FR2596403A1 - Composition a base d'une resine thermoplastique protegeant contre les ondes electromagnetiques - Google Patents

Composition a base d'une resine thermoplastique protegeant contre les ondes electromagnetiques Download PDF

Info

Publication number
FR2596403A1
FR2596403A1 FR8700039A FR8700039A FR2596403A1 FR 2596403 A1 FR2596403 A1 FR 2596403A1 FR 8700039 A FR8700039 A FR 8700039A FR 8700039 A FR8700039 A FR 8700039A FR 2596403 A1 FR2596403 A1 FR 2596403A1
Authority
FR
France
Prior art keywords
parts
weight
composition
resins
resin
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
FR8700039A
Other languages
English (en)
Other versions
FR2596403B1 (fr
Inventor
Isao Nomura
Kenichi Narita
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsubishi Gas Chemical Co Inc
Original Assignee
Mitsubishi Gas Chemical Co Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from JP7105386A external-priority patent/JPS62230000A/ja
Priority claimed from JP61071052A external-priority patent/JPH0666559B2/ja
Priority claimed from JP21068586A external-priority patent/JPS6368649A/ja
Priority claimed from JP21068186A external-priority patent/JPS6368662A/ja
Priority claimed from JP21068386A external-priority patent/JPS6368651A/ja
Priority claimed from JP21068486A external-priority patent/JPS6368658A/ja
Priority claimed from JP21068286A external-priority patent/JPS6368660A/ja
Application filed by Mitsubishi Gas Chemical Co Inc filed Critical Mitsubishi Gas Chemical Co Inc
Publication of FR2596403A1 publication Critical patent/FR2596403A1/fr
Publication of FR2596403B1 publication Critical patent/FR2596403B1/fr
Application granted granted Critical
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • HELECTRICITY
    • H05ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H05KPRINTED CIRCUITS; CASINGS OR CONSTRUCTIONAL DETAILS OF ELECTRIC APPARATUS; MANUFACTURE OF ASSEMBLAGES OF ELECTRICAL COMPONENTS
    • H05K9/00Screening of apparatus or components against electric or magnetic fields
    • H05K9/0073Shielding materials
    • H05K9/0081Electromagnetic shielding materials, e.g. EMI, RFI shielding
    • H05K9/009Electromagnetic shielding materials, e.g. EMI, RFI shielding comprising electro-conductive fibres, e.g. metal fibres, carbon fibres, metallised textile fibres, electro-conductive mesh, woven, non-woven mat, fleece, cross-linked
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/02Elements
    • C08K3/04Carbon
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K7/00Use of ingredients characterised by shape
    • C08K7/02Fibres or whiskers
    • C08K7/04Fibres or whiskers inorganic
    • C08K7/14Glass
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K9/00Use of pretreated ingredients
    • C08K9/02Ingredients treated with inorganic substances
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01BCABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B1/00Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors
    • H01B1/20Conductive material dispersed in non-conductive organic material
    • H01B1/22Conductive material dispersed in non-conductive organic material the conductive material comprising metals or alloys
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01BCABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B1/00Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors
    • H01B1/20Conductive material dispersed in non-conductive organic material
    • H01B1/24Conductive material dispersed in non-conductive organic material the conductive material comprising carbon-silicon compounds, carbon or silicon

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Electromagnetism (AREA)
  • Microelectronics & Electronic Packaging (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

LA PRESENTE INVENTION CONCERNE UNE COMPOSITION A BASE D'UNE RESINE THERMOPLASTIQUE QUI EXERCE UN EFFET DE BLINDAGE CONTRE LES ONDES ELECTROMAGNETIQUES. CETTE COMPOSITION RENFERME: A) 100 PARTIES EN POIDS D'UNE RESINE THERMOPLASTIQUE PRISE DANS L'ENSEMBLE CONSTITUE PAR LES RESINES DE POLYPROPYLENE, LES RESINES DE POLYSTYRENE, LES COPOLYMERES ACRYLONITRILE STYRENE BUTADIENE, LES RESINES DE POLY-(TEREPHTALATE DE BUTYLENE), LES RESINES DE POLY-(OXY-PHENYLENES) ET LES RESINES POLYAMIDIQUES ALIPHATIQUES LINEAIRES, B) DE 30 A 300 PARTIES EN POIDS DE FIBRES DE VERRE CONDUCTRICES DE L'ELECTRICITE, C) DE 5 A 40 PARTIES EN POIDS DE NOIR DE CARBONE ET D) DE 5 A 40 PARTIES EN POIDS DE GRAPHITE.

Description

La présente invention concerne une composition à base d'une résine
thermoplastique qui exerce un puissant effet de protection (d'écran, de blindaqe)
contre les ondes électromagnétiques.
Les progrès récents accomplis dans le domaine des appareils électroniques ont suscité un problème relatif à l'environnement électromagnétique de ces appareils. C'est sans doute l'augmentation du nombre des appareils équipés d'un micro-ordinateur ou d'un appareil de ce type qui est 10 à l'origine des progès faits dans la technique des circuits intégrés à grande échelle (LSI), et on a fabriqué des boîtiers d'appareils électroniques en matières plastiques parce que ceux-ci peuvent être fabriqués en grande série, qu'ils sont économiques et qu'ils sont légers. Il en résulte que l'environnement électromagnétique dans lequel
les appareils électroniques sont placés s'est diversifié.
Ces appareils électroniques (ordinateurs, machines de bureaux, appareils électroménagers etc...) ont des niveaux de signaux réduits, ce qui est une consequence de la haute intégration, et ils sont par conséquent sensibles
aux bruits de fond.
Par ailleurs les composantes ou les circuits électroniques qui se trouvent à l'intérieur de ces appareils ont une fonction oscillatoire: ils émettent des bruits à l'extérieur et ils provoquent des perturbations électromagnétiques. Pour résoudre ce problème on pourrait perfectionner les circuits électroniques de telle sorte qu'ils soient dépourvus des effets de
bruits. Quoi qu'il en soit il est nécessaire de conférer 30 un effet d'écran contre les ondes électromagnétiques aux boîtiers qui entourent ces appareils électroniques.
On dispose, en gros, de deux méthodes pour conférer la fonction d'écran contre les ondes électromagnétiques à des résines synthétiques devant servir 35 à fabriquer les boîtiers. L'une d'ellesconsiste à revêtir la surface de boîtiers en matière plastique avec
1 1
1 1 [O
20 25 30 35
une pellicule conductrice de l'électricité, par placage, peinturage, projection à la flamme, liaison à la feuille, etc..., et l'autre consiste à fabriquer un matériau composite en incorporant une charge électroconductrice dans une matière plastique.
La pellicule conductrice que l'on obtient par la première méthode risque fort de s'exfolier et de se détacher sous l'effet de chocs dus à des chutes, ainsi que sous l'effet de changementsdus au temps, de chocs thermiques etc... Cela aboutit évidemment à une baisse de l'effet de protection contre les ondes électromagnétiques. De plus les fragments exfoliés de la pellicule conductrice tombent sur les circuits électroniques et risquent de causer un accident, par exemple des dommages aux dispositifs, un choc électrique ou un incendie.
Pour la seconde méthode on a étudié différentes matières comme charges électroconductrices, notamment le graphite, le noir de carbone, des fibres de carbone, de la poudre d'argent, de la poudre de cuivre, de la poudre de nickel, de la poudre d'acier inoxydable, des fibres d'acier inoxydable, des écailles (lamelles) d'aluminium, des rubans d'aluminium, des fibres d'aluminium, des fibres de laiton, des fibres de verre recouvertes d'aluminium et des fibres de verre recouvertes de nickel. Lorsqu'on augmente la quantité d'une charge électroconductrice au point d'obtenir un effet de protection suffisant contre les ondes électromagnétiques il arrive souvent que la résistance mécanique de l'objet en matière plastique obtenu s'en trouve abaissée. Il n'est pas non plus facile de mélanger intimement une telle charge avec uen résine synthétique pour conférer à celle-ci un effet de protection suffisant contre les ondes électromagnétiques.
Ces temps derniers on a principalement étudié les fibres en acier inoxydable, en laiton ou en cuivre qui sont sans doute efficaces lorsqu'elles sont ajoutées en petites quantités. Toutefois, une composition résineuse qui renferme de telles fibres métalliques a l'inconvénient de donner des objets moulés dont la résistance est variable en raison de l'orientation des fibres qui se produit au cours du moulage, et en outre l'aptitude
au moulage d'une telle composition est médiocre.
Cela étant, la présente invention a pour objet une nouvelle composition à base d'une résine thermoplastique qui exerce un puissant effet d'écran contre les
ondes électromagnétiques.
Elle a plus particulièrement pour objet 10 une composition de ce genre qui exerce l'effet d'écran
en question dans une large gamme de fréquence.
Elle a en outre pour objet une composition à base d'une résine thermoplastique qui a non seulement
un effet d'écran contre les ondes électromagnétiques 15 mais encore une excellente résistance mécanique.
Elle a aussi pour objet une composition à base d'une résine thermoplastique qui exerce un effet d'écran contre les ondes électromagnétiques et qui peut
être moulée sans difficulté.
D'autres objets et avantages de la présente invention apparaîtront à la lecture de la description
qui suit.
L'invention a plus précisément pour objet une composition à base d'une résine thermoplastique exerçant un effet d'écran (blindage) contre les ondes électromagnétiques, composition qui contient: (A) 100 parties en poids d'une résine thermoplastique prise dans l'ensemble constitue par les résines de polypropylène, les résines de polystyrène, les 30 copolymères acrylonitrile/styrène/butadiène, les résines de poly- (téréphtalate de butylène), les résines de poly(oxy-phénylènes) et les résines polyamidiques aliphatiques linéaires, (B) de 30 à 300 parties en poids de fibres 35 en verre conductricesde l'électricité, (C) de 5 à 40 parties en poids de noir de carbone et
(D) de 5 à 40 parties en poids de graphite.
I Une particularité essentielle de la composition conforme à l'invention, qui est une composition à base d'une résine thermoplastique exerçant un effet d'écran contre les ondes électromagnétiques, est qu'elle contient
la résine thermoplastique (A).
L'expression "résine de polypropylène" couvre aussi bien des homopolymères du propylène que
des copolymères du propylène avec d'autres &-oléfines.
1O Les copolymères peuvent être des copolymères à répartition aléatoire (copolymères statistiques) ou des copolymères séquencés. Les copolymères du propylène que l'on préfère sont constitués d'au moins 90 % en moles de motifs.5 de propylène et d'au plus 10 % en moles de motifs d'une ou d'autre c-oléfinoe. Ces dernières seront essentiellement des &-oléfines contenant de 2 à 8 atomes de carbone, telles que l'éthylène, le butène-1, le pentène-1, le méthyl-3
pentène-1 et le méthyl-4 pentène-1. Ces --oléfines peuvent M0 être utilisées en association.
L'expression "résines de polystyrène" couvre aussi bien des homopolymères du styrène que des copolymères statistiques du styrène avec d'autres monomères copolymérisables. Ces derniers seront par exemple!5 des monomères du type du styrène, tels que l'4-méthylstyrène et les chlorostyrènes. La proportion, dans les copolymères, des motifs provenant de ces autres monomères copolymérisables est de préférence comprise entre 5 et
% en. moles.
Les résines de polystyrène peuvent en outre être des polystyrènes haute résilience que l'on a obtenus en polymérisant avec greffage des monomères du type du styrène, tel que le styrène proprement dit, l'&,-méthylstyrène ou un chloro-styrène, avec des élasto5 mères <caoutchoucs) provenant de diènes, tels que le polybutadiène.
Les résines de polystyrène précédentes peuvent être mises en jeu isolément ou en association.
Comme copolymère acrylonitrile/styrène/ butadiène il est bon d'utiliser une résine ordinairement 5 nommée ABS qui est constituée, par exemple, de 25 à 30 % en poids de motifs d'acrylonitrile, de 25 à 30 % en poids de motifs de butadiène et, pour le reste (c'est-à-dire
jusqu'à un total de 100 % en poids), de motifs de styrène.
Les résines de poly-(téréphtalate de 10 butylène) comprennent le poly(téréphtalate de butylène) et des copolymères qui sont constitués de préférence d'au moins 60 % en moles de motifs de téréphtalate de butylène et d'au plus 40 % en moles de motifs d'un ou plusieurs comonomères. Les motifs de comonomères proviennent d'une 15 composante diol aliphatique, alicyclique ou aromatique, telle que l'éthylène-glycol, le propylèneglycol, le décaméthylène-glycol, le néopentyl-glycol, le Y-xylylèneglycol, le cyclohexane-diol ou le diméthylol-cyclohexane, et d'une composante acide dicarboxylique aromatique, ali20 cyclique ou aliphatique, telle que l'acide isophtalique, l'acide phtalique, l'acide téréphtalique, l'acide hydroxy-4 benzoique, l'acide hydroxy-3 benzoique, l'acide naphtalènedicarboxylique, l'acide oxalique, l'acide adipique, l'acide
sébacique ou un acide cyclohexane-dicarboxylique.
L'expression "résines de poly-(oxyphénylènes)comprend des homopolymères et des copolymères à motifs oxy-phénylènes ainsi que des poly-(oxyphénylènes) greffés qui ont été obtenus par greffage d'un composé vinylique aromatique sur un tel homopolymère ou copolymère. 30 Les homopolymères et copolymères à motifs oxy-phénylènes sont obtenus de préférence par polycondensation d'un phénol monocyclique répondant à la formule générale I:
R R2
HO- R dans laquelle R1 représente un radical alkyle inférieur
2 3
contenant de I à 3 atomes de carbone tandis que R et R représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou un radical alkyle contenant de 1 à
3 atomes de carbone.
Les homopolymères peuvent être obtenus a partir d'un seul phénol monocyclique, et les copolymères à partir de deux ou de plus de deux phénols monocycliques.
Dans la formule I le radical alkyle conte10 nant de i à 3 atomes de carbone est par exemple un radical
méthyle, éthyle, propyle ou isopropyle.
Comme phénols monocycliques de formule I on citera par exemple le diméthyl-2,6 phénol, le diéthyl2,6 phénol, le dipropyl-2,6 phénol, le méthyl-2 éthyl-6 15 phénol, le méthyl-2 propyl-6 phénol, l'éthyl-2 propyl6 phénol, l'o-crésol, le diméthyl-2,3 phénol, le diéthyl-2,3 phénol, le dipropyl-2,3 phénol, le méthyl-2 éthyl-3 phénol, le méthyl-2 propyl-3 phénol, l'éthyl-2 méthyl-3 phénol, l'éthyl-2 propyl-3 phénol, le propyl-2 méthyl-3 phénol, 20 le propyl-2 éthyl-3 phénol, le triméthyl-2,3,6 phénol, le triéthyl-2,3,6 phénol, le tripropyl-2,3,6 phénol, le diméthyl-2,6 éthyl-3 phénol et le diméthyl-2,6 propyl-3 phénol. Par conséquent les résines de poly-(oxy-phénylènes) obtenues par polycondensation de ces phénols monocycliques 25 comprennent des homopolymèreseels que le poly(diméthyl-2,6 phénylène-1,4)-éther, le poly-(diéthyl-2,6 phénylène-1,4) éther, le poly-(dipropyl-2,6 phénylène-1,4)-éther, le poly-(méthyl-2 éthyl-6 phénylène-l,4)-éther, le polyméthyl-2 propyl-6 phénylène-1,4)éther, et le poly-(éthyl-2 30 propyl-6 phénylène-1,4)-éthel et des copolymères, tels que le copolymère diméthyl-2,6 phénol/triméthyl-2,3,6 phénol, le copolymère diméthyl-2,6 phénol/triéthyl-2,3,6 phénol, le copolymère diéthyl-2,6 phénol/triméthyl-2,3,6
phénol et le copolymère dipropyl-2,6 phénol/triméthyl-2,3,6 35 phénol.
Parmi ceux-ci on apprécie beaucoup le poly-(diméthyl-2,6 phénylène-1,4)éther et le copolymère
diméthyl-2,6 phénol/triméthyl-2,3,6 phénol.
Parmi les polymères greffés dont il a été question ci-dessus on apprécie tout particulièrement les polymères greffés qui ont été obtenuspar greffage d'un composé vinylique aromatique répondant à la formule générale II:4 R
C=CH2 (II)
Z-I-(z)p dans laquelle R4 représente un atome d'thydrogène ou 10 un radical aikyle inférieur, Z représente un atome d'halogène ou un radical alkyle inférieur, et p représente un nombre entier de 0 à 3,
sur un homopolymère ou copolymère à motifs oxy-phénylènes.
Le polymère greffé peut être préparé par exemple par la 15 méthode décrite dans le brevet japonais publié N0 126 800/1975. Comme composés vinyliques aromatiques on citera par exemple le styrène, l'a-méthyl- styrène,
les vinyl-toluènes, les vinyl-xylènes, les éthyl-styrènes, les n-propylstyrènes, les isopropyl-styrènes, les chloro20 styrènes et les bromostyrènes.
Parmi les polymères greffés on apprécie tout particulièrement ceux qui ont été obtenus par greffage du styrène sur le poly-(diméthyl-2,6 phénylène-1,4)-éther
et ceux qui ont été obtenus par greffage du styrène sur 25 un copolymère diméthyl-2,6 phénol/triméthyl-2,3,6 phénol.
Les résines de poly-(oxy-phénylènes) utilisées dans cette invention peuvent être un mélange de deux ou de plus de deux des homopolymères et copolymères
mentionnés ci-dessus.
les résines polyamidiques aliphatiques linéaires sont des polyamides qui dérivent d'une diamine et d'un acide dicarboxylique, l'une de ces composantes ou les deux étant aliphatiques, et des polyamides dérivant
d'un acide aminocarboxylique ou d'un lactame aliphatique.
::|: 0 ô: l :X ::: /: :: i
:: - X
-0, 5 ? , f.
-, D? 10
i, , -- \0 0 k .. à, sE -,. : < 15 À:., z " D; ... ., n ô; 20 -à i >. n *, C *. -. i . : A:
: 0::;
. v . f; 30 < te I
0 R-
:
X ^SES
: D.,
De 00-A ., Ci., f.-,
- \.
:S a
Les diamines que l'on préfère sont celles qui contiennent de 6 à 12 atomes de carbone, telles que l'hexaméthylènediamine, la décaméthylène- diamine, la dodécaméthylènediamine, la triméthyl-2,2,4 hexaméthylène- diamine, le bis-(aminométhyl)-1,4 cyclohexane, la p-xylylèbne-diamine et la m-xylylène-diamine.
Les acides dicarboxyliques seront choisis de préférence parmi ceux qui contiennent de 6 à 12 atomes de carbone, notamment parmi les acides dicarboxyliques aliphatiques, alicycliques et aromatiques, tels que l'acide adipique, l'acide sébacique, l'acide cyclohexanedicarboxylique, l'acide téréphtalique ou l'acide isophtalique.
Les lactames qui donnent des polyamides par polymérisation avec ouverture du cycle seront de préférence ceux qui contiennent de 6 à 12 atomes de carbone, tels que l' -caprolactame et l' w-dodécane-lactame. Lesacides aminocarboxyliques sont de préférence ceux qui contiennent de 6 à 12 atomes de carbone, tels que l'acide amino-6 hexanoique, l'acide amino-11 undécanoique et l'acide amino-12 dodécanoique.
On apprécie tout particulièrement, comme polyamides aliphatiques, le nylon 6-6, le nylon 6 et le nylon 6-10.
Les résines polyamidiques aliphatiques peuvent être utilisées isolément ou sous la forme d'un mélange de deux ou de plus de deux.
Comme résine thermoplastique (A) on peut utiliser, dans la présente invention, au moins une des différentes résines qui ont été mentionnées ci-dessus. Comme mélange de résines on conseillera par exemple une association d'une résine de poly-(oxy-phénylène) et d'une résine de polystyrène.
La résine thermoplastique (A) utilisée
dans la présente invention a un indice de fusion qui est de préférence compris entre 5 et 50 g/10 minutes, plus spécialement entre 20 et 50 g/10 minutes.
La composante (B) de la composition qui fait l'objet de la présente invention est constituée de fibres de verre conductrices de l'électricité. Ces fibres sont par exemple des fibres de verre sur lesquelles on a appliqué un revêtement électroconducteur, tel qu'un revêtement métallique. Pour fabriquer les fibres de verre conductrices on peut par exemple créer une pellicule métallique, par exemple une pellicule en cuivre, en aluminium, en nickel ou en un alliage métallique, sur les fibres de verre, par exemple par métallisation non électrolytique ou par
métallisation à partir de la phase vapeur.
La proportion des fibres de verre conductrices (B) est comprise entre 30 et 300 parties en poids pour 100 parties en poids de la résine thermoplastique (A). 15 Si la proportion dépasse la limite supérieure indiquée la facilité d'extrusion de la composition correspondante est abaissée, et si elle est inférieure à la limite inférieure on n'obtient pas une efficacité suffisante en tant qu'écran contre les ondes électromagnétiques. Le mieux est que la 20 proportion des fibres de verre conductrices (B) soit comprise entre 100 et 200 parties en poids relativement à
la-base indiquée ci-dessus.
La composante (C) contenue dans la composition qui fait l'objet de cette invention est du 25 noir de carbone. Comme exemples de noirs de carbone on citera le noir "thermal", le noir au tunnel, le noir d'acétylène, le noir Ketjen et le noir de four, ce dernier
étant particulièrement apprécié.
La proportion du noir de carbone (C) est 30 comprise entre 5 et 40 parties en poids pour 100 parties en poids de la résine thermoplastique (A). Si la proportion dépasse la limite supérieure indiquée la facilité d'extrusion de la composition correspondante est abaissée, et si elle est inférieure à la limite inférieure on n'obtient pas
une protection suffisante contre les ondes électromagnétiques.
Le noir de carbone (C) sera de préférence présent en une proportion de 15 à 25 parties en poids relativement à la
base indiquée ci-dessus.
La composante (O) de la composition conforme à l'invention est formée de graphite. Le graphite peut être d'origine naturelle ou artificielle et il peut être écailleux ou grumeleux. On préfère le graphite naturel écailleux. La proportion du graphite (D) est comprise entre 5 et 40 parties en poids pour 100 parties en poids de la résine thermoplastique (A). Si elle dépasse la limite supérieure la facilité d'extrusion de la composition corres10 pondante est abaissée, et si elle est inférieure à la limite inférieure on n'obtient pas une protection suffisante contre les ondes électromagnétiques. Le mieux est que la proportion du graphite (O) soit comprise entre 15 et 25 parties en poids relativement à la base indiquée ci-dessus. 15 En plus des composantes (A), (B), (C) et (D) la composition de l'invention peut contenir au moins un des stabilisants contre la dégradation par l'oxydation, par la chaleur, par les rayons ultraviolets etc..., agents qui préviennent une telle détérioration, un agent de nuclé20 ation, un plastifiant, un ignifugeant, un antistatique,
un lubrifiant etc...
Les composantes de la présente composition peuvent être mélangées par différentes méthodes. On peut par exemple les malaxer à l'état fondu à une température 25 supérieure de 5 à 50 C au point de fusion ou au point de ramollissement de la résine thermoplastique, en utilisant une extrudeuse du type à dégagement ordinaire ou un appareil
du même genre.
Les recherches effectuées par les présents 30 inventeurs ont montré que la composition renfermant les composantes (A) à (D) fait preuve d'un effet de blindage contre les ondes électromagnétiques dans une large bande de fréquence, par exemple dans une bande allant de 10 MHz à 300 MHz, et qu'elle a une excellente résistance mécanique. 35 Poursuivant leurs travaux, les présents inventeurs ont trouvé qu'il est particulièrement avantageux, pour obtenir les propriétés indiquées ci-dessus, d'utiliser, comme résine thermoplastique, une association d'une résine
polyamidique dérivant de la xylylène-diamine et de nylon 6-6.
Une telle composition, conforme à l'invention, à base d'une résine thermoplastique à effet d'écran contre les ondes électromagnétiques renferme: (A) 100 parties en poids d'une résine polyamidique dérivant d'une xylylène-diamine comme composante diamine principale et d'un acide A,oW-dicarboxylique aliphatique linéaire comme composante acide dicarboxylique 10 principale, (A') de 5 à 100 parties en poids de nylon 66, (B) de 30 à 300 parties en poids de fibres en verre conductrices, (C) de 5 à 40 parties en poids de noir de 15 carbone et (D) de 5 à 40 parties en poids de graphite. Les résines polyamides (A) de ce genre sont notamment des résines polyamidiques (par exemple le nylon MX) qui ont été préparées par polycondensation d'une xylylène20 diamine principalement constituée de m-xylyline-diamine, par exemple de la m-xylylène-diamine elle-même ou d'un mélange de 60 % ou plus de m-xylylène-diamineet de 40 % ou moins de p-xylylène-diamine, avec un acide,tu -dicarboxylique aliphatique linéaire contenant de 6 à 12 atomes de carbone. Comme acides dicarboxyliques de ce genre on citera
par exemple l'acide adipique, l'acide sébacique, l'acide subérique, l'acide undécane-dioique et l'acide dodécanedioique. L'acide adipique est celui qui convient le mieux.
Les nylons MX ont généralement une viscosité relative, 30 mesurée à 25 C sur une solution de 1 g du polymère dans ml d'acide sulfurique à 98 %, comprise entre 1,7 et
2,9, de préférence entre 1,9 et 2,4.
Les proportions préférées des composantes (A'), (B), (C) et (D) dans la composition précédente sont 35 les suivantes: : f:: D: f ^Ss ! g > V:: ç
-: :.
f X ^L .. -: 00: : 0. - E 0 :,
0 - R 15
. : 0 20 *, S . :0 : X .
/; 0 25
: ,. 0 - A: -:-30 d, , , : -.: C., .
: -:;.35
e;> - _, dé 0 . .. :: a , o 2 - i.' S.
.; -- z f.
f (A') nylon 6-6: de 10 à 20 parties en poids (B) fibres de verre conductrices:de 100 à 200 parties en poids
(C) noir de carbone: de 15 à 25 parties en poids (D) graphite: de 15 à 25 parties en poids.
Le nylon 6-6, les fibres de verre conductrices, le noir de carbone et le graphite peuvent être les mêmes que ceux qui ont été décrits plus haut.
Les exemples suivants illustrent la présente invention.
Dans ces exemples les parties s'entendent en poids, et les différentes propriétés ont été mesurées par les méthodes suivantes: (1) résistance à la traction: ASTM D638 (2) allongement sous traction: ASTM D638 (3) module de traction (4) résistance à la flexion (5) module de flexion (6) résistance au choc (résilience) Izod (7) stabilité dimensionnelle à chaud (8) résistivité volumique inhérente (9) propriétés de blindage électromagnétique
: ASTM: ASTM: ASTM
D638 D790 D790
: ASTM D256: ASTM D648: ASTM D257: méthode Advantest.
EXEMPLE I:
Dans une extrudeuse à une seule vis, du type à dégagement, on malaxe à l'état fondu, à une température du cyclindre de 270 C, 100 parties de nylon 6-6, 106 parties de fibres de verre revêtues d'une triple couche de nickel-cuivre-nickel, ayant une longueur de fibres de 3 à 6 mm et une résistivité de 10 3 à 10 5-s-cm (EMITEC, fabriquées par Asahi Fiber Glass Co., Ltd.), 15 parties d'un graphite pulvérulent naturel en écailles (Special CP; Japan Graphite Co., Ltd.) et 15 parties d'un noir de four à haute conductivité (Vulcan XC-72, produit de Cabbot Corporation), et on extrude le mélange de manière à en faire un cordon. Le cordon extrudé est refroidi au moyen d'un bain d'eau, il est découpé en pastilles et cellesci sont séchées. On obtient de cette façon une composition à base d'une résine polyamidique Les pastilles sont moulées par injection dans les conditions indiquées ci-dessous de telle sorte qu'on obtienne des éprouvettes, sur lesquelles on
mesure différentes propriétés.
Température de la résine: 275 C.
Température du moule: 75 C. Durée de l'injection et du maintien sous pression: 5 secondes. Durée du refroidissement: 20 secondes. 15 Pression d'injectiôn: de 490 à 590 bar.
Les résultats sont donnés dans le tableau 1. EXEMPLES 2 à 6: On répète l'exemple 1 mais en modifiant, comme indiqué dans le tableau 1, les types ou les pro20 portions des composantes (dans les exemples 4 à 6 la
température de la résine au moment du moulage par injection est portée à 240 C).
Les résultats sont donnés dans le tableau 1.
(voir tableau i page suivante)
T A B L E A U
Exemple 1 2 3 4 5 6
Propor- nylon 6-6 100 100 100 - -
tions nylon 6 - - - 100 100 100 (parties noir de carbone 15 5 20 15 5 20 en graphite 15 5 20 15 5 20 poids) fibres de verre conductrices 106 30 150 106 30 150 résistance à la2 Proprié- traction daN/cm 1010 944 1130 960 897 1070 tés allongement à méca- la traction % 1,10 0,94 1,41 1,75 3, 30 2,30 niques module de traction 10 daN/cm2 130 120 130 115 105 117 résistance à 1 flexion daN/cm 1137 1362 1570 1646 1382 1548 module de 2 flexion 10 daN/cm 105 79 124 104 79 114 résistance au choc Izod (éprouvette entaillée, 1,06 mm) kg-cm/cm 5,1 3,8 4,3 5,5 3,1 4,0 résistance au choc (sans entaille, (12,7 mm) kg-cm/cm 50,2 16,2 30,0 60,0 18,5 20,5 stabilité dimensionnelle à chaud oc 250 250 250 205 205 208 résistivité Propriévolumique inhétésec- rente _rL.cm 2,4 45 0,83 3,6 21 0,39 élec triques propriétés de blindage électromagnétique
(champ 30 MHzdb) 48 - - 50 -
(champ
300 MHzdb) 67 - - 69 -
(champ
MHzdb) 28 - - 32 -
(champ
300 MHzdb) 69 - - 70 - -
EXEMPLE 7:
Dans une extrudeuse à vis simple et du type à dégagement, fonctionnant à une température du cylindre de 270 C, on malaxe à l'état fondu 100 parties 5 d'un poly-(m-xylylène adipamide) ayant une masse moléculaire moyenne de 16.000 (désigné ci-après par l'abréviation "nylon MXD6"), 13 parties de nylon 6-6, 120 parties de fibres de verre revêtues de trois couches de nickelcuivre-nickel (EMITEC, produit de Asahi fiber Glass Co., 10 Ltd.), ayant une longueur de fibres de 3 à 6 mm et une résistivité de 10-3 à 10 -5--cm, 17 parties d'un graphite pulvérulent naturel écailleux (Special CP, produit de Japan Graphite Co., Ltd.) et 17 parties d'un noir de four à haute conductivité (vulcan XC-72, produit de Cabbot Corporation) , et on extrude le mélange de manière à faire un cordon. Le cordon extrudé est refroidi dans un bain d'eau, il est découpé en pastilles et celles-ci sont séchées. On obtient ainsi une composition à base d'une
résine polyamidique.
On moule les pastilles par injection dans les conditions indiquées cidessous de manière à obtenir des éprouvettes, sur lesquelles on détermine
différentes propriétés.
Température de la résine: 260 C. 25 Température du moule 130 C.
Durée de l'injection et du maintien sous pression: 5 secondes.
Durée du refroidissement: 20 secondes Pression d'injection: de 490 à 590 bar. 30 Les résultats sont consignés dans le
tableau 2.
EXEMPLES 8 à 10:
On répète l'exemple 7 mais en modifiant comme indiqué dans le tableau 2 les types ou les propor35 tions des composantes.
Les résultats sont donnés dans le tableau 2.
Dans l'exemple 10 on incorpore du polystyrène bromé et du trioxyde d'antimoine comme ignifugeants. Des éprouvettes fabriquées à partir de la composition résineuse sont soumises à un essai de combustion dans la position verticale, conformément
aux normes des "Underwriter's Laboratories" (UL).
On trouve que des éprouvettes de 3,2 mm et de 1,6 mm 10 sont acceptables, avec V-O.
(voir tableau 2 page suivante)
T A B L E AU
Exemple
7 8 9 10
100 100
Proportions (parties en poids) nylon MXD 6-6 nylon 6-6 noir de carbone graphite fibres de verre conductrices polystyrène bromé trioxyde d'antimoine 13 17 17 5
100 40
20 13 39
30 300 190
- - - 38
- - - 19
Propriétés mécaniques résistance à la2 traction daN/cm allongement à la traction % module de traction 103 daN/cm2 résistance à l flexion daN/cm module de 3 2 flexion 10 daN/cm résistance au choc Izod (éprouvette entaillée, 1,06 mm) kg-cm/cm résistance au choc (sans entaille, (12,7 mm)kg-cm/cm stabilité dimensionnelle à chaud oC
1070 1000 1080 870 1,06 0,97 1,41 0,80
134 111 176
1530 1284 1550 1295
4,7
109 109 164 3,0 4,5 4,5
21,5 19,3 20,5 18,5
203 210 209
Propriétés électriques résistivité volumique inhérente r--.cm propriétés de blindage électromagnétique (champ 30 MHzdb) "(champ 300 MHzdb) "(champ MHzdb) "(champ 300 MHzdb) 0,29
4,0 0,40 0,38
58 45 56 56
70 71 72
36 30 33 33
68 72 75
EXEMPLE 11:
Dans une extrudeuse à vis simple, du type à dégagement, fonctionnant à une température du cylindre de 300 C, on malaxe à l'état fondu 100 parties d'une résine de poly-(oxy-phénylène) (Tupiace AV-30 de Mitsubishi Gas Chemical Co., Inc.; il sera désigné ci-dessous par l'abréviation "résine PPE"), 106 parties de fibres de verre revêtues de trois couches de nickel-cuivre-nickel (EMITEC, produit de Asahi Fiber Glass Co., Ltd.), ayant une 1o longueur de fibres de 3 à 6 mm et une résistivité de 103 à 5-L-cm, 15 parties d'un graphite pulvérulent naturel écailleux (Special CP, produit de Japan Graphite Co., Ltd.) et 15 parties d'un noir de four à haute conductivité (Vulcan XC-72, produit de Cabbot Corporation), et on extrude le mélange de manière à en faire un cordon. Le cordon extrudé est refroidi par un bain d'eau, il est découpé en pastilles et celles-ci sont séchées. On obtient
ainsi une composition à base de la résine PPE.
On moule les pastilles par injection dans 20 les conditions indiquées cidessous de manière à obtenir des éprouvettes, sur lesquelles on détermine différentes propriétés. Température de la résine: 270 C. Température du moule: 80 C. 25 Durée de l'injection et du maintien sous
pression: 10 secondes.
Durée du refroidissement: 25 secondes. Pression d'injection; de 880 à 1080 bar. Les résultats obtenus sont consignés dans 30 le tableau 3.
EXEMPLE 12 et 13:
On répète l'exemple 11 mais on modifie les proportions des composantes comme indiqué dans le tableau 3. Les résultats sont donnés dans ce même ta35 bleau 3.
TAB L EAU
Exemple 11 12 13 Propor- résine PPE 100 100 100 tions noir de carbone 15 5 20 (parties graphite 15 5 20 en fibres de verre poids) conductrices 106 30 150 résistance à la Proprié- traction daN/cm 515 488 536 tés allongement à méca- la traction % 0,83 1,20 0,77 niques module de traction 103 daN/cm2 109 95 119 résistance à Ia flexion daN/cm4 730 642 762 module de 3 flexion 10 daN/cm 83 63 97 résistance au choc Izod (éprouvette entaillée, 1,06 mm) kg-cm/cm 2,6 3,1 2,4 résistance au choc (sans entaille, (12,7 mm) kg-cm/cm 11,8 10,1 12,7 stabilité dimensionnelle à chaud
C 102 95 111
Propriétés électriques résistivité volumique inhérente -r"..cm propriétés de blindage électromagnétique (champ 30 MHzdb) "(champ 300 MHzdb) "(champ MHzdb) (champ 300 MHzdb) 3,9X -1 plus de 1,2X
107 10-1
73 72
EXEMPLE 14:
Dans une extrudeuse à simple vis, du type 3 dégagement, dont le cyclindre fonctionne à une température de 230 C, on malaxe à l'état fondu 100 parties d'une résine de poly-(téréphtalate de butylène) (TOUGH PET, produit de Mitsubishi Rayon Co., Ltd.; il sera désigné ci-dessous par l'abréviation "résine PBT"), 106 parties de fibres de verre revêtues d'une triple couche de nickel- -cuivre-nickel (EMITEC, produit de Asahi Fiber Glass Co., 10 Ltd.), ayant une longueur de fibres de 3 à 6 mm et une
-3 -5
" résistivité comprise entre 10-3 et 10-5--cm, 15 parties d'un graphite pulvérulent naturel écailleux (Special CP, produit de Japan Graphite Co., Ltd.) et 15 parties d'un -: - noir de four à haute conductivité (Vulcan XV-72, produit de Cabbot Corporation), et on extrude le mélange de manière à en faire un cordon. On refroidit par un bain d'eau le cordon obtenu par extrusion, on le découpe en comprimés et on sèche ceux-ci. On obtient ainsi une composition à
base d'une résine PBT.
On moule les pastilles par injection dans les conditions indiquées cidessous de manière à obtenir des
éprouvettes, sur lesquelleson détermine différentes propriétés.
Température de la résine 250 C.
- 25 Température du moule: 80 C.
Durée de l'injection et du maintien sous pression: 10 secondes.
Durée du refroidissement: 20 secondes. Pression d'injection: de 785 à 980 bar. 30 Les résultats sont rassemblés dans le
tableau 4.
EXEMPLES 15 et 16: On répète l'exemple 14 mais en changeant les proportions des composantes comme indiqué dans le
tableau 4. Les résultats sont donnés dans ce même tableau 4.
T A B L E A U
Exemplè 14 15 16 Propor- résine PBT 100 100 100 tions noir de carbone 15 5 20 (parties) graphite 15 5 20 en fibres de verre poids) conductrices 106 30 150 Propriétés mécaniques résistance à la2 traction daN/cm allongement à la traction % module de traction 103 daN/cm2 résistance à 12 flexion daN/cm module de 3 2 flexion 10 daN/cm résistance au choc Izod (éprouvette entaillée, 1,06 mm) kg-cm/cm résistance au choc (sans entaille, (12,7 mm) kg-cm/cm stabilité dimensionnelle à chaud oc
615 583 642
0,89 1,28 0,82 126 110 137
804 708 575
91 69 106
3,0 3,6 2,8
17 14,5 18,2
183 171 194
Propriétés électriques résistivité volumique inhérente -r-.cm propriétés de blindage électromagnétique (champ 30 MHzdb) "(champ 300 MHzdb) "(champ MHzdb) "(champ 300 MHzdb) 3,5X -1 plus -7 de 1,OX _1 \
EXEMPLE 17:
X' 0;; 0 Dans une extrudeuse à vis simple, du type _. à dégagement, dont le cyclindre fonctionne à une température de 230 C, on malaxe à l'état fondu 100 parties d d'une résine de polystyrène (Idemitsu Styrol HFIO, produit - t i de Idemitsu Petrochemical Co., Ltd.), 106 parties de fibres de verre revêtues d'une triple couche de nickel-cuivre-nickel f (EMITEC, produit de Asahi Fiber Glass Co., Ltd.), ayant une longueur de fibres de 3 à 6 mm et une résistivité comprise entre 103 et 10 5 _c-cm, 15 parties d'un graphite puivérulent naturel écailleux (Special CP, produit de Japan Graphite Co., Ltd.) et 15 parties d'un noir de four à haute conductivité (Vulcan XC-72, produit de Cabbot Corporation), - et on extrude le mélange en un cordon. Le cordon extrudé est refroidi par un bain d'eau, il est découpé en pastilles et celles-ci sont séchées. On obtient ainsi une
composition de résine de polystyrène.
On moule les pastilles par injection dans les conditions indiquées cidessous de manière à obtenir des éprouvettes, sur lesquelles on détermine différentes propriétés.
Température de la résine: 210 C. Température du moule: 50 C. Durée de l'injection et du maintien sous 25 pression: 10 secondes.
Durée du refroidissement: 20 secondes. Pression d'injection: de 785 à 980 bar.
0 - - Les résultats sont rassemblés dans le
tableau 5.
EXEMPLES 18 et 19:
On répète l'exemple 17 mais en modifiant les proporotions des composantes comme indiqué dans le tableau 5. Les résultats sont donnés dans le tableau 5.
TABLEAU 5
* Exemple 17 18 19 Propor- résine de polystyrène 100 100 100 tions noir de carbone 15 5 20 (parties graphite 15 5 20 en fibres de verre conducpoids) trices 106 30 150 résistance à la2 Proprié- traction daN/cm 414 392 431 tés allongement à méca- la traction % 0,43 0,62 0,40 niques module d traction 10 daN/cm2 135 118 147 résistance à 1l flexion daN/cm 657 578 686 module de 3 2 flexion 10 daN/cm 97 73 113 résistance au choc Izod (éprouvette entaillée, 1,06 mm) kg-cm/cm 1,6 1,9 1,5 résistance au choc (sans entaille, (12,7 mm) kg-cm/cm 8,2 7,0 8,8 stabilité dimensionnelle à chaud
C 90 86 94
Proprié- résistivité 7,6X plus de 2,2X tésri volumique inhé- -1 107 élecrente -r..cm 10 triques propriétés de blindage électromagnétique 56 - 57 (champ 30 MHzdb) (champ 300 MHzdb) 34 - 72 "(champ MHzdb) 34 - 38 "(champ 300 MHzdb) 74 - 74
EXEMPLE 20
Dans une extrudeuse à vis simple, du type à dégagement, dont le cylindre fonctionne * une température de 250 C, on malaxe à l'état fondu 100 parties d'une résine d'ABS (38NP, produit de Japan Synthetic Rubber Co., Ltd.), 106 parties de fibres de verre revêtues d'une triple couche de. nickel-cuivre-nickel (EMITEC, produit de Asahi Fiber Glass Co., Ltd.), ayant une longueur de fibres de 3 à 6 mm et une résistivité de 10- a 10 5Cp--cm, 15 parties d'un graphite pulvérulent naturel écailleux (special CP, produit de Japan Graphite Co., Ltd.) et 15 parties d'un noir de four à haute conductivité (Vulcan XC-72, produit de Cabbot Corporation), et on extrude le mélange en un cordon. Le cordon extrudé est refroidi au moyen d'un bain d'eau, il 15 est découpé en pastilles et celles-ci sont séchées. On
obtient ainsi une composition à base d'une résine d'ABS.
On moule les pastilles par injection dans les conditions indiquées cidessous de manière à obtenir des éprouvettes, sur lesquelles on détermine différentes 20 propriétés.
Température de la résine 230 C. Température du moule: 500C. Durée de l'injection et du maintien sous pression 10 secondes;
_ Durée du refroidissement 2 0 secondes.
Pression d'injection: de 785 à 980 bar. Les résultats sont rassemblés dans le tableau 6.
EXEMPLES 21 et 22 On répète l'exemple 20 mais en modifiant les proportions des composantes comme indiqué dans le
tableau 6. les résultats sont donnés dans ce même tableau 6.
TABLEAU 6
Exemple 20 21 22 Propor- résine ABS 100 100 100 tions noir de carbone 15 5 20 (parties graphite 15 5 20 en fibres de verre poids) conductrices 106 30 150 Propriétés mécaniques résistance à la2 traction daN/cm allongement à la traction % module de traction 103 daN/cm2 résistance à 1 flexion daN/cm module de 3 2 flexion 10 daN/cm résistance au choc Izod (éprouvette entaillée, 1,06 mm) kg-cm/cm résistance au choc (sans entaille, (12,7 mm) kg-cm/cm stabilité dimensionnelle à chaud OC
0,50 0,72 0,47
774
109 686
137 808
81 125
2,2 2,6 6,9
2,1 8,7
8,1
79 94
Propriétés électriques résistivité volumique inhérente -r.cm propriétés de blindage électromagnétique (champ 30 MHzdb) "(champ 300 MHzdb) "(champ MHzdb) "(champ 300 MHzdb)
1,3X 10-1
plus 10-7 de 1,OX -7
EXEMPLE 23
Dans une extrudeuse à vis simple, du type à dégagement, dont le cyclindre fonctionne à une température de 230 C, on malaxe à l'état fondu 100 parties d'une résine de polypropylène (Chisso Polypro K-1800, produit de Chisso Corporation), 106 parties de fibres de verre revêtues d'une triple couche de nickel-cuivre-nickel (EMITEC, produit de Asahi Fiber Glass Co., Ltd.), ayant une longueur de fibre de 3 à 6 mm et une résistivité de 10 a -5 10..rL-cm, 15 parties d'un graphite pulvérulent naturel écailleux (Special CP, produit de Japan Graphite Co., Ltd.) et 15 parties d'un noir de four à haute conductivité (Vulcan XC-72, produit de Cabbot Corporation) ,et on extrude le mélange de manière à en faire un cordon. Le cordon provenant de l'extrusion est refroidi au moyen d'un bain d'eau, il est découpé en pastilles et celles-ci sont séchées. On obtient ainsi une composition à base d'une
résine de polypropylène.
On moule les pastilles par injection dans 20 les conditions indiquées cidessous et, sur les éprouvettes
ainsi fabriquées, on détermine différentes propriétés.
Température de la résine 210 C. Température du moule 50 C.
Durée de l'injection et du maintien sous pression 10 secondes.
Durée du refroidissement 10 secondes. Pression d'injection de 784 à 882 bar.
Les résultats sont donnés dans le tableau 7. EXEMPLES 24 et 25 On répète l'exemple 23 mais en modifiant les proportions des composantes comme indiqué dans le tableau 7. Les résultats obtenus sont rassemblés dans
ce même tableau 7.
TABLEAU 7
Exemple 23 24 25 Propor- résine de polypropylène 100 100 100 tion hoir de carbone 15 5 20 (parties graphite 15 5 20 en fibres de verre conducpoids) trices 106 30 150 résistance à la2 Proprié- traction daN/cm 299 283 312 tés allongement à méca- la traction % 1,10 1,59 1,02 niques module de traction 103 daN/cm2 82 72 89 résistance à 1l flexion daN/cm 451 397 471 module de 3 flexion 10 daN/cm2 61 46 71 résistance au choc Izod (éprouvette entaillée, 1,06 mm) kg-cm/cm 2,7 3,2 2,5 résistance au choc (sans entaille, (12,7 mm) kg-cm/cm 12,0 10,2 12,9 stabilité dimensionnelle à chaud oC 107 83 117 Proprié- résistivité 1,9X plus de 1, 1X tésProprivolumique inhé- -1 7 1 élec- rente.r..cm 10 10 10 triques propriétés de blindage électromagnétique (champ 30 MHzdb) 53 56 " (champ 300 MHzdb) 66 72 (champ , MHzdb) 38 - 39 (champ 300 MHzdb) 74 - 71

Claims (8)

REVENDICATIONS
1.- Composition à base d'une résine thermoplastique ayant un effet de blindage contre les ondes électromagnétiques, composition qui renferme: (A) 100 parties en poids d'une résine thermoplastique prise dans l'ensemble constitué par les résines de polypropylène, les résines de polystyrène, les copolymères acrylonitrile/styrène/butadiène, les résines de poly-(téréphtalate de butylène), les résines de poly(oxy-phénylènes) et les résines polyamidiques aliphatiques 10 linéaires, (B) de 30 à 300 parties en poids de fibres de verre conductrices de l'électricité, (C) de 5 à 40 parties en poids de noir de carbone et
i15 (D) de 5 à 40 parties en poids de graphite.
2.- Composition selon la revendication 1 dans laquelle les résines de polypropylène sont des homopolymères du propylène et descopolymères du propylène avec des 4,-oléfines contenant de 2 à 8 atomes de carbone. 20 3. - Composition selon la revendication 1 dans laquelle les résines de polystyrène sont des homopolymères du styrène, des copolymères statistiques du styrène avec un autre monomère du type du styrène, et le
polystyrène à haute résilience.
4.- Composition selon la revendication 1 dans laquelle le copolymère acrylonitrile/styrène/butadiène est constitué de 25 à 30 % en poids de motifs d'acrylonitrile, de 25 à 30 % en poids de motifs de butadiène et, pour le
reste, de motifs de styrène, la somme des poids de ces 30 motifs devant être égale à 100 %.
5.- Composition selon la revendication 1 dans laquelle la résine de poly(téréphtalate de butylène) contient au moins 60 % en moles de motifs de téréphtalate
de butylène.
1 1 6.- Composition selon la revendication 1 dans laquelle la résine de poly-(oxy-phénylène) est un homopolymère ou un copolymère d'un phénol monocyclique répondant à la formule suivante: Ri R2 () HO-I R3 dans laquelle R1 représente un radical alkyle contenant de 1 à 3 atomes de carbone tandis que R2 et R3 représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydro10 gène ou un radical alkyle contenant de 1 à 3 atomes de carbone. 7.- Composition selon la revendication 1 dans laquelle les polyamides aliphatiques linéaires sont des polymères de monomères pris dans l'ensemble constitué par les associations de diamines contenant de 6 à 12 atomes de carbone avec des acides dicarboxyliques contenant de 6 à 12 atomes de carbone. des lactames contenant de 6 à 12 atomes de carbone et des acides aminocarboxyliques
contenant de 6 à 12 atomes de carbone.
8.- Composition selon la revendication 1 dans laquelle la résine thermoplastique (A) a un indice
de fusion compris entre 5 et 50 g/10 mn.
9.- Composition selon la revendication 1 dans laquelle les fibres de verre électroconductrices (B) 25 sont des fibres de verre portant à leur surface un revêtement conducteur de l'électricité.
10.- Composition selon la revendication 1 dans laquelle le noir de carbone (C) est choisi dans l'ensemble constitué par le noir "thermal", le noir au 30 tunnel, le noir d'acétylène, le noir Ketjen et le noir
de four.
11.- Composition selon la revendication 1 dans laquelle le graphite est du graphite naturel en écailles. 12.- Composition à base d'une résine LeriumoplasLique exerçant un effet do blindage conILreC les ondes élcLio magnétiques, composition qui contient: (A) 100 parties en poids d'une résine polyamidique dérivant d'une xylylène-diamine comme composante diamine principale et d'un acide,,W-dicarboxylique aliphatique linéaire comme composante acide dicarboxylique principale, (A') de 5 à 100 parties en poids de nylon 6-6, 10 (B) de 30 à 300 parties en poids de fibres de verre conductrices, (C) de 5 à 40 parties en poids de noir de carbone et
(D) de 5 à 40 parties en poids de graphite.
FR878700039A 1986-03-31 1987-01-06 Composition a base d'une resine thermoplastique protegeant contre les ondes electromagnetiques Expired - Fee Related FR2596403B1 (fr)

Applications Claiming Priority (7)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP7105386A JPS62230000A (ja) 1986-03-31 1986-03-31 電磁波遮蔽用ポリアミド樹脂成形材料
JP61071052A JPH0666559B2 (ja) 1986-03-31 1986-03-31 電磁波遮蔽用ポリアミド樹脂成形材料
JP21068186A JPS6368662A (ja) 1986-09-09 1986-09-09 電磁波遮蔽用ポリフエニレンエ−テル樹脂組成物
JP21068386A JPS6368651A (ja) 1986-09-09 1986-09-09 電磁波遮蔽用ポリスチレン樹脂組成物
JP21068486A JPS6368658A (ja) 1986-09-09 1986-09-09 電磁波遮蔽用abs樹脂組成物
JP21068586A JPS6368649A (ja) 1986-09-09 1986-09-09 電磁波遮蔽用ポリプロピレン樹脂組成物
JP21068286A JPS6368660A (ja) 1986-09-09 1986-09-09 電磁波遮蔽用ポリブチレンテレフタレ−ト樹脂組成物

Publications (2)

Publication Number Publication Date
FR2596403A1 true FR2596403A1 (fr) 1987-10-02
FR2596403B1 FR2596403B1 (fr) 1990-02-23

Family

ID=27565162

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FR878700039A Expired - Fee Related FR2596403B1 (fr) 1986-03-31 1987-01-06 Composition a base d'une resine thermoplastique protegeant contre les ondes electromagnetiques

Country Status (3)

Country Link
US (1) US5004561A (fr)
DE (1) DE3700178A1 (fr)
FR (1) FR2596403B1 (fr)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0507676A2 (fr) * 1991-04-02 1992-10-07 Alcatel Cable Matériau pour écran semi-conducteur
WO1996000197A1 (fr) * 1994-06-24 1996-01-04 Elfinco S.A. Materiau de construction conducteur d'electricite
EP0736565A1 (fr) * 1995-03-30 1996-10-09 Chisso Corporation Matériau de résine composites renforcés par fibres
WO2003054087A2 (fr) * 2001-12-19 2003-07-03 E.I. Du Pont De Nemours And Company Compositions de resine polyamide presentant des proprietes de blindage contre les interferences electromagnetiques et articles fabriques a partir de ces compositions
WO2018146223A1 (fr) * 2017-02-13 2018-08-16 Dsm Ip Assets B.V. Procédé de préparation d'une composition appropriée pour une peinture électrostatique

Families Citing this family (50)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5399295A (en) * 1984-06-11 1995-03-21 The Dow Chemical Company EMI shielding composites
EP0355602A3 (fr) * 1988-08-18 1990-10-10 MITSUI TOATSU CHEMICALS, Inc. Matériau moulable pour parties électroconductrices de circuit intégré
US5149465A (en) * 1990-03-29 1992-09-22 Mitsui Toatsu Chemicals, Incorporated Conductive resin composition
DE4141416A1 (de) * 1991-12-11 1993-06-17 Schering Ag Verfahren zur beschichtung von oberflaechen mit feinteiligen feststoff-partikeln
US5326947A (en) * 1992-11-13 1994-07-05 Edds Thomas A Arc extinguishing device made of conductive plastic
US5614312A (en) * 1993-05-07 1997-03-25 E. I. Du Pont De Nemours And Company Wet-laid sheet material and composites thereof
SE9603132L (sv) * 1996-08-29 1998-02-16 Protec System Ab Ett system av elektromagnetiskt avskärmade kanaldelar för bildande av ett elektromagnetiskt avskärmat ledningskanalsystem för elektriska ledare och ett förfarande för framställning av de i systemet ingående delarna
US5733480A (en) * 1996-09-24 1998-03-31 Quantum Chemical Corporation Semiconductive extrudable polyolefin compositions and articles
US5958303A (en) * 1996-11-07 1999-09-28 Carmel Olefins Ltd Electrically conductive compositions and methods for producing same
US6409942B1 (en) * 1996-11-07 2002-06-25 Carmel Olefins Ltd. Electrically conductive compositions and methods for producing same
EP0874024B1 (fr) * 1996-11-14 2008-05-21 JFE Steel Corporation Moulage en resine thermoplastique electroconductrice armee de fibre de verre longue et procede d'elaboration
SE9700188L (sv) * 1997-01-23 1997-12-22 Protec System Ab Anordning för elektromagnetiskt avskärmande av elektriska ledare
DE19717682A1 (de) * 1997-04-28 1998-10-29 Helmut Dr Reichelt Beschichtungsmaterial für Strahlungsflächen zur Erzeugung elektromagnetischer Wellen und Verfahren zu dessen Herstellung
US6001919A (en) * 1998-04-06 1999-12-14 The Budd Company Conductive sheet molding compound
DE19821239C5 (de) * 1998-05-12 2006-01-05 Epcos Ag Verbundwerkstoff zur Ableitung von Überspannungsimpulsen und Verfahren zu seiner Herstellung
US6277303B1 (en) 1998-07-10 2001-08-21 Pirelli Cable Corporation Conductive polymer composite materials and methods of making same
US6514608B1 (en) 1998-07-10 2003-02-04 Pirelli Cable Corporation Semiconductive jacket for cable and cable jacketed therewith
US6315956B1 (en) 1999-03-16 2001-11-13 Pirelli Cables And Systems Llc Electrochemical sensors made from conductive polymer composite materials and methods of making same
DE60018695T2 (de) * 1999-12-27 2006-01-26 Bridgestone Corp. Gemischte Harzzusammensetzung, Rohr aus Harz, die Herstellung von einem Rohr aus Harz und eine lichtempfindliche Trommel
US6248262B1 (en) 2000-02-03 2001-06-19 General Electric Company Carbon-reinforced thermoplastic resin composition and articles made from same
US6231788B1 (en) 2000-02-03 2001-05-15 General Electric Company Carbon-reinforced PC-ABS composition and articles made from same
US6689835B2 (en) * 2001-04-27 2004-02-10 General Electric Company Conductive plastic compositions and method of manufacture thereof
US6528572B1 (en) 2001-09-14 2003-03-04 General Electric Company Conductive polymer compositions and methods of manufacture thereof
US7030482B2 (en) 2001-12-21 2006-04-18 Intel Corporation Method and apparatus for protecting a die ESD events
US6953619B2 (en) * 2003-02-12 2005-10-11 E. I. Du Pont De Nemours And Company Conductive thermoplastic compositions and antennas thereof
US20040211942A1 (en) * 2003-04-28 2004-10-28 Clark Darren Cameron Electrically conductive compositions and method of manufacture thereof
US20040232389A1 (en) * 2003-05-22 2004-11-25 Elkovitch Mark D. Electrically conductive compositions and method of manufacture thereof
US20040262581A1 (en) * 2003-06-27 2004-12-30 Rodrigues David E. Electrically conductive compositions and method of manufacture thereof
KR20060060682A (ko) * 2003-08-08 2006-06-05 제너럴 일렉트릭 캄파니 탄소 나노튜브를 포함하는 전기 전도성 조성물 및 그의제조방법
US7354988B2 (en) * 2003-08-12 2008-04-08 General Electric Company Electrically conductive compositions and method of manufacture thereof
US7026432B2 (en) * 2003-08-12 2006-04-11 General Electric Company Electrically conductive compositions and method of manufacture thereof
US7309727B2 (en) * 2003-09-29 2007-12-18 General Electric Company Conductive thermoplastic compositions, methods of manufacture and articles derived from such compositions
US7786189B2 (en) * 2003-12-22 2010-08-31 Amcol International Corp. Oligomer-modified layered inorganic compounds and their use in nanocomposites
FR2866329B1 (fr) * 2004-02-12 2006-06-02 Saint Gobain Vetrotex Fils de verre conducteurs de l'electricite et structures comprenant de tels fils.
KR100646412B1 (ko) 2004-12-21 2006-11-14 (주)켐텍솔루션 전기 전도성 폴리올레핀 수지 조성물 및 이를 채용한전자부품 포장용 용기, 시트
US7462656B2 (en) * 2005-02-15 2008-12-09 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Electrically conductive compositions and method of manufacture thereof
TW200801709A (en) * 2006-06-16 2008-01-01 Innolux Display Corp Backlight module, liquid crystal display device and method of fabricating a frame of the backlight module
DE102006044487B4 (de) * 2006-09-21 2012-04-05 Airbus Operations Gmbh Verfahren zur Vor-Ort-Reparatur von Reparaturstellen an Bauteilen in Flugzeugen
KR100921332B1 (ko) * 2007-08-31 2009-10-13 지에스칼텍스 주식회사 착색 장섬유 강화 펠렛 및 이를 이용하여 제조된 착색 수지성형품
US9136036B2 (en) * 2008-07-02 2015-09-15 Miller Waster Mills Injection moldable, thermoplastic composite materials
US8956556B2 (en) 2008-07-02 2015-02-17 Eaton Corporation Dielectric isolators
US20100059243A1 (en) * 2008-09-09 2010-03-11 Jin-Hong Chang Anti-electromagnetic interference material arrangement
CN101812214B (zh) * 2009-09-21 2010-12-15 顾德阳 一种电磁屏蔽材料及其制备方法
US20120091615A1 (en) * 2010-10-06 2012-04-19 Wenzel Edward J Method and apparatus for providing reinforced composite materials with emi shielding
DE102011122630B4 (de) * 2011-12-22 2020-03-26 Claus Beyer Verfahren zur Herstellung eines Beschichtungsmaterials für Strahlungsflächen zur Erzeugung und/oder Abstrahlung von elektromagnetischen Wellen, insbesondere einer Wärmestrahlung, sowie Beschichtungsmaterial für Strahlungsflächen
CN106867243A (zh) * 2015-12-11 2017-06-20 上海杰事杰新材料(集团)股份有限公司 一种高导热抗静电耐高温尼龙复合材料及其制备方法
WO2018199008A1 (fr) * 2017-04-26 2018-11-01 積水テクノ成型株式会社 Corps moulé en résine
CN107868338A (zh) * 2017-11-22 2018-04-03 南通市东方塑胶有限公司 一种导电聚丙烯复合材料及制备方法
US11272641B2 (en) * 2020-03-19 2022-03-08 Ford Global Technologies, Llc Mounting bracket having electrical and thermal properties
EP4175438A4 (fr) * 2020-06-29 2023-12-20 FUJIFILM Corporation Absorbeur d'ondes radio et article absorbant les ondes radio

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2245723A1 (fr) * 1973-08-31 1975-04-25 Metallgesellschaft Ag
US4559164A (en) * 1982-03-09 1985-12-17 General Electric Company Electrically conductive poly(butylene terephthalate) moldings and compositions therefor
JPS6116957A (ja) * 1984-07-04 1986-01-24 Sumitomo Bakelite Co Ltd 電磁波遮へい材料
JPS6116942A (ja) * 1984-07-04 1986-01-24 Sumitomo Bakelite Co Ltd 電磁波遮へい材料

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4197218A (en) * 1977-11-21 1980-04-08 Hooker Chemicals & Plastics Corp. Electrically conductive articles
JPS5611955A (en) * 1979-07-10 1981-02-05 Daicel Chem Ind Ltd Electrically-conductive resin composition
US4305847A (en) * 1979-07-26 1981-12-15 Acheson Industries, Inc. Copper coating composition for shielding electronic equipment and the like
JPS5688442A (en) * 1979-12-21 1981-07-17 Shin Etsu Polymer Co Ltd Electrically conductive rubber composition
DE3024888A1 (de) * 1980-07-01 1982-02-04 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verbundmaterial zur abschirmung elektromagnetischer strahlung
US4496475A (en) * 1980-09-15 1985-01-29 Potters Industries, Inc. Conductive paste, electroconductive body and fabrication of same
JPS57158248A (en) * 1981-03-27 1982-09-30 Showa Denko Kk Polyolefin composition
US4474685A (en) * 1982-03-29 1984-10-02 Occidental Chemical Corporation High performance molding compounds for shielding electromagnetic interference
JPS59189142A (ja) * 1983-04-12 1984-10-26 Ube Ind Ltd 導電性熱可塑性樹脂組成物
JPS6011555A (ja) * 1983-06-30 1985-01-21 Mitsubishi Rayon Co Ltd めつき密着性良好なポリアミド樹脂組成物
US4602051A (en) * 1983-09-07 1986-07-22 Denki Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Resin composition having electromagnetic wave shielding effort
US4528213A (en) * 1983-11-22 1985-07-09 Rca Corporation EMI/RFI Shielding composition
US4715989A (en) * 1986-01-22 1987-12-29 The B.F. Goodrich Company Coating for EMI shielding
JPH0745622B2 (ja) * 1986-03-31 1995-05-17 三菱瓦斯化学株式会社 導電性ポリアミド樹脂組成物

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2245723A1 (fr) * 1973-08-31 1975-04-25 Metallgesellschaft Ag
US4559164A (en) * 1982-03-09 1985-12-17 General Electric Company Electrically conductive poly(butylene terephthalate) moldings and compositions therefor
JPS6116957A (ja) * 1984-07-04 1986-01-24 Sumitomo Bakelite Co Ltd 電磁波遮へい材料
JPS6116942A (ja) * 1984-07-04 1986-01-24 Sumitomo Bakelite Co Ltd 電磁波遮へい材料

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
PATENT ABSTRACTS OF JAPAN, vol. 10, no. 166 (C-353)[2222], 13 juin 1986; & JP-A-61 16 942 (SUMITOMO BAKELITE K.K.) 24-01-1986 *
PATENT ABSTRACTS OF JAPAN, vol. 10, no. 166 (C-353)[2222], 13 juin 1986; & JP-A-61 16 957 (SUMITOMO BAKELITE K.K.) 24-01-1986 *

Cited By (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0507676A2 (fr) * 1991-04-02 1992-10-07 Alcatel Cable Matériau pour écran semi-conducteur
WO1992017995A1 (fr) * 1991-04-02 1992-10-15 Alcatel Cable Materiau pour ecran semi-conducteur
EP0507676A3 (fr) * 1991-04-02 1992-11-25 Alcatel Cable Matériau pour écran semi-conducteur
US5416155A (en) * 1991-04-02 1995-05-16 Alcatel Cable Material for semiconductive screening
WO1996000197A1 (fr) * 1994-06-24 1996-01-04 Elfinco S.A. Materiau de construction conducteur d'electricite
US5908584A (en) * 1994-06-24 1999-06-01 Elfinco S.A. Electrically conductive building material
EP0736565A1 (fr) * 1995-03-30 1996-10-09 Chisso Corporation Matériau de résine composites renforcés par fibres
US5750616A (en) * 1995-03-30 1998-05-12 Chisso Corporation Fiber-reinforced thermoplastic resin composite material
WO2003054087A2 (fr) * 2001-12-19 2003-07-03 E.I. Du Pont De Nemours And Company Compositions de resine polyamide presentant des proprietes de blindage contre les interferences electromagnetiques et articles fabriques a partir de ces compositions
WO2003054087A3 (fr) * 2001-12-19 2003-11-20 Du Pont Compositions de resine polyamide presentant des proprietes de blindage contre les interferences electromagnetiques et articles fabriques a partir de ces compositions
WO2018146223A1 (fr) * 2017-02-13 2018-08-16 Dsm Ip Assets B.V. Procédé de préparation d'une composition appropriée pour une peinture électrostatique
US11174383B2 (en) 2017-02-13 2021-11-16 Dsm Ip Assets B.V. Method for preparing composition suitable for electrostatic painting

Also Published As

Publication number Publication date
DE3700178A1 (de) 1987-10-01
US5004561A (en) 1991-04-02
FR2596403B1 (fr) 1990-02-23
DE3700178C2 (fr) 1990-02-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FR2596403A1 (fr) Composition a base d&#39;une resine thermoplastique protegeant contre les ondes electromagnetiques
AU565562B2 (en) Synergistic effect of metal flake and metal or metal coated fiber on emi shielding effectiveness of thermoplastics
US4863996A (en) Novel impact-resistant polyamide resin composition and process for producing the same
EP0375177B1 (fr) Composition de résine thermoplastique
JP5922560B2 (ja) 熱可塑性組成物、被覆導体、並びにこれを製造及び試験する方法
EP2516552B1 (fr) Composition de polyamide ignifuge, procédé et article
JP2636105B2 (ja) コネクター
US6362263B1 (en) Poly(phenylene ether)-polyamide resin blends, method, and articles made therefrom
EP0352057A2 (fr) Composition de résine thermoplastique et procédé pour sa préparation
JPS63309555A (ja) 熱可塑性樹脂組成物
EP0407224B1 (fr) Composition de résine thermoplastique
CA2019883A1 (fr) Resine thermoplastique
EP0327689A2 (fr) Mélanges ternaires ignifugés de polyétherimide, de polyphénylène-éther et d&#39;un copolymère de vinyle aromatique et d&#39;un composé alcène
EP0611805B1 (fr) Boítier d&#39;équipement électronique à partir d&#39;une composition de résine polyamide
JP3705624B2 (ja) 酸変性ポリフェニレンエーテルの製造法
EP0528581A1 (fr) Composition de résine polyamide avec excellente susceptibilité au dépôt sans courant électrique
JPS63183954A (ja) 熱可塑性樹脂組成物
JP3889122B2 (ja) ポリアリーレンサルファイド樹脂組成物
KR100727693B1 (ko) 난염제 조성물 및 제품
JP3306935B2 (ja) 熱可塑性樹脂組成物
JP3970374B2 (ja) ポリアリーレンサルファイド樹脂組成物
KR100792781B1 (ko) 폴리페닐렌 에테르/부분 방향족 폴리아미드계 열가소성수지 조성물 및 그의 제조방법
JP3340213B2 (ja) ポリスルホン系樹脂組成物
JP2008152995A (ja) 電線被覆材
JP2556119B2 (ja) 制電性樹脂組成物およびその製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
ER Errata listed in the french official journal (bopi)

Free format text: 40/87

ST Notification of lapse