FR2629466A1 - Composition de caoutchouc de silicone conducteur electrique du type a vulcanisation a la temperature ambiante - Google Patents

Abstract

Une composition de caoutchouc de silicone conducteur électrique du type à vulcanisation à la température ambiante comprenant : A) 100 parties en poids d'un organopolysiloxane ayant dans une molécule au moins deux groupes hydroxy et/ou alcoxy, lesdits groupes hydroxy et alcoxy étant liés aux atomes de silicium; B) 10 à 850 parties en poids d'un matériau conducteur électrique du type oxyde métallique pulvérulent ou fibreux montrant une couleur blanche ou une couleur claire et brillante; C) 0,1 à 30 parties en poids d'un agent de réticulation; D) 0 à 5 parties en poids d'un catalyseur de réticulation; et E) 1 à 500 parties en poids d'un solvant organique volatil. La composition peut être durcie à froid pour former un élastomère caoutchouteux montrant une couleur blanche ou une couleur claire et brillante et ayant des propriétés semi-conductrices stables pendant une longue période de temps.

Description

DOMAINE DE L'INVENTION

La présente invention concerne une composition de

caoutchouc de silicone conducteur électrique du type à vulcanisa-

tion à la température ambiante. Plus particulièrement, elle concerne une composition de caoutchouc de silicone conducteur électrique du type à vulcanisation à la température ambiante qui fournit un produit durci montrant une couleur blanche ou une

couleur claire et brillante et également des propriétés semi-

conductrices stables sur une période de temps prolongée utilisant

un oxyde métallique comme charge conductrice électrique et conte-

nant en outre un composé organique volatil.

ARRIERE-PLAN DE L'INVENTION

Dans la production des machines électroniques et des appa-

reils incluant un ordinateur, et des semi-conducteurs tels que IC (circuit intégré) et LSI (intégration à grande échelle) constituant les coeurs de ces machines, une chambre purifiée dénommée salle blanche est nécessaire pour empêcher la décharge disruptive due à l'électricité statique et l'adhérence de la poussière, et ces

salles étaient récemment de plus en plus employées.

Pour les murs et le plancher de la salle blanche, on a employé des matériaux antistatiques, et un matériau d'étanchéité du type silicone et analogue a été utilisé pour le scellement des joints entre les matériaux antistatiques. Toutefois, étant donné

que ces portions de joints scellés obtenues à partir d'un tel maté-

riau d'étanchéité du type silicone sont chargées électrostatique-

ment, provoquant l'adhérence de la poussière, les matériaux d'étan-

chéité conducteurs électriques tels qu'un matériau d'étanchéité du type carbone ou du type métallique sont en train de remplacer les

matériaux d'étanchéité du type silicone.

Toutefois, il y a un problème en ce que la couleur d'un tel matériau conducteur électrique n'est pas adaptée aux murs et au plancher et dépare l'aspect de la salle blanche, car le matériau d'étanchéité conducteur électrique est généralement du type carbone ou métallique et a une couleur foncée telle que noire ou brune contrairement à la couleur blanche ou à la couleur claire et

brillante des murs et du plancher. De plus, du point de vue préven-

tion de l'adhérence de la poussière, la conductivité électrique élevée du matériau d'étanchéité conducteur électrique du type

carbone ou du type métallique n'est pas nécessaire, et une conduc-

tivité électrique intermédiaire, c'est-à-dire une semi-conductivité est suffisante. Non seulement une telle conductivité électrique élevée n'est pas nécessaire, mais encore il existe un risque que le scellement avec un matériau d'étanchéité ayant une conductivité électrique trop élevée est dangereux en raison de la décharge

disruptive possible.

SOMMAIRE DE L'INVENTION

En conséquence, la présente invention a pour objet une composition de caoutchouc de silicone conducteur électrique du type à vulcanisation à la température ambiante qui contient un composé caoutchouc de silicone liquide du type à condensation et une charge spécifique et qui durcit pour former un produit montrant des propriétés semi-conductrices stables sur une période de temps prolongée et montrant une couleur blanche ou une couleur claire et

brillante, ce qui permet de résoudre le problème mentionné ci-

dessus. Comme résultat d'études intensives pour réaliser l'objet mentionné ci-dessus, il a été trouvé qu'en utilisant un oxyde métallique pulvérulent ou fibreux ayant une couleur blanche ou une couleur claire et brillante comme charge conductrice électrique et en incorporant un composé organique volatil, la composition durcie résultante montre une couleur blanche ou une couleur claire et brillante sans souffrir de l'altération de la couleur et montre également une semi-conductivité stable. Sur la base de cette

nouvelle découverte, la présente invention a été mise au point.

La composition de caoutchouc de silicone conducteur élec-

trique du type à vulcanisation à la température ambiante conformé-

ment à la présente invention comprend: (A) 100 parties en poids d'un organopolysiloxane ayant dans une molécule au moins deux groupes hydroxy et/ou alcoxy, les groupes hydroxy et alcoxy étant liés aux atomes de silicium; (B) 10 à 850 parties en poids d'un matériau conducteur électrique du type oxyde métallique pulvérulent ou fibreux qui montre une couleur blanche ou une couleur claire et brillante; (C) 0,1 à 30 parties en poids d'un agent de réticulation;

(D) O à 5 parties en poidsd'un catalyseur de réticula-

tion; et (E) 1 à 500 parties en poids d'un solvant organique volatil.

DESCRIPTION DETAILLEE DE L'INVENTION

L'expression "du type à vulcanisation à la température ambiante" sera désignée ci-après par "type RTV". De plus, un produit obtenu à partir de la composition de caoutchouc de silicone conducteur électrique du type RTV conformément à la présente

invention sera désigné parproduit "durci".

La composition de la présente invention désigne une compo-

sition dont un solvant a été pratiquement éliminé, et qui a éga-

lement des propriétés semi-conductrices.

L'organopolysiloxane qui peut être utilisé comme composant A dans la composition de la présente invention est un polymère de

base qui est généralement utilisé dans une composition de polysi-

loxane du type à condensation du type RTV conventionnel. Le compo-

sant A a de préférence une viscosité mesurée à 25 C dans l'inter-

valle de 100 à 100 000 cSt (1 à 1 000 x 10-4 m2/s), plus préféra-

blement de 500 à 50 000 cSt (5 à 500 x 10-4 m2/s), en vue de commu-

niquer d'excellentes propriétés mécaniques à l'élastomère caoutchouteux durci. Lorsque la viscosité est inférieure à 100 cSt (1 x 10-4 m2/s), l'élastomère caoutchouteux durci résultant montre

des propriétés médiocres d'extensibilité et de résistance méca-

nique, et lorsqu'elle est supérieure à 100 000 cSt (1 000 x -4 m2/s), la viscosité de la composition résultante est si élevée que la composition à l'emploi montre des propriétés médiocres

d'ouvrabilité et de possibilité de mise en oeuvre.

Des exemples de groupes organiques autres que les groupes hydroxy et alcoxy, directement liés aux atomes de silicium dans l'organopolysiloxane incluent les groupes alkyles tels que méthyle, éthyle, propyle, butyle et hexyle; les groupes cycloalkyles tels que cyclopentyle et cyclohexyle; les groupes alcényLes tels que vinyle et allyLe; les groupes aryles tels que phényLe, tolyLe et naphtyle; les groupes aralkyles tels que 2phényléthyle; et les

groupes hydrocarbonés monovalents substitués tels que 3,3,3-

trifluoropropyle, chloroéthyle, p-cyanoéthyle et y-aminopropyle.

Parmi ces groupes, le groupe méthyle, vinyle ou phényle est géné-

ralement préféré du point de vue facilité de synthèse des organo-

polysiloxanes. Le groupe méthyle est particulièrement avantageux

car non seulement un produit intermédiaire peut être très facile-

ment obtenu mais encore la composition résultante donne un élas-

tomère caoutchouteux durci ayant des propriétés physiques bien

équilibrées. Il est préférable que 85 % ou plus des groupes orga-

niques dans l'organopolysiloxane soient des groupes méthyles et d'un point de vue pratique, il est préférable que la totalité des

groupes organiques soit des groupes méthyles.

De préférence, les molécules de l'organopolysiloxane sont à chaîne linéaire, mais bien entendu elles peuvent contenir une certaine quantité de molécules ramifiées. Il est préférable que les deux groupes terminaux de chaque molécule soient substantiellement

des groupes hydroxy, mais les moLécules peuvent inclure des molé-

cules dans lesquelles une partie des groupes hydroxy peut être

remplacée par des groupes alcoxy qui sont des groupes hydroly-

sables. Le matériau conducteur électrique, le composant B, dans la composition de la présente invention est un ingrédient essentiel pour communiquer à la composition durcie finale des propriétés semicondutrices ensemble avec une couleur blanche ou une couleur claire et brillante. Des exemples de composant B incluent le titanate de potassium traité en surface par un méla..ge d'oxyde d'antimoine-oxyde d'étain, l'oxyde de titane traité en surface par un mélange d'oxyde diantimoineoxyde d'étain, ou analogues. Le composant B peut être sous la forme de particules, de paillettes, de fibres ou analogues. La quantité de composant B incorporée dans la composition doit être comprise dans l'intervalle de 10 à 850 parties en poids, de préférence de 50 à 700 parties en poids, pour 100 parties en poids du composant A. Lorsque cette quantité est inférieure à 10 parties en poids, on ne peut pas obtenir une conductivité éLectrique stable, et lorsqu'elle est supérieure à 850 parties en poids, l'ouvrabilité de la composition résultante au

moment de son application est médiocre.

L'agent réticulant, le composant C, dans la composition de la présente invention sert à durcir la composition en un élastomère caoutchouteux par réaction de condensation avec les groupes hydroxy terminaux du composant A. Le composant C est un silane ou au moins

un de ses produits de condensation partiellement hydrolysés repré-

sentéspar la formule: R1 SiZ4_a a 4-a dans laquelle R1 représente un groupe hyrocarboné monovalent, Z représente un groupe hydrolysable, et a est un nombre entier de 0 à 2. Des exemples de R1 inlcuent les mêmes groupes organiques que

pour le composant A, et incluent également des groupes imino-

alkyles, etc représentés par les formules suivantes ou par des formules similaires: CH3x\ CH 3\

C =N--(-CH C3,2=N--*CH2->--

CH CK

CH3 C2H5

Des exemples de groupes hydrolysables Z incluent des groupes alcoxy tels que méthoxy, éthoxy et propoxy; des groupes alcényloxy tels que isopropényle et 1-éthyl-2-méthylvinyloxy; des groupes cétoximes tels que diméthylcétoxime, méthyléthylcétoxime et

diéthylcétoxime; des groupes acyloxy tels que acétoxy, octanoyl-

oxy et benzoyloxy; des groupes amino tels que diméthylamino,

diéthylamino, butylamino et cyclohexylamino; des groupes amino-

oxy tels que diméthylaminooxy et diéthylaminooxy; des groupes

amido tels que N-méthylacétamido, N-éthylacétamido et N-méthylben-

zamido; et analogues.

Des exemples d'agents de réticulation incluent Les

suivants: silicate d'éthyle, silicate de propyle, méthyltrimé-

thoxysilane, vinyltriméthoxysilane, méthyltriéthoxysilane, vinyl-

triéthoxysilane, méthyltris(méthoxyéthoxy)silane, vinyltris(mé-

thoxyéthoxy)silane, méthyltripropènoxysilane, méthyltriacétoxysi-

lane, vinyltriacétoxysilane, méthyltri(acétone oxime)silane, vinyl-

tri(acétone oxime)silane, méthyltri(méthyléthylcétoxime)silane, vinyltri(méthyléthylcétoxime)silane, et analogues, et leurs

produits de condensation obtenus par hydrolyse partielle.

Des exemples d'agents réticulants incluent en outre les

siloxanes cycliques tels que hexaméthyl-bis(diéthylaminooxy)cyclo-

tétrasiloxane, tétraméthyldibutyl-bis(diéthylaminooxy)cyclotétra-

siloxane, heptaméthyl(diéthylaminooxy)cyclotétrasiloxane, pentamé-

thyl-tris(diéthylaminooxy)cyclotétrasiloxane, hexaméthyl-bis-

(méthyléthylaminooxy)cyclotétrasiloxane, tétraméthyl-bis(diéthyl-

aminooxy)-mono(méthyléthylaminooxy)cyclotétrasiloxane et analogues.

Ainsi, la structure moléculaire de l'agent de réticulation peut être celle d'un silane et/ou d'un siloxane, et celle du type siloxane peut être à chaîne linéaire ou ramifiéeou cyclique. En outre, l'agent de réticulation utilisé n'est pas limité à un type,

et les composés décrits précédemment peuvent également être uti-

lisés en combinaison de deux ou plus de deux composés.

La quantité du composant C qui est incorporée dans la composition est dans l'intervalle de 0,1 à 30 parties en poids pour

100 parties en poids du composant A. Lorsque la quantité du compo-

sant C est inférieure à 0,1 partie en poids, la composition résul-

tante est sujette à la gélification durant la préparation ou le stockage, de sorte qu'une composition désirée ou un produit durci final ne peut pas être obtenu. Lorsque la quantité dépasse 30 parties er. poids, le durcissement de la composition résultante est désavantageusement retardé, et la conductivité électrique et

l'élasticité du produit durci final sont diminuées.

Le composant D dans la composition de la présente inven-

tion catalyse la réaction de condensation des groupes hydroxy du composant A avec le composant C. Des exemples de composant D incluent les sels métalliques d'acides organiques tels que octoate de fer, naphténate de fer, octoate de cobalt, naphténate de cobalt, octoate de manganèse, octoate d'étain, naphténate d'étain, octoate de plomb et naphténate de plomb; des composés organo-étain tels

que diacétate de dibutyl-étain, dioctoate de dibutyl-étain, dilau-

rate de dibutyl-étain, monooléate de diméthyl-étain, diméthanolate de dibutyl-étain et oxyde de dibutyl-étain; des alcoolates

métalliques tels que titanate de tétrabutyle et zirconate de tétra-

butyle; des composés chélatEde titane teLs que diisopropoxy-bis-

(acétylacétonato)titanate, diisopropoxy-bis(éthylacétoacétato)tita-

nate, 1,3-propanedioxybis(acétylacétonato)titanate et 1,3-propane-

dioxybis(éthylacétoacétato)titanate; des alcoxysilanes à substi-

tution aminoalkyLe tels que y-aminopropyltriéthoxysilane et N-(P-

aminoétnyl)-y-aminopropyltriméthoxysilane; des amines telles que hexylamine, phosphate de dodécylamine, diméthyLhydroxylamine et diéthylhydroxylamine; des sels d'ammonium quaternaire tels que

acétate de benzyltriéthylammonium; et analogues. L'agent de réti-

culation utilisé comme composant D n'est pas limité à un type, et

les composés décrits précédemment peuvent être utilisés en combi-

naison de deux ou plus de deux composés.

La quantité du composant D qui est incorporée dans La

composition est choisie, en tenant compte des conditions d'appli-

cation pour la composition désirée, dans l'intervalle de 0 à parties en poids pour 100 parties en poids du composant A. La quantité préférée est dans l'intervalle de 0,01 à 2,5 parties en poids. L'incorporation du composant D peut être omise selon le type de composant C. Toutefois, dans le cas o son incorporation est essentielle, une trop petite quantité, inférieure à 0,01 partie en poids, du composant D nécessite généralement un temps plus long pour le durcissement de la composition résuLtante, et retarde défavorablement Le développement de la conductivité électrique. Par contre, lorsque cette quantité dépasse 5 parties en poids, le

durcissement de la composition résultante se déroule trop rapide-

ment, affectant de façon indésirable l'ouvrabilité, et le produit

durci final montre désavantageusement une élasticité et une résis-

tance thermique médiocres.

Le solvant organique volatil, le composant E, dans la composition de la présente invention sert à maintenir la stabilité de la conductivité électrique du produit durci final sur une

période de temps prolongéeet à améliorer l'ouvrabilité de la compo-

sition durant le traitement et le formage. Le composant E utilisé est choisi à partir de matériaux ayant des points d'ébullition, mesurés à la pression normale, compris dans l'intervalle de 30 à

300 C.

Des exemples de ces solvants organiques incluent les

solvants du type hydrocarbure tels que toluène, xylène, cyclo-

hexane, n-hexane, n-heptane, n-octane, essence lourde, essence minérale, et essence de pétrole; les solvants du type hydrocarbure

halogéné tels que chloroforme, tétrachlorure de carbone, trichlo-

roéthylène, perchloroéthylène, 1,1,1-trichloroéthane et perfluoro-

propane; les solvants du type éther tels que éther propylique, éther nbutylique, anisole, tétrahydrofuranne et éther diéthylique de l'éthylèneglycol; les solvants du type ester tels que acétate d'éthyle, acétate de butyle et acétate d'amine; les solvants du

type cétone tels que acétone, méthyléthylcétone, méthylisobutyl-

cétone et acétophénone; les solvants du type alcool tels que

méthanol, éthanol, alcool isopropylique, alcool butylique, 2-

méthoxyéthanol, 2-éthoxyéthanol, 2-butoxyéthanol, éthylèneglycol et

propylèneglycol; les solvants du type siloxane tels que hexamé-

thyldisiloxane, tétraméthyldiphényldisiloxane, octaméthyltrisi-

loxane et décaméthyltétrasiloxane; les solvants du type siloxane

cyclique tels que hexaméthylcyclotrisiloxane, octaméthylcyclotétra-

siloxane, heptaméthylphénylcyclotétrasiloxane, heptaméthylvinylcy-

clotétrasiloxane et décaméthylcyclopentasiloxane; et analogues.

La quantité de composant E qui est incorporée dans la composition est comprise dans l'intervalle de 1 à 500 parties en poids, de préférence 3 à 100 parties en poids, pour 100 parties en poids du composant A. Lorsque cette quantité est inférieure à

1 partie en poids, on rencontre des phénomènes inattendus indési-

rables. Par exemple, les élastomères caoutchouteux finaux durcis après stockage pendant une certaine période de temps varient fortement en ce qui concerne leur conductivité électrique, et dans certains cas montrent même des propriétés isolantes. Par contre, Lorsque la quantité dépasse 500 parties en poids, la sédimentation de la charge dans la composition résultante tend à se produire, le retrait de la composition lors du durcissement est marqué, et la volatilisation d'une grande quantité de solvant organique non nécessaire de la composition durant le durcissement a des effets nuisibles sur l'environnement. De plus, l'épaisseur désirée ne peut

pas être obtenue par une application de la composition.

La composition de la présente invention est obtenue par mélange des composants A à E décrits ci-dessus par une méthode conventionnelle pour obtenir une dispersion uniforme. Par exemple, le composant A est introduit dans une machine universelle à malaxer, et les composants B et C sont ajoutés par portions, chaque addition étant suivie d'un mélangeage, pour disperser uniformément les composants B et C dans le composant A. En vue d'améliorer la dispersibilité des composants B et C et d'obtenir une composition qui souffre de peu de changement au cours du temps, les procédés mentionnés ci-dessus peuvent être modifiés de façon qu'une partie

du composant A soit maintenue en réserve, et qu'après l'introduc-

tion de la totalité des composants B et C, la partie restante du composant A est ajoutée. De plus, il est également possible de soumettre le mélange résultant à un broyage dans un laminoir à trois cylindres ou à un malaxage à chaud. Le mélange uniforme ainsi obtenu est refroidi à peu près à la température ambiante, et l'agent de réticulation et le solvant organique sont ensuite ajoutés. La présente invention peut avoir la forme d'un seul

emballage ou de deux emballages, ou de multiples emballages.

De plus, outre les composants décrits précédemment, la composition de la présente invention peut contenir, si on le désire, des additifs usuellement employés pour les compositions de

caoutchouc de silicone, tels qu'une charge de silice, un plasti-

fiant, un stabilisant thermique, un retardateur de flammes, un adjuvant de traitement ou analogues. Les quantités de ces autres

additifs peuvent être choisies- de façon appropriée dans des inter-

valles ne nuisant pas à l'objet de la présente invention.

La composition de caoutchouc de silicone conducteur élec-

trique comprenant les composants décrits précédement durcit à la température ambiante pour former un élastomère caoutchouteux montrant une couleur blanche ou une couleur claire et brillante et montrant également une semi-conductivité stable sur une période de temps prolongée. En conséquence, la composition de la présente

invention peut être avantageusement utilisée comme matériau d'étan-

chéité pour les joints entre les panneaux constituant les murs et les planchers des salles blanches ou analogues, comme composition de revêtement conducteur électrique qui est appliquée sur les surfaces de ces panneaux, comme agent antistatique pour les

machines et appareils électroniques, et analogues, et peut égale-

ment être utilisée pour fabriquer une couche antistatique sur le

rouleau en caoutchouc dans une machine à copier électrostatique.

Ces applications de la composition de la présente invention peuvent résoudre le problème selon lequel l'aspect de la salle blanche est déparé par l'application des compositions de caoutchouc de silicone conducteur du type carbone ou du type métallique conventionnel, et sont très efficaces pour empêcher la charge électrostatique et l'adhérence de la poussière étant donné que la composition durcie montre une semi- conductivité stable sur une longue période de temps. La présente invention sera expliquée en plus ample détail en référence aux exemples qui suivent qui ne doivent pas limiter la

portée de l'invention. Dans les exemples et dans l'exemple compa-

ratif, toutes les parties sont données en poids à moins d'indica-

tion contraire.

Exemple 1

A 100 parties de o,m-dihydroxydiméthylpolysiloxane ayant une viscosité mesurée à 25 C de 5 000 cSt (5 x 10-3 m2/s) on ajoute 483 parties d'oxyde de titane (couleur gris bleuté) qui a un diamètre moyen de particules de 0,1 pm et qui a été traité en surface par un mélange d'oxyde d'antimoineoxyde d'étain. Cette addition est faite par portions, en trois portions en tout, et chaque addition est suivie d'un malaxage sous pression réduite pour préparer un composé de base. A ce composé de base, on ajoute

parties de xylène, 12,2 parties de méthyltris(méthyléthylcé-

toxime)silane comme agent de réticulation et 0,10 partie de diLau-

rate de dibutyl-étain comme catalyseur de réticulation, et le O5 mélange résultant est malaxé sous pression réduite dans un

récipient clos, pour obtenir la composition 1.

On laisse la moitié de la composition 1 durcir à 20 C et à

Z d'humidité relative pendant 7 jours, pour obtenir une compo-

sition durcie sous la forme d'une feuille ayant une épaisseur de 2 mm. La moitié restante de La composition 1 est stockée à la température ambiante pendant 6 mois en un seul emballage dont l'air est exclus, et ensuite une feuille durcie est obtenue à partir de

cela dans les mêmes conditions que précédemment.

Les feuilles durcies sont évaluées pour la coueur et la résistance électrique en surface. Les résistances sont mesurées en utilisant l'appareil à tester digital HIOKI n 3223. Les résultats

obtenus sont montrés dans le tableau 1.

A titre de comparaison, la composition O est-préparée dans les mêmes conditions que précédemment, sauf que le xylène n'est pas

utilisé, et une feuille durcie est obtenue à partir de cette compo-

sition de la même manière. La couleur et la résistance électrique en surface de cette feuille sont évaluées, et les résultats sont

également montrés dans le tableau 1.

Tableau 1 Résistance électrique Composition Période de stockage Couleur en surface (a) 1 initiale gris bleuté 2 x 106 6 mois gris bleuté 3 x 107 O initiale gris bleuté 1 x 1010 6 mois gris bleuté 6 x 1016

Exemple 2

On prépare la composition 2 de la même manière que celle

décrite à l'exemple 1 en utilisant 100 paties de oc,w-dihydroxydimé-

thylpoLysiloxane ayant une viscosité mesurée à 25 C de 500 cSt (5 x 10-4 m2/s), 465 parties d'oxyde de titane (couleur blanc bleuté) qui a un diamètre moyen de particules de 0,2 à 0,3 pm et qui a été traité en surface par un mélange d'oxyde d'antimoine-oxyde d'étain,

22,7 parties de xylène, 7,6 parties de méthyltris(méthyléthylcé-

toxime)silane, 4,8 parties de vinyltris(méthyléthylcétoxime)silane et 0, 05 partie de dilaurate de dibutyl-étain. Les couleurs et les résistances électriques en surface d'une feuille durcie obtenue immédiatement après la préparation et d'une feuille durcie au bout de 6 mois de stockage sont évaluées. Les résultats sont montrés

dans le tableau 2.

Tableau 2

Résistance électrique Composition Période de stockage Couleur en surface (a) 2 initiale blanc bleuté 8 x 106 6 mois blanc bleuté 6 x 106

Exemple 3

On prépare ta composition 3 de la même manière qu'à

l'exemple 1 en utilisant 100 parties de oc,w-dihydroxydiméthylpoly-

siloxane ayant une viscosité mesurée à 25 C de 3 000 cSt (3 x -3 m2/s), 150 parties de titanate de potassium fibreux (couleur blanc verdâtre) qui a une longueur moyenne de fibre de 10 à 20 pm et un diamètre de fibre de 0,2 à 0,5 pm et qui a été traité en surface par un mélange d'oxyde d'antimoine-oxyde d'étain, parties de toluène, 6,0 parties de vinyltriméthoxysilane et

0,10 partie d'oxyde de dibutyl-étain. Les couleurs et les résis-

tances électriques en surface d'une feuille durcie obtenue immé-

diatement après la préparation et d'une feuille durcie au bout de 6 mois de stockage sont évaluées. Les résuLtats sont montrés dans

le tableau 3.

Tableau 3

Période de Résistance électrique Composition stockage Couleur en surface (f) 3 initiale blanc verdâtre 2 x 107 6 mois blanc verdâtre 1 x 107

Exemple 4 -

On prépare la composition 4 de la même manière qu'à

l'exemple 1 en utilisant 100 parties de a,w-dihydroxydiméthylpoly-

siloxane ayant une viscosité mesurée à 25 C de 6 000 cSt (6 x 103 m2/s), 260 parties d'oxyde de titane (couleur blanc bleuté) qui a une diamètre moyen de particules de 0,2 pm et qui a été traité en surface par un mélange d'oxyde d'antimoine-oxyde d'étain,

,0 parties d'acétate de butyle, 9,7 parties de phényltriéthoxy-

silane et 0,10 partie de dioctoate de dibutyl-étain. Les couleurs et les résistances électriques en surface d'une feuille durcie obtenue immédiatement après la préparation et d'une feuille durcie au bout de 6 mois de stockage sont évaluées. Les résultats sont

montrés dans le tableau 4.

Tableau 4

Résistance électrique Composition Période de stockage Couleur en surface (a) 4 initiale blanc bleuté 2 x 107 6 mois blanc bleuté 3 x 107 Exemple comparatif On prépare la composition 5 de la même manière qu'à

l'exemple 1 en utilisant 100 parties de a,a-dihydroxydiméthylpoly-

siloxane ayant une viscosité mesuréeà 25 C de 5 000 cSt (5 x 103 m2/s), 100 parties de noir d'acétylène, 60 parties de xylène, parties de méthyltris(méthyléthylcétoxime)silane et 0,1 partie

de dilaurate de dibutyl-étain. La couleur et la résistance élec-

trique en surface d'une feuille durcie obtenue immédiatement après la préparation sont évaluées. Les résultats sont montrés dans le

tableau 5.

Tableau 5

Résistance électrique Composition Période de stockage Couleur en surface (O) initiale noire 5 Bien que l'invention ait été décrite en détail en réfé-

rence aux modes de réalisation spécifiques, il est clair pour l'homme du métier que divers changements et modifications peuvent

être faits sans sortir de l'esprit et du cadre de l'invention.

Claims (13)

REVENDICATIONS

1. Une composition de caoutchouc de silicone conducteur électrique du type à vulcanisation à la température ambiante, caractérisée en ce qu'elle comprend: (A) 100 parties en poids d'un organopolysiloxane ayant dans une molécule au moins deux groupes hydroxy et/ou alcoxy,

lesdits groupes hydroxy et alcoxy étant liés aux atomes de sili-

cium; (B) 10 à 850 parties en poids d'un matériau conducteur électrique du type oxyde métallique pulvérulent ou fibreux montrant une couleur blanche ou une couleur claire et brillante; (C) 0,1 à 30 parties en poids d'un agent de réticulation;

(D) O à 5 parties en poids d'un catalyseur de réticula-

tion; et (E) 1 à 500 parties en poids d'un solvant organique volatil.

2. Une composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que ledit organopolysiloxane (A) a une viscosité mesurée à

25 C de 100 à 100 000 cSt (1 à 1 000 x 10-4 m2/s).

3. Une composition selon la revendication 2, caractérisée en ce que la viscosité est de 500 à 50 000 cSt (5 à 5 000 x

-4 m2/s).

4. Une composition selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'au moins 85 % des groupes organiques liés directement aux

atomes de silicium dans l'organopolysiloxane est le groupe méthyle.

5. Une composition selon la revendication 4, caractérisée en ce que la totalité des groupes organiques sont des groupes méthyles.

6. Une composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que la quantité de matériau (B) conducteur électrique du type oxyde métallique pulvérulent ou fibreux est de 50 à 700 parties en poids.

7. Une composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que le matériau (B) conducteur électrique du type oxyde

métallique pulvérulent ou fibreux est choisi dans le groupe compre-

nant le titanate de potassium traité en surface par un mélange d'oxyde d'antimoine-oxyde d'étain et l'oxyde de titane traité en

surface par un mélange d'oxyde d'antimoine-oxyde d'étain.

8. Une composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que l'agent de réticulation (C) est un silane ou au moins un de ses produits de condensation partiellement hdrolysés représentés par la formule R SiZ a 4-a dans laquelle R1 représente un groupe hydrocarboné monovalent, Z représente un groupe hydrolysable, et a est un nombre entier de 0 à 2.

9. Une composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que le catalyseur de réticulation (D) est au moins un éLément choisi dans le groupe comprenant les sels métalliques d'acides organiques, les composés organo-étain, les alcoolates métalliques, les composés chélatesde titane, les alcoxysilanes à substitution

aminoalkyle, les amines et les sels d'ammonium quaternaire.

10. Une composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que la quantité de catalyseur de réticulation (D) est de 0,01

à 2,5 parties en poids.

11. Une composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que le solvant organique volatil a un point d'ébullition de

30 à 300 C.

12. Une composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que le solvant organique volatil est choisi dans le groupe comprenant les solvants du type hydrocarbure, les solvants du type hydrocarbure halogéné, les solvants du type éther, les solvants du type ester, les solvants du type cétone, les solvants du type alcool, les solvants du type siloxane et les solvants du type

siloxane cyclique.

13. Une composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que la quantité de solvant organique volatil est de 3 à

300 parties en poids.