FR2585710A1 - Copolymere hydrophile convenant surtout aux lentilles de contact et aux applications medicales, et procede pour sa preparation - Google Patents
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Abstract
COPOLYMERE HYDROPHILE CONVENANT SURTOUT AUX LENTILLES DE CONTACT ET AUX APPLICATIONS MEDICALES. ON PREPARE UN TEL COPOLYMERE EN COPOLYMERISANT 10-90 EN POIDS, AVANTAGEUSEMENT 40-80 EN POIDS, DU MONOMERE DE FORMULE GENERALE: (CF DESSIN DANS BOPI) DANS LAQUELLE N 1 OU 2, AVEC 90-10 EN POIDS DE METHACRYLATE DE 2-HYDROXYETHYLE ET 0,01 A 2 EN POIDS D'AU MOINS UN AGENT DE RETICULATION POSSEDANT AU MOINS DEUX DOUBLES LIAISONS OLEFINIQUES, EN PRESENCE D'AMORCEURS RADICALAIRES.
Description
COPOLYMERE HYDROPHILE CONVENANT SURTOUT AUX LENTILLES
DE CONTACT ET AUX APPLICATIONS MEDICALES, ET PROCEDE POUR
SA PREPARATION.
L'invention concerne un copolymère hydrophile convenant surtout aux lentilles de contact et aux applications médicales,
et un procédé pour sa préparation.
On connaît des élastomères présentant un fort gonflement,
convenant à différentes applications médicales, à la fabrica-
tion de lentilles de contact, etc. Cependant, ces matériaux ne peuvent être utilisés dans certaines applications, du fait de leurs propriétés mécaniques insuffisantes. On a donc mis au point (cf. p.ex. brevet britannique N 1 514 810) des
copolymères faiblement réticulés, de N-vinylpyrrolidone forte-
ment hydrophile et d'un méthacrylate d'alkyle, hydrophobe. Ces copolymères présentent non seulement un gonflement élevé, mais encore des propriétés mécaniques plus intéressantes. Cependant, ils contiennent des composants extractibles indésirables, et leur comonomère hydrophobe, en particulier le méthacrylate de méthyle, est très volatil. C'est la raison pour laquelle on ne peut utiliser ces matériaux dans les opérations de coulée de monomères en moules ouverts, par exemple pour produire des
feuilles et des lentilles de contact par coulée centrifuge.
Même le méthacrylate de triéthylèneglycol réticulé, connu à partir du brevet US N 3 220 960 et qui lui aussi présente un gonflement élevé, ne possède pas des propriétés mécaniques
suffisantes, de sorte qu'il ne peut être utilisé dans cer-
taines applications, par exemple pour la fabrication de lentilles de contact pour utilisation prolongée. Le problème
consiste donc à mettre au point pour ces lentilles des copo-
lymères hydrophiles présentant un gonflement élevé, tout en possédant des propriétés mécaniques convenables, comme par exemple la résistance à la traction, l'allongement à la
rupture et le module d'élasticité.
On peut supprimer les inconvénients mentionnés ci-dessus
grâce à un copolymère hydrophile convenant surtout aux len-
tilles de contact et aux applications médicales, que l'on peut préparer, selon l'invention, en copolymérisant 10-90 % en poids, avantageusement de 40-80 % en poids, du monomère de formule générale I CH = C - CCO (CH2CH2O)n - CH2CH2H (I)
- 222 22
CH3 dans laquelle n = 1 ou 2, avec 90-10 % en poids de méthacrylate de 2hydroxyéthyle et avec 0,01 à 2 % en poids d'au moins un
agent de réticulation possédant deux doubles liaisons oléfi-
niques, comme par exemple les esters ou amides multifonction-
nels de l'acide acrylique ou de l'acide méthacrylique, en présence d'amorceurs radicalaires. La copolymérisation peut
aussi être réalisée en présence de solvants polaires, avanta-
geusement en présence de glycérol, de glycols et de leurs dérivés, d'eau, de diméthylformamide, de diméthylsulfoxyde, de diméthylacétamide, de diacétine, d'isopropanol ou de leurs mélanges, le rapport pondéral entre le solvant et le mélange
de monomères étant compris entre 1:99 et 50:50.
Les amorceurs radicalaires sont choisis dans le groupe
comprenant les composés azoiques, les peroxydes, les peroxo-
carbonates, les peroxosulfates, les photoamorceurs à base d'éthers de benzoine et de leurs dérivés, et les systèmes d'amorçage rédox, comme par exemple, et avantageusement, les systèmes peroxosulfate-disulfite, peroxosulfate-alkylamines,
et peroxyde de benzoyle-alkylamines, utilisés à une concentra-
tion de 0,01 à 3 % en poids.
On obtient un copolymère en masse si la copolymérisation est effectuée en l'absence d'un solvant polaire ou d'un
mélange de solvants polaires. Il convient tout particulière-
ment aux applications exigeant un travail mécanique. Mais cette copolymérisation en masse peut aussi être utilisée pour la
production directe de certains articles.
En présence des solvants polaires mentionnés ci-dessus, utilisés seuls ou en mélange, le copolymère obtenu contient une quantité convenablement choisie du solvant, et convient à la coulée, par exemple à la coulée centrifuge,des lentilles de contact. Le solvant appliqué, qui, dans le premier cas, risquerait d'interférer avec le travail mécanique, agit ici
convenablement sur les pressions de gonflement qui apparais-
sent au cours du gonflement du produit fini.
On a préparé les copolymères de méthacrylate de 2-hydroxy-
éthyle et de monométhacrylate de diéthylèneglycol ou les
copolymères de méthacrylate de 2-hydroxyéthyle et de mono-
méthacrylate de triéthylèneglycol, en présence de dimétha-
crylate de diéthylèneglycol ou de diméthacrylate de tri-
méthylèneglycol et de diméthacrylate d'éthylèneglycol, ou en présence d'un seul agent de réticulation, qui peut être un diester quelconque de l'acide acrylique ou méthacrylique et l'alkylglycol correspondant, si les monomères de départ sont complètement exempts de leurs diesters correspondants, formés
au cours de leur synthèse, ou encore en présence de méthylène-
bisacrylamide, d'éthylène-bisméthacrylamide, d'hexaméthylène-
bisméthacrylatide et assimilé en tant qu'agents de réticula-
tion, ou en présence de leurs combinaisons, toujours de telle sorte qu'au moins trois composants entrent en polymérisation,
deux de ces trois composants étant des monomères et le troi-
sième un agent de réticulation, tandis que l'un des deux monoesters est toujours le méthacrylate de 2-hydroxyéthyle,
l'autre monoester étant soit le monométhacrylate de diéthylène-
glycol, soit le monométhacrylate de triéthylèneglycol. Si on prépare le méthacrylate de 2-hydroxyéthyle à partir d'oxiranne et d'acide méthacrylique, il peut contenir jusqu'à 0,190 % en poids d'acide méthacrylique, concentration acceptable pour les opérations ultérieures de transformation donnant les
lentilles de contact.
Le terpolymère ou tétrapolymère hydrophile obtenu présente des propriétés mécaniques lui permettant d'être utilisé pour la préparation de lentilles de contact ou pour des applications médicales, mais seulement si les monoesters présentent le rapport mentionné ci-dessus, et seulement si on maintient la concentration admissible des diesters ou triesters de l'acide
acrylique ou méthacrylique ou des diamides de l'acide acryli-
que ou méthacrylique. Quand augmente le rapport entre le composant monométhacrylate de diéthylèneglycol (DEGMA) ou
monométhacrylate de triéthylèneglycol (TEGMA) et le méthacry-
late de 2-hydroxyéthyle (HEMA), et si la teneur en diesters ou leurs mélanges reste constante, on a une augmentation continue de la teneur en eau de l'hydrogel tridimensionnel final et, pour des composants présentant entre eux les proportions selon la présente invention, on obtient des hydrogels présentant des propriétés mécaniques convenables, avec à l'équilibre une
teneur en eau de 55-76 %.
Il est de même possible et intéressant, pour la produc-
tion de lentilles de contact présentant un gonflement élevé, d'extraire le solvant ou les portions solubles dans l'eau et à faible masse moléculaire se trouvant dans le copolymère réticulé préparé en présence des solvants polaires mentionnés ci-dessus et avec de l'eau, avant de les sécher jusqu'à poids
constant. Le xérogel ainsi formé convient tout particulière-
ment à un travail mécanique. Le séchage peut être avantageu-
sement réalisé dans de la vapeur saturée, à une température supérieure à la température de transition vitreuse Tg du
copolymère préparé.
Par comparaison au mode de préparation de lentilles de contact à partir de différents types de xérogels, procédé que l'on utilisait jusqu'à maintenant, le mode opératoire selon l'invention présente plusieurs avantages: non seulement il permet une élimination complète, par lavage, des composants à faible masse moléculaire, comme il est mentionné cidessus,
mais encore elle permet d'arriver à une structure plus ordon-
née par rapport aux contraintes internes appliquées aux liai-
sons réticulées pendant la polymérisation. Cette structure ordonnée se maintient pendant le séchage, et le réseau obtenu après un gonflement répété d'une lentille de contact réalisée à partir du xérogel préparé de cette manière ne présente aucune contrainte interne, en conséquence de la structure ordonnée des liaisons réticulées, ce que l'on peut mettre en évidence en lumière polarisée. Ce mode de préparation donne
aussi un taux de conversion élevé des composants de polyméri-
sation, par rapport à un mode de préparation de xérogels par
polymérisation sans solvant.
Un autre avantage du procédé selon l'invention consiste en une augmentation de la température de transition vitreuse Tg cette augmentation étant d'environ six degrés Celsius pour chaque point de pourcentage de la partie monomères éliminés par lavage et à faible masse moléculaire, ce qui a une répercussion favorable sur le tournage et le polissage de la
de la forme finie de la lentille de contact.
L'avantage du séchage des éléments prémulés,gonflés à l'eau, pour ce qui est des lentilles de contact façonnées au tour dans de la vapeur saturée réside dans l'élimination du solvant de polymérisation, c'est-à-dire l'eau, qui se trouvait dans la structure tridimensionnelle, la condition étant une parfaite mobilité des chaînes polymères et de leurs segments latéraux (c'est-à-dire au-delà du T du copolymère), ce qui assure une g
élimination rapide du solvant sans détérioration de la struc-
ture tridimensionnelle, tout en conservant les proportions entre les dimensions extérieures et les angles de l'élément séché ayant subi une coulée préalable, par rapport à ce même élément gonflé, pour une composition initiale donnée du
mélange de polymérisation.
D'une manière surprenante, les copolymères selon l'inven-
tion présentent une résistance mécanique plus élevée que les
homopolymères préparés à partir des monomères mentionnés ci-
dessus DEGMA et TEGMA, et même pour un faible volume d'élasti-
cité. Au contraire de tous les polymères plus hydrophiles connus, utilisés pour la fabrication des lentilles de contact, surtout à base de vinylpyrrolidone, les copolymères selon
l'invention ne possèdent pratiquement pas de substances extrac-
tibles solubles dans l'eau. Dans leur structure, les copolymères selon l'invention ne contiennent aucune zone hydrophile, ni aucun groupe ionogène, de sorte que l'on peut s'attendre, par rapport aux copolymères connus, à des dépôts considérablement plus faibles de protéines de l'oeil. Les copolymères selon l'invention assurent en outre une teneur en eau du produit fini suffisamment élevée à l'équilibre, de sorte qu'on peut les utiliser pour la fabrication de lentilles de contact à
usage permanent (de longue durée).
L'invention va être mieux expliquée en regard des exemples ci-après.
Exemple 1
On a mélangé, selon le rapport de mélange 60 %/40 %, d'une part un mélange comprenant 70 % en poids de méthacrylate de 2-hydroxyéthyle (ci- après appelé HEMA) et 30 % en poids de monométhacrylate de diéthylèneglycol (ci-après appelé DEGMA) contenant 0,45 % en poids de diméthacrylate d'éthylèneglycol et 0,2 % en poids de diméthacrylate de diéthylèneglycol en
tant qu'agent de réticulation, et d'autre part du glycérol.
On a polymérisé ce mélange avec 0,5 % en poids d'éther éthy-
lique de benzolne, par rapport à la masse totale des mono- mères, et ce pendant 15 minutes sous l'effet d'un rayonnement UV. Le produit obtenu contenait, après gonflement, 49,6 % d'eau. Il présentait un module d'élasticité en cisaillement G = 101 kPa (1,03 kg/cm2), et les coefficients de dilatation linéaire Kv = 1,09 pour un gonflement dans H20 et Kf = 1,08
pour un gonflement dans une solution physiologique. Le coeffi-
cient de dilatation linéaire est défini comme étant le rapport entre le diamètre d'une éprouvette à l'état gonflé et ce même
diamètre après polymérisation.
Exemple 2
On a mélangé, selon le rapport de mélange 60 % en poids/ % en poids, d'une part un mélange comprenant 60 % en poids de HEMA et 40 % en poids de DEGMA, contenant 0,45 % en poids de diméthacrylate d'éthylèneglycol et 0,2 % en poids de
diméthacrylate de diéthylèneglycol, et d'autre part du glycérol.
On a polymérisé ce mélange avec 0,5 % en poids d'éther éthyli-
la que de/benzoine, par rapport à la masse totale des monomères, et ce pendant 15 minutes sous l'effet d'un rayonnement UV. Le produit obtenu contenait après gonflement 53,6 % en poids d'eau et présentait un module d'élasticité en cisaillement G = 83,4 kPa (0,85 kg/cm2) et les coefficients de dilatation linéaire
Kv = 1,12 et Kf = 1,12.
Exemple 3
On amélangé, selon le rapport de mélange 60 % en poids/ 40 % en poids, d'une part un mélange comprenant 50 % en poids de HEMA et 50 % en poids de DEGMA, contenant 0,45 % en poids de diméthacrylate d'éthylèneglycol et 0,2 % en poids de
diméthacrylate de diéthylèneglycol, et d'autre part du glycérol.
On a polymérisé ce mélange avec 0,5 % en poids d'éther éthyli-
que de la benzolne, par rapport à la masse totale des monomères, pendant 15 minutes sous un rayonnement UV. Le produit obtenu contenait après gonflement 59,5 % en poids d'eau, présentait un allongement à la rupture de 120 %, une résistance de 147 kPa (1,50 kg/cm2), un module d'élasticité en cisaillement G = 71,6 kPa (0,73 kg/cm2) et les coefficients de dilatation
linéaire Kv = 1,15 et Kf = 1,15.
Exemple 4
On a mélangé, selon un rapport de mélange 60 % en poids/ % en poids, d'une part un mélange comprenant 40 % en poids de HEMA et 60 % en poids de DEGMA, contenant 0,2 % en poids de diméthacrylate de diéthylèneglycol et 0,7 % en poids de diméthacrylate de triéthylèneglycol, et d'autre part du glycérol. On a polymérisé ce mélange avec 0,5 % en poids d'éther éthylique de la benzolne, par rapport à la masse totale des monomères, pendant 15 minutes sous un rayonnement UV. Le produit obtenu contenait après gonflement 63,1 % en poids d'eau, avait un module d'élasticité en cisaillement G = 61,8 kPa (0,63 kg/cm2), et des coefficients de dilatation linéaire Kv = 1,21 et Kf = 1,20
Exemple 5
On a mélangé, selon un rapport de mélange 60 % en poids/ % en poids, d'une part un mélange comprenant 30 % en poids de HEMA et 70 % en poids de DEGMA, contenant 0,6 % en poids de diméthacrylate de diéthylèneglycol et 0,15 % en poids de
diméthacrylate d'éthylèneglycol, et d'autre part du glycérol.
On a polymérisé ce mélange avec 0,5 % en poids d'éther éthyli-
que de la benzoïne, par rapport à la masse totale des mono-
mères, pendant 15 minutes sous un rayonnement UV. Le produit obtenu contenait après gonflement 68 % en poids d'eau, avec
G = 55,9 kPa (0,57 kg/cm2), Kv = 1,24 et Kf = 1,23.
Exemple 6
On a mélangé, selon un rapport de mélange 70 % en poids/ 30 % en poids, d'une part un mélange comprenant 70 % en poids de HEMA et 30 % en poids de DEGMA, contenant 0,3 % en poids de diméthacrylate d'éthylèneglycol, 0, 20 % en poids de diméthacrylate de diéthylèneglycol et 0,3 % en poids de
diméthacrylate de triéthylèneglycol, et d'autre part du glycé-
rol. On a polymérisé ce mélange avec 0,5 % en poids d'éther éthylique de la benzoine, par rapport à la masse totale des
monomères, pendant 15 minutes sous un rayonnement UV. Le pro-
duit obtenu contenait après gonflement 50,1 % en poids d'eau,
avec G = 117 kPa (1,19 kg/cm2), Kv = 1,14 et Kf = 1,14.
Exemple 7
On a mélangé, selon un rapport de mélange 70 % en poids/ % en poids, d'une part un mélange contenant 60 % en poids de HEMA et 40 % en poids de DEGMA, contenant 0,5 % en poids de diméthacrylate d'éthylèneglycol, et d'autre part du glycérol. On a polymérisé ce mélange avec 0,5 % en poids d'éther éthylique de la benzoine, par rapport à la quantité totale des monomères, pendant 15 minutes sous un rayonnement UV. Le produit obtenu contenait après gonflement 54,2 % en poids d'eau, avec G = 95,2 kPa (0,97 kg/cm2), Kv = 1,17 et
Kf = 1,17.
Exemple 8
On a mélangé, selon un rapport de mélange 70 % en poids/ 30 % en poids, d'une part un mélange comprenant 40 % en poids de HEMA et 60 % en poids de DEGMA, contenant 0,6 % en poids de diméthacrylate de diéthylèneglycol et 0,15 % en poids de
diméthacrylate d'éthylèneglycol, et d'autre part du glycérol.
On a polymérisé ce mélange avec 0,5 % en poids d'éther éthylique de la benzoine pendant 15 minutes sous un rayonnement UV. Le produit obtenu contenait après gonflement 63,1 % en poids d'eau, avec G = 73,6 kPa (0,75 kg/cm2), Kv = 1,25 et
Kf = 1,25.
Exemple 9
On a mélangé, selon un rapport de mélange 70 % en poids/ % en poids, d'une part un mélange comprenant 30 % en poids de HEMA et 70 % en poids de DEGMA, contenant 0,6 % en poids de diméthacrylate de diéthylèneglycol et 0,15 % en poids de
diméthacrylate d'éthylèneglycol, et. d'autre part du glycérol.
On a polymérisé ce mélange avec 0,5 % d'éther éthylique de la benzoine pendant 15 minutes sous un rayonnement UV. Le produit obtenu contenait après gonflement 67,4 % en poids d'eau, avec
G = 65,7 kPa (0,67 kg/cm2), Kv = 1,29, Kf = 1,28.
Exemple 10
On a mélangé, selon un rapport de mélange 80 % en poids/ % en poids, d'une part un mélange comprenant 70 % en poids de HEMA et 30 % en poids de DEGMA, contenant 0,45 % en poids de diméthacrylate d'éthylèneglycol et 0,2 % en poids de diméthacrylate de diéthylèneglycol, et d'autre part du glycérol. On a polymérisé ce mélange avec 0,5 % en poids d'éther éthylique de la benzoine pendant 15 minutes sous un rayonnement UV. Le produit obtenu contenait après gonflement 49,6 % en poids d'eau, avec G = 136 kPa (1,39 kg/cm2), avec un allongement de 110 %, une résistance à la traction de
216 kPa (2,2 kg/cm2), Kv = 1,18 et Kf = 1,17.
Exemple 11
On a mélangé, selon un rapport de mélange 80 % en poids/ 20 % en poids, d'une part un mélange comprenant 60 % en poids de HEMA et 40 % en poids de DEGMA, contenant 0,45 % en poids de diméthacrylate d'éthylèneglycol et 0,2 % en poids de
diméthacrylate de diéthylèneglycol, et d'autre part du glycérol.
On a polymérisé ce mélange avec 0,5 % en poids d'éther éthylique de la benzoine, par rapport à la quantité totale des monomères, pendant 15 minutes sous un rayonnement UV. Le produit obtenu contenait après gonflement 53,6 % en poids
d'eau, avec G = 120 kPa (1,22 kg/cm2), Kv = 1,22, Kf = 1,21.
Exemple 12
On a mélangé, selon un rapport de mélange 80 % en poids/ % en poids, d'une part un mélange comprenant 50 % en poids de HEMA et 50 % en poids de DEGMA, contenant 0,45 % en poids de diméthacrylate d'éthylèneglycol et 0,2 % en poids de
diméthacrylate de diéthylèneglycol, et d'autre part du glycérol.
On a polymérisé ce mélange avec 0,5 % en poids d'éther éthylique de la benzoine, par rapport à la quantité totale des monomères, pendant 15 minutes sous un rayonnement UV. Le produit obtenu contenait après gonflement 58,9 % en poids
d'eau, avec G = 106 kPa (1,08 kg/cm2), Kv = 1,23, Kf = 1,21.
Exemple 13
On a mélangé, selon un rapport de mélange 80 % en poids/ % en poids, d'une part un mélange comprenant 40 % en poids de HEMA et 60 % en poids de DEGMA, contenant 0,6 % en poids de diméthacrylate de diéthylèneglycol et 0,15 % en poids de
diméthacrylate d'éthylèneglycol, et d'autre part du glycérol.
On a polymérisé ce mélange avec 0,5 % en poids d'éther éthylique de la benzoine, par rapport à la quantité totale des monomères, pendant 15 minutes sous un rayonnement UV. Le produit obtenu contenait après gonflement 60,1 % en poids
d'eau, avec G = 92,2 kPa (0,94 kg/cm2), Kv = 1,27, Kf = 1,26.
Exemple 14
On a mélangé, selon un rapport de mélange 80 % en poids/ 20 % en poids, d'une part un mélange comprenant 30 % en poids de HEMA et 70 % en poids de DEGMA, contenant 0,5 % en poids de diméthacrylate d'éthylèneglycol, et d'autre part du glycéroL On a polymérisé ce mélange avec 0,5 % en poids d'éther éthylique de la benzoine, par rapport à la quantité totale de
monomères, pendant 15 minutes sous un rayonnement UV. Le pro-
duit obtenu contenait après gonflement 63,7 % en poids d'eau,
avec G = 80,4 kPa (0,82 kg/cm2), Kv = 1,31, Kf = 1,30.
Exemple 15
On a mélangé, selon un rapport de mélange 90 % en poids/ 10 % en poids, d'une part un mélange comprenant 60 % en poids de HEMA et 40 % en poids de DEGMA, contenant 0,45 % en poids de diméthacrylate d'éthylèneglycol et 0,2 % en poids de
diméthacrylate de diéthylèneglycol, et d'autre part du glycérol.
On a polymérisé ce mélange avec 0,5 % en poids d'éther éthyli-
que de la benzoine, par rapport à la quantité totale de monomères, pendant 15 minutes sous un rayonnement UV. Le produit obtenu contenait après gonflement 50,7 % en poids
d'eau, avec G = 140 kPa (1,43 kg/cm2), Kv = 1,23, Kf = 1,21.
Exemple 16
On a mélangé, selon un rapport de mélange 90 % en poids/ % en poids, d'une part un mélange comprenant 50 % en poids de HEMA et 50 % en poids de DEGMA, contenant 0,5 % en poids
de diméthacrylate d'éthylèneglycol, et d'autre part du glycérol.
On a polymérisé ce mélange avec 0,5 % en poids d'éther éthylique de la benzolne, par rapport à la quantité totale de
monomères, pendant 15 minutes sous un rayonnement UV. Le pro-
duit obtenu contenait après gonflement 53,6 % en poids d'eau, avec G = 119 kPa (1,21 kg/cm2), une résistance à la traction de 177 kPa (1,80 kg/cm2), un allongement à la rupture de 80 %;
Kv = 1,26 et Kf = 1,24.
Exemple 17
On a mélangé, selon un rapport de mélange 90 % en poids/ % en poids, d'une part un mélange comprenant 40 % en poids de HEMA et 60 % en poids de DEGMA, contenant 0,6 % en poids de diméthacrylate de diéthylèneglycol et 0,15 % en poids de
diméthacrylate d'éthylèneglycol, et d'autre part du glycérol.
On a polymérisé ce mélange avec 0,5 % en poids d'éther éthylique de la benzoine, par rapport à la quantité totale des monomères, pendant 15 minutes sous un rayonnement UV. Le produit obtenu contenait après gonflement 58,3 % en poids
d'eau, avec G = 106 kPa (1,08 kg/cm2), Kv = 1,31 et Kf = 1,28.
Exemple 18
On a mélangé, selon un rapport de mélange 90 % en poids/ % en poids, d'une part un mélange comprenant 30 % en poids de HEMA et 70 % en poids de DEGMA, contenant 0,6 % en poids de diméthacrylate de diéthylèneglycol et 0,15 % en poids de
diméthacrylate d'éthylèneglycol, et d'autre part du glycérol.
On a polymérisé ce mélange avec 0,5 % en poids d'éther éthylique de la benzoine, par rapport à la quantité totale de monomères, pendant 15 minutes sous un rayonnement UV. Le produit obtenu contenait après gonflement 63,1 % en poids
d'eau, avec G = 92,2 kPa (0,94 kg/cm2), Kv = 1,37 et Kf = 1,33.
Exemple 19
On a mélangé, selon un rapport de mélange 60 % en poids/ % en poids, d'une part un mélange comprenant 60 % en poids de HEMA et 40 % en poids de DEGMA, contenant 0,6 % en poids de diméthacrylate de diéthylèneglycol et 0,15 % en poids de
diméthacrylate d'éthylèneglycol, et d'autre part du glycérol.
On a polymérisé ce mélange avec 0,5 % en poids d'éther éthyli-
que de la benzolne, par rapport à la quantité totale de mono-
mères, pendant 15 minutes sous un rayonnement UV. Le produit obtenu contenait après gonflement 50 % en poids d'eau, avec G = 83,4 kPa (0,85 kg/cm2), résistance à la traction 211 kPa
(2,15 kg/cm2), allongement à la rupture 220 %; Kv = Kf = 1,10.
Exemple 20
On a mélangé selon un rapport de mélange 60 % en poids/ % en poids, d'une part un mélange comprenant 60 % en poids de HEMA et 40 % en poids de DEGMA, contenant 0,20 % en poids de diméthacrylate d'éthylèneglycol et 0, 15 % en poids de
diméthacrylate de diéthylèneglycol, et d'autre part du glycé-
rol. On a polymérisé ce mélange avec 0,5 % en poids d'éther éthylique de la benzoine, par rapport à la quantité totale de monomères, pendant 15 minutes sous un rayonnement UV. Le produit obtenu contenait après gonflement 54 % en poids d'eau, avec G = 73,6 kPa (0,75 kg/cm2), résistance à la traction 206 kPa (2,10 kg/cm2), allongement à la rupture 230 %; Kv =
Kf = 1,14.
Exemple 21
On a mélangé, selon un rapport de mélange 60 % en poids/ % en poids, d'une part un mélange comprenant 60 % en poids de HEMA et 40 % en poids de DEGMA, contenant 0,6 % en poids de diméthacrylate d'éthylèneglycol et 0,6 % en poids de
diméthacrylate de diéthylèneglycol, et d'autre part du glycérol.
On a polymérisé ce mélange avec 0,5 % en poids d'éther éthyli-
que de la benzoine, par rapport à la quantité totale de monomères, pendant 15 minutes sous un rayonnement UV. Le produit obtenu contenait après gonflement 49 % en poids d'eau, avec G = 108 kPa (1,1 kg/cm2), allongement à la rupture 150 %
et résistance à la traction 235 kPa '2,40 kg/cm2).
Exemple 22
On a mélangé, selon un rapport de mélange 85 % en poids/ % en poids, d'une part un mélange comprenant 50 % en poids de HEMA et 50 % en poids de DEGMA, contenant 0,15 % en poids
de diméthacrylate d'éthylèneglycol, et d'autre part du glycé-
rol. On a polymérisé ce mélange avec 0,5 % en poids d'éther éthylique de la benzoine, par rapport à la quantité totale de monomères, pendant 15 minutes sous un rayonnement UV. Le produit obtenu contenait après gonflement 55 % en poids d'eau, avec G = 108 kPa (1,10 kg/cm2), résistance à la traction 255
kPa (2,60 kg/cm2), et allongement à la rupture 160 %.
Exemple 23
On a mélangé, selon un rapport de mélange 85 % en poids/ % en poids, d'une part un mélange comprenant 40 % en poids de HEMA et 60 % en poids de DEGMA, contenant 0,20 % en poids de diméthacrylate d'éthylèneglycol et 0,15 % en poids de diméthacrylate de diéthylèneglycol, et d'autre part 15 % en poids de glycérol. On a polymérisé ce mélange avec 0,5 % en poids d'éther éthylique de la benzoIne, par rapport à la quantité totale de monomères, pendant 15 minutes sous un rayonnement UV. Le produit obtenu contenait après gonflement
62 % en poids d'eau, avec G = 68,7 kPa (0,70 kg/cm2), résis-
tance à la traction 157 kPa (1,6 kg/cm2) et allongement à la
rupture 135 %.
Exemple 24
On a mélangé selon un.rapport de mélange 85 % en poids/ % en poids d'une part un mélange comprenant 40 % en poids de HEMA et 60 % en poids de DEGMA, contenant 0,6 % en poids de diméthacrylate de diéthylèneglycol et 0,15 % en poids de
diméthacrylate d'éthylèneglycol, et d'autre part du glycérol.
On a polymérisé ce mélange avec 0,5 % en poids d'éther éthylique de la benzoine, par rapport à la quantité totale de monomères, pendant 15 minutes sous un rayonnement UV. Le produit obtenu contenait après gonflement 62 % en poids
d'eau, avec G = 72,6 kPa (0,74 kg/cm2), résistance à la trac-
tion 181 kPa (1,85 kg/cm2) et allongement à la rupture 150 %.
Exemple 25
On a mélangé selon un rapport de mélange 85 % en poids/ % en poids d'unepart un mélange comprenant 30 % en poids de HEMA et 70 % en poids de DEGMA, contenant 0,6 % en poids de diméthacrylate de diéthylèneglycol et 0,15 % en poids de
diméthacrylate d'éthylèneglycol, et d'autre part du glycérol.
On a polymérisé ce mélange avec 0,5 % en poids d'éther éthyli-
que de la benzoine, par rapport à la quantité totale de
monomères, pendant 15 minutes sous un rayonnement UV. Le pro-
duit obtenu contenait après gonflement 64 % en poids d'eau, avec G = 80,4 kPa (0,82 kg/cm2), résistance à la traction
255 kPa (2,60 kg/cm2) et allongement à la rupture 205 %.
Exemple 26
On a mélangé selon un rapport de mélange 60 % en poids/ % en poids d'une part un mélange comprenant 60 % en poids de HEMA et 40 % en poids de DEGMA, contenant 0,20 % en poids de diméthacrylate d'éthylèneglycol et 0, 15 % en poids de
diméthacrylate de diéthylèneglycol, et d'autre part du glycé-
rol. On a polymérisé ce mélange avec 0,1 % en poids de peroxocarbonate de diisopropyle, par rapport à la quantité totale de monomères, pendant 16 heures à 60 C. Le produit obtenu contenait après gonflement 55 % en poids d'eau, avec
G = 68,7 kPa (0,70 kg/cm2).
Exemple 27
On a mélangé, selon un rapport de mélange 80 % en poids/ % en poids, d'une part un mélange comprenant 60 % en poids de HEMA et 40 % en poids de DEGMA, contenant 0,20 % en poids de diméthacrylate d'éthylèneglycol et 0,15 % en poids de
diméthacrylate de diéthylèneglycol, et d'autre part du glycé-
rol. On a polymérisé ce mélange avec 0,1 % en poids de peroxocarbonate de diisopropyle, par rapport à la quantité totale de monomères, pendant 16 heures à 60 C. Le produit obtenu contenait après gonflement 54 % en poids d'eau avec
G = 99,1 kPa (1,01 kg/cm2).
Exemple 28
On a mélangé selon un rapport de mélange 60 % en poids/ 40 % en poids d'une part un mélange comprenant 50 % en poids de HEMA et 50 % en poids de DEGMA, contenant 0,15 % en poids de diméthacrylate d'éthylèneglycol, et d'autre part du glycéroL
On a polymérisé ce mélange avec 0,1 % en poids de peroxo-
carbonate de diisopropyle, par rapport à la quantité totale de monomères, à 60 C pendant 16 heures. Le produit obtenu contenait après gonflement 58, 9 % en poids d'eau, avec G =
,8 kPa (0,62 kg/cm2).
Exemple 29
On a mélangé, selon un rapport de mélange 80 % en poids/ 20 % en poids, d'une part un mélange comprenant 50 % en poids de HEMA et 50 % en poids de DEGMA, contenant 0,15 % en poids
de diméthacrylate d'éthylèneglycol, et d'autre part du glycérol.
On a polymérisé ce mélange avec 0,1 % en poids de peroxo-
carbonate de diisopropyle, par rapport à la quantité totale de
* monomères, pendant 16 heures à 60 C. Le produit obtenu conte-
nait après gonflement 58,9 % en poids d'eau, avec G = 103 kPa
(1,05 kg/cm2).
Exemple 30
On a mélangé selon un rapport de mélange 60 % en poids/ - 40 % en poids d'une part un mélange comprenant 40 % en poids de HEMA et 60 % en poids de DEGMA, contenant 0,20 % en poids de diméthacrylate d'éthylèneglycol et 0,15 % en poids de
diméthacrylate de diéthylèneglycol, et d'autre part du glycérol.
On a polymérisé ce mélange avec 0,1 % en poids de peroxo-
carbonate de diisopropyle, par rapport à la quantité totale de monomères, à 60 C pendant 16 heures. Le produit obtenu contenait après gonflement 65, 7 % en poids d'eau, avec G = 49,1'kPa (0,50 kg/cm2).
Exemple 31
On a mélangé selon un rapport de mélange 80 % en poids/ % en poids d'une part un mélange compreannt 40 % en poids de HEMA et 60 % en poids de DEGMA, contenant 0,20 % en poids de diméthacrylate d'éthylèneglycol et 0, 15 % en poids de
diméthacrylate de diéthylèneglycol, et d'autre part du glycérol.
On a polymérisé ce mélange avec 0,1 % en poids de peroxo-
carbonate de diisopropyle, par rapport à la quantité totale de monomères, pendant 16 heures à 60 C. Le produit obtenu contenait après gonflement 64, 3 % en poids d'eau, avec G =
73,6 kPa (0,75 kg/cm2).
Exemple 32
On a mélangé selon un rapport de mélange 60 % en poids/ % en poids d'une part un mélange comprenant 60 % en poids de HEMA et 40 % en poids de DEGMA, contenant 0,15 % en poids
de diméthacrylate d'éthylèneglycol, et d'autre part du glycé-
rol. On a polymérisé ce mélange avec 0,20 % en poids d'azobis-
isobutyronitrile, par rapport à la quantité totale de monomères, pendant 16 heures à 60 C. Le produit obtenu contenait après gonflement 54,7 % en poids d'eau, avec G = 73,6 kPa (0,75 kg/ cm2).
Exemple 33
On a mélangé selon un rapport de mélange 60 % en poids/ % en poids d'une part un mélange comprenant 60 % en poids de HEMA et 40 % en poids de DEGMA, contenant 0,20 % en poids de diméthacrylate d'éthylèneglycol et 0, 15 % en poids de
diméthacrylate de diéthylèneglycol, et d'autre part du glycérol.
On a polymérisé ce mélange avec 0,2 % en poids de peroxo-
sulfate d'ammonium pendant 1 heure à 78 C. Le produit obtenu contenait après gonflement 54,9 % en poids d'eau, avec G =
73,6 kPa (0,75 kg/cm2).
Exemple 34
On a mélangé selon un rapport de mélange 60 % en poids/ % en poids d'une part un mélange comprenant 60 % en poids de HEMA et 40 % en poids de DEGMA, contenant 0,20 % en poids de diméthacrylate d'éthylèneglycol et 0, 15 % en poids de diméthacrylate de diéthylèneglycol, et d'autre part du glycérol. On a polymérisé ce mélange avec 0,5 % en poids d'éther éthylique de la benzoine pendant 15 'iinutes sous un rayonnement UV. Le produit obtenu contenait après gonflement
% en poids d'eau, avec G = 68,7 kPa (0,70 kg/cm2).
Exemple 35
On a mélangé selon un rapport de mélange 85 % en poids/ d' part % en poids un mélange comprenant 20 % en poids de HEMA et
% en poids de DEGMA, contenant 0,6 % en poids de dimétha-
crylate de diéthylèneglycol et 0,15 % en poids de diméthacry-
late d'éthylèneglycol, et d'autre part du glycérol. On a polymérisé ce mélange avec 0,5 % en poids d'éther éthylique de la benzoine pendant 15 minutes sous un rayonnement UV. Le produit obtenu contenait après gonflement 70 % en poids d'eau avec G = 37,3 kPa (0,38 kg/cm2), allongement la rupture 160 %
et résistance à la traction 101 kPa (1,03 kg/cm2).
Exemple 36
On a mélangé selon un rapport de mélange 85 % en poids/ d'une part % en poidsun mélange comprenant 10 % en poids de HEMA et % en poids de DEGMA, contenant 0,6 % en poids de diméthacrylate de diéthylèneglycol et 0,15 % en poids de
diméthacrylate d'éthylèneglycol, et d'autre part du glycérol.
On a polymérisé ce mélange avec 0,5 % en poids d'éther éthyli-
que de la benzoine pendant 15 minutes sous un rayonnement UV.
Le produit obtenu contenait après gonflement 74 % en poids d'eau, avec G = 39,2 kPa (0,4 kg/cm2), allongement à la rupture
160 % et résistance à la traction 98,1 kPa (1,00 kg/cm2).
Exemple 37
On a polymérisé un mélange comprenant 60 % en poids de méthacrylate de 2hydroxyéthyle (ci-après appelé HEMA) et 40 % en poids de monométhacrylate de diéthylèneglycol (ci-après appelé DEGMA), contenant 0,20 % en poids de diméthacrylate d'éthylèneglycol et 0,15 % en poids de diméthacrylate de
diéthylèneglycol, avec 0,1 % en poids, par rapport à la quan-
tité totale de monomères, de peroxocarbonate de diisopropyle pendant 16 heures à 60 C. Le produit obtenu contenait après gonflement 52,2 % en poids d'eau, avec un module d'élasticité en cisaillement G = 319 kPa (3, 25 kg/cm2), et convenait aux
lentilles de contact façonnées au tour.
Exemple 38
On a polymérisé un mélange comprenant 50 % en poids de HEMA et 50 % en poids de DEGMA, contenant 0,15 % en poids de diméthacrylate d'éthylèneglycol, avec 0,1 % en poids, par rapport à la quantité totale de monomères, de peroxocarbonate de diisopropyle pendant 16 heures à 60 C. Le produit obtenu contenait après gonflement 52,2 % en poids d'eau, avec G = 284 kPa (2,90 kg/cm2) et convenait aux lentilles de contact
façonnées au tour.
Exemple 39
On a polymérisé un mélange comprenant 40 % en poids de HEMA et 60 % en poids de DEGMA, contenant 0,20 % en poids de diméthacrylate d'éthylèneglycol et 0,15 % en poids de diméthacrylate de diéthylèneglycol, avec 0,1 % en poids, par rapport à la quantité totale de monomères, de peroxocarbonate de diisopropyle pendant 16 heures à 60 C. Le produit obtenu contenait après gonflement 56,2 % en poids d'eau, avec G =
265 kPa (2,70 kg/cm2).
Exemple 40
On a polymérisé un mélange comprenant 30 % en poids de HEMA et 70 % en poids de DEGMA, contenant 0,6 % en poids de diméthacrylate de diéthylèneglycol et 0,15 % en poids de diméthacrylate d'éthylèneglycol, avec 0,1 % en poids, par rapport à la quantité totale de monomères, de peroxocarbonate de diisopropyle pendant 16 heures à 60 C. Le produit obtenu contenait après gonflement 60 % en poids d'eau, avec G = 228
kPa (2,32 kg/cm2).
Exemple 41
On a polymérisé un mélange comprenant 20 % en poids de HEMA et 80 % en poids de DEGMA, contenant 0,20 % en poids de diméthacrylate d'éthylèneglycol et 0,15 % en poids de diméthacrylate de diéthylèneglycol, avec 0,1 % en poids, par rapport à la quantité totale de monomères, de peroxocarbonate de diisopropyle pendant 16 heures à 60 C. Le produit obtenu contenait après gonflement 63,7 % en poids d'eau, avec G =
kPa (1,43 kg/cm2).
Exemple 42
On a polymérisé un mélange comprenant 10 % en poids de HEMA et 90 % en poids de DEGMA, contenant 0,15 % en poids de diméthacrylate d'éthylèneglycol, avec 0,1 % en poids, par rapport à la quantité totale de monomères, de peroxocarbonate de diisopropyle pendant 16 heures à 60 C. Le produit obtenu contenait après gonflement 66,6 % en poids d'eau, avec G =
111 kPa (1,13 kg/cm2).
Exemple 43
On a polymérisé un mélange comprenant 40 % en poids de HEMA et 60 % en poids de DEGMA, contenant 0,5 % en poids de diméthacrylate d'éthylèneglycol, avec 0,2 % en poids, par
rapport à la quantité totale de monomères, d'azobisiso-
butyronitrile pendant 16 heures à 60 C. Le produit obtenu contenait après gonflement 54,7 % en poids d'eau, avec G =
284 kPa (2,90 kg/cm2).
Exemple 44
On a polymérisé un mélange comprenant 40 % en poids de HEMA et 60 % en poids de DEGMA, contenant 0,6 % en poids de diméthacrylate d'éthylèneglycol, avec 0,2 % en poids, par
rapport à la quantité totale de monomères, d'azobisiso-
butyronitrile pendant 16 heures à 60 C. Le produit obtenu contenait après gonflement 53 % en poids d'eau, avec G = 299
kPa (3,05 kg/cm2).
Exemple 45
On a polymérisé un mélange comprenant 40 % en poids de HEMA et 60 % en poids de DEGMA, contenant 0,20 % en poids de diméthacrylate d'éthylèneglycol et 0,15 % en poids de diméthacrylate de diéthylèneglycol, avec 0,1 % en poids, par rapport à la quantité totale de monomères, de peroxocarbonate de diisopropyle pendant 16 heures à 60 C. Le produit obtenu contenait après gonflement 56,2 % en poids d'eau, avec G =
265 kPa (2,70 kg/cm2).
Exemple 46
On a polymérisé un mélange comprenant 40 % en poids de HEMA et 60 % en poids de DEGMA, contenant 0,3 % en poids de
2 5 8 5 7 1 0
diméthacrylate d'éthylèneglycol, 0,20 % en poids de dimétha-
crylate de diéthylèneglycol et 0,3 % en poids de diméthacrylate de triéthylèneglycol, avec 0,2 % en poids, par rapport à la quantité totale de monomères, de peroxosulfate d'ammonium pendant 1 heure à 78 C. Le produit obtenu contenait après
gonflement 56 % en poids d'eau, avec G = 267 kPa (2,72 kg/cm2).
Exemple 47
On a polymérisé un mélange comprenant 40 % en poids de HEMA et 60 % en poids de DEGMA, contenant 0,20 % en poids de diméthacrylate d'éthylèneglycol et 0,15 % en poids de diméthacrylate de diéthylèneglycol, avec 0,5 % en poids d'éther éthylique de la benzoine, pendant 15 minutes sous un rayonnement UV. Le produit obtenu contenait après gonflement
56,3 % en poids d'eau, avec G = 267 kPa (2,72 kg/cm2).
Exemple 48
On a polymérisé un mélange comprenant 40 % en poids de HEMA et 60 % en poids de DEGMA, contenant 0,20 % en poids de diméthacrylate de diéthylèneglycol et 0,15 % en poids de diméthacrylate de diéthylèneglycol, avec 0,5 % en poids d'éther éthylique de la benzoine, pendant 15 minutes sous un rayonnement UV. Le produit obtenu contenait après gonflement
56,2 % en poids d'eau, avec G = 265 kPa (2,70 kg/cm2).
Exemple 49
On a polymérisé un mélange comprenant 90 % en poids de méthacrylate de 2hydroxyéthyle (HEMA) et 10 % de méthacrylate de triéthylèneglycol (TEGMA) contenant 0,4 % en poids de diméthacrylate d'éthylèneglycol et 0,20 % en poids de
diméthacrylate de triéthylèneglycol en tant qu'agent de réti-
culation, avec 0,5 % en poids, par rapport à la quantité totale de monomères, d'éther éthylique de la benzolne pendant minutes sous un rayonnement UV. Le produit obtenu contenait
après gonflement 48 % en poids d'eau.
Exemple 50
On a mélangé, selon un rapport pondéral 80 % en poids/ 20 % en poids, d'une part un mélange comprenant 80 % en poids de HEMA et 20 % en poids de TEGMA, contenant 0,4 % en poids de diméthacrylate d'éthylèneglycol et 0,20 % en poids de
diméthacrylate de triéthylèneglycol, et d'autre part du gly-
cérol. On a polymérisé ce mélange avec 0,5 % en poids d'éther éthylique de la benzoine, par rapport à la quantité totale de monomères, pendant 15 minutes sous un rayonnement UV. Le produit obtenu contenait après gonflement 53 % en poids d'eau, avec un module d'élasticité en cisaillement G = 130 kPa (1,33 kg/cm2).
Exemple 51
On a mélangé, selon un rapport de mélange 80 % en poids/ % en poids, d'une part un mélange comprenant 50 % en poids de HEMA et 50 % en poids de TEGMA, contenant 0,3 % en poids de diméthacrylate d'éthylèneglycol et 0,6 % en poids de
diméthacrylate de triéthylèneglycol, et d'autre part du gly-
cérol. On a polymérisé ce mélange avec 0,5 % en poids d'éther éthylique de la benzoine, par rapport à la quantité totale de monomères, pendant 15 minutes sous un rayonnement UV. Le produit obtenu contenait après gonflement 67 % en poids d'eau, avec un module d'élasticité en cisaillement G = 49,1 kPa
(0,50 kg/cm2).
Exemple 52
On a mélangé selon un rapport de mélange 80 % en poids/ % en poids d'une part un mélange comprenant 15 % en poids de HEMA et 85 % en poids de TEGMA, contenant 0,3 % en poids de diméthacrylate d'éthylèneglycol et 0,6 % en poids de
méthacrylate de triéthylèneglycol, et d'autre part du glycérol.
On a polymérisé ce mélange avec 0,5 % en poids d'éther éthylique de la benzoine, par rapport à la quantité totale de monomères, pendant 15 minutes sous un rayonnement UV. Le
produit obtenu contenait après gonflement 77 % en poids d'eau.
Exemple 53
On a mélangé selon un rapport de mélange 70 % en poids/ % en poids d'une part un mélange comprenant 40 % en poids de HEMA et 60 % en poids de TEGMA, contenant 0,3 % en poids de diméthacrylate d'éthylèneglycol et 0,6 % en poids de
diméthacrylate de triéthylèneglycol, et d'autre part du glycé-
rol. On a polymérisé ce mélange avec 0,5 % en poids d'éther éthylique de la benzoine, par rapport à la quantité totale de monomères, pendant 15 minutes sous un rayonnement UV. Le produit obtenu contenait 76 % en poids d'eau après gonflement,
avec G = 44,1 kPa (0,45 kg/cm2).
Exemple 54
On a mélangé selon un rapport de mélange 60 % en poids/ % en poids d'une part un mélange comprenant 50 % en poids de HEMA et 50 % en poids de TEGMA, contenant 0,5 % en poids de diméthacrylate d'éthylèneglycol, et d'autre part du glycérol. On a polymérisé ce mélange avec 0,5 % en poids d'éther éthylique de la benzoine, par rapport à la quantité totale de monomères, pendant 15 minutes sous un rayonnement UV. Le produit obtenu contenait après gonflement 69 % en poids d'eau.
Exemple 55
On a mélangé selon un rapport de mélange 60 % en poids/ % en poids d'une part un mélange comprenant 30 % en poids de HEMA et 70 % en poids de DEGMA, contenant 0,3 % en poids d'éthylène-bisacrylamide et 0,2 % en poids de diméthacrylate
de diéthylèneglycol, et d'autre part du glycérol. On a polymé-
risé ce mélange avec 0,5 % en poids d'éther éthylique de la benzoine, par rapport à la quantité totale de monomères, pendant 15 minutes sous un rayonnement UV. Le produit obtenu contenait après gonflement 67,5 % en poids d'eau, avec G =
54,9 kPa (0,56 kg/cm2), Kv = 1,24 et Kf = 1,225.
Exemple 56
On a mélangé selon un rapport de mélange 75 % en poids/ 25 % en poids d'une part un mélange comprenant 60 % en poids de DEGMA et 40 % en poids de HEMA, contenant 0,4 % en poids
d'hexaméthylène-bisacrylamide et 0,35 % en poids de méthylène-
bisacrylamide, et d'autre part du glycérol. On a polymérisé
ce mélange avec 0,1 % en poids de peroxocarbonate de diiso-
propyle, par rapport à la totalité du mélange, à 60 C pendant minutes. Le produit obtenu contenait 63 % en poids d'eau
avec G = 73,6 kPa (0,75 kg/cm2, Kv = 1,25 et Kf = 1,25.
Bien entendu, l'invention n'est pas limitée aux exemples de réalisation ci-dessus décrits et représentés, à partir desquels on pourra prévoir d'autres modes et d'autres formes de réalisation, sans pour autant sortir du cadre de l'invention.
Claims (8)
1. Copolymère hydrophile, convenant surtout aux lentilles de contact et aux applications médicales, caractérisé en ce
qu'on le prépare en copolymérisant 10 à 90 % en poids, avan-
tageusement 40 à 80 % en poids, du monomère de formule géné- rale I CH = C - COO - (CH2CH20)n CH2CH2 - OH (I) CH3 dans laquelle n = 1 ou 2, avec 90-10 % en poids de méthacrylate de 2-hydroxyéthyle et 0,01 à 2 % en poids d'au moins un agent de réticulation possédant au moins deux doubles liaisons
oléfiniques, en présence d'amorceurs radicalaires.
2. Copolymère hydrophile selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'on procède à la copolymérisation en présence de solvants polaires, avantageusement en présence de glycérol, de glycols et de leurs dérivés, d'eau, de diméthylformamide, de diméthylsulfoxyde, de diméthylacétamide, de diacétine, d'isopropanol ou de leurs mélanges, le rapport pondéral entre le solvant et le mélange de monomères étant
compris entre 1:99 et 50:50.
3. Copolymère hydrophile selon l'une quelconque des
revendications 1 ou 2, caractérisé en ce que l'agent de
réticulation est choisi dans le groupe comprenant les esters
ou amides multifonctionnels de l'acide acrylique ou métha-
crylique.
4. Copolymère hydrophile selon l'une quelconque des
revendications 1 à 3, caractérisé en ce que les amorceurs
radicalaires sont choisis dans le groupe comprenant les composés azolques, les peroxydes, les peroxocarbonates, les peroxosulfates, les photoamorceurs à base d'éthers de benzolne et de leurs dérivés, et les systèmes d'amorçage rédox, appartenant avantageusement au groupe des systèmes peroxosulfate-disulfite, peroxosulfate-alkylamines et peroxyde de benzoyl-alkylamines, utilisés à des concentrations
de 0,01-3 % en poids.
5. Procédé pour la préparation du copolymère hydrophile selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'on copolymérise du méthacrylate de 2-hydroxyéthyle avec 10-90 % en poids d'un monomère ayant la formule générale I, en présence de 0,01-2 % en poids d'esters ou amides polyfonctionnels de l'acide acrylique ou méthacrylique, qui possèdent au moins deux
doubles liaisons oléfiniques, en présence d'amorceurs radica-
laires.
6. Procédé selon la revendication 5, caractérisé en ce qu'on procède à la copolymérisation en présence d'un solvant polaire ou d'un mélange de solvants polaires, le rapport pondéral entre le solvant et le mélange de monomères étant
compris entre 1:99 et 50:50.
7. Procédé selon l'une quelconque des revendications 5
ou 6, caractérisé en ce qu'on extrait à l'eau le solvant et les éventuelles portions solubles dans l'eau et à faible masse moléculaire, se trouvant dans le copolymère réticulé,
puis qu'on sèche le copolymère jusqu'à poids constant.
8. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à
7, caractérisé en ce que le séchage est réalisé dans une vapeur saturée à une température supérieure à la température
de transition vitreuse T du copolymère ainsi préparé.
g
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