FR2593512A1 - Procede pour enlever les cires des gasoils - Google Patents

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Abstract

On décrit un procédé pour éliminer les paraffines cireuses de charges d'hydrocarbures ayant un point d'ébullition initial supérieur à 180 degrés C et contenant du soufre, par craquage sélectif des hydrocarbures paraffiniques à chaîne droite, ce procédé consistant à faire passer cette charge d'hydrocarbures sur une silice cristalline polymorphe de type silicalite dans des conditions adéquates pour craquer les paraffines à chaîne droite.

Description

PROCEDE POUR ENLEVER LES CIRES DES GASOILS
La présente invention se ropporte à un nouveau procédé pour enlever les cires hors des charges d'hydrocarbures bouillant dons la gamme des gasoils, notamment les gasoils légers, les gasoils lourds et les gasoils précurseurs d'huiles lubrifiantes. La présente invention a également pour objet un procédé pour abaisser le point de trouble de ces charges. Plus porticulièrement, elle concerne des procédés qui peuvent être appliqués à des charges contenant du soufre.
Dans la production de gasoils, ou d'huiles lubrifiantes, on est souvent amené à devoir enlever les hydrocarbures paraffiniques cireux hors de charges d'hydrocarbures liquides. Plus particulièrement dans la production de gasoils, l'enlèvement de ces hydrocarbures cireux s'avère nécessaire du fait qu'ils donnent à la charge un point de trouble beaucoup trop élevé, ce qui réduit l'efficacité de ces mêmes gasoils aux basses températures.
On connaît dans l'état de la technique divers procédés pour enlever les paraffines cireuses, comme par exemple au moyen de solvants appropriés. On connait également des procédés catalytiques pour enlever ces mêmes paraffines.
Ainsi, on a déjà décrit dons le brevet US 3700585 un procédé pour enlever les paraffines cireuses hors de charges d'hydrocarbures en présence de zéolithes. Ces zéolithes, sont des aluminosilicates cristollins qui possèdent une capacité d'échange d'ions. Dans ce brevet on décrit spécifiquement l'utilisation de ZSM-5, prise ou non dans sa forme hydrogénée, ainsi que de ZSM-8. De plus, les charges traitées ont une très foible teneur en soufre.
Dans le brevet européen nO 82019 on décrit également un procédé pour enlever sélectivement les hydrocarbures paraffiniques cireux, par possage de la chorge en présence d'hydrogène sur une zéolithe modifiée par un composé de silane organique. De plus, les charges traitées ont une très foible teneur en soufre.
Selon le brevet US 4428825, on enseigne que l'on réolise la réaction en présence d'un catalyseur d'hydrogénation, ou encore d'une zéolithe ou d'une silicalite imprégnée par un métal catalytique, et en présence d'ammoniac ou d'un précurseur d'ammoniac.
De plus, malgré que tous ces catalyseurs soient imprégnés avec des métaux catalytiquement actifs, la zéolithe ou la silicalite ne servant que de support dans certains cas, on n'obtient pas une réduction suffisante du point de trouble ou du point de figeage pour pouvoir utiliser le produit déparaffiné d'une manière efficace à bosse température. De plus, les charges traitées ont une très foible teneur en soufre.
Il est également connu que lorsque l'on effectue le déparaffinage des gasoils précurseurs d'huiles lubrifiantes avec les catalyseurs usuels, on diminue considéroblement l'indice de viscosité des huiles.
I1 existe donc un besoin pour un procédé qui permette d'enlever les paraffines cireuses d'une manière telle que l'on puisse utiliser efficacement les produits déparaffinés à basse température.
La présente invention a pour objet un tel procédé.
La présente invention a également pour objet un procédé amélioré pour enlever les paraffines cireuses hors des charges d'hydrocarbures ayant un point d'ébullition initiale supérieur à 180 "C, et ayont une teneur en soufre d'ou moins 1 %.
La présente invention a encore pour objet un procédé pour enlever les paraffines cireuses hors des gasoils légers, des gasoils lourds, des gasoils sous vide, des gasoils atmosphériques, des gasoils précurseurs d'huiles lubrifionées et des huiles désasphaltées.
La présente invention a également pour objet un procédé d'enlèvement des paraffines cireuses hors de charges de gasoils, mais sans pour autant abaisser trop fortement l'indice de cétane du gasoil.
La présente invention a également pour objet un procédé pour déporaffiner des gasoils précurseurs d'huiles lubrifiantes tout en maintenant l'indice de viscosité de ces huiles à un niveau élevé.
Le procédé de la présente invention pour éliminer les paraffines cireuses des charges d'hydrocarbures ayant un point d'ébullition initiale supérieur à 180 OC, et contenant du soufre, par craquage sélectif des hydrocarbures paroffiniques à chaines droites est caractérisé en ce que l'on fait passer la charge d'hydrocarbures sur une silice cristalline polymorphe de type silicolite, dans des conditions opératoires appropriées pour craquer les poraffines à chat ne droite.
La Demanderesse a trouvé d'une manière inattendue qu'en faisant passer une charge d'hydrocarbures ayant un point d'ébullition initiale supérieure à 180 OC, plus particulièrement un point d'ébullition dans la gamme des gasoils, qu'ils soient légers, lourds provenant de la distillation sous vide ou d'une huile désasphaltée, et ayant une teneur en soufre jusqu'ici considérée comme inocceptable pour des catalyseurs zéolithiques, sur une silice cristalline polymorphe de type silicalite comme catalyseur, dons des conditions opératoires de croquage des paraffines, on obtient un produit ayant une teneur réduite en hydrocarbures poraffiniques, et dont le point de figeage est beaucoup plus bas que ceux généralement obtenus dans l'état de la technique.
L'indice de cétane est un facteur très important pour les gosoils; en effet si l'indice de cétane descend en-dessous d'une valeur d'environ 35, on observe des problèmes de démorroge des moteurs utilisant ces gasoils comme carburant; on remédie à cet inconvénient en ajoutant divers additifs qui focilitent le démarrage du moteur. Il est donc particulièrement important de maintenir un indice de cétone de l'ordre de 40 à 50.
Le catalyseur utilisé dans le procédé de la présente invention est une silice cristalline polymorphe de type silicalite. Ces silicalites, par contraste avec les aluminosilicates de type zéolithe qui sont des silicates d'aluminium et de sodium et/ou de calcium, n'ont pas de capacité d'échonge d'ions puisque les tétraèdres Al04 ne font pos partie de leur réseau cristallin. L'aluminium peut cependant être présent dans la silicalite, mois sous forme d'impuretés qui proviennent de la source de silice utilisée pour la préparation de la silicalite. On peut affirmer que des silicalites qui contiennent ce type d'aluminium ou d'autres oxydes de métaux comme impuretés, ne peuvent etre considérées comme des métallosilicotes.
La description ainsi que des méthodes pour préparer les silicolites sont données dans le brevet US 4.061.724.
La Demanderesse a remarqué que dons le domaine du déparoffinage des gasoils, il était particulièrement avantageux d'utiliser des silicalites dont la composition en termes de rapports molaires des oxydes était la suivante
0,008 - 0,06 M20 : Al203 : 220 - 300 SiO2 dans laquelle M est un cation choisi parmi les cotions de métaux alcalins, en particulier le sodium.
Bien que la silicalite puisse etre utilisée seule comme catalyseur, on la mélange le plus souvent avec un liant qui est généralement constitué d'alumine. Le mélange de liant et de silicalite comprend jusqu'à 20 % en poids de liant; dans la présente demonde de brevet, le terme silicalite englobe également ces mélonges de liant et de silicalite.
Une différence importante, que l'on met à profit dans la présente invention, est la tolérance de la silicalite à des concentrations en soufre jusqu'ici considérées comme inacceptables dans les conditions de conversions utilisées pour l'enlèvement des cires hors des gasoils. Comme mentionné ci-dessus, l'art antérieur concernant les procédés d'enlèvement des cires sur catalyseur zéolithique est très strict et ne tolère pas plus d'environ 0,2 % en poids de soufre. Le respect de ces conditions exige générolement de désulfurer les charges avant de les soumettre au procédé d'enlèvement des cires.
A l'opposé de la faible tolérance au soufre des catalyseurs zéolithiques employés jusqu'ici pour enlever les cires de charges d'hydrocarbures, les catalyseurs de type silicalite utilisés dans le procédé de la présente invention permettant de traiter des charges contenant des teneurs en soufre bien plus importantes que ce que l'on considérait acceptable, puisqu'on peut traiter des charges contenant jusqu'à 5 % en poids de soufre. Ceci offre un importont avantage économique puisque cela augmente la disponibilité de charges d'hydrocarbures pour le procédé de conversion. Les travaux expérimentaux décrits ci-dessous indiquent qu'une teneur en soufre jusqu'd 5 % est aisément tolérée, et un mode d'exécution préféré de l'invention concerne l'enlèvement des cires hors d'huiles désaspholtées ou de gasoils légers contenant du soufre en teneur supérieure à environ 1 % en poids.
Un avantage supplémentaire de la présente invention est que l'on peut réaliser le procédé en présence de vapeur d'eau, nonobstont le fait que la charge contienne du soufre en teneur supérieure à ce qui était jusqu'ici considéré comme acceptable. En fait, on croit qu'une quantité efficace de vapeur d'eau introduite avec la charge réduit la cokéfoction, et donc augmente la durée de vie utile du catalyseur.
Le procédé de l'invention pour éliminer les paraffines cireuses des charges d'hydrocarbures ayant un point d'ébullition initiale supérieur à 180 OC, y compris les différents types de gasoils sous vides et huiles désasphaltées, peut être réalisé dans tout appareillage approprié qui comprend une zone de réaction qui contient le catalyseur silicalite. On peut disposer le catalyseur silicalite soit en un seul lit soit en lits multiples dans la zone de réaction. De part et d'autre des lits de silicolite on dépose le plus souvent des couches de matériaux inertes.
Comme catalyseur pour l'enlèvement, selon le procédé de l'invention, des cires hors de charges d'hydrocarbures, on préfère utiliser une silicalite ayant des cristallites d'une taille inférieure à 8 um et un rapport silice/alumine d'au moins 200.
En particulier on préfère utiliser une silicolite dont la composition en termes de rapports molaires d'oxydes est la suivante
0,008 - 0,06 Na20 : Al : 220 - 300 SiO2
Comme charge qui peut être traitée selon le procédé de l'invention, on peut citer les gasoils légers. Les gasoils légers ont un point d'ébullition de 180 à 320"C, et ils sont obtenus par distillation atmosphérique. On peut aussi traiter un autre produit de distillation directe obtenu par distillation atmosphérique. Ces coupes donnent les gasoils lourds qui ont un point d'ébullition de 320 à 3750C.
A côté des coupes provenont de la distillation atmosphérique, on peut aussi traiter les gasoils sous vide qui résultent de froctions obtenues par distillation sous vide.
Ces gasoils sous vide ont un point d'ébullition de 370 à 530 "C.
On peut également enlever les cires par le procédé de l'invention hors des huiles désosphaltées. Les huiles désasphaltées sont obtenues par extraction au propane, au butane, au pentane ou leurs mélanges, du résidu de distillation sous vide ayant un point d'ébullition supérieur à 530 "C.
La température à l'entrée du réacteur est généralement comprise entre 350 et 4500C, et de préférence entre 380"C et 4200C. On fait passer la charge sous une pression comprise entre la pression atmosphérique et 80 bars, et de préférence entre 35 et 60 bars, et à une vitesse spatiale horaire de liquide (LHSV) comprise entre 0,1 et 20, de préférence entre 0,5 et 5. En même temps que la charge, on introduit de l'hydrogène dans le réacteur en une quantité telle que le rapport H2/Hydrocarbures (H2/HC) est compris entre 50 et 5.000 L/L et de préférence entre 50 et 500 L/L (le volume d'hydrogène étant mesuré à l'état gazeux et dans les conditions standard).En pratique cependont, seule une petite partie de l'hydrogène est consommée, et le gaz récupéré à la sortie du réacteur (composé d'hydrogène et d'une faible quantité d'hydrocarbures gazeux) est généralement recyclé.
Pour compenser la consommation d'hydrogène, on soutire en permonence une partie du gaz recyclé que l'on remplace par de l'hydrogène.
Le procédé de la présente invention est également très souple, cor il permet également de traiter des huiles désasphaltées ou des gasoils précurseurs d'huiles lubrifiantes qui auraient déjà subi un troitement d' hydrocraquage en vue de leur donner notamment un bon indice de viscosité; ce traitement d' hydrocraquage permet d'enlever les hydrocarbures aromatiques de la chorge traitée. On a également constaté qu'avec le procédé de 1' invention, on parvenait à mointenir l'indice de viscosité obtenu par hydrocraquage à un niveau élevé, permettant ainsi de produire des huiles lubrifiantes ayant un bon indice de viscosité et un excellent point de trouble obtenu par le procédé de l'invention.
Les exemples suivants sont donnés afin de mieux illustrer le procédé de la présente invention, mais sons pour autant en limiter la portée.
Exemple 1
On a traité une charge de gasoil léger ayant les caractéristiques données dons le Tableau 1.
Tableau 1
d;5/4 0,852
Distillation : IBP - 180 : 2,5
180 - 350 : 94,5
350+ : 3,0
Teneur en n-poraffines : 43 X en poids
Soufre : 0,903 X en poids
Point de figeage : -3 C
Viscosité à 50 C : 2,9 mm2/s (cSt)
Indice de cétone : 50
On a fait passer la chorge dans un réacteur qui contenait un lit de silicalite disposé entre deux couches d'un matériau inerte, en même temps que de l'hydrogène, utilisé en une quantité telle que le ropport H2/HC étoit de 360 NL/L.
La composition molaire de la silicalite étoit la suivante
0,048 NaO2 : Al2O3 : 280 SiO2
On a effectué le passage de la charge à différentes températures, pressions et LHSV, qui sont indiquées dons le tableau 2.
Les résultats obtenus sont également indiqués dans le
Tableau 2.
Tableau 2
LHSV: 0,8 LHSV : 1
Température 380 400 420 380 400 420
Soufre (X pds) 1,118 1,030 0,949 1,095 1,040 0,964
N-paraffines (% pds) 13 19 26 14 19 22
Point de trouble ( C))
) inf.à - 51 C inf.a - 510C
Point de figeoge ( C))
Viscosité à 50 C(mm2/s) 3,23 3,22 3,14 3,30 3,13 3,14
Densité 15/4. 0,880 0,879 0,880 0,877 0,878 0,879
Indice de cétane 43 43 43 44 43 43
Exemple 2
On a traité une chorge contenant des gasoils légers ayant les caractéristiques définies dans le Tableau 3.
Tableau 3
Propriétés de la charge
Densité d15/4 : 0,852
Indice de cétone : 50,2
Point de trouble : -50C
Point de figeage : -9 C
% volume distillé à 350 C : 97 X
Teneur en N-poroffines : 34 %
Teneur en soufre : 0,9 X
On o foi t passer cette charge dons un réacteur qui contenait un lit de silicalite disposé entre deux couches d'un
Température : 3600C
LHSV : 4
H2/HC : 360 NL/L
Pression : 40 bars
Composition silicalite : 0,048 Na2O : Al2O3 : 280 SiO2
Les résultats obtenus sont indiqués dans le
Tableau 4.
Tableau 4
Pression (bars) 40
Distillation (Pds %) gaz 0,2
C3 + C4 9,3
C5 - 1800C 11,7
180 C 78,8
Propriétés des 180+ C
d1 5/4 0,863
Distillation vol.% à 250 C 10 %
3500C : sup. à 90 %
Point de figeage - 39 C
Point de trouble - 32 C
Indice de cétone 46,1
Propriétés des C5 - 180 C
PONA ( Paraffines 25 % en poids
( Oléfines 56 % en poids
( Naphthènes 7 % en poids
Aromatiques 5 % en poids
RON 86
MON 74,8
Exemple 3
On o traité une charge contenant un gosoil lourd, qui résultait de la distillation atmosphérique. Le gasoil lourd bout générolement entre 320 C et 3750C. Les caractéristiques du gasoil lourd sont indiquées dans le tableau 5.
Tableau 5
Propriétés de la charge
Densité d1 : 0,882
Distillation : IBP - 18O0C : 0,6 % en pds
180 - 3500C : 32,1 %
3500+ C : 67,3 %
N-paroffines : 25,4 %
Soufre (% en pds):0,9 %
Fraction: 180 - 350 C 350+ C
Point de figeoge ( C) - 12 24
Point de trouble ( C) - 9 26
Indice cétone 48,8 46,9
On o fait passer cette chorge dans un réacteur contenant un lit de silicalite disposé entre deux couches d'un matériau inerte, dans les conditions suivantes
Pression : 35 bors
H2/HC : 300 NL/L
LHSV : 2, 4, 6.
Composition silicalite : 0,027 Na2 O : Al2O3 : 250 SiO2
Les résultats sont indiqués dans le Tableau 6.
Tableau 6
Figure img00130001
Températion <SEP> ( C) <SEP> 350 <SEP> 380
<tb> LHSV <SEP> 2 <SEP> 6 <SEP> 2 <SEP> 4 <SEP> 6
<tb> Propriétés <SEP> des <SEP> 180 <SEP> - <SEP> 350
<tb> d15/4 <SEP> 0,876 <SEP> 0,866 <SEP> 0,881 <SEP> 0,879 <SEP> 0,871
<tb> Point <SEP> de <SEP> figeage <SEP> ( C) <SEP> inf.à
<tb> ( C) <SEP> - <SEP> 21 <SEP> - <SEP> 9 <SEP> -50 <SEP> - <SEP> 36 <SEP> - <SEP> 21
<tb> Point <SEP> de <SEP> trouble <SEP> inf.à
<tb> ( C) <SEP> - <SEP> 17 <SEP> - <SEP> 11 <SEP> - <SEP> 50 <SEP> - <SEP> 28 <SEP> - <SEP> 19
<tb> Indice <SEP> cétane <SEP> 46,3 <SEP> 48,8 <SEP> 44,8 <SEP> 46 <SEP> 47,5
<tb> Propriétés <SEP> des <SEP> 350+
<tb> d15/4 <SEP> 0,906 <SEP> 0,893 <SEP> 0,921 <SEP> 0,914 <SEP> 0,902
<tb> Point <SEP> de <SEP> figeage <SEP> ( C) <SEP> 12 <SEP> 18 <SEP> - <SEP> 33 <SEP> - <SEP> 6 <SEP> 9
<tb> Point <SEP> de <SEP> trouble <SEP> ( C) <SEP> 13 <SEP> 21 <SEP> - <SEP> 2 <SEP> 11
<tb> Indice <SEP> cétane <SEP> 45 <SEP> 47 <SEP> 40 <SEP> 43 <SEP> 45,5
<tb> Propriétés <SEP> de <SEP> l'effluent
<tb> liquide <SEP> total
<tb> n-paraffines <SEP> (% <SEP> pds) <SEP> 14,8 <SEP> 19,9 <SEP> 6,8 <SEP> 12,6 <SEP> 15,0
<tb>
Exemple 4
On a traité une chorge constituée d'un gasoil sous vide.
Les gasoils sous vide ont une gomme de températures d'ébullition comprises entre 370 et 5300C et sont obtenues par distillation sous vide. Les propriétés de la charge sont indiquées au Tableau 7.
Tableau 7
Propriétés de la chorge
Intervalle de Charge température IBP-180 180-250 250-370 370-500 500+ totale d'ébullition( C)
Rendement en poids (%) 0,1 2,55 18,39 64,55 14,41 100 d15/4 - 0,831 0,886 0,9179 0,91
S (% en pds) 0,05 0,646 1,330 1,435 1,690 1,42
(1,476)
N total (ppm) - 16 200 1220 1010
N bosique(ppm) - 6 65 321 267
Carbone Conradson 0,42
(% en poids)
Viscosité
à 100 C 7,62
9 1200C 4,87 mm /s (cStokes)
Indice de réfrac
t ion 1,488
Point d'aniline( C) 86,6
Indice de brome 4
Indice de cétone 44,8
Point de figeoge( C) 0 sup. à 43
Point de trouble( C) -2 sup. à 43
On a fait passer la charge dans un réacteur qui contenait un lit de catalyseur silicalite disposé entre deux couches d'un matériau inerte.
Les conditions opératoires étaient les suivantes
Pression : 54 bar
Température : 4050C
LHSV : 3
La charge après traitement avait les propriétés suivantes
Composition
Gaz de fuel 1 %
C3 + C4 2,0 % C5 - 180 C 3,2 % 1800C-2500C 2,3 % 250 C-570 C 17,8 %
3700C+ 73,7 %
Propriétés
Fraction dol 5/4 Point Point de Point de Indice de ré
d'aniline figeage trouble fraction(800C) 180-250 C 0,888 250-370 C 0,903 54,4 -27 C -24 C
370 C+ 0,93 87,2 5 C 7 C 1,496
Ces résultats montrent une réduction du point de figeage et du point de trouble, ainsi qu'une réduction du point d'aniline.
Ces résultats montrent également un accroissement de l'indice de réfraction. Toutes ces variations indiquent une réduction significative de la teneur en n-paraffines de la charge.
Exemple 5
On o traité une charge contenant une huile désaspholtée au butane.
Cette charge avait la composition et les propriétés suivantes indiquées dans le Tableau 8.
Tableau 8
Propriétés de la chorge
Densité dol 5/4 0,9245
Distillation
IBP - 370 C 2 %
3700C+ 98 %
Teneur en soufre 3,64 %
Teneur en azote (total) 560 ppm
Teneur en azote (basique) 170 ppm
Carbone Conradson (% pds) 1,37
Viscosité 1000C 18,88 mm2/s (cSt)
2
1200C 9,76 mm /s (cSt)
Point d'aniline (350-540 C) 87
(540 C+) 106
Point de figeoge ( C) sup. à 43
On a fait passer cette charge dans vn réacteur qui contenait un lit de catalyseur silicalite déposé entre deux couches d'un matériau inerte.
Les conditions opératoires étaient les suivantes
Pression : 60 bars
Température : 3900C
LHSV :
H2/HC : 100 NL/L
Composition silicalite : 0,0270 Na2 0 : Al2O3 : 250 Si02
La chorge traitée avait les propriétés suivontes
Rendement (% pds)
C1-C2 1,03
C3 4,37
C4 2,72
IBP-1800C 4,29 180-350 C 3,15 350-540 C 51,23 5400C+ 33,21
Propriétés fraction 350-540 C
Indice de viscosité 60
Point de figeage 6 C
Point d'aniline 83,2 C
Propriétés fraction 5400C+
Indice de viscosité 75
Point de figeoge 6 C
Carbone Conradson(%pds) 4,33
Ces résultats montrent une réduction considérable du point de figeage et une réduction du point d'aniline, ce qui montre une réduction significative de la teneur en n-paraffines de la charge.
De plus, il faut noter que la teneur en soufre de la charge est élevée et que certaines fractions de celle-ci atteignaient une teneur en soufre de 4,1 % en poids. On n'a pas observé de désactivation du catalyseur même avec des voleurs aussi élevées de la teneur en soufre.
Exemple 6
On a traité une charge contenant un gasoil précurseur d'huile lubrifiante, dont les propriétés sont indiquées dans le
Tableou 9 ci-dessous.
Tableau 9
Densité d15/4 0,916
Distillation : 350 - 470 C 100 %
Point de figeoge + 27 OC
Point d'aniline + 77,2 OC
VI (indice de viscosité) 67
On a d'abord soumis cette charge à un hydrocraquage à 380 C sous une pression de 120 bar, à une LHSV de 0,6, en présence d'un catalyseur d'hydrotraitement constitué de nickel et molybdène sur alumine.
La charge hydrotraitée avait un point de figeage de + 24 OC et un indice de viscosité de 151. On a fait passer cette charge dans un réacteur qui contenant un lit de catalyseur silicalite déposé entre deux couches d'un matériou inerte.
Les conditions opératoires étaient les suivantes
Pression : 54 bar
Température : 370 C
LHSV : 1
H2/HC : 274 NL/L
Composition silicalite : 0,008 Na20 : au 203 : 260 SiO2
La charge traitée avait les propriétés suivantes
Point de figeoge : - 18 C
VI : 100
Cet exemple montre clairement qu'avec le procédé de l'invention, on a obtenu une huile lubrifionte ayant un bon point de figeage tout en oyant conservé un excellent indice de viscosité.
Exemple 7
On a traité un gasoil lourd, ayant les propriétés suivantes - densité d15/4 0,9339 - distillation : 470 + C 100 % - point de figeage 48 C - point d'aniline 111 C - carbone (Conradson) 3,87 % en poids
On a d'abord soumis cette charge à un hydrocraquage à 410 C, sous une pression de 120 bars, et à une LHSV de 0,3, en présence d'un catalyseur d' hydrotraitement constitué de nickel et molybdène sur alumine.

La charge hydrotraitée avait une densité (d ) de
15/4 0,8721, un point de figeage de 480C et un point d'aniline de 133 C.
On a fait passer cette charge hydrotraitée dans un réacteur qui contenait un lit de silicalite entre deux couches d'un matériau inerte. Les conditions opératoires étaient les suivantes - pression 54 bars - température 3500C - LHSV 0,6
La charge finalement obtenue avait les propriétés suivantes - densité d15/4 0,8736 - point de figeoge 20C - indice de viscosité (VI) 70

Claims (6)

    Revendications 1) Procédé pour éliminer les paraffines cireuses des charges d'hydrocarbures ayant un point d'ébullition initial supérieur à 180 C et contenant du soufre, par craquage sélectif des hydrocarbures paraffiniques à chaîne droite, caractérisé en ce que l'on fait passer la charge d'hydrocarbures sur une silice cristalline polymorphe du type silicalite, dans des conditions opératoires appropriées pour craquer les paraffines à chaîne droite. 2) Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'on utilise une silicalite dont la composition en termes de rapports molaires d'oxydes est 0,006-0,08 M20 : Al : 220-300 Si02: dans laquelle M est un cation choisi parmi les cotions des mentaux alcalins, de préférence le sodium.
  1. 3) Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 et 2,
    caractérisé en ce que la teneur en soufre de la charge est
    d'au moins 1 % en poids, et est généralement comprise entre
    1 et 5 % en poids.
  2. 4) Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3,
    caractérisé en ce que l'on traite des charges
    hydrocarbures choisies parmi les gasoils légers bouillant
    entre environ 180 C et environ 320 C, les gasoils lourds
    bouillant entre environ 320 C et 375 C, les gasoils sous
    ide bouillant entre environ 3700C et 5300C et les huiles désesphaltées.
  3. 5) Procédé selon d'une quelconque des revendications 1 à 4
    caractérisé en ce que l'on fait passer la charge
    d'hydrocarbures sur une silice cristalline polymorphe de
    t/pe silicalite, à une température comprise entre environ
    3500C et environ 450"C, à une pression comprise entre la
    pression atmosphérique et environ 80 bars, et à une vitesse
    spatiale horaire de liquide comprise entre environ 0,1 et
    20.
  4. 6) Procédé selon la revendication 5, caractérisé en ce que
    l'on fait passer la charge d'hydrocarbures sur la silice
    cristalline polymorphe de type silicalite à une température
    comprise de préférence entre 380"C et 4200C.
  5. 7) Procédé selon la revendication 5, caractérisé en ce que
    l'on foit passer la charge d'hydrocorbures sur la silice
    cristalline polymorphe du type silicalite à une pression de
    préférence comprise entre environ 35 et environ 60 bors.
    81 Procédé selon la revendication 5, caractérisé en ce que
    l'on fait passer la charge d'hydrocarbures sur la silice
    cristalline polymorphe de type silicalite à une LHSV de
    préférence comprise entre environ 0,5 et environ 5.
  6. 9) Procédé selon la revendication 5, caractérisé en ce que
    l'on fait passer la charge d'hydrocarbures sur la silice
    cristalline polymorphe de type silicolite, simultanément
    avec un courant d'hydrogène, utilisé en une quantité telle
    que le rapport H2/HC est compris entre environ 50 et
    environ 5000 NL/L, et de préférence entre environ 50 et
    environ 500 NL/L.
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