FR2626784A1 - Procede d'epuration de gaz contenant de l'hydrogene sulfure - Google Patents
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Abstract
L'invention concerne un procédé d'épuration de gaz contenant de l'hydrogène sulfuré par oxydation hétérogéno-catalytique en deux stades, avec élimination subséquente du soufre élémentaire formé à chaque stade. Selon l'invention, l'oxydation est réalisée par de l'oxygène qui est admis au premier stade d'oxydation en une quantité de 100 à 110 % de la quantité stoechiométriquement nécessaire pour l'oxydation de l'hydrogène sulfuré en soufre élémentaire, l'oxydation au premier stade est réalisée dans un lit fluidisé d'un catalyseur granulé contenant 10 - 20 % en poids de chromite de magnésium sur de l'oxyde d'aluminium, et au deuxième stade, l'hydrogène sulfuré et l'oxygène n'ayant pas réagi au premier stade sont soumis à une interaction à une température de 140 - 155 degre(s)C jusqu'à formation de soufre élémentaire. L'invention s'applique notamment à la détoxication de gaz naturels à haute concentration en hydrogène sulfuré, et des rejets de gaz des entreprises de l'industrie pétrolière et de l'industrie chimique du coke.
Description
La présente invention concerne des procédés
d'épuration de gaz contenant de l'hydrogène sulfuré.
L'invention trouvera son application lors de la détoxication de gaz naturels A haute concentration en hydrogène sulfuré, des rejets de gaz des entreprises de l'industrie pétrolière et de l'industrie chimique du coke. On connalt un procédé d'épuration de gaz hydrocarbonés contenant de l'hydrogène sulfuré par oxydation hétérogéno-catalytique de ce dernier. Le catalyseur utilisé contient des oxydes d'aluminium, de fer, de titane et de zinc. L'oxydation s'etffectue à une température de 220 à 2600C (US, A, 4519992). Le procédé permet d'atteindre un degré d'épuration du gaz de départ égal à 99,0- - 99,6% en poids, mais cependant ce procédé n'est apte qu'à l'épuration de gaz dont la teneur en
hydrogène sulfuré est de 3% en volume, au plus.
On connaît également un procédé d'épuration de gaz contenant de l'hydrogène sulfuré dont la teneur en ce
dernier est de 4 - 20% en volume (DE, AL, 3332563).
Conformément à ce procédé, les gaz contenant de l'hydrogène sulfuré à la concentration mentionnée sont soumis à une oxydation sur des catalyseurs solides présentant un mélange d'oxydes de nickel, de titane et d'aluminium. L'oxydation est réalisée par l'oxygène pris en une quantité formant 100% de la quantité théorique indispensable pour la stoechiométrie de la réaction H2S + 1/2 02 _S + H20. La réalisation de l'oxydation sur le catalyseur mentionné à une température de 2650C
permet d'épurer le gaz initial de son hydrogène sulfuré.
avec obtention de soufre élémentaire (rendement en soufre de 93,4%). le soufre gazeux formé par suite de l'oxydation, les vapeurs d'eau et le gaz contenant de l'hydrogène sulfuré non entré en réaction sont admis à une condensation du soufre de l'eau, ensuite le gaz contenant de l'hydrogène sulfuré renfermant environ 0,11% en volume de H2S, 0,22% en volume de SO2, 89,00% en volume de C02, 10,67% en volume de H20 est soumis dune oxydation réitérative avec du bioxyde de soufre jusqu'à formation de soufre élémentaire sur le-catalyseur titanifère solide à une température de 2050C. Au total,
le degré d'extraction sommaire de l'hydrogène sulfuré
sous la forme de soufre élémentaire atteint-98%, le gaz épuré pouvrant alors contenir Jusqu' à 1 g/nm de soufre pulvérulent. Le procédé ôonnu est utilisé pour l'épuration de gaz contenant de l'hydrogène sulfuré à une concentration maximale de 25% en volume. L'utilisation de gaz à une plus haute concentration en hydrogène sulfuré entratne l'augmentation du chauffage adiabatique de la couche du catalyseur, et par suite une augmentation de la vitesse de la réaction de formation du bioxyde de soufre (à une température supérieure à 350 0C) et il se produit (à une température supérieure à 500*C), une cokéfaction et un craquage des constituants hydrocarbonés (dans le cas de leur présence dans le gaz initial). Le degré d'épuration par le procédé indiqué est de 97,37% à une concentration en hydrogène sulfuré dans le gaz initial égale 11% en volume, le gaz épur6 renfermant alors de l'hydrogène sulfuré en une quantité d'environ 2000 mg/nm3 et du bioxyde de soufre à raison de 2000 mg/nm3 On s'est proposé de mettre au point un procédé d'épuration de gaz contenant de l'hydrogène sulfuré par oxydation de ce dernier dans des conditions permettant d'assurer une épuration poussée du gaz initial aà une
haute concentration en hydrogène sulfuré..
La solution consiste en ce que, dans un procédé d'épuration de gaz contenant de l'hydrogène sulfuré réalisé par l'oxydation hétérogénocatalytique de ce dernier en deux stades et une élimination subséquente du soufre élémentaire formé à chaque stade d'oxydation, selon l'invention, l'oxydation est réalisée avec de l'oxygène admis au premier stade d'oxydation en une quantité de 100 à 110% de la quantité stoechiométrique indispensable pour l'oxydation de l'hydrogène sulfuré en soufre élémentaire, l'oxydation au premier stade est alors réalisée dans un lit fluidisé d'un catalyseur granulé contenant 10 - 20% en poids de chromite de magnésium sur de l'oxyde d'aluminium et au deuxième stade de l'oxydation, on fait réagir l'hydrogène sulfuré et l'oxygène non entraînés en réaction au premier stade à une température de 140 à 155 C Jusqu'à formation de
soufre élémentaire.
Le procédé selon l'invention permet de réaliser une épuration de gaz à une très haute teneur en hydrogène sulfuré (30 - 50% en volume) avec un degré élevé d'épuration, supérieur-à 99%, la teneur en hydrogène
sulfuré du gaz épuré étant égale à 10 - 20 mg/nm.
En outre, le procédé selon l'invention permet l'épuration de gaz à une teneur en poussière pouvant atteindre 1,0%
en poids.
Selon l'invention, il est avantageux que l'oxydation au premier stade soit réalisée à une température de 250 A 350C, ce qui permet de maintenir pendant longtemps 'efficacité du catalyseur et de
réaliser une épuration poussée du gaz initial.
Il est avantageux, conformément au procédé selon l'invention, d'utiliser au premier stade de l'oxydation, un catalyseur dont les granules ont une forme sphérique, permettant de réduire l'usure mécanique du catalyseur et d'augmenter la durée de service de ce catalyseur sphérique par rapport à un catalyseur dont les granules ont par exemple une forme d'anneau ou de boutures.
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C oonformément à l'invention, il est avantageux, pour une exploitation stable du catalyseur pendant longtemps, d'utiliser, au premier stade d'oxydation, un catalyseur granulé ayant une résistance mécanique non inférieure à 16,2 MNPa. D'autres caractéristiques et avantages de
l'invention seront mieux compris à la lecture de la.
desoription subséquente d'un procède d'épuration de gaz contenant de l'hydrogène sulfuré ainsi que des exemples
concrets de sa réalisation.
La présente invention concerne l'épuration de gaz contenant de l'hydrogène sulfuré tels que des gaz naturels à une haute teneur en sulfure, y compris les gaz résultant des soufflages et des essais de sondages à gaz (contenant 0% en volume de H2S, 25 - 30% en volume de 002, 30 - 35% en volume de OH4, 4 - 5% en volume d'hydrocarbures C1 - C5; 2 - 5% en volume d'humidité et/ou de pussire); les gaz associés au pétrole (contenant 40 45% en volume de H2S, 20 - 25% en volume de 002, 20 - 25% en volume de CH4, 5 - 7% en volume d'hydrocarbures OC - C5, 2 - 5% en volume d'humidité); des gaz d'hydro-raffinage (contenant 30 - 50% en volume de H2S, 15 - 20% en volume de 002; 20- 25% en volume de CH4., 6,7% en volume d'hydrocarbures 1 - C-, 2 - 5% en volume d'humidité), des gaz "acides"t (contenant 40 - 50% en volume de H2S, 40 - 50% en volume de 002, $ - 5% en volume de CH4, 1 - 2% en volume d'hydrocarbures
C01 C5o, 2 - 5% en volume d'humidité).
Le procédé selon l'invention pour l'épuration 3:0 de gaz contenant du gaz sulfhydrique est basé sur l'oxydation hét6rogéno-oatalytique del'hydrogêne sulfuré par l'oxygène. Oonformément à l'invention, l'toxydation.du gaz initial est réalisée en deux stades par de l'oxygène qui est admis, au premier stade d'oxydation, en une quantité de 100 à 110% de la quantité stoechiométrique néeessaire pour l'oxydation de l'hydrogène sulfuré en soufre élémentaire:
H2S + 1/2 02-S + H20
Selon l'invention, l'oxydation de l'hydrogène sulfuré du gaz initial au premier stade du procédé est réalisée dans un lit fluidisé d'un catalyseur granulé contenant 10 & 20% en poids de chromite de magnésium sur
de l'oxyde d'aluminium.
On peut utiliser, à titre de porteur du catalyseur, des oxydes d'aluminium de différentes modifications:
- A120, - Ai 203 & A1203, 0 - A1203).
On a trouvé qu'à une teneur en chromite de magnesium (constituant actif) du catalyseur qui est inférieure à 10,1% en poids, la vitesse nécessaire de la réaction d'oxydation sélective de l'hydrogène sulfuré n'est pas assurée, par suite d'une concentration insuffisante en centres catalytiques actifs à la surface
du porteur d'oxyde d'aluminium.
Une teneur en bchromite de magnésium du catalyseur supérieure à 20,0% en poids n'est pas rationnelle, étant donné que l'activité du catalyseur
crolt alors d'une fagon insignifiante.
L'obtention du catalyseur indiqué ainsi que de catalyseurs de type identique peut Stre réalisée par
toute méthode connue.
Selon l'invention, l'oxydation du gaz initial est réalisée au premier stade dans le lit fluidisé du catalyseur granulé indiqué, ce qui assure la possibilité d'épurer des gaz à une très haute concentration en hydrogène sullfuré (jusqu'à 50% en volume) en deux stades, ce qui auparavant était irréalisable par suite de la formation, dans la zone réactionnelle d'oxydation, de trioxydes et de bioxydes de soufre ainsi que de produits de cokéfaction et de oraquage des constituants hydrocarbonés des gaz A épurer. Le maintien du catalyseur' granulé à l'état de lit fluidisé permet d'atteindre une homogénéité de température de la couche du oatalyseur à n'importe quel point. Ainsi, il est possible de réaliser l'oxydation du gaz initiaâl au premier stade dans des conditions optimales de température, en évacuant efficacement la chaleur excédentaire par toute méthode connue (par exemple au moyen de serpentins ou de chemises
de refroidissement).
L'oxydation du gaz initial au premier stade.
peut etre effectuée à une température atteignant 380 C.
Cependant, il est rationnel de maintenir-la température au niveau de 250 3S50OC,.et grâoe à cela le catalyseur conserve plus longtemps son efficacité et une épuration plus poussée se voit assurée. On a pu établir qu'à une température inférieure à 250O0,C il y a condensation des vapeurs de soufre sur le catalyseur, conduisant à une diminution de son activité et avec une température supérieure à 3500C, la réaction-d'oxydation homogène de l'hydrogène sulfuré en bioxyde de soufre se déroule à une vitesse perceptible. Cette réaction réduit les indices d'épuration. Etant donné que l'oxydation du gaz initial au premier stade est réalisée dans le lit fluidisé du catalyseur, il est avantageux que sa résistance mécanique soit d'au moins 16,2 MPa. Des examens ont démontré qu'ave& une résistânce mécanique du catalyseur égale à 16,2 MPa, la vitesse d'usure mécanique du catalyseur était de 0,3% en 24 heures, assurant un travail stable du
catalyseur pendant des centaines d'heures.
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Les granules du catalyseur utilisé peuvent avoir par exemple la forme d'anneaux ou de boutures. Une forme sphérique des granules du catalyseur est tout à fait préferable. Dans les conditions du lit fluidisé du catalyseur, la vitesse de l'usure mécanique de granules sphériques est inférieure, de 20 lois et plus, à celle des granules d'une quelconque forme à d'autres conditions égales. Comme on l'a indiqué ci-dessus, l'oxydation du gaz initial par l'oxygène est réalisée en amenant, au premier stade de l'oxydation, de l'oxygène en une quantité de 100 à 110 % de la quantité stoecbhiométrique nécessaire pour l'oxydation de 1 'hydrogène sulfuré en, soufre élémentaire. Comme le montrent les expériences; lors de l'admission, dans la couche du catalyseur indiqué cidessus, d'oxygène en une quantité inférieure à 100%, on observe le "passage" d'une partie de l'hydrogène
sulfuré à travers le catalyseur et dans le cas de.
l'admission dfoxygène en une quantité supérieure à 110%, la vitesse de déroulement de la réaction irréversible de formation du bioxyde de soufre, qui est un produit indésirable au cours de l'épuration, augmente brusquement. Le premier stade d'oxydation peut être effectué dans un réacteur d'un type connu qui peut présenter un récipient cylindre vertical ayant, à sa partie inférieure, un réseau de distribution de gaz. Le diamètre et la hauteur du réacteur sont choisis de manière que, lors de l'admission de la quantité. calculée du gaz initial et de l'oxygène, le catalyseur granulé placé dans
le réacteur soit mis à l'état fluidisé.
Après la réalisation du premier stade d'épuration du gaz initial dans les conditions décrites, du soufre se forme à raison de 2,3 à 3,2 g de S/g. _cat.h, et un mélange vapeur-gaz résulant de l 'oxydation contient essentiellement au plus 0,5% en volume d'hydrogène sulfuré, 0,1 - 0,7% en volume d'oxygène, des hydrocarbures, du bioxyde de carbone, des vapeurs d'eau et de àoufre ainsi que du soufre liquide formé. Après la condensation du soufre et de l'eau, le mélange gazeux renfermant au plus 0,5% en volume d'hydrogène sulfuré et
au plus 0,7% en volume d'oxygène ainsi que les hydrooar-
bures, le gaz carbonique et le soufre, pulvérulent (Jusqu'à 1,0% en poids) est envoyé à la seconde couche du
catalyseur pour l'oxydation du deuxième stade.
On peut utiliser, à titre de catalyseur du deuxième stade d'oxydation, les catalyseurs à plusieurs
constituants connus, y compris un catalyseur de compo-
sition analogue à celle du catalyseur utilisé au premier stade d'oxydation ou bien par exemple un catalyseur contenant du bioxyde de titane ou du'pentoxyde de vanadium. Il est avantageux que le catalyseur utilisé au deuxiême stade de l'oxydation ait une surface spécifique
égale à 200 - 250 m2/g et que son activité dans.la réac-
tion d'oxydation de l'hydrogène sulfuré en soufre soit
d'au moins 5 x 10_1 mmole/l.s (litre x secondé) à 15500.
L'oxydation au deuxième stade est effectuée à
une temperature de 140 à 155CO. On sait que dans l'inter-
valle de température de 10 à 1550C, le soufre a-la plus grande fluidité et la plus petite viscosité. L'oxydation réalisée dans l'intervalle indiqué de température permet d'évacuer, en continu, le soufre formé à la suite de
1 'oXydation catalytique, de la couche du catalyseur..
Outre cela, le maintien de la température-du deuxième stade au niveau indiqué assure une vitesse suffisante d'oxydation de l'hydrogène sulfuré n'ayant pas réagi au premier stade en soufre élémentaire et assure la prise du
soufre pulvérulent.
La réalisation des premier et second stades d'oxydation aux conditions indiquées ci-dessus, permet d'obtenir un gaz ne contenant que 10 mg/nim3 d'hydrogène sulfuré. Ce gaz peut être utilisé en tant que combustible sans dérégler le régime sanitaire existant.
Exemple 1
Un gaz initial ayant pour composition: H2S - 30% en volume, 002-- 30% en volume, CH4 - 35% en volume, hydrocarbures 02 - a5 - 5% en volume, à raison de 5 1/h, est admis dans le lit fluidisé d'un catalyseur. On admet simultanément, dans ce lit fluidisé, de l'oxygène à raison de 100% de la quantité théoriquement indispensable selon la réaction:
H2 + 1/2 02: - S + H20
La quantité d'oxygène indispensable pour l'oxydation de 1'hydrogène sulfuré en soufre élémentaire est calculée d'après la formule: Vo2 = 0,5. vg. C/100 2g Dans laquelle: VO o2 2 est la quantité d'oxygène nécessaire pour l'oxydation de lthydrogène sulfuré en soufre élémentaire.(l/h); 0,5 est le coefficient stoechiométrique de l'oxygène dans la réaction: HaS + 0,5 02- S + H20;
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o' * Vg est la quantité du gaz contenant de l'hydrogène l'hydrogène sulfuré (1/h) CO est la concentration en hydrogène sulfuré,' % en volume. Dans. cet exemple, la quantité d'oxygène admis
dans le lit fluidisé du catalyseur est de 0,75 1/h.
Le lit fluidisé consiste en granules sphériques ayant pour résistance mécanique 16,2 MPa et la composition suivante: 10% en poids de MgCrO4, A1203 - complément
à 100.
Le procédé d'épuration du gaz initial est effectué à une température de 2500C et à une vitesse volumétrique du gaz initial et de l'oxygène égale à 3600 h-i. Par suite de la réalisation de la réaction d'oxydation sélective de l'hydrogène sulfuré, le degré d'épuration du gaz à partir de H2S est de 99%, et la sélectivité est alors de 99%. Le courant gazeux sortant du lit fluidisé du catalyseur et contenant de l'hydrogène sulfuré n'ayant pas réagi (jusqu'à 0,.3% en volume) de l 'oxygène (jusqu'tà 0,15% en volume) n'ayant pas réagi, du bioxyde de carbone, des hydrocarbures C1 - C5, des vapeurs d'eau et du soufre, ainsi que du soufre liquide à raison de 30% en poids, est envoyé. la condensation pour récoupérer le soufre liquide et l'eau. Le gaz, après la condensation, renferme: 0,0% en volume de H2S, 0,15% en volume de 02 et 002, des hydrocarbures C1 -C5, du soufre pulvérulent à raison de 1,0% en poids. Ce gaz est admis à l'autre couche du catalyseur ayant pour composition A120 + V2 0 Dans la seconde couche du catalyseur, il se produit, à une température de 1400C, unie oxydation supplémentaire de l'hydrogène 'sulfuré en soufre élémentaire ainsi que la prise du soufre pulvérulent. L e gaz sortant de la seconde couche du catalyseur renferme 19,5 mg/nm3 d'hydrogène sulfuré et 13 mg/nm de soufre il pulvérulent. De cette façon, le gaz purifié peut être utilisé comme gaz combustible du commerce, ou bien tre
rejeté dans 1' atmosphère.
L'analyse des substances gazeuses initiales et des produits de réaction d'oxydation est effectuée dars un chromatographe & deux colonnes parallèles. Sorbants:
zéolites NaX et porapac Q. le gaz porteur est l'hélium.
La vitesse du gaz porteur est de 30 ml/min. La tempé-
rature de travail des sorbants des colonnes, pour les zéolites, NaX, est de 200C et pour porapao, elle est de
- 1500C.
La teneur en soufre pulvérulent dans le gaz purifié est déterminée d'après la différence de poids du filtre à l'ouate à trois couches avant et après
réaction.
De cette façon, après avoir réalisé-le processus d'oxydation, on obtient un gaz combustible
commercial à une teneur en hydrogène sulfuré inférieure à.
mg/nm3, en soufre pulvérulent inférieure à 20 mg/nm,
avec 2,16 g de soufre/g du catalyseur par heure.
Exemple 2
Un gaz initial ayant la composition suivante: H2S - 40% en volume, C002 30% en volume, les hydrocarbures C1 -C5 formant le reste, est amené, à ' raison de 5 1/h, dans le lit fluidisé du catalyseur. On admet simultanément, dans la couche du catalyseur, de l'oxygène à raison de 1 I/h, ce qui correspond à 100% de la quantité théorique nécessaire.-Le calcul de la quantité d'oxygène se fait selon la formule indiquée à l'exemple 1. La composition, la résistance mécanique du catalyseur ainsi que les conditions de réalisation de l'oxydation sont analogues à celles indiquées à l'exemple 1. Le courant gazeux sortant du lit fluidisé du catalyseur renferme 0,2% en volume de H2S, 0,,1% en volume de 02 ainsi ue CO2, des hydrocarbures C - C5, des vapeurs d'eau et de soufre et-40% en poids de soufre liquide. Après condensation dans la couche disposée ensuite du catalyseur et-ayant pour composition A1203 + V205, on introduit le mélange gazeux arrivant du lit fluidisé du catalyseur et ayant pour composition:. 0,2% en volume de H.S, 0,1% en volume de 002, des hydrocarbures C1 - C5 ainsi que le soufre pulvérulent, en une quantité pouvant atteindre 10% -en poids. Une oxydation complémentaire de l'hydrogène sutfuré est effectuée dans la couche du catalyseur, dans des conditions analogues à oelles décrites à l'exemple 1,
ainsi que la prise du soufre pulvérulent.
L'analyse des substances gazeuses et du soufre est réalisée dans des conditions -analogues à celles de
l'exemple 1.
Finalement, après avoir réalisé le processus d'oxydation catalytique, on obtient un gaz-combustible contenant 18,0 mg/nm3 d'hydrogène sulfuré, 14, 0 mg/nm de soufre pulvérulent- et 2,7 g de soufre/g de catalyseur par
heure.
Exemple 3
Un gaz initial ayant pour composition: H2,- 50% en volume, 0,2 - 30% en volume et, des hydrocarbures C: - Cs en une quantité de 5 l/h est admis dans le lit fluidisé du oatalyseur. On admet simultanément, dans la couche du catalyseur, 1,25 1/g d'oxygène ce qui correspond à 100% de la quantité théoriquement indispensable. Le calcul de la quantité d'oxygène est effectué selon la formule indiquée à 30. l'exemple 1. La composition, la résistance mécanique du catalyseur ainsi que les conditions d'oxydation sont identiques à l'exemple 1. La condensation et la prise du soufre liquide ainsi que de l humidité résultant de la réaction d'oxydation de 1 'hydrogène sulfure dans le lit
35.' fluidisé du catalyseur sont réalistes.
On admet, dans la couche disposée ensuite du catalyseur ayant pour composition Al 203 + V205, le gaz arrivant du lit fluidisé du catalyseur contenant O, 28% en volume de H2S, 0,11% en volume de 02, du bioxyde de carbone, des hydrocarbures C1 - 5 ainsi que du soufre pulvérulent en une quantité pouvant atteindre 1% en poids. Dans la couche du catalyseur ayant pour composition Al20S + V205, dans des conditions analogues à celles indiquées à l'exemple 1, a lieu une oxydation complémentaire de l'hydrogène sulfuré en soufre
élémentaire ainsi que la prise du soufre pulvérulent.
L'analyse quantitative des substances gazeuses et du soufre est réalisée dans des conditions analogues à
celles de l'exemple 1.
Enfin, à la suite de l'oxydation catalytique du gaz initial, on obtient un gaz combustible contenant 16mg/nm de H2S et 15 mg/rim3 de soufre pulvérulent et
3,35 g. de soufre/g de catalyseur par heure.
Exemple 4 Un gaz "acide" initial ayant pour composition % en volume de H2S, 50% en volume de OO2 les hydrocarbures C1 - B formant le reste, en une quantité
de 5 1/h, est amené dans le lit fluidisé du catalyseur.
On admet simultanément, dans la couche du catalyseur, 1,25 l/h de d'oxygène correspondant à 100% de la quantité théoriquement nécessaire selon la stoechiométrie. Le calcul de la quantité d'oxygEnée.se fait d'après la formule indiquée à l'exemple 1. La composition et la résistance mécanique du catalyseur ainsi que les conditions d'oxydation sont analogues à celles indiquées à l'exemple 1. On réalise la condensation et la récupération de soufre et de l'eau formes à la suite de l'oxydation catalytique de l'hydrogène sulfuré réalisée dans le lit fluidisé du catalyseur. Dans la couche disposée ensuite du catalyseur de composition A1203 + V205, le gaz sortant du lit fluidisé du catalyseur est admis, lequel contient 0,22% en volume de H2S, 0,11% en volume de O2, du bioxyde de carbone et 1,0% en poids de soufre pulvérulent. Dans la couche du catalyseur constitué: de A1203 et de V205 sont réalisées, dans des conditions analogues à celles décrites à l'exemple' 1, une oxydation complémentaire de l'hydrogène sulfuré en soufre élémentaire ainsi que la prise du
soufre pulvérulent.
L'analyse quantitative des produits gazeux d'oxydation et du soufre pulvérulent est réalisée dans
des conditions analogues à celles indiquées à -l'exem-
ple 1.
Il résulte, de l'oxydation catalytique du gaz initial, du gaz' carbonique (002) contenant 1703 -o 17,0 mg/nm d'hydrogène sulfuré, 16,0 mg/nm dde soufre pulvérulent et 3,35 g de soufre/g du catalyseur par
heure (MgOr204/A1203).
Exemple 5
On admet,. dans le lit fluidisé du catalyseur, l/h de gaz initial ayant la composition suivante.
H2S - 40% en volume, CO2 - 30% en volume, les hydrocar-
bures C1 - C5 formant le reste. On amène simultanément, dans la couche du catalyseur, 1,O 1/g d'oxygène ce qui
correspond à 100% de. la quantité théoriquement néces-
saire. La quantité d'oxygène est calculée d'après la formule donnée à l'exemple 1. Le lit fluidisé est constitué de 20% en poids de granules sphériques du catalyseur ayant une résistance mécanique de 16,2 MPa, MgOr2.04/A1203 formant le complément à 100. Les conditions d'oxydation dans le lit fluidisé du catalyseur sont les
mêmes qu'à l'exemple 1. La condensation et la récupéra-
tion de l'eau et du soufre liquide formes à la suite de la réaction d'oxydation de l'hydrogène sulfuré en soufre élémentaire sont réalisées puis dans la couche disposée ensuite du catalyseur constitué de Al203 et V205, on introduit le gaz arrivant du lit fluidisé du eatalyseur, contenant 0,22% en volume de H2S, 0,11% en volume de 02, des hydrocarbures C1 -, du bioxyde de carbone et Jusqu' & 1,0% en poids de soufre pulvérulent. Dans la couche du catalyseur formé de Al23 + V205 est effectuée une oxydation complémentaire de I 'hydrogène sulfuré en soufre élémentaire ainsi que la prise du soufre pulvérulent. L'analyse du produit résultant de l'oxydation
en deux stades est la même qu'à l'exemple 1.
On obtient, après les processus réalisés, un gaz combustible contenant 18, 0 mg/nm d'hydrogène sulfuré, 16,0 mg/nma de soufre pulvérulent ainsi que du soufre en une quantité de 2,7 g de soufre/g MgCr204/A!203h.X Exemple 6 On admet, dans le lit fluidisé du catalyseur, 1/h de gaz initial contenant 40% en volume de. H2S, 30% en volume de C00, les hydrocarbures 01 formant le complément à 100. On admet simultanément, dans la couche du catalyseur, de l'oxygène à raison de 1,1 l/b, ce qui correspond à 110% de la quantité théoriquement nécessaire
pour la stoechiométrie. La quantité d'oxygène est cal-
culée d'après la formule donnée à l'exemple 1. La com-
position, la résistance mécanique du catalyseur et les conditions d'oxydation du gaz initial sont analogues à celles de l'exemple 1. la condensation et.la récupération de l'eau et du soufre liquide formés dans le lit fluidisé du catalyseur à la suite de la réaction sélective de l'hydrogène sulfuré sont réalisées. Puis, on admet dans la couche disposée ensuite du catalyseur composé de A1203 + V205, le gaz.arrivant du lit fluidisé du catalyseur et contenant 0,22% en volume dé H2S, 0,55% en volume de 02, 002, des hydrocarbures Cl - 05 ainsi que du * soufre pulvérulent en une quantité pouvant atteindre.1% en poids. Dans la couche du catalyseur de A1203 +' V205 a lieu une oxydation supplémentaire de l'hydrogène sulfuré en soufre élémentaire ainsi que la prise du soufre pulvérulent. L'analyse du produit d'oxydation en deux stades
est analogue à celle décrite à l'exemple 1.
On obtient, par suite des processus réalisés, un gaz combustible contenant 17,d mg/nma d'hydrogène sulfuré, 15,0 mg/nm, du soufre pulvérulent et du soufre à
raison- de 2,7 g de soufre/g de MgCr204/A1203.h.
Exemple 7 On admet, dans le lit fluidisé du catalyseur, 1/h de gaz initial contenant 40% en volume de H2S, 30% en volume de G02, les hydrocarbures saturés C1 - C5 formant le reste. On admet simultanément, dans le lit fluidisé du oatalyseur, de l'oxygène en une quantité de
1,05 1/g ce qui correspond à 105% de la quantité théo-
riquement nécessaire pour la stoechiom6trie. La quantité deoxygène est calculée d'après la formule indiquée à l'exemple 1. La composition, la résistance mécanique du catalyseur et les conditions d'oxydation sont les mêmes qu'à l'exemple 1. La condensation et la récupération de l'eau et du soufre liquide formés à la suite de la réalisation de la réaction d'oxydation sélective de
l'hydrogène sulfuré en soufre élémentaire sont effec-
tuées. Puis, on amène dans la couche disposée ensuite du.
catalyseur de A120 + V205, le gaz arrivant du lit fluidisé du catalyseur et contenant-0,22% en volume de H2S, 0,25% en volume de 02, des hydrocarbures '1 - 05' des traces d'humidité, 0CQ, ainsi que du soufre pulvérulent à raison de 1% en poids. Dans la couche du catalyseur de AI203+ V205 se produit une oxydation supplémentaire de l'hydrogène sulfuré en soufre
élémentaire ainsi que la prise du soufre pulvérulent.
L'analyse du produit d'oxydation en deux stades est analogue à celle décrite à l'exemple 1. On obtient, par suite des processus réalisés, un gaz combustible contenant 12,0 mg/nms d'hydrogène sulfuré, 18,0 mg/nm de soufre pulvérulent ainsi que du soufre à raison de 2,7 g de soufre/g de MgCr204/A1203-.h Exemple 8 On introduit, dans le lit fluidisé du catalyseur, 5 1/h de gaz initial contenant 20% en volume de H2S, 30% en volume de CO2, les hydrocarbures saturés C - 05 formant le reste. On introduit simultanément dans
1 le lit fluidisé du.catalyseur, de l'oxygène en une quan-
tité de 1,05 1/h ce qui correspond à 105% de celle théo-
riquement nécesssaire selon la stoechiométrie. Ici et
dans les exemples 9 - 19 subséquents, la quantité -
d'oxygène est calculée d'après la formule donnée àA
l'exemple 1. Le lit fluidisé est constitué d'un cataly-
seur dont les granules ont-une forme sphérique et dont la résistance mécanique est de 16,2 MPa. Le catalyseur a la composition suivante: 15% en poids de MgCr204, A1203 étant le complément à 100. Les conditions de l'oxydation oatalytique du gaz initial dans le lit fluidisé sont identiques à l'exemple 1. La condensation et la prise de l'eau et du soufre liquide qui se forment dans le lit fluidisé du catalyseur A la suite-de la réaction d'oxydation de l'hydrogène-sulfuré sont réalisées. Puis on introduit, dans la couche disposée ensuite du catalyseur de A1203 + V205, le gaz arrivant du lit fluidisé du catalyseur et contenant 0,26% en volume de H2S, 0,3% en volume de 02, 002C des hydrocarbures saturés, des traces d'humidité et 1% en poids de soufre pulvérulent. Dans la couche du catalyseur (Al20$Q + V205) se produit l'oxydation supplémentaire de l'hydrogène sulfuré en soufre élémentaire et la prise du soufre
pulvérulent est réalisée.
L'analyse du produit d'oxydation'en deux stades est analogue à celle indiquée à l'exemple I. Finalement, à la suite des processus réalisés, on obtient un gaz combustible contenant 15,0 mg/nm3 d'hydrogene sulfuré, 19, 0 mg/nm de soufre pulvérulent et du soufre à raison de 2,7 g.de soufre/g de MgOCr 204/Ai 203 h.
Exemple 9
On introduit, dans le lit fluidisé du cataly-
seur, 5 1/h de gaz initial contenant 40% en volume de H2S, 3%/0 en volumede C2, les hydrocarbures C1 - C5 formant le reste. On introduit simultanément, dans la couche du catalyseur, 1,00 l/h d'oxygène, ce qui
constitue 100% de la quantité théoriquement nécessaire.
selon la stoechiométrie. Le lit fluidisé se compose-d'un catalyseur dont les granules ont une forme sphérique, dont la résitance mécanique est de 31,4 MPa et qui a la composition suivante: MgCr204 - 15% en poids., A1203 étant le complément à 100. Les conditions.d'oxydation catalytique. du gaz initial dans le lit fluidisé sont identiques à celles de l'exemple 8. La condensation et la prise de l'eau et du soufre liquide qui se forment dans le lit fluidisé par suite de la réaction d'oxydation sélective de l'hydrogène sulfuré sont réalisées. Puis on introduit-, dans la couche disposée ensuite du catalyseur de AI203 + V205, le gaz arrivant du lit fluidis6 du catalyseur et contenant 0,3% en volume de H2S, 0,15% en volume de 02, C02, des hydrocarbures 01 -.05, des traces d'humidité et du soufre pulvérulent en une quantité pouvant atteindre 1% en poids. Dans cette couche du catalyseur (A120 + V2o5), il se produit une oxydation * eTlddmexe$ 1 seauuop selTToo l sengoTeux Sc suoT;Ipuoo sep sueD.p:uaeTn. aATnd eijnos np eg.%d([o el enb TsuTg 9an, Ins au@Zolp ql o 3p uoTppxola I uetner Jl $ s (5A + g0éI) inezs4lleo np eqonoo e;Ieo su-ic -spçod ue %7r aipuTgl:a DueAnod q]l/enb eun ue zuarlxgAd aa3nos np enb- Tsue aetgp, qp sezt-T4 sap '9D - O S=q0eoop& O sap 'sz00 " 0o ap eumtoA ua %80O Il;H ep aminnoA ua Z8"04 ueq.uua uoo =nQsúaesX::i np.as@pTnTJ 4T np;ule&os z2e el O0A + EOTVy uo;risoduoo anod jut&e /nesúl;&eqwo np e:kTnsuo aegiocsTp aqonoo I suep 'ampq uo *9,xnns oueszoIpX-tl ep OATZOOT9S Uo4pXo. uo. q&o. el,1 eT ap sOlI gs aneas-ú,ls^zo np easl:p^;l,; DT:X ea su-ep 4ueoj as opçnbTI eJcnos np es-ed -eT --k nea,T op-uo-î4-euepuoo -el se-nsue "esTivge uo '001 w. 4uameTdwoo el ute SOgtv 'sZ0g-0 ap OpTod ue %St: eUtATna uo^; TsodmOo a e -nb 4e 'ec I'S p;se onhsu-eogm ooueqsTsga, v susp neblaeqds oz aemo' aun:uo seInuaz2 sol:uop nesI :îo unp 9nTsuoo sa,astp^eo 9sTaT.I a oqoeo-s et uoles eTqRsuedslpuT enbaoeqc, 9qqtuoenb -e op Y%éso q puodseaioo rnb ac 1/$ S0'1 op uceT atzgXxotl op 4jnoeúle4vo np 9's.PTnle n.:1 eT SuBp 'ueee. sd,eugure uo 'a:sa- el gS uemoj O - 0 saenqe;ooxpúq soi SeOD ap umnIoA ue %OS À '.H ap @nIOA ue %05 flue uOO leT!U. Zç op q/1 04S :nass:Xz$zo np.spTnT= 4I TI suPp %eUmpy uo Àq0OZ'TV/t tZO0ao ep- Z/ea; ,nos ap Z L'Z ap uospgj 01 e a.jnos np enb usu eTn gATund e.venos ap E mu/ 0'61 "9inftns auQZoapXqp M/2m 0'1 %ueue4uoo aTqnqmoo z e un.ueTqqo uo 'sgstleos1 snosoood sep a:pns IT.'V "i ' Tdmexe:,T Q egnbl:pug eaT;ao q enHoline aiTuatu aunp aasOTega1 eexlmuelp saguuop sel uolg- S * I Ald mexoiT 'Q seoluuol;uem sellez iê seoneoreue suorr;-puOc sep sue-p 1uelnag.&nd awjnos np esTad el aub -9sull @eJTUnuemITv aweo ua nZTns eu2'oip.úqi, op ea;Te:uemgddns L'analyse des produits d'oxydation oatalytique en deux stade est réalisée par une méthode analogue à
celle indiquée à l'exemple 1.
On obtient, par suite de l'oxydation cataly-
tique en deux stades, un gaz combustible contenant
16,0 mg/nm de H2S, 13,0 mg/nmr de soufre pulvérulent.
ainsi que du soufre à raison de 2,7 g de soufre/g
MgCr 204/Al203.h.
Exemple -1l
On admet, dans le lit fluidisé du catalyseur, ,0 1/h de.gaz initial renfermant 40% en volume de H2S, % en volume de 002' les hydrocarbures C1 - 5 formant le reste. On amiène simultanément, dans le lit fluidi.é du catalyseur, de l'oxygène à raison de 1,10.1/h ce qui I5 correspond à 110% de la quantité théoriquement nécessaire selon la stoechiométrie. La composition, la résistance mécanique du catalyseur ainsi que les conditions d'oxydation du gaz de départ dans le lit fluidisé du catalyseur sont les rmneres qu'à l'exemple 9. On réalise ensuite la condensation et la prise de l'eau et du soufre liquide qui se forment dans le lit fluidisé du catalyseur par suite de la réaction d'oxydation sélective de l'bhydrogèene sulfuré. Puis on admet, dans la couche disposée ensuite du catalyseur(A1203 + V205), le mélange provenant du lit fluidisé du catalyseur contenant 0,26% en volume de H2S, 0,65% en volume de.02, 02, des hydrocarbures 0 - C, des traces d'humidité ainsi que du soufre pulv6rulent.-en une quantité pouvant atteindre 1% en poids. Dans la couche du catalyseur de AI20a + V205 à une température de 15"O s'effectue une Oxydation complémentaire de l'hydrogène en soufre élémentaire ainsi
que le captage du soufre puvérulent.-
L'analyse des produits de l'oxydation catalytique en deux stades par la méthode décrite à
l'exemple 1 est réalisée.
On obtient, par suite de l'oxydation catalytique en deux stades, un gaz combustible contenant 13,0 mg/nm3 de H2S, 18,0 mg/nma de soufre pulvérulent ainsi que du soufre en une quantité de 2,7 g de soufre /g MgCr204/A1O.* h.
Exemple 12
On introduit, dans le lit fluidisé du catalyseur, 5,0 1/h de gaz intial contenant 40% en volume de H2S, 30% en volume de C02o,- les hydrocarbures C1 - C5 formant le reste. On introduit, en même temps, dans le lit fluidisé du catalyseur, 1,05 1/h d'oxygène ce qui correspond à 100% de la quantité théoriquement indispensable selon la stoechiométrie. La composition, la résistance mécanique du catalyseur et les conditions de l'oxydation catalytique dans le lit fluidisé du catalyseur sont les mêmes qu'à l'exemple 9. On réalise la condensation et la prise de l'eau et du soufre liquide qui se forment dans le lit fluidisé du catalyseur par suite de la réaction d'oxydation sélective de l'hydrogène sulfuré. Puis on introduit, dans la couche disposée ensuite du catalyseur (AI20 + V205), le gaz arrivant du lit fluidisé du catalyseur contenant 0,24% en volume de
H2S, 0,25% en volume de 02, 002$ des hydrocarbures ca -
as, des traces d'humidité et du soufre pulvérulent en une quantité pouvant atteindre 1% en poids. Dans la couche du catalyseur de A1203 + V205, à une température de 1470C0, se produit une oxydation complémentaire de l'hydrogène sulfuré en soufre élémentaire ainsi que le captage du
soufre pulvérulent.
L'analyse des produits d'oxydation catalytique en deux stades du gaz initial est réalisée selon une
méthode analogue à celle indiquée & l'exemple 1.
On obtient, par suite de cette oxydation, un gaz combustible contenant 15, 0 mg/nm de H2S, 16,0 mg/nm, de soufre pulvérulent ainsi que du soufre en quantité de
2,7 g de soufre/g MgCR204/A1203.h.
Exemple L3 On introduit, dans le lit fluidisé du catalyseur, 5,0 l/h de gaz initial contenant 40% en volume de H2S, 30% en volume de C002, les hydrocarbures G1 - C formant le reste. On introduit en même temps, dans le lit fluidisé, 1,0 1/h d'oxygène ce qui correspond à 100% de la quantité théoriquement indispensable selon la stoechiométrie. La composition, la résistance mécanique du catalyseur ainsi que les conditions de l'oxydation oatalytique dans le lit fluidisé sont analogues à oelles indiquées aà l'exemple 1. On réalise ensuite la condensation et la prise de l'eau et du soufre liquide qui se Tforment dans le lit fluidisé du catalyseur par suite de la réaction d'oxydation sélective de l'hydrogène sulfuré. On admet, dans la couche disposée ensuite du catalyseur ayant la composition suivante: Mger204 - 10% en'poids, A1203 en complément à 100, le gaz arrivant du lit fluidisé du'catalyseur et contenant 0,3% en volume de H2S, 0,15% en volume de 02' C02, des hydrocarbures C1 - C5, des traces d'humidité et du soufre pulvérulent en une quantité de 1% en poids. Dans la couche du eatalyseur de MgCr204/AI203, aux conditions analogues à celles indiquées à l'exemple 12, s'effectue l'oxydation de l'hydrogène sulfuré en soufre élémentaire
ainsi que le captage du soufre pulvérulent.
30.L'analyse des produits d'oxydation catalytique.
est réalisée par une méthode analogue à celle indiquée,b
l'exemple 1.
-'ci"e0ly/t70,a0zx Z/eanos ep à /.Z op uosre i. aeinos np se ea DueTnjaA] &ncd aijnos ap S=/ZUL O06e 4SzH op OEulu/?w 0'é :teu.e:uoo aTq-;.snqmoo zet un Ssep-eqs xnap ue uotgpAxo, l op uostl i ap eakns amd 'îluelqo u0 I eIdexr=eîl v ovuuop alleo enBoI- epoq4ut eun m.d ae:Loa,;ee lsa sep-es xnap ue 0ú enbhTr>zgse4;e uaol:Dy-pû6xolp s4FTnpoid sep es,úIetm, q ueTlnagATnI ea$nos np -aledoo el a e oxn.Tns aeueoapúli op UOt4p/xo, T easT.oIa %uos 'zi aiee=al I =. saanblpuî seXleo q S;nzoITeue suo;Zwuoo sep 0uep SA + 0 IW ep eln4Tuoo mesX&4eo np aqonoo i1 streBa -Opod sa ue %I 3p uos;r I. uatnag.Alnd ea$nos np 4a e ppMnqp saez.T Sep ' 5S _- 1 seanqaeooapúq Sep ' E0o 4e op alOA uae %cl0 'SZH 3P1 atunloA ua 4g t eue. uoo re istútio np gsTprnU 4T.T np zUAe- eal g e OA + TOaIV op en:;.suoo ines.-tle:la. np aq.;nsue asods-p eqonoo oz mt suap q.npouç uo 'e. arl!ns auloopXq, 13p OAp.oas uc-rqmpúxo,04 puoTq.0oal ve a p Saol nsDl.e np aS' PF nl:j *.zT el sgup %uetmoj: es jnb epFnb.cl eaJnos np 4e nmel Ip osTid -I 4a uoaqsuepuoo -e esTea uo *oa.nsua '1_q 0098 op:kee xnez-e quleamoo np enlalomÉltoA esso4lA ml si 4C0OOO op 4so -nsl^snp gs--pTnl: ^T np exn4eaalmala u *i eadmeXel' ewumoo 4uos /nell o np /onbçueogm ze* Xtogsal eT 4a CT41;sodmxoo WI 'OTa4auo;qOa400 el uoles 1 - eo eueZ xop q/T 0o!,' nas&leo np esTp;n= 41: el suep 01 gsdme4 emem ua glnpo-4u$ uo - 4soi eal urmmo, 5 - 0 s3ean;qa-eooIpLq gel 'ZC)o op amnToA ua %O0 4SZH ap emnloA ue %POt 4tmueuoo leTI;$ur zvz unp q/l 0ls *ane;& a np gsTpIn: 41t el suvp:Tnpo.zu; uo tri a-zaîm [ a
q, 0aTY/ 0 aZx3 ep 2/eanos op I 41'Z op ge^ç,ucenh.
eaun ue eajnos np e 'lueTniagalnd ejnos ap emu/em 0'4I SZH op SlOu/2m 81 4umuaeuoo lq.:snqmoo zoo un 'sepre:s xnap ua UOTI.pXoll ap Ga3,ns Md ', Uel:q.o uO :8 24. L'analyse des produits d'oxydation catalytique en deux stades du gaz initial est réalisée par une
méthode analogue à celle décrite à l'exemple 1.
On obtient, par suite de l'oxydation en deux stades, un gaz combustible renfermant 12,0 mg/nm3 de H2S, 19,0 mg/nm de soufre pulvérulent ainsi que de soufre en
une quantité de 2,7 g de soufre/g XgCr204/Al203.h.
Exemple 15
On introduit, dans le lit fluidisé du
catalyseur, 5,0 i/h de gaz initial ayant pour composi-
tion 40% en volume de H25, 30% en volume de 002, les hydrocarbures formant le reste. On introduit simultanément, dans le lit. fluidisé du catalyseur, 1,0 1/h d'oxygene ce qui forme 100% de la quantité théoriquement nécessaire selon la stoechiométrie. La composition et la résistanoe mécanique du catalyseur utilisé sont les m8mes qu'à l'exemple 1. La température du lit fluidisé du catalyseur est de 350 0, la vitesse volumétrique du courant gazeux est de 3600 h 1. Onn réalise ensuite la condensation et la prise du soufre liquide et de l'eau qui se forment par suite de la réaction d'oxydation sélective de l'hydrogene sulfuré. On introduit, dans ia couche successivement disposée du catalyseur constitué de Ai203 + V205, le gaz sortant du lit fluidisé du catalyseur et contenant 0,2% en volume de H2S, 0,1% en volume de 02, 00C2, des hydrocarbures 01 5, des-traces d'humidité et du soufre pulvérulent en une quantité pouvant atteindre 1% en poids. Dans la couche du catalyseur de A1203 + V205o sont réalisés, dans des conditions analogues à celles indiquées à l'exemple 12, l'oxydation de i'hydrogène sulfuré et le captage du
soufre pulvérulent.
L'analyse des produits d'oxydation catalytique en deux stades est réalisée par la méthode dêcrite à
35.' l'exemple 1.
On obtient par suite un gaz combustible contenant 11,0 mg/nm3 de H2S, 13, 0 mg/nm3 de soufre pulvérulent et du soufre a raison de 2,7 g de soufre/g MgCr204/A120S.h. Exemple 16 On introduit, dans le lit fluidisé du catalyseur, 5,0 1/h de gaz initial contenant 40% en volume de H2S, 30% en volume de 002, les hydrocarbures O1 - 05 formant le reste. On introduit simultanément dans le lit fluidisé du catalyseur, 1,0.1/h d'oxygène ce qui forme 100% de la quantité théoriquement nécessaire selon la stoechiométrie. La composition et la résistance mécanique du catalyseur sont comme à l'exemple 1. La température de la couche du catalyseur est de 22000, la vitesse vqlumétrique du courant gazeux est de 3600-1 On réalise ensuite la condensation et la prise de l'eau et du soufre liquide qui se forment dans le lit fluidisé du catalyseur en résultat de la réaction d'oxydation sélective de l'hydrogène sulfuré. On admet, dans la couche du catalyseur constitué de A120S + V205, le gaz arrivant du lit fluidisé du catalyseur et contenant 0,44% en volume de H2ê, 0,22% en volume de 02, C02, des hydrocarbures 01 -C5 des traces d'humidité et du soufre pulvérulent en une quantité pouvant atteindre 1% en poids. Dans la couche du catalyseur de Al205 + V205 sont réalisées, dans des conditions analogues à celles indiquées A l'exemple 12, l'oxydation de l'hydrogène sulfuré en soufre élémentaire ainsi, que le captage du
soufre pulvérulent.
L'analyse des produits d'oxydation catalytique en deux stades est effectuée par la méthode indiquée à
l'exemple 1.
On obtient un gaz combustible contenant 26,0 mg/nm3 de H2S, 18,0 mg/nmS3 de soufre pulvérulent et
2,7 g de soufre/g de MgCr204/A12%.h.
2 6
Exemple 17
On introduit, dans le lit fluidisé du catalyseur, 5,0 l/h de gaz initial contenant 40% en volume de H2S, 30% en volume de 002, les hydrocarbures C1 - O formant le reste. On introduit parallèlement, dans le lit fluidisé du catalyseur, de l'oxygène & raison de 1,0 l/h ce qui forme 100% de la quantité théoriquement nécessaire selon la stoechiométrie. La composition et la résistance mécanique du catalyseur sont analogues-a celles de l'exemple 8. La température du lit fluidisé du catalyseur est de 3806C, la vitesse volumétrique du courant gazeux est de 3600 h -1. La condensation et la récupération de l'eau et du soufre liquide qui se forment par suite de la réaction d'oxydation sélective de l'hydrogène sulfuré sont réalisées On introduit, dans la couche disposée ensuite du catalyseur de A1 + V205, -le gaz arrivant du lit fluidisé du catalyseur et contenant 0,4% en volume de HI SB, 0,2% en volume de SO2, C02, des hydrocarbures saturés C1 - C, des traces d'humidité et du soufre pulvérulent en une quantité pouvant atteindre 1% en poids. Dans la couche du catalyseur de A20 + V205, dans des conditions indiquées à l'exemple 12, on soumet à une interaction l'hydrogène sulfuré et le bioxyde.de soufre avec formation de soufre élémentaire
puis on réalise le captage du soufre.
L'analyse des produits d'oxydation catalytique en deux stades est effectuée par la méthode indiquée à
l'exemple 1.
On obtient un gaz combustible contenant
3 3
23 mg/nm de H2S, 12,0 mg/nm de S02, 15,0 mg/nm3 de
soufre pulvérulent et 2;69 g de soufre/g MgOr2 4 /A1203.b.
Exemple 18
On introduit, dans le lit fluidisé du catalyseur., 5,0 1/h de gaz initial contenant 40% en volume de H2, 30% en volume de-C02, les hydrocarbures saturés C1 - formant le reste. On introduit en même temps, dans le lit fluidisé du catalyseur, de l'oxygène en une quantité de 1,0 l/h ce qui forme 100% de la quantité théoriquement nécessaire selon la stoechiométrie. Le lit fluidisé du catalyseur se compose de granules sous la forme de "boutures"; la résistance mécanique du catalyseur ayant la composition suivante MgCr204 - 20% en poids, A12.0 formant le complément à , est de 31,4 MPa. Les conditions d'oxydation dans le lit fluidisé sont analogues à celles décrites à
l'exemple 14.
On effectue la condensation et la récupération de l'eau et du soufre liquide qui se forment dans le lit fluidis6 par suite de l'oxydation sélective de l'hydrogène sulfuré. Puis, dans la couche disposée ensuite du catalyseur de A1203 + V205, on introduit le gaz arrivant du lit fluidisé du catalyseur et contenant 0,3% en volume de H2S, 0,15% en volume de O2, 002t des hydrocarbures saturés C1 - CG, des traces dthumidité ainsi que de soufre pulvérulent en une quantité pouvant atteindre 1% en poids. Dans la couche du catalyseur de A1203 + V20S se réalisent l'-oxydation de H2ê en soufre
élémentaire et le captage du soufre.
L'analyse des produits d'oxydation catalytique en deux stades est réalisée par la méthode décrite à
l'exemple 1.
On obtient un gaz combustible contenant 18,0 mgn/rm3 de. H2S, 15,0 mg/nm3 de soufre pulvérulent et
2,7 g de soufre/g MgOr24/A1203.h.
Exemple 19 La composition du gaz initial, les conditions de réalisation de l'oxydation dans le lit fluidisé ainsi que le catalyseur, la composition du gaz arrivant du lit fluidisé dans la seconde couche du catalyseur sont
analogues Aà ce qui a été indiqué à l'exemple 9.
Dans la couche disposée ensuite du catalyseur ayant pour composition: A1203 + TO2, sont réalisées, dans les conditions indiquées à l'exemple 9, l'oxydation de l'hydrogène sulfuré et le captagedu soufre élémentaire. L'analyse des produits d'oxydation catalytique en deux stades du gaz initial est réalisée par la méthode
indiquée à l'exemple 1.
On obtient un gaz combustible contenant a 3 18,0 mg/nm de H2$, 16,0 mg/nm3 de soufre pulvérulent et 2,7 g de soufre/g MgCr204/Al203. h.
Claims (4)
1. Procédé d'épuration de gaz contenant de.
l'hydrogène sulfuré par oxygénation hétérogéno-
-eatalytique en deux stades de l'hydrogène sulfuré, avec élimination subséquente du soufre élémentaire forme & chaque stade d'oxydation, caractérisé en ce que l'oxydation est réalisée par de l'oxygène admis au premier stade d'oxydation en une quantité de 100 à 110% de la quantité stoeohiométriquement nécessaire pour l'oxydation-de l'bydrogène sulfuré en soufre élémentaire, en ce que l'oxydation en premier stade est réalisée dans un lit fluidisé d'un catalyseur granulé contenant - 20% en poids de chromite de Magnésium sur de l'oxyde d'aluminium et en ce qu'au deuxième stade
d'oxydation, l'hydrogène sulfuré et l'oxygène n'ayant pas.
réagi au premier stade sont soumis à une interaction à une température de 140 - 1550 Jusqu'à formation de
soufre élémentaire.
2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'oxydation au premier stade est
réalisée à une température de 250 & 3500 0.
3. Procédé selon l'une quelconque des
revendications précédentes, caractérisé en ce qu'on
utilise, au premier stade d'oxydation, un catalyseur dont
les granules sont de forme sphérique.
4. Procédé selon lune quelconque des
revendications précédentes caractérisé en ce que l'on
utilise, au premier stade d'oxydation, un catalyseur granulé ayant une résistance mécanique qui n'est pas
inférieure à 16,2 XPa.
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