JPH06206850A - ２，６−ジアミノトルエン誘導体、その製法及び酸化染毛剤 - Google Patents
２，６−ジアミノトルエン誘導体、その製法及び酸化染毛剤Info
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- JPH06206850A JPH06206850A JP4261256A JP26125692A JPH06206850A JP H06206850 A JPH06206850 A JP H06206850A JP 4261256 A JP4261256 A JP 4261256A JP 26125692 A JP26125692 A JP 26125692A JP H06206850 A JPH06206850 A JP H06206850A
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- A61Q5/10—Preparations for permanently dyeing the hair
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- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
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- A61K8/411—Aromatic amines, i.e. where the amino group is directly linked to the aromatic nucleus
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C215/00—Compounds containing amino and hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
- C07C215/02—Compounds containing amino and hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton
- C07C215/04—Compounds containing amino and hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being saturated
- C07C215/06—Compounds containing amino and hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being saturated and acyclic
- C07C215/16—Compounds containing amino and hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being saturated and acyclic the nitrogen atom of the amino group being further bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【構成】一般式Ｉ：
［式中、Ｒは水素原子を表わし、かつＲ１は一般式Ｉ
ａ、 −ＣＨ２−ＣＨ（Ａ）−Ｂ （Ｉａ） の基を表わすか、又はＲ及びＲ１は相互に独立して一般
式Ｉａの基を表わし、かつ式Ｉａ中Ａが水素原子を表わ
す場合、Ｂはヒドロキシル基又はＨＯ−ＣＨ２−基であ
り；Ａがメチル基を表わす場合、Ｂはヒドロキシル基で
あるが、但し、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−２，６
トルイレンジアミンを除く］の２，６−ジアミノトルエ
ン誘導体並びに該誘導体と無機及び有機酸との塩。 【効果】これらの化合物は染毛剤として有用であり、良
好な貯蔵安定性に優れており、著しく強力な、ダークブ
ロンド〜青味がかった色調を付与し、これで達せられた
染色は堅牢性を有する。
ａ、 −ＣＨ２−ＣＨ（Ａ）−Ｂ （Ｉａ） の基を表わすか、又はＲ及びＲ１は相互に独立して一般
式Ｉａの基を表わし、かつ式Ｉａ中Ａが水素原子を表わ
す場合、Ｂはヒドロキシル基又はＨＯ−ＣＨ２−基であ
り；Ａがメチル基を表わす場合、Ｂはヒドロキシル基で
あるが、但し、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−２，６
トルイレンジアミンを除く］の２，６−ジアミノトルエ
ン誘導体並びに該誘導体と無機及び有機酸との塩。 【効果】これらの化合物は染毛剤として有用であり、良
好な貯蔵安定性に優れており、著しく強力な、ダークブ
ロンド〜青味がかった色調を付与し、これで達せられた
染色は堅牢性を有する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明の課題は一般式Ｉ（式中、
Ｒ及びＲ1は請求項１にあげたものをあらわす）の新規
置換２，６−ジアミノトルエン、その製法並びにケラチ
ン繊維に関する染料であり、これらは請求項１〜１０に
包含される。
Ｒ及びＲ1は請求項１にあげたものをあらわす）の新規
置換２，６−ジアミノトルエン、その製法並びにケラチ
ン繊維に関する染料であり、これらは請求項１〜１０に
包含される。
【０００２】
【従来の技術】染毛のために特別に重要なものはいわゆ
る酸化染料であり、これは顕色成分（例えばｐ−フェニ
レンジアミン類、ｐ−アミノフェノール類又はｐ−ジア
ミノピリジン類）とカップリング成分（例えば、フェノ
ール類、レゾルシン類、ｍ−アミノフェノール類、ｍ−
フェニレンジアミン類、ナフトール類又はピラゾロン
類）との酸化的カップリングにより生じる。この染料は
適用技術の周辺条件（低い染色温度及び短かい染色時
間）下に非常に良好な堅牢度を有する強い色を与える。
毛皮染色においては酸化染料が同様に重要である。良好
な酸化染料中間体はまず第１に適用技術上の条件を満た
さなければならない：該中間体はそのつどのカップリン
グ成分もしくは顕色成分との酸化的カップリングの際に
所望の色を十分な強度で生ぜしめなければならなず、か
つこの色は毛髪もしくは毛皮上への良好な塗布性及び均
等化性を有すべきである。生じた染料は一般に安定で、
時に耐洗浄性、耐光性、耐汗性及び耐熱性でなければな
らない。特に、この染料は担持条件下にはじめの色合い
が色変化する傾向にあってはならない。更に、染料は毒
物学的及び皮膚科学的に安全でなければならない。
る酸化染料であり、これは顕色成分（例えばｐ−フェニ
レンジアミン類、ｐ−アミノフェノール類又はｐ−ジア
ミノピリジン類）とカップリング成分（例えば、フェノ
ール類、レゾルシン類、ｍ−アミノフェノール類、ｍ−
フェニレンジアミン類、ナフトール類又はピラゾロン
類）との酸化的カップリングにより生じる。この染料は
適用技術の周辺条件（低い染色温度及び短かい染色時
間）下に非常に良好な堅牢度を有する強い色を与える。
毛皮染色においては酸化染料が同様に重要である。良好
な酸化染料中間体はまず第１に適用技術上の条件を満た
さなければならない：該中間体はそのつどのカップリン
グ成分もしくは顕色成分との酸化的カップリングの際に
所望の色を十分な強度で生ぜしめなければならなず、か
つこの色は毛髪もしくは毛皮上への良好な塗布性及び均
等化性を有すべきである。生じた染料は一般に安定で、
時に耐洗浄性、耐光性、耐汗性及び耐熱性でなければな
らない。特に、この染料は担持条件下にはじめの色合い
が色変化する傾向にあってはならない。更に、染料は毒
物学的及び皮膚科学的に安全でなければならない。
【０００３】これらの要求は従来常に一致するわけでは
なかった。このことは特にいわゆるブルーカップラーの
分野において顕著である。２，６−ジアミノトルエンと
共に、ここでは染色した毛髪の色安定性が、例えば汗、
酸性雨、洗剤、日光、ＵＶ光等の作用において不十分で
あるので適用技術上安全には満足がゆかず、毒物学的に
も議論の余地がある化合物が公知技術として存在する。
なかった。このことは特にいわゆるブルーカップラーの
分野において顕著である。２，６−ジアミノトルエンと
共に、ここでは染色した毛髪の色安定性が、例えば汗、
酸性雨、洗剤、日光、ＵＶ光等の作用において不十分で
あるので適用技術上安全には満足がゆかず、毒物学的に
も議論の余地がある化合物が公知技術として存在する。
【０００４】特開昭５１−１２４１９４号公報には、マ
レイン酸無水物と反応してポリイミド樹脂になる化合物
Ｎ−（２−ヒドロキシ−エチル）−２，６−トルイレン
ジアミンが挙げられている。
レイン酸無水物と反応してポリイミド樹脂になる化合物
Ｎ−（２−ヒドロキシ−エチル）−２，６−トルイレン
ジアミンが挙げられている。
【０００５】西独特許公開第３０４５９５９号公報は一
般式
般式
【０００６】
【化８】
【０００７】［式中、Ｒは炭素原子数１〜４及びヒドロ
キシ基１又は２を有するヒドロキシアルキル基を表わ
す］のＮ−ヒドロキシアルキル置換ｍ−フェニレンジア
ミンをカップリング成分として酸化染毛剤中に使用する
ことを記載しており、この際緑から黒青色におよぶ色調
が達せられる。西独特許公開第２４２９１０１号公報に
おいては、実施例４で２−ヒドロキシエチルアミノ−４
−アミノトルエンの製造並びに酸化染毛剤中にこの化合
物をｐ−フェニレンジアミン又はｐ−トルイレンジアミ
ンスルフェートと組合わせた染色試験が記載されてお
り、この際深青色の色調が毛髪に得られる。西独特許公
開第３１３７４７３号公報中には、一般式：
キシ基１又は２を有するヒドロキシアルキル基を表わ
す］のＮ−ヒドロキシアルキル置換ｍ−フェニレンジア
ミンをカップリング成分として酸化染毛剤中に使用する
ことを記載しており、この際緑から黒青色におよぶ色調
が達せられる。西独特許公開第２４２９１０１号公報に
おいては、実施例４で２−ヒドロキシエチルアミノ−４
−アミノトルエンの製造並びに酸化染毛剤中にこの化合
物をｐ−フェニレンジアミン又はｐ−トルイレンジアミ
ンスルフェートと組合わせた染色試験が記載されてお
り、この際深青色の色調が毛髪に得られる。西独特許公
開第３１３７４７３号公報中には、一般式：
【０００８】
【化９】
【０００９】［式中、Ｒ1又はＲ2の一方は水素であり、
他方は炭素原子数１〜４のアルキル基又は置換アルキル
基を表わす］の２，４−ジアミノ−ｍ−キシロールが記
載されており、これらは酸化染料において緑灰色、赤褐
色、黒青色又は暗紫色の生成を可能にする。
他方は炭素原子数１〜４のアルキル基又は置換アルキル
基を表わす］の２，４−ジアミノ−ｍ−キシロールが記
載されており、これらは酸化染料において緑灰色、赤褐
色、黒青色又は暗紫色の生成を可能にする。
【００１０】 第Ｉ表 一般式Ｉは次の置換分を包含する： Ｒ Ｒ1 Ｈ −ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−ＯＨ Ｈ −ＣＨ2−ＣＨ（ＣＨ3）−ＯＨ −ＣＨ2−ＣＨ2−ＯＨ −ＣＨ2−ＣＨ2−ＯＨ −ＣＨ2−ＣＨ2−ＯＨ −ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−ＯＨ −ＣＨ2−ＣＨ2−ＯＨ −ＣＨ2−ＣＨ（ＣＨ3）−ＯＨ −ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−ＯＨ −ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−ＯＨ −ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−ＯＨ −ＣＨ2−ＣＨ（ＣＨ3）−ＯＨ −ＣＨ2−ＣＨ（ＣＨ3）−ＯＨ −ＣＨ2−ＣＨ（ＣＨ3）−ＯＨ 第Ｉ′表 一般式Ｉ′は次の置換分を包含する： Ｒ Ｒ1 Ｈ −ＣＨ2−ＣＨ2−ＯＨ Ｈ −ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−ＯＨ Ｈ −ＣＨ2−ＣＨ（ＣＨ3）−ＯＨ −ＣＨ2−ＣＨ2−ＯＨ −ＣＨ2−ＣＨ2−ＯＨ −ＣＨ2−ＣＨ2−ＯＨ −ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−ＯＨ −ＣＨ2−ＣＨ2−ＯＨ −ＣＨ2−ＣＨ（ＣＨ3）−ＯＨ −ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−ＯＨ −ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−ＯＨ −ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−ＯＨ −ＣＨ2−ＣＨ（ＣＨ3）−ＯＨ −ＣＨ2−ＣＨ（ＣＨ3）−ＯＨ −ＣＨ2−ＣＨ（ＣＨ3）−ＯＨ
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の課題
は、酸化基剤の染毛剤の従来の欠点を改良すること、特
にケラチン繊維上に生じる染色が、安定で、光輝があ
り、かつ強い色を有しており、これにより汗、酸性雨、
洗剤、日光、ＵＶ光等に対して明らかに改良された特性
を示すべきであります。
は、酸化基剤の染毛剤の従来の欠点を改良すること、特
にケラチン繊維上に生じる染色が、安定で、光輝があ
り、かつ強い色を有しており、これにより汗、酸性雨、
洗剤、日光、ＵＶ光等に対して明らかに改良された特性
を示すべきであります。
【００１２】
【課題を解決するための手段】この課題の解決は請求項
１〜１０に記載されております。最高の結果は請求項２
に記載された化合物を使用する際に達せられる。
１〜１０に記載されております。最高の結果は請求項２
に記載された化合物を使用する際に達せられる。
【００１３】酸化染料のためのカップラー成分として特
に好適である一般式Ｉ′の化合物は前記の要求を高レベ
ルまで満たす。該化合物は多数の公知顕色剤と共に高い
熱安定性及び耐光性の強い褐色、ブロンド、紫色及び青
色の色調を形成する。一般式Ｉ′の化合物と他のカップ
ラーもしくは直接染料との認容性は非常に良好であり、
これにより公知顕色剤／カップラーシステムの色調の所
定の改変も可能である。これらは本発明により市販の染
料中間体から経済的に高純度及び高収率で製造される。
に好適である一般式Ｉ′の化合物は前記の要求を高レベ
ルまで満たす。該化合物は多数の公知顕色剤と共に高い
熱安定性及び耐光性の強い褐色、ブロンド、紫色及び青
色の色調を形成する。一般式Ｉ′の化合物と他のカップ
ラーもしくは直接染料との認容性は非常に良好であり、
これにより公知顕色剤／カップラーシステムの色調の所
定の改変も可能である。これらは本発明により市販の染
料中間体から経済的に高純度及び高収率で製造される。
【００１４】従って、一般式Ｉ（式中、Ｒ及びＲ1は請
求項１にあげたものを表わす）の新規カップラー化合物
は酸化染毛剤中間体の価値ある範囲の拡大を達成した
（第Ｉ表参照）。一般式Ｉ′の化合物の製造は請求項４
及び５中に記載されている。次に本発明方法の詳細を記
載する（第１′表を参照）。
求項１にあげたものを表わす）の新規カップラー化合物
は酸化染毛剤中間体の価値ある範囲の拡大を達成した
（第Ｉ表参照）。一般式Ｉ′の化合物の製造は請求項４
及び５中に記載されている。次に本発明方法の詳細を記
載する（第１′表を参照）。
【００１５】請求項４にあげた方法の実施の際には２，
６−ジアミノトルエンを不活性有機溶剤、例えばジオキ
サン、Ｃ1〜Ｃ4−アルコール、ジメチルホルムアミド、
テトラハイドロフラン、トルエン、クロルベンゼン、メ
チルエチルケトン、エチレングリコールジメチルエーテ
ル又はジエチレングリコールジメチルエーテル中に入
れ、室温〜還流温度、有利に７０℃〜還流温度の間の温
度に加熱する。引き続き、一般式Ｃｌ−ＣＯＯ−ＣＨ
（Ｘ）−ＣＨ2−Ｙ（式中、Ｘ＝Ｈ、Ｙ＝Ｃｌ；Ｘ＝Ｃ
Ｈ3、Ｙ＝Ｃｌ；又はＸ＝Ｈ、Ｙ＝ＣＨ2Ｃｌを表わす）
のクロル蟻酸アルキルエステル２倍モル量を添加する。
場合により、溶剤を水と組み合わせることができる。こ
の際、酸結合剤をあらかじめ入れておくか、又は前記の
クロル蟻酸クロルアルキルエステルと平行して添加する
ことができる。酸結合剤としては塩基、例えばアルカリ
金属水酸化物、−炭酸水素化物、−炭酸塩、アルカリ土
類金属酸化物、−水酸化物、−炭酸水素化物及び−炭酸
塩並びに有機４級アミンが挙げられる。約２〜８時間
後、反応は完了する。処理のためには水を添加し、かつ
配合物を冷時撹拌するか、又は無機塩を濾別し、かつ溶
剤を部分的に又は完全に留去する。
６−ジアミノトルエンを不活性有機溶剤、例えばジオキ
サン、Ｃ1〜Ｃ4−アルコール、ジメチルホルムアミド、
テトラハイドロフラン、トルエン、クロルベンゼン、メ
チルエチルケトン、エチレングリコールジメチルエーテ
ル又はジエチレングリコールジメチルエーテル中に入
れ、室温〜還流温度、有利に７０℃〜還流温度の間の温
度に加熱する。引き続き、一般式Ｃｌ−ＣＯＯ−ＣＨ
（Ｘ）−ＣＨ2−Ｙ（式中、Ｘ＝Ｈ、Ｙ＝Ｃｌ；Ｘ＝Ｃ
Ｈ3、Ｙ＝Ｃｌ；又はＸ＝Ｈ、Ｙ＝ＣＨ2Ｃｌを表わす）
のクロル蟻酸アルキルエステル２倍モル量を添加する。
場合により、溶剤を水と組み合わせることができる。こ
の際、酸結合剤をあらかじめ入れておくか、又は前記の
クロル蟻酸クロルアルキルエステルと平行して添加する
ことができる。酸結合剤としては塩基、例えばアルカリ
金属水酸化物、−炭酸水素化物、−炭酸塩、アルカリ土
類金属酸化物、−水酸化物、−炭酸水素化物及び−炭酸
塩並びに有機４級アミンが挙げられる。約２〜８時間
後、反応は完了する。処理のためには水を添加し、かつ
配合物を冷時撹拌するか、又は無機塩を濾別し、かつ溶
剤を部分的に又は完全に留去する。
【００１６】一般式Ｉ″（式中Ｒ及びＲ1が一般式Ｉａ
の基を表わす）の化合物の形成のためには一般式ＩＩの
カルバミン酸エステルを強塩基（アルカリ金属又はアル
カリ土類金属の水酸化物）で、有利に１０〜５０％水酸
化ナトリウム又は水酸化カリウムで処理する。一般式Ｉ
Ｉのカルバミン酸エステルを水又は有機溶剤、例えば
（Ｃ1〜Ｃ4）−アルコール、水混和性エーテル又はこれ
らの混合物中にあらかじめ入れ、次いで室温でカルバミ
ン酸エステル１モルあたりアルカリ溶液約６モルを配量
する。前記溶剤で希釈されていてよいアルカリ溶液をあ
らかじめ入れ、そこにカルバミン酸エステルを純粋な形
で、又は前記有機溶剤中に溶かして配量することも可能
である。次いで完全な変換まで後撹拌し、その際、場合
により還流まで加熱することができる。反応時間は約２
〜１０時間である。処理のためには約１２〜１４のｐＨ
値を示す反応溶液を有機又は無機酸で約７〜１０のｐＨ
値にする。引き続き、水を添加し、場合により溶剤を留
去し、生成物を単離する。
の基を表わす）の化合物の形成のためには一般式ＩＩの
カルバミン酸エステルを強塩基（アルカリ金属又はアル
カリ土類金属の水酸化物）で、有利に１０〜５０％水酸
化ナトリウム又は水酸化カリウムで処理する。一般式Ｉ
Ｉのカルバミン酸エステルを水又は有機溶剤、例えば
（Ｃ1〜Ｃ4）−アルコール、水混和性エーテル又はこれ
らの混合物中にあらかじめ入れ、次いで室温でカルバミ
ン酸エステル１モルあたりアルカリ溶液約６モルを配量
する。前記溶剤で希釈されていてよいアルカリ溶液をあ
らかじめ入れ、そこにカルバミン酸エステルを純粋な形
で、又は前記有機溶剤中に溶かして配量することも可能
である。次いで完全な変換まで後撹拌し、その際、場合
により還流まで加熱することができる。反応時間は約２
〜１０時間である。処理のためには約１２〜１４のｐＨ
値を示す反応溶液を有機又は無機酸で約７〜１０のｐＨ
値にする。引き続き、水を添加し、場合により溶剤を留
去し、生成物を単離する。
【００１７】請求項５にあげた方法の実施の際には、出
発物質として２−ニトロ−６−アミノトルエンを使用す
る。２−ニトロ−６−アミノトルエンを一般式Ｃｌ−Ｃ
ＯＯ−ＣＨ（Ｘ）−ＣＨ2−Ｙ（式中、Ｘ＝Ｈ、Ｙ＝Ｃ
ｌ；Ｘ＝ＣＨ3、Ｙ＝Ｃｌ；又はＸ＝Ｈ、Ｙ＝ＣＨ2Ｃｌ
を表わす）のクロル蟻酸クロルアルキルエステル１モル
と共に、請求項４の方法であげた溶液中でそこに挙げた
条件下に反応させる。このようにして得られた一般式Ｉ
ＩＩのカルバミン酸エステルを強い塩基（アルカリ金属
又はアルカリ土類金属の水酸化物）で、有利に１０〜５
０％水酸化ナトリウム又は水酸化カリウムで処理する。
一般式ＩＩのカルバミン酸エステルを、水又は有機溶
剤、例えば（Ｃ1〜Ｃ4）−アルコール、水混和性エーテ
ル又はこれらの混合物中にあらかじめ入れ、次いで室温
でカルバミン酸エステル１モルあたりアルカリ溶液約３
モルを添加する。挙げた溶剤で希釈されていてよいアル
カリ溶液を最初に入れておき、そこにカルバミン酸エス
テルを純粋な形で、又は挙げた有機溶剤中に溶かして添
加することも可能である。完全な変換のために後撹拌す
るが、この際場合により還流まで加熱することができ
る。反応時間は約２〜８時間である。処理のためには、
ｐＨ値が約１２〜１４である反応溶液を有機又は無機酸
で約７〜１０のｐＨ値に下げる。引き続き水を添加し、
場合により溶剤を留去し、生成物を単離する。一般式
Ｉ″′（ここでＲは一般式Ｉａの基、及びＲ1＝Ｈを表
わすか、又はＲ1が一般式Ｉａの基及びＲ＝Ｈを表わ
す）の化合物の製造は一般式ＩＶの化合物の卑金属を用
いる還元により、又は接触還元により達せられる。
発物質として２−ニトロ−６−アミノトルエンを使用す
る。２−ニトロ−６−アミノトルエンを一般式Ｃｌ−Ｃ
ＯＯ−ＣＨ（Ｘ）−ＣＨ2−Ｙ（式中、Ｘ＝Ｈ、Ｙ＝Ｃ
ｌ；Ｘ＝ＣＨ3、Ｙ＝Ｃｌ；又はＸ＝Ｈ、Ｙ＝ＣＨ2Ｃｌ
を表わす）のクロル蟻酸クロルアルキルエステル１モル
と共に、請求項４の方法であげた溶液中でそこに挙げた
条件下に反応させる。このようにして得られた一般式Ｉ
ＩＩのカルバミン酸エステルを強い塩基（アルカリ金属
又はアルカリ土類金属の水酸化物）で、有利に１０〜５
０％水酸化ナトリウム又は水酸化カリウムで処理する。
一般式ＩＩのカルバミン酸エステルを、水又は有機溶
剤、例えば（Ｃ1〜Ｃ4）−アルコール、水混和性エーテ
ル又はこれらの混合物中にあらかじめ入れ、次いで室温
でカルバミン酸エステル１モルあたりアルカリ溶液約３
モルを添加する。挙げた溶剤で希釈されていてよいアル
カリ溶液を最初に入れておき、そこにカルバミン酸エス
テルを純粋な形で、又は挙げた有機溶剤中に溶かして添
加することも可能である。完全な変換のために後撹拌す
るが、この際場合により還流まで加熱することができ
る。反応時間は約２〜８時間である。処理のためには、
ｐＨ値が約１２〜１４である反応溶液を有機又は無機酸
で約７〜１０のｐＨ値に下げる。引き続き水を添加し、
場合により溶剤を留去し、生成物を単離する。一般式
Ｉ″′（ここでＲは一般式Ｉａの基、及びＲ1＝Ｈを表
わすか、又はＲ1が一般式Ｉａの基及びＲ＝Ｈを表わ
す）の化合物の製造は一般式ＩＶの化合物の卑金属を用
いる還元により、又は接触還元により達せられる。
【００１８】水素を用いる接触還元においては常用の触
媒、例えばラネー・ニッケル、活性炭上のパラジウム、
又は活性炭上の白金を使用する。反応温度は室温と１２
０℃の間、有利に４０〜８０℃の間であり、圧力は常圧
と１００バール、有利に２０〜８０バールの間である。
溶剤としては常用の溶剤、例えば水、トルエン、氷酢
酸、低級アルコール及びエーテルを使用する。還元及び
触媒の分離が達せられた後、一般式Ｉ″′の生成物を保
護ガス下に溶剤を留去することにより遊離形で単離する
ことができるが、有利に同様に保護ガス下に、約当量の
酸の添加下に塩に変換し、これを直接析出させるか、又
は溶剤の留去後に獲得する。無機酸としては、例えば塩
酸、燐酸が、有機酸としては、例えば酢酸、プロピオン
酸、乳酸又はクエン酸が塩形成のために好適である。
媒、例えばラネー・ニッケル、活性炭上のパラジウム、
又は活性炭上の白金を使用する。反応温度は室温と１２
０℃の間、有利に４０〜８０℃の間であり、圧力は常圧
と１００バール、有利に２０〜８０バールの間である。
溶剤としては常用の溶剤、例えば水、トルエン、氷酢
酸、低級アルコール及びエーテルを使用する。還元及び
触媒の分離が達せられた後、一般式Ｉ″′の生成物を保
護ガス下に溶剤を留去することにより遊離形で単離する
ことができるが、有利に同様に保護ガス下に、約当量の
酸の添加下に塩に変換し、これを直接析出させるか、又
は溶剤の留去後に獲得する。無機酸としては、例えば塩
酸、燐酸が、有機酸としては、例えば酢酸、プロピオン
酸、乳酸又はクエン酸が塩形成のために好適である。
【００１９】
【実施例】次に実施例につき本発明の製法を明らかにす
る： 例 １２，６−ビス（β−ヒドロキシエチルアミノ）トルエン
の製造 第１工程：２，６−ビス（β−クロルエトキシカルボニ
ルアミノ）トルエンの製造 ジアミノトルエン１２２ｇ及びカルバミン酸カルシウム
１０５ｇをモノエチレングリコールジメチルエーテル５
００ｍｌ中に添加し、この混合物を撹拌下に７８℃に加
熱する。ここに、クロル蟻酸−β−クロルエチルエステ
ル３００ｇを３０分かけて添加し、この配合物を３時間
８０℃で後撹拌する。引き続き氷５００ｇ及び水５００
ｇを配合物に添加し、生じた生成物を濾別し、それぞれ
水１００ｍｌで２回後洗浄し、真空乾燥箱中で８０℃で
乾燥させる。
る： 例 １２，６−ビス（β−ヒドロキシエチルアミノ）トルエン
の製造 第１工程：２，６−ビス（β−クロルエトキシカルボニ
ルアミノ）トルエンの製造 ジアミノトルエン１２２ｇ及びカルバミン酸カルシウム
１０５ｇをモノエチレングリコールジメチルエーテル５
００ｍｌ中に添加し、この混合物を撹拌下に７８℃に加
熱する。ここに、クロル蟻酸−β−クロルエチルエステ
ル３００ｇを３０分かけて添加し、この配合物を３時間
８０℃で後撹拌する。引き続き氷５００ｇ及び水５００
ｇを配合物に添加し、生じた生成物を濾別し、それぞれ
水１００ｍｌで２回後洗浄し、真空乾燥箱中で８０℃で
乾燥させる。
【００２０】収率：３０１．５ｇ（理論収量の９０％） 融点：１４８〜１４９℃ 第２工程：２，６−ビス（β−ヒドロキシエチルアミ
ノ）トルエンの製造 前記の第１工程により得られた２，６−ビス−（β−ク
ロルエトキシカルバモイルアミノ）−トルエンを水２０
０ｍｌ及びメタノール３０ｍｌ中に加える。この反応混
合物を７５℃に加熱し、５０％水酸化カリウム溶液７０
ｇを１時間かけて滴加する。６０℃で２ 1／2時間後撹
拌した後、この配合物のｐＨ値を氷酢酸で８.０に調節
し、この反応混合物をゆっくりと冷却する。析出した生
成物を吸引濾過し、水で洗浄し、５０℃で真空箱中で乾
燥する。
ノ）トルエンの製造 前記の第１工程により得られた２，６−ビス−（β−ク
ロルエトキシカルバモイルアミノ）−トルエンを水２０
０ｍｌ及びメタノール３０ｍｌ中に加える。この反応混
合物を７５℃に加熱し、５０％水酸化カリウム溶液７０
ｇを１時間かけて滴加する。６０℃で２ 1／2時間後撹
拌した後、この配合物のｐＨ値を氷酢酸で８.０に調節
し、この反応混合物をゆっくりと冷却する。析出した生
成物を吸引濾過し、水で洗浄し、５０℃で真空箱中で乾
燥する。
【００２１】収率：１８ｇ（理論値の８６％） 融点：１１８〜１２０℃。
【００２２】例 ２ 第１工程：２，６−ビス（γ−クロルプロピルオキシカ
ルボニルアミノ）−トルエンの製造 モノエチレングリコールジメチルエーテル２５０ｍｌ中
の２，６−ジアミノトルエン６１ｇ及び炭酸カルシウム
５２.５ｇをクロル蟻酸−γ−クロルプロピルエステル
１６０ｇと例１の第１工程に記載した条件下に反応させ
て、処理する。
ルボニルアミノ）−トルエンの製造 モノエチレングリコールジメチルエーテル２５０ｍｌ中
の２，６−ジアミノトルエン６１ｇ及び炭酸カルシウム
５２.５ｇをクロル蟻酸−γ−クロルプロピルエステル
１６０ｇと例１の第１工程に記載した条件下に反応させ
て、処理する。
【００２３】２，６−ビス（γ−クロルプロピルオキシ
カルボニルアミノ）−トルエン１７２ｇ（理論値の９５
％）が得られる。
カルボニルアミノ）−トルエン１７２ｇ（理論値の９５
％）が得られる。
【００２４】第２工程：２，６−ビス（γ−ヒドロキシ
プロピルアミノ）−トルエンの製造 前記例２の第１工程で製造した２，６−ビス−（γ−ク
ロルプロピルオキシカルボニルアミノ）−トルエン３
６.３ｇを水１９０ｍｌ及びエタノール４０ｍｌ中に加
え、５０％水酸化カリウム水溶液７０ｇと例１の第２工
程で挙げた条件下に反応させ、処理する。
プロピルアミノ）−トルエンの製造 前記例２の第１工程で製造した２，６−ビス−（γ−ク
ロルプロピルオキシカルボニルアミノ）−トルエン３
６.３ｇを水１９０ｍｌ及びエタノール４０ｍｌ中に加
え、５０％水酸化カリウム水溶液７０ｇと例１の第２工
程で挙げた条件下に反応させ、処理する。
【００２５】２，６−ビス（γ−ヒドロキシプロピルア
ミノ）−トルエン１９ｇ（理論収量の８０％）が得られ
る。
ミノ）−トルエン１９ｇ（理論収量の８０％）が得られ
る。
【００２６】例 ３ ２−（β−ヒドロキシエチルアミノ）−６−アミノトル
エンの製造 第１工程：β−クロルエチル−Ｎ−（２−メチル−３−
ニトロフェニル）−カルバメートの製造 ２ーニトロ−６−アミノトルエン９１ｇ及び炭酸カルシ
ウム３１ｇをジオキサン７５０ｍｌ中に添加し、７０℃
に加熱する。この混合物にクロル蟻酸−β−クロルエチ
ルエステル８７ｇを、反応混合物が二酸化炭素発生下に
わずかに還流するように２時間かけて滴加する。更に還
流下に２時間後撹拌し、次いで３５℃に冷却し、水及び
氷を加える。析出する生成物を吸引濾過し、水で洗浄
し、かつ乾燥させる。
エンの製造 第１工程：β−クロルエチル−Ｎ−（２−メチル−３−
ニトロフェニル）−カルバメートの製造 ２ーニトロ−６−アミノトルエン９１ｇ及び炭酸カルシ
ウム３１ｇをジオキサン７５０ｍｌ中に添加し、７０℃
に加熱する。この混合物にクロル蟻酸−β−クロルエチ
ルエステル８７ｇを、反応混合物が二酸化炭素発生下に
わずかに還流するように２時間かけて滴加する。更に還
流下に２時間後撹拌し、次いで３５℃に冷却し、水及び
氷を加える。析出する生成物を吸引濾過し、水で洗浄
し、かつ乾燥させる。
【００２７】収量：１５２ｇ（理論収量の９８％） 融点：１０１〜１０３℃ 第２工程：２−（β−ヒドロキシエチルアミノ）−６−
ニトロトルエンの製造例３の第１工程で製造したβ−ク
ロルエチル−Ｎ−（２−メチル−３−ニトロフェニル）
−カルバメート２５.８ｇを水２５０ｍｌ中に加える。
この反応混合物を８０℃に加熱し、１時間かけて５０％
水酸化カリウム水溶液３５ｇを添加する。７５℃で３時
間後撹拌した後、配合物のｐＨ値を８に調節し、反応混
合物をゆっくりと冷却する。生じた生成物を吸引濾過
し、水で洗浄し、かつ真空乾燥箱中で５０℃で乾燥させ
る。
ニトロトルエンの製造例３の第１工程で製造したβ−ク
ロルエチル−Ｎ−（２−メチル−３−ニトロフェニル）
−カルバメート２５.８ｇを水２５０ｍｌ中に加える。
この反応混合物を８０℃に加熱し、１時間かけて５０％
水酸化カリウム水溶液３５ｇを添加する。７５℃で３時
間後撹拌した後、配合物のｐＨ値を８に調節し、反応混
合物をゆっくりと冷却する。生じた生成物を吸引濾過
し、水で洗浄し、かつ真空乾燥箱中で５０℃で乾燥させ
る。
【００２８】収量：１６ｇ（理論値の８２％） 融点：８２〜８３℃ 第３工程：２−（β−ヒドロキシエチルアミノ）−６−
アミノトルエンの製造例３の第２工程で製造した２−
(β−ヒドロキシエチルアミノ)−６−ニトロトルエン１
０ｇをメタノール２００ｍｌと共に特殊鋼オートクレー
ブ中に導入し、ラネー・ニッケル約２ｇと混合し、かつ
７０℃で６時間かけて水素で水素圧２０バールにおいて
接触還元する。触媒を除去した後、母液を濃縮し、生成
物を単離し、かつ乾燥する。
アミノトルエンの製造例３の第２工程で製造した２−
(β−ヒドロキシエチルアミノ)−６−ニトロトルエン１
０ｇをメタノール２００ｍｌと共に特殊鋼オートクレー
ブ中に導入し、ラネー・ニッケル約２ｇと混合し、かつ
７０℃で６時間かけて水素で水素圧２０バールにおいて
接触還元する。触媒を除去した後、母液を濃縮し、生成
物を単離し、かつ乾燥する。
【００２９】収量：７ｇ（理論収量の８５％） 融点：９７〜９９℃。
【００３０】カップラー成分として一般式Ｉ′の化合物
及び酸化染毛剤に一般的に使用される顕色剤を含有す
る、本発明による染毛剤は良好な貯蔵安定性において優
れており、使用において著しく強力な、ダークブロンド
〜青味がかった色調を付与し、これで達せられた染色は
堅牢性を有する。
及び酸化染毛剤に一般的に使用される顕色剤を含有す
る、本発明による染毛剤は良好な貯蔵安定性において優
れており、使用において著しく強力な、ダークブロンド
〜青味がかった色調を付与し、これで達せられた染色は
堅牢性を有する。
【００３１】染毛剤中に使用する際に、カップラー成分
を一般に使用する顕色剤に対してモル量で使用する。モ
ル使用が有利であると示された場合も、カップラー成分
をある程度の過剰又は過少量で使用する際も決して不利
ではない。本発明によりカップラー成分として使用すべ
き一般式Ｉ′の化合物はそのままの形で、又は無機又は
有機酸との塩の形で、例えば塩化物、硫酸塩、燐酸塩、
酢酸塩、プロピオン酸塩、乳酸塩、クエン酸塩として使
用することもできる。
を一般に使用する顕色剤に対してモル量で使用する。モ
ル使用が有利であると示された場合も、カップラー成分
をある程度の過剰又は過少量で使用する際も決して不利
ではない。本発明によりカップラー成分として使用すべ
き一般式Ｉ′の化合物はそのままの形で、又は無機又は
有機酸との塩の形で、例えば塩化物、硫酸塩、燐酸塩、
酢酸塩、プロピオン酸塩、乳酸塩、クエン酸塩として使
用することもできる。
【００３２】本発明による染毛剤中には一般式Ｉ′の新
規カップラー物質が約０.００１〜５.０重量％、特に
０.２〜３.０重量％の濃度で含有されている。
規カップラー物質が約０.００１〜５.０重量％、特に
０.２〜３.０重量％の濃度で含有されている。
【００３３】更に、ただ１種の顕色剤を使用するという
ことが要求されているわけではなく、むしろ種々の顕色
剤の混合物も使用される。
ことが要求されているわけではなく、むしろ種々の顕色
剤の混合物も使用される。
【００３４】使用する顕色成分の例としては、１級芳香
族又はヘテロ芳香族アミンであり、これは更にｐ−位に
官能基を有する、例えばｐ−フェニレンジアミン、ｐ−
トルイレンジアミン、ｐ−アミノフェノール、Ｎ，Ｎ−
ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン、クロル−ｐ−フェ
ニレンジアミン、メトキシ−ｐ−フェニレンジアミン、
２，５−ジアミノピリジン及び付加的に１種以上の官能
基、例えばＯＨ−基、ＮＨ2−基、ＮＨＲ基又はＮＲＲ
−基（ここでＲは場合により置換されていてもよい炭素
原子数１〜４のアルキル基）を有する前記の種類の誘導
体をあげることができる。
族又はヘテロ芳香族アミンであり、これは更にｐ−位に
官能基を有する、例えばｐ−フェニレンジアミン、ｐ−
トルイレンジアミン、ｐ−アミノフェノール、Ｎ，Ｎ−
ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン、クロル−ｐ−フェ
ニレンジアミン、メトキシ−ｐ−フェニレンジアミン、
２，５−ジアミノピリジン及び付加的に１種以上の官能
基、例えばＯＨ−基、ＮＨ2−基、ＮＨＲ基又はＮＲＲ
−基（ここでＲは場合により置換されていてもよい炭素
原子数１〜４のアルキル基）を有する前記の種類の誘導
体をあげることができる。
【００３５】更に、本発明による一般式Ｉ′のカップラ
ー成分のみを使用することは必要ではなく；むしろ一定
の色調を達成するために、他のすでに公知で使用されて
いるカップラー成分、例えばα−ナフトール、３，４−
ジアミノ安息香酸、レゾルシン、４−クロルレゾルシ
ン、ｍ−アミノフェノール、ｍ−フェニレンジアミン、
ｍ−トルイレンジアミン、２，４−ジアミノアニソー
ル、ピロカテキン、ピロガロール、１，５−もしくは
１，７−ジヒドロキシナフタリン、５−アミノ−２−メ
チルフェノール、６−アミノ−２−メチルフェノールも
しくは記載した化合物の誘導体も使用することができ
る。
ー成分のみを使用することは必要ではなく；むしろ一定
の色調を達成するために、他のすでに公知で使用されて
いるカップラー成分、例えばα−ナフトール、３，４−
ジアミノ安息香酸、レゾルシン、４−クロルレゾルシ
ン、ｍ−アミノフェノール、ｍ−フェニレンジアミン、
ｍ−トルイレンジアミン、２，４−ジアミノアニソー
ル、ピロカテキン、ピロガロール、１，５−もしくは
１，７−ジヒドロキシナフタリン、５−アミノ−２−メ
チルフェノール、６−アミノ−２−メチルフェノールも
しくは記載した化合物の誘導体も使用することができ
る。
【００３６】更に、この染毛剤は一定の色調を達成する
ために必要であれば場合により常用の直接塗布染料を含
有していてもよい。酸化的カップリング、すなわち染料
の発色は基本的に、他の酸化染料と同様空中酸素により
達成することができる。しかしながら、専門家に公知で
ある化学酸化剤を使用することが有利である。
ために必要であれば場合により常用の直接塗布染料を含
有していてもよい。酸化的カップリング、すなわち染料
の発色は基本的に、他の酸化染料と同様空中酸素により
達成することができる。しかしながら、専門家に公知で
ある化学酸化剤を使用することが有利である。
【００３７】本発明による染毛剤は水性剤である。この
水性剤とは、何らかの方法で水を含有する、例えばクリ
ーム、エマルジョン、ゲル又は単なる溶液であると理解
する。この染毛剤の組成は染料成分と、このような化粧
品調剤に常用の添加剤との混合物を形成する。
水性剤とは、何らかの方法で水を含有する、例えばクリ
ーム、エマルジョン、ゲル又は単なる溶液であると理解
する。この染毛剤の組成は染料成分と、このような化粧
品調剤に常用の添加剤との混合物を形成する。
【００３８】溶液、クリーム、エマルジョン又はゲルに
常用の添加剤は例えば溶剤、例えば水、低級脂肪族アル
コール、例えばエタノール、プロパノール及びイソプロ
パノール又はグリコール、例えばグリセリン及びグリコ
ールエーテル、例えばプロピレングリコール、更にアニ
オン性、カチオン性、両性又は非イオン性界面活性物質
の群からの湿潤剤又は乳化剤、例えば脂肪アルコール硫
酸、アルキルスルホネート、アルキルベンゼンスルホネ
ート、アルキルトリメチルアンモニウム塩、アルキルベ
タイン、オキシエチル化脂肪アルコール、オキシエチル
化ノニルフェノール、脂肪酸アルカノールアミド、オキ
シエチル化脂肪酸エステル、更に増粘剤、例えば高級脂
肪アルコール、デンプン、セルロース誘導体、ワセリ
ン、流動パラフィン及び脂肪酸である。
常用の添加剤は例えば溶剤、例えば水、低級脂肪族アル
コール、例えばエタノール、プロパノール及びイソプロ
パノール又はグリコール、例えばグリセリン及びグリコ
ールエーテル、例えばプロピレングリコール、更にアニ
オン性、カチオン性、両性又は非イオン性界面活性物質
の群からの湿潤剤又は乳化剤、例えば脂肪アルコール硫
酸、アルキルスルホネート、アルキルベンゼンスルホネ
ート、アルキルトリメチルアンモニウム塩、アルキルベ
タイン、オキシエチル化脂肪アルコール、オキシエチル
化ノニルフェノール、脂肪酸アルカノールアミド、オキ
シエチル化脂肪酸エステル、更に増粘剤、例えば高級脂
肪アルコール、デンプン、セルロース誘導体、ワセリ
ン、流動パラフィン及び脂肪酸である。
【００３９】前記の成分はそのような目的に常用の量で
使用され、例えば湿潤剤及び乳化剤は約０.５〜３０重
量％の濃度で、一方増粘剤は約０.１〜２５重量％の量
で調剤中に含有されていてよい。
使用され、例えば湿潤剤及び乳化剤は約０.５〜３０重
量％の濃度で、一方増粘剤は約０.１〜２５重量％の量
で調剤中に含有されていてよい。
【００４０】それぞれの組成により、本発明による染毛
剤はわずかに酸性、中性又はアルカリ性に反応してよ
い。特に、ｐＨ値が７.５〜１１.５の間のアルカリ範囲
を示す場合、この際調節は有利にアンモニアで行なう。
有機アミン、例えばモノエタノールアミン及びトリエタ
ノールアミンでも、又は無機塩基、例えば水酸化ナトリ
ウム及び水酸化カリウムも使用することができる。
剤はわずかに酸性、中性又はアルカリ性に反応してよ
い。特に、ｐＨ値が７.５〜１１.５の間のアルカリ範囲
を示す場合、この際調節は有利にアンモニアで行なう。
有機アミン、例えばモノエタノールアミン及びトリエタ
ノールアミンでも、又は無機塩基、例えば水酸化ナトリ
ウム及び水酸化カリウムも使用することができる。
【００４１】毛髪の酸化染色のための方法において、本
発明による染毛剤、すなわち毛染において公知の顕色剤
とカップラー物質としての一般式Ｉ′の化合物少なくと
も１種との組合わせ、並びに場合により付加的に公知の
カップラー物質及び直接塗布染料を含有している染毛剤
を、適用の直前に酸化剤と混合し、かつこの混合物を毛
髪の上に塗布する。染毛の発色のための酸化剤としては
主に過酸化水素、例えば６重量％水溶液として、及び尿
素、メラミン又は炭酸ナトリウムへのその付加化合物並
びにこの種の過酸化水素付加化合物とカリウムペルオキ
ソジスルフェートとの混合物を挙げることができる。適
用温度は１５〜４０℃の範囲である。約３０分間の作用
時間の後、染毛剤を染めるべき毛髪から除去する。その
後、毛髪をマイルドなシャンプーで後洗浄し、かつ乾燥
させる。
発明による染毛剤、すなわち毛染において公知の顕色剤
とカップラー物質としての一般式Ｉ′の化合物少なくと
も１種との組合わせ、並びに場合により付加的に公知の
カップラー物質及び直接塗布染料を含有している染毛剤
を、適用の直前に酸化剤と混合し、かつこの混合物を毛
髪の上に塗布する。染毛の発色のための酸化剤としては
主に過酸化水素、例えば６重量％水溶液として、及び尿
素、メラミン又は炭酸ナトリウムへのその付加化合物並
びにこの種の過酸化水素付加化合物とカリウムペルオキ
ソジスルフェートとの混合物を挙げることができる。適
用温度は１５〜４０℃の範囲である。約３０分間の作用
時間の後、染毛剤を染めるべき毛髪から除去する。その
後、毛髪をマイルドなシャンプーで後洗浄し、かつ乾燥
させる。
【００４２】次に実施例につき本発明をより詳細に説明
するが、本発明はこれにより限定されるものではない。
するが、本発明はこれにより限定されるものではない。
【００４３】例 ４ クリーム状染毛剤 ２，６−ビス（２−ヒドロキシエチルアミノ）トルエン １.００ｇ ｐ−フェニレンジアミンＨＣｌ １.３０ｇ ｍ−フェニレンジアミン ０.０５ｇ 油酸 ２.００ｇ ポリアクリル酸 ０.１０ｇ 亜二チオン酸ナトリウム ０.５０ｇ ラウリルアルコールジグリコールエーテル硫酸、 ナトリウム塩（２８％溶液） ４.００ｇ セチルアルコール １５.０ｇ ２５％アンモニア ８.００ｇ 水 全 １００ｇ 前記染毛剤５０ｇを使用直前に６重量％過酸化水素溶液
５０ｇと混合する。この混合物を３０分間３８℃で白髪
部分２０％を有する中間褐色天然毛髪に作用させる。そ
の後、染毛剤をすすぎ落とし、後シャンプーして、毛髪
を乾燥させる。
５０ｇと混合する。この混合物を３０分間３８℃で白髪
部分２０％を有する中間褐色天然毛髪に作用させる。そ
の後、染毛剤をすすぎ落とし、後シャンプーして、毛髪
を乾燥させる。
【００４４】この毛髪は強い黒紫色をを呈した。
【００４５】例 ５ クリーム状染毛剤 ２−β−ヒドロキシエチルアミノ−６−アミノトルエン ０.７０ｇ ｐ−アミノフェノール ０.６５ｇ ａ−ナフトール ０.１５ｇ ＨＣ−赤 Ｎｏ３ ０.２５ｇ 油酸 ２.１０ｇ ポリアクリル酸 ０.１２ｇ 亜硫酸ナトリウム、無水 ０.５０ｇ ラウリルアルコールジグリコールエーテル硫酸、 ナトリウム塩（２８％溶液） ４.５０ｇ セチルアルコール １６.０ｇ ２５％アンモニア ８.００ｇ 水 全 １００ｇ 前記染毛剤５０ｇを使用直前に６重量％過酸化水素溶液
５０ｇと混合する。この混合物を３５分間４０℃で白髪
部分３０％のダークブロンド天然毛髪に作用させる。そ
の後、染毛剤をすすぎ落とし、後シャンプーをして、毛
髪を乾燥させる。
５０ｇと混合する。この混合物を３５分間４０℃で白髪
部分３０％のダークブロンド天然毛髪に作用させる。そ
の後、染毛剤をすすぎ落とし、後シャンプーをして、毛
髪を乾燥させる。
【００４６】この毛髪は強い赤紫色を呈した。
【００４７】例 ６ ゲル状染毛剤 ２，６−ビス（２−ヒドロキシエチルアミノ）トルエン ０.２８ｇ ｐ−フェニレンジアミンＨＣｌ ０.３８ｇ ａ−ナフトール ０.０３ｇ 油酸 １４.０ｇ イソプロパノール １０.０ｇ ＰＥＧ−３−コカミン（ｃｏｃａｍｉｎｅ） ２.６０ｇ ２５％アンモニア １０.０ｇ アスコルビン酸 ０.５０ｇ 水 全 １００ｇ 前記染毛剤４０ｇを使用直前に６重量％過酸化水素溶液
６０ｇと混合する。この混合物を３０分間４０℃で中間
ブロンド天然毛髪に作用させる。その後、染毛剤をすす
ぎ落とし、後シャンプーして、毛髪を乾燥させる。
６０ｇと混合する。この混合物を３０分間４０℃で中間
ブロンド天然毛髪に作用させる。その後、染毛剤をすす
ぎ落とし、後シャンプーして、毛髪を乾燥させる。
【００４８】この毛髪はロズウッド色に染まった。
【００４９】例 ７ クリーム状染毛剤 ２，６−ビス（３−ヒドロキシプロピルアミノ）−トルエン ０.４５ｇ ｐ−フェニレンジアミンＨＣｌ ０.４５ｇ ｍ−アミノフェノール ０.０６ｇ ＨＣ赤色 Ｎｏ３ ０.４５ｇ 油酸 ２.００ｇ ポリアクリル酸 ０.１０ｇ 亜硫酸ナトリウム、無水 ０.５０ｇ ラウリルアルコールジグリコールエーテル硫酸、 ナトリウム塩（２８％溶液） ４.００ｇ セチルアルコール １５.０ｇ ２５％アンモニア ８.００ｇ 水 全 １００ｇ 前記染毛剤５０ｇを使用直前に６重量％過酸化水素溶液
５０ｇと混合する。この混合物を３０分間３８℃で白髪
部分３０％を有する中間ブロンド天然毛髪に作用させ
る。その後、染毛剤をすすぎ落とし、後シャンプーし
て、毛髪を乾燥させる。
５０ｇと混合する。この混合物を３０分間３８℃で白髪
部分３０％を有する中間ブロンド天然毛髪に作用させ
る。その後、染毛剤をすすぎ落とし、後シャンプーし
て、毛髪を乾燥させる。
【００５０】毛髪は強力の赤紫色を有した。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ヴォルフガング シュレンター ドイツ連邦共和国 ハンブルク １ ブレ ナーシュトラーセ １
Claims (10)
- 【請求項１】 一般式Ｉ： 【化１】 ［式中、Ｒは水素原子を表わし、かつＲ1は一般式Ｉ
ａ、 −ＣＨ2−ＣＨ（Ａ）−Ｂ （Ｉａ） の基を表わすか、又はＲ及びＲ1は相互に独立して一般
式Ｉａの基を表わし、かつ式Ｉａ中Ａが水素原子を表わ
す場合、Ｂはヒドロキシル基又はＨＯ−ＣＨ2−基であ
り；Ａがメチル基を表わす場合、Ｂはヒドロキシル基で
あるが、但し、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−２，６
−トルイレンジアミンを除く］の２，６−ジアミノトル
エン誘導体並びに該誘導体と無機及び有機酸との塩。 - 【請求項２】 ２，６−ビス（２−ヒドロキシエチルア
ミノ）−トルエン。 - 【請求項３】 ２，６−ビス(３−ヒドロキシプロピル
アミノ)−トルエン。 - 【請求項４】 一般式Ｉ″： 【化２】 ［式中、Ｒ及びＲ1は相互に独立して一般式Ｉａ −ＣＨ2−ＣＨ（Ａ）−Ｂ （Ｉａ） の基を表わし、かつ式Ｉａ中Ａが水素原子を表わす場
合、Ｂはヒドロキシル基又はＨＯ−ＣＨ2−基であり；
Ａがメチルを表わす場合、Ｂはヒドロキシル基である］
の化合物並びに該化合物と無機及び有機酸との塩を製造
する方法において、２，６−ジアミノトルエンを２倍モ
ル量の一般式： Ｃｌ−ＣＯＯ−ＣＨ（Ｘ）−ＣＨ2−Ｙ ［式中、Ｘ＝Ｈ、Ｙ＝Ｃｌ；Ｘ＝ＣＨ3、Ｙ＝Ｃｌ；又
はＸ＝Ｈ、Ｙ＝ＣＨ2Ｃｌを表わす］のクロル蟻酸アル
キルエステルと反応させ、一般式ＩＩ： 【化３】 ［式中、Ｘ及びＹは前記のものを表わす］のカルバミン
酸エステルとし、かつこの一般式ＩＩのカルバミン酸エ
ステルを第２の工程で塩基性処理することにより一般式
Ｉ″の化合物に変換し、場合により得られた一般式Ｉ″
の化合物を有機又は無機酸でその塩に変換することを特
徴とする２，６−ジアミノトルエン誘導体の製法。 - 【請求項５】 一般式Ｉ″′ 【化４】 ［式中、Ｒは水素原子を表わし、かつＲ1は一般式Ｉａ −ＣＨ2−ＣＨ（Ａ）−Ｂ （Ｉａ） の基を表わし、かつ式Ｉａ中Ａが水素原子を表わす場
合、Ｂはヒドロキシル基又はＨＯ−ＣＨ2−基であり、
Ａがメチル基を表わす場合、Ｂはヒドロキシル基であ
る］の化合物並びに該化合物と無機又は有機酸との塩を
製造する方法において、２−ニトロ−６−アミノトルエ
ンをほぼ当モル量の一般式 Ｃｌ−ＣＯＯ−ＣＨ（Ｘ）−ＣＨ2−Ｙ ［式中、Ｘ＝Ｈ、Ｙ＝Ｃｌ；Ｘ＝ＣＨ3、Ｙ＝Ｃｌ；又
はＸ＝Ｈ、Ｙ＝ＣＨ2Ｃｌを表わす］のクロル蟻酸アル
キルエステルと反応させ、一般式ＩＩＩ： 【化５】 ［式中、Ｘ及びＹは前記のものを表わす］のカルバミン
酸エステルとし、この一般式ＩＩＩのカルバミン酸エス
テルを第２の工程で塩基性処理することにより一般式Ｉ
Ｖ： 【化６】 ［式中、Ａ及びＢは前記のものを表わす］の化合物と
し、かつ第３工程においてこの一般式ＩＶの化合物を還
元し、一般式Ｉ″′の化合物とし、かつ場合により得ら
れた一般式Ｉ″′の化合物を有機又は無機酸でその塩に
変換することを特徴とする２，６−ジアミノトルエン誘
導体の製法。 - 【請求項６】 カップラー成分として一般式Ｉ′ 【化７】 ［式中、Ｒは水素原子を表わし、かつＲ1は一般式Ｉ
ａ、 −ＣＨ2−ＣＨ（Ａ）−Ｂ （Ｉａ） の基を表わすか、又はＲ及びＲ1は相互に独立して一般
式Ｉａの基を表わし、かつ式Ｉａ中Ａが水素原子を表わ
す場合、Ｂはヒドロキシル基又はＨＯ−ＣＨ2−基であ
り；Ａがメチル基を表わす場合、Ｂはヒドロキシル基で
ある］のジアミノトルエン誘導体を少なくとも１種含有
することを特徴とする、顕色剤−カップラー組合わせを
基剤とする酸化染毛剤。 - 【請求項７】 全染毛剤の０.００１〜５重量％の量で
一般式Ｉ′の化合物を含有する請求項６記載の染毛剤。 - 【請求項８】 染料中間体として他の顕色成分及び／又
はカップリング成分を含有する請求項６又は７記載の染
毛剤。 - 【請求項９】 直接塗布染料を含有する請求項６から８
のいずれか１項記載の染毛剤。 - 【請求項１０】 ｐＨ値が６.０〜１２.５の範囲である
請求項６から９までのいずれか１項記載の染毛剤。
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