FR2681860A1

FR2681860A1 - Nouveaux 2,6-diaminotoluenes substitues, procede pour leur obtention ainsi que teintures pour fibres keratiniques qui les contiennent.

Info

Publication number: FR2681860A1
Application number: FR9211693A
Authority: FR
Inventors: Akram Mustafa; Seidel Winfried; Schlenther Wolfgang
Original assignee: Hans Schwarzkopf and Henkel GmbH
Current assignee: Hans Schwarzkopf and Henkel GmbH
Priority date: 1991-10-01
Filing date: 1992-10-01
Publication date: 1993-04-02
Anticipated expiration: 2012-10-01
Also published as: DE4132615A1; GB2260135B; DE4132615C2; US5230710A; GB2260135A; FR2681860B1; GB9220658D0; CH684593A5; JPH06206850A; JP2675493B2

Abstract

a) Nouveaux 2,6-diaminotoluènes substitués, procédé pour leur obtention ainsi que teintures pour fibres kératiniques qui les contiennent. b) Ces dérivés répondent à la formule générale (I): (CF DESSIN DANS BOPI) où R1 et R ont différentess significations. L'obtention de ces composés ainsi que leurs sels avec des acides minéraux et organiques est effectuée en trois étapes. L'agent pour la teinture par oxydation des cheveux est caractérisé en ce qu'il contient au moins un dérivé de diaminotoluène de formule générale I.

Description

i "Nouveaux 2,6-diaminotoluènes substitués, procédé pour leur obtention

ainsi que teintures pour fibres

kératiniques qui les contiennent ".

L'objet de l'invention consiste en de nou-

veaux 2,6-diaminotoluéne substitués de formule généra- le I: CH 3

R 1 HN ôNHR

(i) dans laquelle R signifie un hydrogène et R 1 un reste de formule générale Ia: -CH 2-CH(A)-B (Ia)

ou bien R et R 1 indépendamment l'un de l'autre signi-

fient un reste de formule générale Ia et lorsque dans celle-ci A représente un atome d'hydrogène, B est un

groupe hydroxyle ou le groupe HO-CH 2 lorsque A signi- fie un radical méthyle, B est un groupe hydroxyle, à l'exception de la N-( 2hydroxyéthyl)2,6-toluylènedia-

mine, elle consiste aussi en un procédé d'obtention de ceux-ci, ainsi qu'en des teintures pour des fibres

keratiniques qui les renferment.

Les colorants dénommés "colorants par oxyda-

tion" possèdent une importance particulière pour la coloration des cheveux, ils se forment par couplage oxydatif des composants de développement (comme par exemple les p-phénylènediamines, les paminophénols,

ou les p-diaminopyridines) avec des composants de cou-

plage (comme par exemple des phénols, des resorcinols,

des m-aminophénols, des m-phénylènediamines, des na-

phtols, ou des pyrazolones) Dans les conditions mar-

ginales de la technique d'utilisation (température

très basse de coloration et durée de coloration cour-

te), ils fournissent des couleurs intenses avec de très bonnes résistances Dans la coloration des peaux, les colorants par oxydation, jouent également un rôle important Des produits précurseurs de bonne qualité de colorant par oxydation doivent remplir en premier

lieu les conditions suivantes de la technique d'utili-

sation: ils doivent fournir par le couplage oxydatif

avec les composants respectifs de couplage ou de déve-

loppement, la couleur désirée qui doit posséder un bon pouvoir de montage et d'harmonisation sur les cheveux ou sur les peaux, avec une intensité suffisante Les colorants formés doivent être en général stables et résistants, spécialement au lavage, résistants à la lumière, résistants à la sueur, et thermostables En particulier ils ne doivent pas avoir une tendance dans

les conditions de port, à des déplacements de la cou-

leur des nuances d'origine En outre, ils doivent être

inoffensifs d'un point de vue toxicologique et derma-

tologique. Ces exigences ne peuvent pas toujours être

en harmonie Ceci est particulièrement net dans le do-

maine des coupleurs dénommés "coupleurs bleus" Avec le 2,6 diaminotoluène une substance se présente ici

comme état de la technique, qui d'une part ne satis-

fait pas complètement d'un point de vue de la techni-

que d'utilisation, car la stabilité de coloration des cheveux colorés par exemple par action de la sueur, des pluies acides, des agents de lavage, de la lumière solaire, du rayonnement UV et similaires, n'est pas satisfaisante et elle est aussi discutée d'un point de

vue toxicologique.

Dans le document JP-51/124194 A ( 1976), le composé N-( 2-hydroxyéthyl)2,6-toluylène diamine est

mentionné, et il est mis à réagir avec l'anhydride ma-

léïque pour former des résines artificielles du type

polyimide.

Le document DE-30 45 945 A 1 décrit l'utili-

sation de m-phénylènediamines (N-hydroxyalcoyl) sub-

stituées de formule générale: NH

< N /N

\R dans laquelle R représente un reste hydroxyalcoyle

ayant de 1 à 4 atomes de carbone et 1 ou 2 groupes hy-

droxyle, comme composants de couplage dans des teintu-

res pour cheveux par oxydation dans lesquelles des nuances de couleur allant de vert à bleu-noir doivent être obtenues Dans le document DE 24 29 101 Ai, on a

décrit à l'exemple 4 l'obtention du 2-hydroxyéthyl-

amino-4-aminotoluène, ainsi que des tests de couleurs

de ce composé en combinaison avec la p-phénylène-

diamine ou le sulfate de p-toluènediamine dans des compositions de teinture pour cheveux par oxydation, dans lesquelles des nuances bleufoncé sur les cheveux sont obtenues Dans le document DE 31 37 473 Al, on a décrit des 2,4-diamino m-xylènes de formule générale: CH 3 NHR CH 3 H 2 dans laquelle respectivement un des deux restes R 1 ou R 2 est de l'hydrogène et l'autre représente un radical alcoyle avec de 1 à 4 atomes de carbone ou un radical alcoyle substitué; ceux-ci doivent permettre dans les compositions de teinture par oxydation l'obtention de teintes gris-vert, rouge-brun, bleu-noir ou violet foncé.

Tableau I:

La formule tuants suivants:

générale I englobe les substi-

R R 1

H -CH 2-CH 2-CH 2-OH

H 22 2

H -CH 2-CH(CH 3)OH

-CH 2-CH 2-OH -CH 2-CH 2-OH

-CH 2-CH 2-OH -CH 2-CH 2-CH 2-OH

-CH 2-CH 2OH -CH 2-CH(CH i-OH

-CH 2-CH 2-CH 2-OH -CH 2-CH 2-CH 2-OH

2 2 2 2 2 2

-CH 22-CH 2-H -CH 2-CH(CH 3)-OH

-CH 2-CH(CH 3)-OH -CH 2 CH(CH 3)-OH

Tableau I':

La formule générale I' englobe les substi-

tuants suivants:

R R 1

H -CH 2-CH 2 -OH

H 22 2

H -CH 2-CH 2 -CH 2 -OH

H -CH 2-CH(CH 3)-OH

-CH 2-CH 2-OH -CH -CH -OH

-CH 2-CH -OH -CH 2-CH 2-CH -OH

-CH 2-CH 2-OH -CH 2-CH(CH 3)-OH

-CH 2-CH 2-CH 2-OH -CH 2-CH 2-CH 2-OH

2 2 2 2 2 2

-CH 2-CH 2-CH 2-OH -CH 2-CH(CH)-OH

-CH 2-CH(CH 3)-OH -CH 2-CH(CH 3)-OH

Par conséquent, le problème de l'invention, d'améliorer les inconvénients précédents de colorants

pour cheveux à base oxydative, en particulier les co-

lorations obtenues sur les fibres de keratine doivent être stables, vives et d'une coloration intense et par

conséquent posséder des propriétés nettement amélio-

rées vis-à-vis des attaques de la sueur, des pluies acides, des agents détergents, de la lumière solaire, du rayonnement UV et similaires La solution de ce

problème sera développée à la suite.

Les composés de formule générale I' qui con-

viennent comme composants de couplage pour la colora-

tion oxydante, d'une manière particulière, remplissent

dans une proportion élevée les exigences citées ci-

dessus Avec un grand nombre de substances de dévelop-

peur connues, ils forment des nuances brunes, blondes, violettes, et bleues, de stabilité élevée à la chaleur et de résistance à la lumière La compatibilité de ces

composés de formule générale I' avec d'autres cou-

pleurs ou des agents montants directement sur la fibre

est très bonne et de cette façon des modifications ci-

blées, des nuances des systèmes développeur/coupleur

connus est également possible Ils peuvent être pro-

duits conformément à l'invention à partir de produits précurseurs accessibles dans le commerce d'une manière

économique, avec une pureté et un rendement élevés.

Les nouveaux composés de couplage de formule

générale I, dans laquelle R et R 1 ont les significa-

tions citées dans la revendication 1, représentent par conséquent un enrichissement précieux de la palette des produits précurseurs des teintures pour cheveux

par oxydation (Cf: Tableau 1) La production des com-

posés de formule générale I' est mentionnée dans la revendication 4 Dans ce qui suit des particularités du procédé conformément à l'invention sont décrites

(cf: Tableau I').

Pour l'exécution du procédé mentionné dans

la revendication 4 a, on introduit le 2,6-

diaminotoluène dans un solvant organique inerte comme

par exemple le dioxanne, un alcool en C 1 à C 4, le di-

méthylformamide, le tétrahydrofuranne, le toluène, le chlorobenzène, la méthyléthylcétone, le diméthyléther

d'éthylèneglycol, ou le diméthyléther de diéthylène-

glycol et on chauffe à une température comprise entre la température ordinaire et la température de reflux,

de préférence entre 700 C et la température de reflux.

Ensuite, on ajoute par fractions la quantité deux fois molaire d'un ester d'alcoyle d'acide chloroformique de formule générale: Cl-COO-CH(X) -CH 2 Y dans laquelle X = H, Y = Cl; X = CH 3 Y = Cl ou X = H

et Y = CH 2 Cl.

Eventuellement les solvants peuvent être

combinés avec l'eau Ainsi un agent qui fixe les aci-

des peut être ajouté soit avant soit en parallèle avec

l'ester d'alcoyle d'acide chloroformique déjà mention-

né Comme agent qui fixe les acides viennent en

considération des bases comme les hydroxydes alcali-

nes, les hydrogénocarbonates alcalins, les carbonates alcalins, les oxydes alcalino-terreux, les hydroxydes

alcalino-terreux, les hydrogénocarbonates alcalino-

terreux et les carbonates alcalino-terreux, ainsi que les amines organiques tertiaires Après environ 2 à 8

heures, la réaction est complète Pour la purifica-

tion, on peut soit ajouter de l'eau et agiter à froid

la fraction, soit séparer par filtration les sels mi-

néraux et chasser par distillation le solvant, par-

tiellement ou complètement.

Pour la formation des composés de formule générale I dans laquelle R et RI représentent un reste

de formule générale Ia, les carbamates de formule gé-

nérale II sont traités avec des bases fortes (hydroxy-

des alcalins ou alcalino-terreux), de préférence avec de la lessive de soude ou de potasse à 10-50 % Le carbamate de formule II est introduit dans l'eau ou dans un solvant organique comme par exemple un alcool en C 1-C 4, un éther miscible à l'eau, ou des mélanges

de ceux-ci et on ajoute par portions à température am-

biante ensuite environ 6 mol de lessive par mol de carbamate Il est également possible d'introduire avant la lessive qui doit être diluée avec le solvant

mentionné et d'ajouter par fraction à celle-ci le car-

bamate sous forme pure, ou dissous dans un des sol-

vants organiques cités On agite finalement pour une réaction complète, pour laquelle, le cas échéant, on peut chauffer jusqu'au reflux La durée de la réaction

s'élève environ de 2 à 10 heures Pour la purifica-

tion, la solution réactionnelle qui possède une valeur de p H d'environ 12 à 14, est neutralisée à l'aide d'un

acide organique ou minéral, à une valeur de p H d'envi-

ron 7 à 10 Ensuite, on ajoute de l'eau, on chasse éventuellement le solvant par distillation et on isole

le produit.

Pour l'exécution du procédé mentionné dans la revendication 4 b, on utilise comme matière première

le 2-nitro-6-aminotoluène On fait réagir le 2-nitro-

6-aminotoluène avec une mol d'ester d'alcoyle d'acide chloroformique de formule générale: Cl-COO-CH(X) -CH 2-Y dans laquelle: X = H, Y = Cl; X = CH 3, Y = Cl ou: X = H et Y =CH 2 Cl dans un solvant mentionné dans 4 a, dans les conditions

citées là Les carbamates ainsi obtenus de formule gé-

nérale III sont traités avec des bases fortes (hy-

droxyde alcalin ou alcalino-terreux), de préférence

avec une lessive de soude ou de potasse à 10 à 50 %.

Le carbamate de formule II est introduit dans de l'eau

ou dans un solvant organique comme par exemple un al-

cool en C 1-C 4, un éther miscible à l'eau, ou des mé-

langes de ceux-ci et on additionne à température am-

biante ensuite environ 3 mol de lessive par mol de carbamate Il est également possible d'introduire avant la lessive qui doit être diluée avec le solvant mentionné, et à celle-ci d'ajouter par portions le

carbamate sous forme pure, ou dissous dans un des sol-

vants organiques mentionnés On agite finalement jusqu'à réaction complète, pour laquelle on peut chauffer le cas échéant jusqu'au reflux La durée de

réaction s'élève à environ 2 à 8 heures Pour la puri-

fication, la solution réactionnelle qui possède une valeur de p H d'environ 12 à 14 est neutralisée avec un

acide organique ou minéral à une valeur de p H d'envi-

ron 7 à 10 Ensuite, on ajoute de l'eau, on chasse par distillation le cas échéant le solvant et on isole le produit.

La production des composés de formule géné-

rale I, dans laquelle R signifie un reste de formule générale Ia et R' = H ou bien R 1 représente un reste de formule générale Ia et R = H, peut s'effectuer par la réduction des composés de formule générale IV avec

des métaux ordinaires ou par réduction catalytique.

Pour la réduction catalytique avec de l'hy-

drogène, on met en oeuvre des catalyseurs habituels comme par exemple le nickel de Raney, le palladium sur charbon actif, ou le platine sur charbon actif La température de réaction se situe entre la température ambiante et 1200 C, de préférence entre 40 et 80 QC, la pression se situe entre la pression ordinaire et 100 bars, de préférence entre 20 et 80 bars Comme solvant les solvants habituels trouvent une utilisation, comme

l'eau, le toluène, l'acide acétique, les alcools infé-

rieurs, et l'éther Après accomplissement de la réduc-

tion et la séparation du catalyseur, le produit de formule générale I peut être isolé par écoulement du solvant sous atmosphère de gaz protecteur sous forme

libre, de préférence cependant il est converti par ad-

dition d'une quantité environ équivalente d'un acide, en un sel, également sous gaz protecteur, qui soit précipite directement, soit est obtenu apres avoir chassé le solvant Comme acides minéraux conviennent

pour la formation de sels par exemple l'acide chlorhy-

drique, l'acide phosphorique et comme acides organi-

ques conviennent pour la formation de sels par exemple

l'acide acétique, l'acide propionique, l'acide lacti-

que ou l'acide citrique.

Le procédé de préparation va être expliqué par les exemples suivants:

Exemple i:

Production du 2,6-bis-( 3-hydroxyéthylamino)toluène.

lème étape: Production du 2,6-bis-(-chloroéthoxy-

carbonylamino)-toluène.

122 g de diaminotoluène et 105 g de carbona-

te de calcium ont été introduits dans 500 ml de dimé-

thyléther de monoéthylèneglycol et le mélange a été chauffé sous agitation à 78 C On ajoute par fraction

à ceux-ci en l'espace de 30 minutes, 300 g de P-

chloroéthylester d'acide chloroformique et on agite finalement pendant 3 heures à 800 C Ensuite, on ajoute 500 g de glace et 500 g d'eau à l'addition, on sépare

le produit précipité par filtration, on lave finale-

ment deux fois avec à chaque fois 100 ml d'eau, et on sèche dans une étuve sous vide à 800 C. Rendement: 301,5 g ( 90 % du rendement théorique)

PF = 148-149 C.

2 ème étape: Production du 2,6-bis(P-hydroxyéthylami-

no)toluène:

33,5 g de 2,6-bis(P-chloroéthoxycarbamoyla-

mino)-toluène ont été introduits dans 200 ml d'eau et ml de méthanol On chauffe le mélange réactionnel à 750 C et on ajoute par fraction en l'espace d'une heure

g de lessive de potasse à 50 % Après agitation fi-

nale de 2 heures et demi, à 60 C la valeur du p H de la fraction a été ajustée à 8,0 avec de l'acide acétique et le mélange réactionnel a été refroidi lentement Le produit qui a précipité a été séparé par aspiration,

lavé à l'eau et séché à 50 C dans une étuve sous vide.

Rendement: 18 g ( 86 % de la valeur théorique)

PF = 118 120 C.

Exemple 2:

lère étape: Production du 2,6-bis(y -chloropropyloxy-

carbonylamino)-toluène.

61 g de 2,6-diaminotoluène et 52,5 g de car-

bonate de calcium sont mis à réagir avec 160 g d'ester Y- chloropropylique d'acide chloroformique dans 250 ml

de diméthyléther de monoéthylèneglycol dans les condi-

tions mentionnées dans l'exemple 1, étape 1 et ont été

purifiés On obtient 172 g ( 95 % de la valeur théori-

que) de 2,6-bis(y-chloropropyloxycarbonylamino)-

toluène.

2 ème étape: Production du 2,6-bis(Y-hydroxypropyl-

amino)-toluène.

36,3 g de 2,6-bis(Y-chloropropyloxycarbonyl-

amino)-toluène produits ci-dessus dans l'exemple 2, étape 1 ont été mis à réagir dans 190 ml d'eau et 40 ml d'éthanol avec 70 g de lessive aqueuse de potasse à 50 % dans les conditions indiquées dans l'exemple 1, étape 2, et ont été purifiés On obtient 19 g ( 80 % du

rendement théorique) de 2,6-bis-(Y-hydroxypropyl-

amino)-toluène.

Exemple 3:

Production du 2-(f-hydroxyéthylamino)-6-aminotoluène.

lère étape: Production du N-( 2-méthyl-3-nitrophényl)

carbamate de 3-chloroéthyle.

91 g de 2-nitro-6-aminotoluène et 31 g de carbonate de calcium ont été introduits dans 750 ml de dioxanne et chauffés à 70 C A ce mélange, on ajoute

goutte à goutte en l'espace de deux heures, 87 g d'es-

ter de p-chloroéthyle d'acide chloroformique de façon

à ce que le mélange réactionnel arrive à un léger re-

flux sous dégagement de gaz carbonique On agite enco-

re finalement pendant deux heures sous reflux, on re- froidit ensuite à 35 C et on ajoute de l'eau et de la

glace Le produit qui a précipité est séparé par aspi-

ration, lavé à l'eau et séché.

Rendement: 152 g ( 98 % du rendement théorique)

PF = 101-103 C.

2 ème étape: Production du 2-(P-hydroxyéthylamino)6-

nitrotoluène.

,8 g de N-( 2-méthyl-3-nitrophényl)carba-

mate de P-chloroéthyle produit selon l'exemple 3, éta-

pe 1, ont été introduits dans 250 ml d'eau On chauf-

fe à 80 C le mélange réactionnel et on ajoute en l'es-

pace d'une heure 35 g de lessive aqueuse de potasse à

% Après 3 heures d'agitation finale, à 75 C la va-

leur du p H de la fraction a été ajusté à 8 avec de

l'acide acétique et le mélange réactionnel a été len-

tement refroidi Le produit qui a précipité est séparé par aspiration, lavé à l'eau et séché dans une étuve sous vide à 500 C. Rendement: 16 g ( 82 % de la valeur théorique)

PF = 82-830 C.

3 ème étape: Production du 2-(P-hydroxyéthylamino)-6-

aminotoluène.

g de 2-( 3-hydroxyéthylamino)-6-nitro-

toluène produit selon l'exemple 3, étape 2, ont été transférés ensemble avec 200 ml de méthanol dans un autoclave en acier spécial, additionnés de 2 g environ

de nickel de Raney et réduits catalytiquement en l'es-

pace de 6 heures à 70 C avec de l'hydrogène sous une pression d'hydrogène de 20 bars Après élimination du

* catalyseur, la liqueur mère est concentrée et le pro-

duit isolé et séché.

Rendement: 7 g ( 85 % du rendement théorique)

PF = 97-99 *C.

Les teintures pour cheveux conformes à l'in-

vention qui contiennent comme composants de couplage les composés de formule générale I et des substances

de développement utilisés en général pour la colora-

tion des cheveux par oxydation, se distinguent par une bonne stabilité au stockage et fournissent lors de l'utilisation des nuances de couleur très intenses,

allant du blond foncé à bleu, avec de bonnes proprié-

tés de résistance des colorations ainsi obtenues.

Lors de l'utilisation dans les teintures pour cheveux, les composants de couplage sont mis en

oeuvre en général en quantités environ molaires, rap-

porté aux substances de développement utilisées Lors-

que s'avère aussi appropriée la quantité molaire uti-

lisée, il n'est cependant pas désavantageux que les composants de couplage parviennent à l'utilisation en

excès ou défaut déterminé.

Les composés à utiliser conformément à l'in-

vention comme composants de couplage, de formule géné-

rale I peuvent être mis en jeu soit comme tels, soit sous forme de leurs sels avec des acides minéraux ou

organiques comme par exemple des chlorures, des sulfa-

tes, des phosphates, des acétates, des propionates,

des lactactes, des citrates.

Dans les teintures pour cheveux conformes à l'invention, les nouvelles substances de couplage de

formule générale I doivent être contenues en une con-

centration d'environ 0,001 % à 5 % en poids et en par-

ticulier de 0,2 à 3 % en poids.

Il n'est pas en outre nécessaire que seule-

ment un composant de développement soit utilisé, on

peut bien davantage utiliser aussi un mélange de dif-

férents produits de développement Comme exemples pour les composants de développement qui doivent être mis

en oeuvre, on doit nommer des amines primaires aroma-

tiques ou hétéroaromatiques avec des groupes fonction-

nels qui se trouvent en position p comme la p-

phénylènediamine, la p-toluyènediamine, le p-

aminophénol, la N,N-diméthyl-p-phénylènediamine, la

chloro-p-phénylènediamine, la méthoxy-p-phénylènedia-

mine, la 2,5-diaminopyridine, et leurs dérivés, d'au-

tres composés du type mentionné qui portent en supplé-

ment un ou plusieurs groupes fonctionnels comme des groupes OH, des groupes NH 2, des groupes NHR, ou des

groupes -NRR dans lesquels R représente un radical al-

coyle éventuellement substitué ayant de i à 4 atomes

de carbone.

Il n'est en outre pas indispensable que l'on utilise seulement les composants de couplage conformes à l'invention, de formule générale I Bien plus en vue de l'obtention de nuances de couleur déterminées, on peut mettre en oeuvre aussi des composants de couplage déjà connus et utilisés comme par exemple l'a-naphtol,

l'acide 3,4-diamino benzoïque, le résorcinol, le 4-

chlororésorcinol, le m-aminophénol, la m-

phénylènediamine, la m-toluylènediamine, le 2,4-

diaminoanisol, le pyrocatéchine, le pyrogallol, le 1,5 ou 1,7dihydroxynaphtalène, le 5-amino-2-méthylphénol, le 6-amino-2méthylphénol, ou des dérivés des composés mentionnés. En outre les teintures pour cheveux peuvent

renfermer le cas échant des colorants habituels mon-

tant directement, au cas o cela est nécessaire pour l'obtention de nuances de couleurs déterminées Le couplage oxydatif, c'est-à-dire le développement de la

couleur, peut s'effectuer en principe comme pour d'au-

tres colorants par oxydation, également par l'oxygène de l'air D'une manière appropriée, on met cependant en oeuvre des agents d'oxydation chimiques qui sont

connus du technicien.

Les teintures pour cheveux conformes à l'in-

vention sont des compositions aqueuses Parmi celles- ci, on comprend toutes les compositions qui renferment

de l'eau de n'importe quelle manière, comme par exem-

ple des crèmes, des émulsions, des gels, ou aussi de simples solutions Les compositions des teintures pour

cheveux représentent un mélange de composants de colo-

rant avec les additions usuelles pour de telles prépa-

rations cosmétiques.

Des additifs usuels dans les solutions, les crèmes, les émulsions, ou les gels sont par exemple

des solvants comme l'eau, les alcools aliphatiques in-

férieurs, par exemple l'éthanol, le propanol et l'iso-

propanol, ainsi que des glycols copmme le glycérol, et

des éthers de glycol comme le propylèneglycol, en ou-

tre des agents d'humidification ou des émulsionnants choisis dans les classes des substances tensio-actives anioniques, cationiques, amphotères ou non-ionogènes

comme les sulfates d'alcool gras, les alcoylsulfona-

tes, les alcoylbenzène sulfonates, les sels d'alcoyl-

triméthylammonium, les alcoylbétaïnes, les alcools

gras oxoéthylés, les nonylphénols oxoéthylés, les al-

canolamides d'acide gras, les esters d'acide gras

oxoéthylés, en outre des épaississants comme par exem-

ple des alcools gras suspérieurs, des amidons, des dé-

rivés de cellulose, la vaseline, l'huile de paraffine

et des acides gras.

Les constituants mentionnés sont utilisés en quantités usuelles pour un tel but, par exemple les agents mouillants et les émulsionnants peuvent être contenus à des concentrations allant d'environ 0,5 à

30 % en poids, alors que les agents épaississants peu-

vent être contenus dans les compositions en quantité

allant d' environ 0,1 à 25 % en poids.

Selon la composition, les teintures pour

cheveux conformes à l'invention peuvent avoir une ré-

action faiblement acide, neutre ou alcaline En parti- culier, elles possèdent une valeur de p H dans la zone alcaline comprise entre 7,5 et 11,5, pour laquelle

l'ajustement s'effectue de préférence avec de l'ammo-

niac Cependant également des amines organiques par 1 o exemple la monoéthanolamine et la triéthanolamine ou aussi des bases minérales comme l'hydroxyde de sodium

et l'hydroxyde de potassium trouvent une utilisation.

Dans le procédé pour la coloration par oxydation des

cheveux, on mélange les teintures pour cheveux de cet-

te invention, qui renferment une combinaison de sub-

stances de développement connues dans la coloration

des cheveux avec au moins un composé de formule géné-

rale I comme substance de couplage ainsi que le cas échéant, en plus des substances de couplage connues et des colorants montant directement, peu de temps avant l'usage avec un agent d'oxydation et on applique ce mélange sur les cheveux Comme agent d'oxydation pour le développement de la coloration des cheveux viennent

en considération principalement le peroxyde d'hydrogè-

ne, par exemple sous forme de solution aqueuse à 6 %

en poids et ses composés d'addition sur l'urée, la mé-

lamine ou le borate de sodium ainsi que des mélanges de composés d'addition du peroxyde d'hydrogène de ce

type avec le peroxydisulfate de potassium Les tempé-

ratures d'utilisation évoluent ainsi dans la zone de à 40 C Après une période d'action d'environ 30 mn, la teinture pour cheveux est éliminée des cheveux à

teindre par rinçage Après cela, les cheveux sont la-

vés finalement avec un shampooing doux et séchés.

Les exemples suivants vont expliciter plus précisément l'objet de l'invention sans toutefois la

limiter sur ce point.

Exemple 4:

Teinture pour cheveux sous forme de crème:

1,00 g de 2,6-bis( 2-hydroxyéthylamino)to-

luène, 1,30 g de p-phénylènediamine (Hcl), 0,05 g m-phénylènediamine, 2,00 g acide oléique, 0,10 g d'acide polyacrylique, 0,50 g de dithionite de sodium,

4,00 g de sulfate de laurylalcooldiglycol-

éther, sel de sodium (solution à

28 %),

,0 g d'alcool cétylique, 8,00 g d'ammoniac à 25 %, Eau à 100

g de la teinture pour cheveux précédem-

ment mentionnée sont mélangés peu avant l'utilisation avec 50 g de solution de peroxyde d'hydrogène à 6 % en poids On laisse le mélange agir pendant 30 minutes à 38 C sur les cheveux naturels brun moyen avec 20 % de fractions de gris Ensuite, la teinture pour cheveux

est éliminée par rinçage, on fait ensuite un sham-

pooing et on sèche les cheveux.

Les cheveux ont acquis un ton aubergine in-

tense.

Exemple 5:

Teinture pour cheveux sous forme de crème.

0,70 g 2-(P-hydroxyéthylamino)-6-amino-

toluène, 0,65 g p-aminophénol, 0,15 g a-naphtol, 0,25 g Red HC n 3, 2,10 g acide oléique, 0,12 g acide polyacrylique, 0,50 g sulfite de sodium anhydre, 4,50 g sulfate de laurylalcooldiglycol- éther, sel de sodium (solution à28 %),

16,0 g alcool cétylique, 8,00 g ammoniac à 25 %,

Eau à 100.

g de la teinture pour cheveux mentionnée

précédemment sont mélangés peu de temps avant l'utili-

sation avec 50 g de solution de peroxyde d'hydrogène à 6 % en poids On laisse agir le mélange pendant 35 mn à 40 C sur des cheveux naturels blond-foncé avec une

fraction de 30 % de gris Ensuite, on élimine la tein-

ture pour cheveux par rinçage, on fait un shampooing

finalement et on sèche les cheveux.

On obtient une teinte rouge-violet puissan-

te.

Exemple 6:

Teinture pour cheveux sous forme de gel:

0,28 g 2,6-bis( 2-hydroxyéthylamino-to-

luène, 0,38 g p-phénylènediamine (R Hcl), 0,03 g a-naphtol, 14,0 g acide oléique, ,0 g isopropanol, 2,60 g PEG-3-Cocamine, ,0 g ammoniac à 25 %, 0,50 g acide ascorbique,

Eau à 100.

g du colorant mentionné ci-dessus sont mélangés peu de temps avant l'utilisation avec 60 g

d'une solution de peroxyde d'hydrogène à 6 % en poids.

On laisse le mélange agir pendant 30 minutes à 40 "C

sur des cheveux naturels blond moyen Ensuite on éli-

mine la teinture pour cheveux par rinçage, on fait un shampooing finalement et on sèche les cheveux. Les cheveux sont colorés en un ton bois de

rose intense.

Exemple 7:

Teinture pour cheveux sous forme de crème.

0,45 g 2,6-bis( 3-hydroxypropylamino)-

toluène, 0,45 g p-phénylènediamine (Hcl), 0,06 g m-aminophénol, 0,45 g Red HC N 03, 2,00 g acide oléique, 0,10 g acide polyacrylique, 0,50 g sulfite de sodium, anhydre, 4,00 g sulfate de laurylalcooldiglycol éther, sel de sodium, (solution à

28 %),

,00 g alcool cétylique, 8,00 g ammoniac à 25 %, Eau à 100 50 g du colorant mentionné ci-dessus sont mélangés peu avant l'usage avec 50 g de solution de

peroxyde d'hydrogène à 6 % en poids On laisse le mé-

lange agir pendant 30 minutes à 38 C, sur des cheveux naturels blond moyen avec une fraction de 30 % de gris Ensuite, on élimine la teinture de cheuveux par rinçage, on fait un shampooing finalement et on sèche

les cheveux On a obtenu une nuance rouge-violet puis-

sante.

Claims

REVENDICATIONS

1 ) Dérivés du 2,6-diaminotoluène de formule

générale I ainsi que leurs sels avec des acides miné-

raux et organiques: CH i

R 1 HN NHR

ou bien R et R 1 indépendamment l'un de l'autre signi-

groupe hydroxyle ou le groupe HO-CH 2; lorsque A si-

gnifie un radical méthyle, B est un groupe hydroxyle,

à l'exception de N-( 2-hydroxyéthyl)-2,6-toluylène-

diamine.

2 ) 2,6-bis( 2-hydroxyéthylamino)toluène.

3 ") 2,6-bis( 2-hydroxypropylamino)toluène.

) Procédé d'obtention de composés de for-

mule générale I' ainsi que leurs sels avec des acides minéraux et organiques:

CH 3

R HN NHR

(i') dans laquelle R signifie un atome d'hydrogène et R 1 un reste de formule générale Ia: -CH 2-CH(A)-B (Ia)

ou bien R et R 1 indépendamment l'un de l'autre signi-

groupe hydroxyle ou le groupe HO-CH 2; lorsque A si-

gnifie un radical méthyle, B est un groupe hydroxyle, caracterise en ce que soit: a) le 2,6-diaminotoluène est mis à régir avec une

quantité environ deux fois molaire d'un ester d'al-

coyle d'acide chloroformique de formule générale: Cl-COO-CH(X)-CH 2-Y dans laquelle: X: H, Y = Cl; X = CH 3, Y = Cl; ou X = H, Y = CH 2 C 1 pour former des carbamates de formule générale II CH 3

Y-CH 2-(X)CH-OOC-N NH-COO-CH(X)-CH 2-Y

II

dans laquelle X et Y ont les significations mention-

nées,

et ces carbamates de formule générale II sont trans-

formés dans une deuxième étape par un traitement basi-

que, en des composés de formule générale I dans la-

quelle R et R 1 signifient un reste de formule générale a J

Ia dans laquelle A et B ont les significations men-

tionnées soit: b) le 2-nitro-6-aminotoluène est mis à réagir avec une quantité environ équimolaire d'un ester d'alcoyle d'acide chloroformique de formule générale III CH 3

02 N, NH-COO-CH(X)-CH 2-Y

V III

dans laquelle X et Y ont les significations mention-

nées,

et ces carbamates de formule générale III sont conver-

tis dans une deuxième étape par traitement basique en composés de formule générale IV:

CH 3

02 N NE-CH -CH(A)-B

IV

dans laquelle A et B ont les significations mention-

nées dans la revendication 1, et dans une troisième étape ces composés de formule générale IV sont soumis à une réduction, et le cas échéant les composés obtenus de formule générale I' sont convertis avec un acide minéral ou organique, en

leurs sels.

) Agent pour la teinture oxydative des cheveux à base d'une combinaison développeur-coupleur, caractérisé en ce qu'il contient comme composant du

coupleur au moins un dérivé de diaminotoluène de for-

mule générale I.

) Agent selon la revendication 5 renfer-

mant les composé(s) de formule générale I' en quantité allant de 0,001 à 5 % en poids de l'agent total.

7 ) Agent conformément à l'une des revendi-

cations 5 ou 6, caractérisé en ce que comme produits

précurseurs de coloration, il contient d'autres compo-

sants de développement et/ou de couplage.

80) Agent selon l'une des revendications 5 à

7, caractérisé en ce qu'il contient des colorants qui

montent directement.

) Agent conforme à l'une des revendica-

tions 5 à 8, caractérisé en ce que la valeur du p H de l'agent se situe dans la zone de environ 6,0 à

12,5 et de préférence dans la zone de 7,5 à 11,5.