autres modes et d'autres formes de réalisation, sans pour autant sortir
du cadre de l'invention.
3-
Claims (17)
1. Composition aqueuse de traitement d'hydrophilisa-
tion pour un matériau métallique contenant de l'aluminium caractérisée en ce qu'elle comprend: (A) un composant glycidylique comprenant au moins un composé organique soluble dans l'eau ayant au moins un groupe glycidyle; (B) un composant polymère comprenant au moins un élément choisi dans l'ensemble constitué par: (a) les composés polymères solubles dans l'eau ayant (i) au moins un groupe amine tertiaire et (ii) au moins un groupe fonctionnel hydrophile
choisi dans l'ensemble constitué par les grou-
pes sulfoniques, phosphoniques, carboxy, poly-
alkylèneglycol, hydroxy et amido, et (b) les composés organiques polymérisables solubles
dans l'eau ayant au moins un groupe amine ter-
tiaire (i) et le groupe fonctionnel hydrophile au nombre d'au moins un (ii) tel que mentionné ci-dessus, et capables d'être polymérisés par chauffage et séchage; et (C) un agent antibactérien qui ne se décompose pas à une température inférieure ou égale à 100 C,
lesdits composants (A), (B) et (C) étant mélangés tous ensemble dans l'eau.
2. Composition aqueuse de traitement d'hydrophilisa-
tion selon la revendication 1, caractérisée en ce que le composant (B) est présent en une quantité comprise entre et 500 parties en poids et l'agent antibactérien (C) est présent en une quantité comprise entre 0,1 et 100 parties en poids, pour 10 parties en poids du composant
glycidylique (A).
3. Composition aqueuse de traitement d'hydrophilisa-
tion selon la revendication 1, caractérisée en ce que le composé organique soluble dans l'eau pour le composant glycidylique (A) est choisi dans l'ensemble constitué par
les éthers glycidyliques de composés hydroxylés organi-
ques, les polymères et copolymères d'esters glycidyliques et d'acides carboxyliques à insaturation éthylénique, et les composés polymères solubles dans l'eau contenant des
groupes glycidyle.
4. Composition aqueuse de traitement d'hydrophilisa-
tion selon la revendication 3, caractérisée en ce que les
éthers polyglycidyliques de composés hydroxylés organi-
ques sont choisis dans l'ensemble constitué par les
éthers polyglycidyliques de sorbitol, les éthers polygly-
cidyliques de polyglycérol, les éthers polyglycidyliques de pentaérythritol et les éthers polyglycidyliques de glycérol.
5. Composition aqueuse de traitement d'hydrophilisa-
tion selon la revendication 3, caractérisée en ce que les
esters glycidyliques d'acides carboxyliques à insatura-
tion éthylénique sont choisis dans l'ensemble constitué
par l'acrylate de glycidyle et le méthacrylate de glyci-
dyle.
6. Composition aqueuse de traitement d'hydrophilisa-
tion selon la revendication 1, caractérisée en ce que le
composant polymère (B) comprend au moins un élément choi-
si dans l'ensemble constitué par:
les copolymères de P au moins un monomère à insatu-
ration éthylénique ayant au moins un groupe amine ter-
tiaire et de I2 au moins un monomère à insaturation éthy-
lénique ayant au moins un des groupes fonctionnels hydro-
philes;
les copolymères de i, au moins un monomère à insatu-
ration éthylénique ayant au moins un groupe amine ter-
tiaire, de I au moins un monomère à insaturation éthylé-
nique ayant au moins un des groupes fonctionnels hydro-
philes et de - au moins un monomère à insaturation éthy-
lénique différent des monomères T et; les polyamides solubles dans l'eau constitués de produits de polycondensation d'aminoéthylpipérazine avec de la polyéthylèneglycoldiamine et de l'acide adipique;
les produits d'amination tertiaire de polyvinylphé-
nols;
les produits d'amination tertiaire de résines phéno-
liques; et les produits d'amination tertiaire d'oligomères de
résines de bisphénol.
7. Composition aqueuse de traitement d'hydrophilisa-
tion selon la revendication 6, caractérisée en ce que le monomère à insaturation éthylénique À ayant au moins un groupe amine tertiaire (i) est choisi dans l'ensemble
constitué par l'acrylate de diméthylaminoéthyle, le mé-
thacrylate de diméthylaminopropyle et les alkyldiallyl-
amines.
8. Composition aqueuse de traitement d'hydrophilisa-
tion selon la revendication 6, caractérisée en ce que le monomère à insaturation éthylénique 5 ayant au moins un
0 groupe fonctionnel hydrophile (ii) est choisi dans l'en-
semble constitué par l'acide vinylsulfonique, le métha-
crylate de sulfoéthyle, l'acide 2-acrylamido-2-méthyl-
propanesulfonique, l'acide vinylphosphonique, le métha-
crylate de phosphoxyéthyle acide, l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide itaconique, l'acrylate de
polyéthylèneglycol, l'acrylate de polyéthylèneglycol-
alkylphényléther, le méthacrylate d'hydroxyéthyle, l'al-
cool allylique et l'acrylamide.
9. Composition aqueuse de traitement d'hydrophilisa-
0 tion selon la revendication 6, caractérisée en ce que le
monomère à insaturation éthylénique i différent des mono-
mères L et 4 est choisi dans l'ensemble constitué par les
acrylates, les méthacrylates, le styrène, l'acryloni-
trile, le vinyltoluène et l'acétate de vinyle.
10. Composition aqueuse de traitement d'hydrophili-
sation selon la revendication 6, caractérisée en ce que les composés polymères solubles dans l'eau contenant des groupes glycidyle sont choisis dans l'ensemble constitué
par les résines époxy et les résines époxy modifiées.
11. Composition aqueuse de traitement d'hydrophili-
sation selon la revendication 1, caractérisée en ce que le composé polymère soluble dans l'eau (a) et le composé organique polymérisable (b) pour le composant polymère
(B) ont un groupe amine tertiaire (i) et un ou deux grou-
pes fonctionnels hydrophiles (ii).
12. Composition aqueuse de traitement d'hydrophili-
sation selon la revendication 1, caractérisée en ce que l'agent antibactérien (C) comprend au moins un élément
choisi dans l'ensemble constitué par la 5-chloro-2-
méthyl-4-isothiazoline-3-one, la 2-méthyl-4-iso-
thiazoline-3-one, le 2-(4-thiocyanométhylthio)benzo-
thiazole, le 2,2-dibromo-3-nitrilopropionamide, l'éthy-
lènebisdithiocarbamate de sodium, le 2-pyridinethiol-1-
oxyde de sodium, le 2-pyridinethiol-l-oxyde de zinc, le
2,2'-dithiobis(pyridine-1-oxyde), le 2,4,5,6-tétrachloro-
isophtalonitrile, le 2-méthylcarbonylaminobenzimidazole,
la 2,3,5,6-tétrachloro-4-(méthylsulfonyl)pyridine, le 2-
(4-thiazolyl)benzimidazole, le N-(fluorodichlorométhyl-
thio)sulfamide, le p-chloro-m-xylénol, l'acide déshydro-
acétique, l'orthophénylphénol, la 1,2-benzisothiazoline-
3-one, le 2-bromo-2-nitropropane-1,3-diol, le métaborate
de baryum, la diiodométhyl-p-toluènesulfone, la 2-n-
octyl-4-isothiazoline-3-one et la 10,10'-oxybis(phénoxy)-
arsine.
13. Composition aqueuse de traitement d'hydrophili-
sation selon la revendication 1, caractérisée en ce que
son pH est compris entre 3 et 7.
14. Composition aqueuse de traitement d'hydrophili-
sation selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle comprend en outre un composé en un métal choisi dans l'ensemble constitué par le chrome, le zirconium et
le titane.
15. Procédé pour traiter par hydrophilisation un ma-
tériau métallique contenant de l'aluminium caractérisé en ce qu'il consiste à:
(1) revêtir une surface d'un matériau métallique conte-
nant de l'aluminium avec un liquide aqueux de trai-
tement comprenant une composition aqueuse de traite-
ment d'hydrophilisation, comprenant: (A) un composant glycidylique comprenant au moins un composé organique soluble dans l'eau ayant au moins un groupe glycidyle; (B) un composant polymère comprenant au moins un élément choisi dans l'ensemble constitué par: (a) les composés polymères solubles dans l'eau
ayant (i) au moins un groupe amine ter-
tiaire et (ii) au moins un groupe fonc-
tionnel hydrophile choisi dans l'ensemble constitué par les groupes sulfoniques,
phosphoniques, carboxy, polyalkylènegly-
col, hydroxy et amido, et
(b) les composés organiques polymérisables so-
lubles dans l'eau ayant au moins un groupe
amine tertiaire (i) et le groupe fonction-
nel hydrophile au nombre d'au moins un
(ii) tel que mentionné ci-dessus, et capa-
bles d'être polymérisés par chauffage et séchage; et (C) un agent antibactérien qui ne se décompose pas 0 à une température inférieure ou égale à 100 C, les composants (A), (B) et (C) étant mélangés tous ensemble dans l'eau; et
(2) sécher à chaud le liquide aqueux de traitement dépo-
sé pour former un revêtement hydrophile sur la sur-
face du matériau métallique contenant de l'alumi-
nium.
16. Procédé selon la revendication 15, caractérisé en ce que le liquide aqueux de traitement a une teneur total en les composants (A), (B) et (C) comprise entre 0,5 et 20 % en poids.
17. Procédé selon la revendication 15, caractérisé
en ce que le revêtement hydrophile a une épaisseur com-
prise entre 0,05 et 5 pm.
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