JPS6254709A - 親水性コポリマ−及びその製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、例えばコンタクトレンズおよび医学的目的に
適する親水性コポリマーおよびその製造法に関する。

〔従来の技術及び発明が解決せんとする問題点〕種々の
医学的目的、コンタクトレンズの製造および他の用途に
適する強い膨潤性のエラストマーは知られている。しか
しながら、これらの材料は機械的性質が不十分であるた
め、ある用途には不適当である。したがって、強い親水
性のＮ−ビニルピロリドンと疎水性のメタクリレートと
の弱く架橋したコポリマーが開発され（英国特許第１．
５１４，８１０号）、これらは、高い膨潤性に加えて、
また便利な機械的性質を有する。しかしながら、これら
は望ましくない抽出可能な部分を含有し、そしてこれら
の疏水性コモノマー、とくにメチルメタクリレートは高
度に揮発性である。これは、これらの材料がオーブンモ
ールド内の七ツマ−の注型に使用できず、例えば、遠心
注型による箔またはコンタクトレンズの製造に使用でき
ない理由である。米国特許第３．２２０，９６０号から
知られかつまた高度に膨潤性の架橋したトリエチレング
リコールメタクリレートでさえ、十分な機械的性質を有
さず、それゆえ、ある用途、例えば、長時間の耐摩耗性
をもつコンタクトレンズの製造に使用することはできな
い。高度に膨潤性でありかつ適当な機械的性質、例えば
、引っ張り強さ、伸び率および弾性率を保持する、これ
らのレンズの親水性コポリマーを開発する努力がなされ
た。

〔問題点を解決するための手段及びその好ましい態様の説明〕

前述の欠点は、例えばコンタクトレンズおよび医学的目
的に適する本発明に係る親水性コポリマーによって克服
され、このコポリマーは、１０〜９０重量％、有利には
４０〜８０重量％の一般式Ｉ（式中、ｎ＝１または２で
ある、）のモノマーを、９０〜１０重量％の２−とドロ
キシエチルメタクリレートおよび０．０１〜２重世％の
少なくとも２つのオレフィン系二重結合を有する少なく
とも１種の架橋剤、例えば、アクリル酸またはメタクリ
ル酸の多官能性のエステルまたはアミドと、ラジカル開
始剤の存在下に、共重合することによって製造される。

共重合は極性溶媒の存在下に、有利にはグリセロール、
グリコール類およびそれらの誘ｍ体、水、ジメチルホル
ムアミド、ジメチルスルホキシド、ジメチルアセタミド
、ジアセチン、イソプロパツール、またはそれらの混合
物の存在下に実施することもでき、ここで溶媒対モノマ
ー混合物の重量比は１：９９〜５０　：　５０である。

ラジカル開始剤は、アゾ化合物類、過酸化物類、パーオ
キソカーボネート類、パーオキソサルフェート類、ベン
ゾインエーテル類およびそれらの誘導体に基づく光開始
剤、並びに開始レドックス系、有利にはパーオキソサル
フエートージサルファイト、パーオキソサルフェート−
アルキルアミン、過酸化ベンゾイル−アルキルアミンか
ら成る群より選択され、そして０．０１〜３重四％の看
で使用される。

共重合を極性溶媒また−は極性溶媒の混合物の不存在下
に実施すると、塊状コポリマーが生ずる。

これは機械加工を必要とする用途に特に適している。し
かし、この塊状共重合は、また、ある物品の直接製造に
使用することができる。

上に記載した極性溶媒が個々にあるいは混合物の形態で
存在するとき、生ずるコポリマーは適当に選択された量
の溶媒を含有し、そして注型、例えば、コンタクトレン
ズの遠心注型に適する。適用した溶媒は、第１の場合に
おいて機械的加工を妨害するであろうが、ここでは最終
製品の膨潤の間に起こる膨潤圧力に適当に影響を及ぼす
。

ジエチレングリコールジメタクリレートまたはトリメチ
レングリコールジメタクリレートおよびエチレングリコ
ールジメタクリレートの存在下に、あるいは１種のみの
架橋成分（出発モノマーが合成に由来する対応するジエ
ステルを完全に含まない場合、メタクリル酸またはアク
リル酸およびそれぞれのアルキルグリコールの任意のジ
エステルであることができる）の存在下に、あるいは、
架橋剤として、メチレン−ビス−アクリルアミド、エチ
レン−ビス−メタクリルアミド、ヘキサメチレン−ビス
−メタクリルアミドなどの存在下に、あるいはそれらの
組み合わせの存在下に、少なくとも３種類の成分が重合
に関与し、それらの２種類がモノマーであり、そして第
３成分が架橋剤であり、ここで２種類のモノエステルの
一方が常に２−ヒドロキシエチルメタクリレートであり
かつ他方がジエチレングリコールモノメタクリレートま
たはトリエチレングリコールモノメタクリレートである
ような方法で、２−ヒドロキシエチルメタクリレートと
ジエチレングリコールモノメタクリレートとのコポリマ
ーまたは２−ヒドロキシエチルメタクリレートとトリエ
チレングリコールモノメタクリレートとのコポリマーは
製造された。

２−ヒドロキシエチルメタクリレートをオキシランおよ
びメタクリル酸から製造する場合、それは０．１９０重
量％までのメタクリル酸を含有することがあり、その量
はコンタクトレンズへ更に処理することを許容する。

得られる親水性ターポリマーまたはテトラポリマーは、
前記モノエステルの前記した比において、かつアクリル
酸またはメタクリル酸のジエステルまたはトリエステル
あるいはアクリル酸またはメタクリル酸のジアミドの許
容されうる濃度が維持された場合にのみ、コンタクトレ
ンズの製造または医学的目的に使用することができるよ
うな機械的性質が得られる。ジエチレングリコールモノ
メタクリレ−１−（ＯＥＧ？Ｉ＾）またはトリエチレン
グリコールモノメタクリレ−）　（ＴＥＧＭＡ）の成分
対２−ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）の
比およびジエステル類またはそれらの混合物の一定含量
が増加すると、最終の三次元のヒドロゲル中の水分は連
続的に増加し、そして、適当な機械的性質および平衡水
分５５〜７６％を有するヒドロゲルが得られる。

また、高い膨潤性のコンタクトレンズの製造にとって、
前述の極性溶媒の存在下に製造した架橋コポリマー中に
存在する溶媒または水溶性低分子量部分を水で抽出し、
次いでそれを一定重量になるまで乾燥することが可能で
ありかつ適当である。

この乾燥は、有利には、製造したコポリマーのガラス転
移温度Ｔｇを超える飽和水蒸気中で実施できる。

この方法の利点は、現在まで使用されてきた種々の型の
キセロゲルからのコンタクトレンズの製造と比較して、
前述のような低分子量の成分を完全に欅浄除去すること
が可能であるばかりでなく、また重合の間の架橋の内部
応力に関して、よりすぐれた規則構造が得られることに
ある。この規則構造は乾燥の間維持され、そしてこのよ
うにして製造されたキセロゲルから作られたコンタクト
レンズの繰返し膨潤後生ずる網状ｍ織は、架橋の規則構
造の結果として、偏光中で見ることのできる内部応力を
もたない。この製造法は、また、溶媒を使用しない重合
によるキセロゲル材料の製造と比較すると、重合性成分
の高い転化率を与える。

この方法の他の利点は、ガラス転移温度の上昇にあり、
洗浄除去されたモノマーおよび低分子量の部分の１％に
つき約６℃上昇し、これはコンタクトレンズの最終形状
の、旋削（ｔｕｒｎｉｎｇ）およびみがきに好適に影響
を及ぼす。

飽和水蒸気中で回転したコンタクトレンズのために水膨
潤性予備注型要素を乾燥する利点は、重合溶媒、すなわ
ち水をポリマー鎖およびそれらのサイドセグメントの完
全な移動性の条件下（すなわち、コポリマーのＴｇより
高い温度）に三次元構造から除去し、こうして三次元構
造を損傷せずにかつ重合混合物の所定の初期組成におい
て膨潤したものに関して、乾燥した予備注型要素の外側
の寸法および角度の比を保持しながら、溶媒を急速に確
実に除去できることにある。

本発明によるコポリマーは、また、低い弾性率において
前述のモノマーのＤＥＧＭＡおよびＴＥＧＭＡから製造
したホモポリマーよりも、驚くほど高い強度を仔する。

コンタクトレンズの製造に使用された、すべての既知の
より高い親水性のポリマー、なかでもビニルピロリドン
に基づくポリマーと対照的に、本発明によるコポリマー
は水溶性の抽出可能な材料を事実上台まない。本発明に
よるコポリマーはそれらの構造中に親水性領域を含まず
また無機の基を含まず、それゆえ実質的に低い眼の蛋白
質の付着を既知のコポリマーと比較して期待することが
できる。本発明によるコポリマーは、また、最終生成物
中に十分に高い水の平衡定数を保証するので、永久的な
く長期間の）耐摩耗性を有するコンタクトレンズの製造
に使用することができる。

〔実施例〕

以下、本発明の具体的な実施を実施例により説明するが
、これらの実施例は本発明の範囲をいかなる方法におい
ても限定しないことはいうまでもない。

実画ｌ引Ｌ ７０重量％の２−ヒドロキシエチルメタクリレート（以
下、ＨＥＭＡと□いう）および３０重量％のジエチレン
グリコールモノメタクリレート（以下、ＤＥＧＭＡとい
う）の組成を有し、架橋剤として０．４５重量％のエチ
レングリコールジメタクリレートおよび０．２重量％の
ジエチレングリコールジメタクリレートを含有する混合
物を６０重四％の■で、４０％のグリセロールと混合し
た。この混合物を、モノマーの合計質量に対して０．５
重世％のベンゾインエチルエーテルと、ＵＶ輻射の作用
により１５分間重合させた。得られた物質は、膨潤後４
９．６重量％の水を含有し、剪断における弾性率Ｇ＝１
．０３ｋｇ−ｃｍ−”および１（２０中の膨潤について
の線膨張率Ｋｖ＝１．０９および生理的食塩水中の膨潤
についての線膨張率Ｋ　ｆ　＝１．０８であった。なお
、線膨張率は、膨潤状態の試験片の直径の重合後のその
直径に対する比として定義される。

尖膳炭１ ６０重皿％のＩＩＥＭＡおよび４０重世％のＤＥＧＭＡ
の組成を有し、架橋剤として０．４５重１％のエチレン
グリコールジメタクリレートおよび０．２重量％のジエ
チレングリコールジメタクリレートを含有する混合物を
６０重星％の射で、４０％のグリセロールと混合した。

この混合物を、七ツマ−の合計質量に対して０．５重量
％のベンゾインエチルエーテルと、ＵＶ輻射の作用によ
り１５分間重合させた。得られた物質は、膨潤後５３．
６重量％の水を含有し、剪断における弾性率Ｇ　＝０．
８５ｋｇ　−ｃｍ−”、線膨張率ＫＶ＝１．１２および
Ｋ　ｆ　−１，１２であった。

夫ＪｆＪｆｉユ ５０重世％のＩＩＥＭＡおよび５０重星％のＤＩＥＧＭ
Ａの組成を有し、架橋剤として０．４５重量％のエチレ
ングリコールジメタクリレートおよび０．２重量％のジ
エチレングリコールジメタクリレートを含有する混合物
を６０重世％の量で、４０％のグリセロールと混合した
。この混合物を、モノマーの合計質量に対して０．５重
量％のベンゾインエチルエーテルと、ＵＶ輻射の作用に
より１５分間重合させた。得られた物質は、膨潤後５９
．５重量％の水を含有し、伸び率１２０％、強度Ｇ＝０
．７３ｋｇ−ロー２、線膨張率ＫＶ＝１．１５およびＫ
　ｆ　＝１．１５であった。

尖施拠土 ４０重量％のＩＩＥＭＡおよび６０重量％のＤＥＧ静の
組成を有し、架橋剤として０．２重量％のエチレングリ
コールジメタクリレートおよび０．７重１ｆｆ％のジエ
チレングリコールジメタクリレートを含有する？Ｒ合物
を６０重量％の量で、４０重■％のグリセロールと混合
した。この混合物を、モノマーの合計質量に対して０．
５重足％のベンゾインエチルエーテルと、ＵＶ輻射の作
用により１５分間重合させた。得られた物質は、膨潤後
６３．１重量％の水を含有し、Ｇ　＝０．６３ｋｇ−ｃ
ｍ−”、Ｋ　ｖ　＝１．２１およびＫ　ｆ　＝１．２０
であった。

実新［ ３０重量％のｌｌ［ＥＭＡおよび７０重量％のＤＥＧＭ
への組成を有し、架橋剤として０．６重量％のジエチレ
ングリコールジメタクリレートおよび０．１５重量％の
エチレングリコールジメタクリレートを含有する混合物
を６０重量％の量で、４０％のグリセロールと混合した
。この混合物を、モノマーの合計質量に対して０．５重
■％のベンゾインエチルエーテルと、ＵＶ輻射の作用に
より１５分間重合させた。得られた物質は、膨潤後６８
重量％の水を含有し、Ｇ　”０．５７ｋｇ　電ｍ−”、
ＫＶ＝１．２４およびＫｆ＝１．２３であった。

災施開エ ７０重量％のＩＩ　Ｅ　Ｍ　Ａおよび３０重量％の叶Ｇ
ＭＡの組成を有し、架橋剤として０．３重量％のエチレ
ングリコールジメタクリレート、０．２０重量％のジエ
チレングリコールジメタクリレートおよび０．３重量％
のトリエチレングリコールジメタクリレートを含有する
混合物を７０重量％の量で３０重量％のグリ、セロール
と混合した。この混合物をモノマーの合計質量に対して
０．５重量％のベンゾインエチルエーテルと、ＵＶ輻射
の作用により１５分間重合させた。得られた物質は、膨
潤後５０．１重量％の水を含有し、Ｇ　＝１．１９ｋｇ
　・ｃｍ−”、Ｋ　Ｖ　＝１．１４およびＫ　ｆ　＝１
．１４であった。

去隻■ユ ６０重量％のＩＩＥＭＡおよび４０重量％のＤＥＧＭＡ
の組成を有し、架橋剤として０．５重量％のエチレング
リコールジメタクリレートを含有する混合物を７０重世
％の量で、３０重量％のグリセロールと混合した。この
混合物を、七ツマ−の合計量に対して０．５重量％のベ
ンゾインエチルエーテルと、ＵＶ輻射の作用により１５
分間重合させた。得られた物質は、膨潤後５４．２重量
％の水を含有し、Ｇ＝０．９７ｋｇ−ｃ＋ｎ−”、ＫＶ
＝１．１７およびＫ　ｆ　＝１．１７であった。

去ｊ■引影 ４０重量％のＨＥＭＡおよび６０重量％のＤＥＧＭＡの
組成を有し、架橋剤として０．６重量％のジエチレング
リコールジメタクリレートおよび０．１５重量％のエチ
レングリコールジメタクリレートを含をする混合物を、
７０重量％の量で３０重量％のグリセロールと混合した
。この混合物を０．５重量％のベンゾインエチルエーテ
ルと、ＵＶ輻射の作用により１５分間重合させた。得ら
れた物質は、膨潤後６３．１重量％の水を含有し、Ｇ　
＝０．７５ｋｇ　−ａｍ−”、Ｋ　Ｖ　＝１．２５およ
びＫ　ｆ　＝１．２５であった。

次藷±１ ３０重量％のＩＩ　Ｅ　Ｍ　Ａおよび７０重量％の口Ｅ
ＧＭＡの組成を有し、架橋剤として０．６重量％のジエ
チレングリコールジメタクリレートおよび０．１５重量
％のエチレングリコールジメタクリレートを含有する混
合物を７０重量％の量で、３０重量％のグリセロールと
混合した。この混合物を０．５重量％のベンゾインエチ
ルエーテルと、ＵＶ輻射の作用により１５分間重合させ
た。得られた物質は、膨潤後６７゜４重■％の水を含有
し、Ｇ　−０，６７ｋｇ−ｃｍ−２、ＫＶ＝１．２９お
よびＫ　ｆ　＝１．２８であった。

ス屓ＬＬＬ見 ７０重量％のＨＥ　Ｍ　Ａおよび３０重量％のＤＥＧＭ
Ａの組成を有し、架橋剤として０．４５重里％のエチレ
ングリコールジメタクリレートおよび０．２重量％のジ
エチレングリコールジメタクリレートを含有する混合物
を８０重量％の量で、２０重量％のグリセロールと混合
した。この混合物を０．５重量％のベンゾインエチルエ
ーテルと、ＵＶ輻射の作用により１５分間重合させた。

得られた物質は、膨潤後４９．６重量％の水を含有した
、Ｇ　＝　１．３９１ｔｇ　ＨＣ１１１−２、伸び率１
１０％、強さ２．２　ｋｇ−ｃｍ−”、Ｋ　ｖ　＝１．
１８およびＫ　ｆ　＝１．１７であった。

災施■上上 ６０重量％のＩＩ　Ｅ　Ｍ　Ａおよび４０重量％のＤＥ
ＧＭＡの組成を有し、架橋剤とし〜て０．４５重量％の
エチレングリコールジメタクリレートおよび０．２重量
％のジエチレングリコールジメタクリレートを含有する
混合物を８０重量％の量で、２０重量％のグリセロール
と混合した。この混合物を七ツマ−の合計量に関して０
．５重量％のヘンゾインエチルエ−チルと、ＵＶ輻射の
作用により１５分間重合させた。得られた物質は、膨潤
後５３．６重景％０水を含有した、Ｇ−１，２２ｋｇ−
ｃｍ−２、Ｋ　Ｖ　＝１．２２およびＫ　ｆ　＝１．２
１であった。

裏施桝土主 ５０重量％のＩＩ　Ｅ　Ｍ　Ａおよび５０重量％のＤＥ
ＧＭＡの組成を有し、架橋剤として０．４５重量％のエ
チレングリコールジメタクリレートトおよび０．２重量
％のジエチレングリコールジメタクリレートを含有する
混合物を８０重量％の量で、２０重量％のグリセロール
と混合した。この混合物を七ツマ−の合計量に対して０
．５重世％のベンゾインエチルエーテルと、ＵＶ輻射の
作用により１５分間重合させた。得られた物質は、膨潤
後５８．９重量％の水を含有し、Ｇ　＝　１．０８ｋｇ
−ｃｍ−２、Ｋ　Ｖ　＝１．２３およびＫ　ｆ　＝１．
２１であった。

１里±±ユ ４０重量％のＩＩ　Ｅ　Ｍ　Ａおよび６０重量％のＤＥ
ＧＭＡの組成を有し、架橋剤として０．６重量％のジエ
チレングリコールジメタクリレートおよび０．１５重量
％のエチレングリコールジメタクリレートを含有する混
合物を８０重量％の量で、２０重量％のグリセロールと
混合した。この混合物をモノマーの合計量に対して０．
５ｆｆｉｆｆｉ％のベンゾインエチルエーテルと、ＵＶ
輻射の作用により１５分間重合させた。得られた物質は
、膨潤後６０．１重量％の水を含有した、Ｇ　＝０．９
４ｋｇ−ａｍ−”、Ｋｖ＝１．２７およびＫ　Ｖ　＝１
．２６であった。

実ｍ ３０重０％のＩＩ　Ｅ　Ｍ　Ａおよび７０重量％のＤＥ
ＧＭＡの組成を有し、架橋剤として０．５重量％のエチ
レングリコールジメタクリレートを含有する混合物を８
０重量％の量で２０重重景のグリセロールと混合した。

この混合物をモノマーの合計量に対して０．５重１％の
ベンゾインエチルエーテルと、ＵＶ輻射の作用により１
５分間重合させた。得られた物質は、膨潤後６３．７重
量％の水を含有し、Ｇ＝０．８２ｋｇ−ｃｍ−”、Ｋ　
ｖ　＝　］、、３１およびＫ　ｆ　＝１．３０であった
・　　　　　　　　　　　　　　　　以下余日ル１舛ユ
ｊ− ６０重量％のＩＩ　Ｅ　Ｍ　Ａおよび４０重量％のＤＥ
ＧＭＡの組成を有し、架橋剤として０．４５重量％のエ
チレングリコールジメタクリレートおよび０．２重量％
のジエチレングリコールジメタクリレートを含有する混
合物を９０重重景の量で、１０重量％のグリセロールと
混合した。この混合物を七ツマ−の合計量に対して０．
５重量％のベンゾインエチルエーテルと、ＵＶ輻射の作
用により１５分間重合させた。得られる物質は、膨潤後
５０．７重量％の水を含有し、Ｇ　−１，４３ｋｇ　−
ａｍ−２、Ｋｖ＝１．２３およびＫｆ＝１．２１であっ
た。

皇施別土工 ５０重量％のＩＩＥＭＡおよび５０重重四のＤＥＧＭＡ
の組成を有し、架橋剤として０．５重量％のエチレング
リコールジメタクリレートを含有する混合物を９０重量
％の量で、１０重量％のグリセロールと混合した。この
混合物をモノマーの合計量に対して０．５重量％のベン
ゾインエチルエーテルと、Ｕ　Ｖ輻射の作用により１５
分間重合させた。得られた物質は、膨潤後５３．６重量
％の水を含有し、Ｇ＝１．２１ｋｇ−ｃｍ−２、強度１
．８０ｋｇ−ｅｌｍ−”、伸び率８０％、Ｋｖ＝１．２
６およびＫ　ｆ　＝１．２４であった。

次塁±土工 ４０重量％のＩＩＥＭＡおよび６０重量％のＤＥＧＭＡ
の組成を存し、架橋剤として０．６重量％のジエチレン
グリコールジメタクリレートおよび０．１５重重景のエ
チレングリコールジメタクリレートを含有する混合物を
９０重量％の量で、１０重量％のグリセロールと混合し
た。この混合物を七ツマ−の合計量に対して０．５重Ｍ
％のベンゾインエチルエーテルと、ＵＶ輻射の作用によ
り１５分間重合させた。得られた物質は、膨潤後５８．
３重量％の水を含有し、Ｇ　＝１．０８ｋｇ−ｃｍ−”
、　Ｋ　ｖ　＝Ｌ３１およびに「＝１．２８であった。

】」１医ユ」− ３０重量％のＨＨＭＡおよび７０重量％のＤＥＧＭＡの
組成を有し、架橋剤として０．６重量％のジエチレング
リコールジメタクリレートおよび０．１５重量％のエチ
レングリコールジメタクリレートを含有する混合物を９
０重量％の量で、１０重量％のグリセロールと混合した
。この混合物をモノマーの合計量に対して０．５重量％
のベンゾインエチルエーテルと、ＵＶ輻射の作用により
１５分間重合させた。得られた物質は、膨潤後６３．１
重量％の水を含有し、Ｇ　＝０．９４ｋｇ−ｃｍ−”、
Ｋ　Ｖ　＝１．３７およびＫｆ−１，３３であった。

Ｊｕ！ＬＬ！ ６０重量％のＩＩ　Ｅ　Ｍ　Ａおよび４０重量％のＤＥ
ＧＭＡの組成を有し、架橋剤として０．６重量％のジエ
チレングリコールジメタクリレートおよび０．１５重量
％のエチレングリコールジメタクリレートを含有する混
合物を６０重量％の量で、４０重量％のグリセロールと
混合した。この混合物を七ツマ−の合計量に対して０．
５重量％のベンゾインエチルエーテルと、ＵＶ輻射の作
用により１５分間重合させた。得られた物質は、膨潤後
５０重量％の水を含存した、Ｇ　＝　０．８５　ｋｇ−
ｃ＋ａ−”、強度２．１５ｋｇ−ｃｒａ−”、伸び率２
２０％、Ｋｖ＝Ｋｆ＝１．１０であった。

ｑ下余白 基１矩影立 ６０重星％のＩＩＥＭＡおよび４０重量％のＤＥＧＭＡ
の組成を有し、架橋剤として０．２０重量％のエチレン
グリコールジメタクリレートおよび０．１５重量％のジ
エチレングリコールジメタクリレートを含有する混合物
を６０重量％の量で、４０重星％のグリセロールと混合
した。この混合物をモノマーの合計量に対して０．５重
量％のベンゾインエチルエーテルと、ＵＶ輻射の作用に
より１５分間重合させた。得られた物質は、膨潤後５４
重量％の水を含存し、Ｇ　＝０．７５ｋｇ−ｃｍ−”、
強度２．１０ｋｇ−ｃｍ−”、伸び率２３０％、ＫＶ＝
Ｋｆ＝１．１４であった。

実施±１１ ６０重量％のＩＩＥＭＡおよび４０重０％のＤＥＧＭＡ
の組成を有し、架橋剤として０．６重量％のエチレング
リコールジメタクリレートおよび０．６重量％のジエチ
レングリコールジメタクリレートを含有する混合物を６
０重重四の量で、４０重量％のグリセロールと混合した
。この混合物をモノマーの合計量に対して０．５重量％
のベンゾインエチルエーテルと、ＵＶ輻射の作用により
１５分間重合させた。得られた物質は、膨潤後４９重量
％の水を含有し、Ｇ＝１．１ｋｇ−ｃａ＋−”、伸び率
１５０％および強度２．４０ｋｇ−ｃｍ−”であった。

実１１外ｌ」工 ５０重量％のＩＩ　ＨＭ　Ａおよび５０重量％のＤＥＧ
ＭＡの組成を有し、架橋剤として０．１５重量％のエチ
レングリコールジメタクリレートを含有する混合物を８
５重量％の量で、１５重量％のグリセロールと混合した
。この混合物をモノマーの合計量に対して０．５重量％
のベンゾインエチルエーテルと、ＵＶ輻射の作用により
１５分間重合させた。得られた物質は、膨潤後５５重重
四の水を含有した、Ｇ　＝１．１０ｋｇ−ｃｍ−”、強
度２．６０ｋｇ−ｃｔａ−”および伸び率１６０％であ
った。

大胤拠１１ ４０重０％のＨＥＭＡおよび６０重量％のＤＥＧＭＡの
組成を有し、架橋剤として０．２０重世％のエチレング
リコールジメタクリレートおよび０．１５重世％のジエ
チレングリコールジメタクリレートを含有する混合物を
８５重量％の量で、１５重量％のグリセロールと混合し
た。この混合物をモノマーの合計量に対して０．５重世
％のベンゾインエチルエーテルと、ＵＶ輻射の作用によ
り１５分間重合させた。得られた物質は、膨潤後６２重
■％の水を含有し、Ｇ　”０．７０ｋｇ−ｃｍ−”、強
度１．５　ｋｇ−ｃｍ−”、および伸び率１３５％であ
った。

去上±１工 ４０重量％のＩＩＥＭ＾および６０重量％のＤＥＧＭＡ
の組成を有し、架橋剤として０．６重量％のジエチレン
グリコールジメタクリレートおよび０．１５重量％のエ
チレングリコールジメタクリレートを含有する混合物を
８５重量％の量で、１５重量％のグリセロールと混合し
た。この混合物をモノマーの合計量に対して０．５重量
％−のベンゾインエチルエーテルとＵＶ輻射の作用によ
り１５分間重合させた。

得られた物質は、膨潤後６２重世％の水を含有し、Ｇ　
＝０．７４ｋｇ　・ｃｍ−”、強度１．８５ｋｇ−ｃｍ
−”オヨヒ伸ｉＪ率１５０％テアった。　　　　　　以
−Ｆ自ミ臼ス屓ｍ ３０重量％のＩＩ　Ｅ　Ｍ　Ａおよび７０重重四のＤＥ
ＧＭＡの組成を有し、架橋剤として０．６重量％のジエ
チレングリコールジメタクリレートおよび０．１５重量
％のエチレングリコールジメタクリレートを含有する混
合物を８５重量％の量で、１５重量％のグリセロールと
混合した。この混合物を七ツマ−の合計量に対して０．
５重量％のベンゾインエチルエールと、ＵＶ輻射の作用
により１５分間重合させた。

得られた物質は、膨潤後６４重量％の水を含有し、Ｇ　
＝０．８２ｋｇ−ｃｍ−２、強度２．６０ｋｇ　−Ｃｍ
−”および伸び率２０５％であった。

尖応Ｍ１工 ６０重里％のＨＥ　Ｍ　八および４０重量％のＤＥＧＭ
＾の組成を有し、架橋剤として０．２０重量％のエチレ
ングリ−Ｉ−ルジメタクリレ−１・および０．１５重量
％のジエチレングリコールジメタ″□“＋　　　ｊを含
ｈ１゜る混合物を６０重量％の量で４０重量％のグリセ
ロールと混合した。この混合物を七ツマ−の合計量に対
して０．１重量％のジイソプロピルパーオキソカーボネ
ートを使用して６０℃で１６時間重合させた。得られた
物質は、膨潤後５５重量％の水を含有し、Ｇ　＝０．？
Ｏｋｇ−ｃｒａ−”であった。

遍１舛２７− ６０重量％のＩＩ　Ｅ　Ｍ　Ａおよび４０重重四のＤＩ
ＥＧＭＡの組成を有し、架橋剤として０．２０重量％の
エチレングリコールジメタクリレートおよび０．１５重
景気のジエチレングリコールジメタクリレートを含有す
る混合物を８０重重四の量で、２０重量％のグリセロー
ルと混合した。この混合物を七ツマ−の合計量に対して
０．１重足％のジイソプロピルパーオキソカーボネート
を使用して６０℃で１６時間重合させた。得られた物質
は、膨潤後５４重重四の水を含有し、Ｇ　＝１．０１ｋ
ｇ−ｃｍ−”であった。

実新１升’２８− ５０重量％のＩＩＥＭＡおよび５０重量％のＤＥＧＭＡ
の組成を有し、架橋剤として０．１５重量％のエチレン
グリコールジメタクリレートを含有する混合物を６０重
重四の量で、４０重貴簡のグリセロールと混合した。こ
の混合物をモノマーの合計量に対して０９１重量％のジ
イソプロピルパーオキソカーボネートを使用して６０℃
で１６時間重合させた。

得られた物質は、膨潤後５８．９重量％の水を含有し、
Ｇ　＝０．６２ｋｇ−ｅｌｍ−２であった。

実見■１工 ５０重量％のＩＩ　Ｅ　Ｍ　Ａおよび５０重量％のＤＥ
ＧＭＡの組成を有し、架橋剤として０．１５重量％のエ
チレングリコールジメタクリレートを含有する混合物を
８０重量％の量で、２０重量％のグリセロールと混合し
た。この混合物を七ツマ−の合計量に対して０．１重量
％のジイソプロピルパーオキソカーボネートを使用して
６０℃で１６時間重合させた。

得られた物質は、膨潤後５８．９重憬％０水を含有し、
Ｇ　＝　１．０５ｋｇ−ｃｔｎ−”であった。

１隻±ユ■ ４０重世％のＨＥＭ八および６０重足％のＤＥＧＭＡの
組成を有し、架橋剤として０．２０重量％のエチレング
リコールジメタクリレートおよび０．１５重■％のジエ
チレングリコールジメタクリレートを含存する混合物を
６０重屋％の量で、４０重量％のグリセロールと混合し
た。この混合物を七ツマ−の合計量に対して０．１重量
％のジイソプロピルパーオキソカーボネートを使用して
６０℃で１６時間重合させた。得られた物質は、膨潤後
６５．７重量％の水を含存し、Ｇ　＝０．５０ｋｇ−ｃ
ｍ−”であった。

プ」１舛λ」− ４０重足％のＨＨＭＡおよび６０重量％のＤＥＧＭＡの
組成を有し・、架橋剤として０．２０重量％のエチレン
グリコールジメタクリレートおよび０．１５重量％のジ
エチレングリコールジメタクリレートを含有する混合物
を８０重■％の量で、２０重量％のグリセロールと混合
した。この混合物をモノマーの合計量に対して０．１重
量％のジイソプロピルパーオキソカーボネートを使用し
て６０℃で１６時間重合させた。得られた物質は、膨潤
後６４．３重冊％の水を含有し、Ｇ　−０，７５ｋｇ−
ｃｔａ−”であった。

月１１Ｌ１ ６０重重四のＩＩ　Ｅ　Ｍ　Ａおよび４０重量％のＤＥ
ＧＭＡの組成を有し、架橋剤として０．１５重１％のエ
チレングリコールジメタクリレートを含有する混合物を
６０重重四の量で、４０重量％のグリセロールと混合し
た。この混合物をモノマーの合計量に対して０．２０重
量％のアゾビスイソブチロニトリルを使用して６０°Ｃ
で１６時間重合させた。得られた物質は、膨潤後５４．
７重■％の水を含有し、Ｇ＝０．７５ｋｇ−ｃｍ−２で
あった。

災施汎ま主 ６０重０％のＩＩＥＭＡおよび４０重量％のＤＥＧＭへ
の組成を有し、架橋剤として０．２０重量％のエチレン
グリコールジメタクリレートおよび０．１５重量％のジ
エチレングリコールジメタクリレートを含有する混合物
を６０重重四の量で、４０重量％のグリセロールと混合
した。この混合物を０．２重量％のアンモニウムパーオ
キソサルフェートを使用して７８℃で１時間重合させた
。得られた物質は、膨潤後５４．９重量％の水を含有し
、Ｇ　＝０．７５ｋｇ−ｃｍ−２であった。

実施拠主土 ６０重量％のＩＩ　Ｅ　Ｍ　Ａおよび４０重量％のＤＥ
ＧＭＡの組成を有し、架橋剤として０．２０重量％のエ
チレングリコールジメタクリレートおよび０．１５重量
％のジエチレングリコールジメタクリレートを含有する
混合物を６０重量％の量で、４０重量％のグリセロール
と混合した。この混合物を０．５重量％のベンゾインエ
チルエーテル、ＵＶ輻射の作用により１５分間重合させ
た。得られた物質は、膨潤後５５重量％の水を含有し、
Ｇ　＝０．７０ｋｇ　・ｃｍ−２であった。

スＪ１」１五 ２０重量％のＩＩＥＭ八および８０重量％のＤＥＧＭＡ
の組成を有し、架橋剤として０．６重量％のジエチレン
グリコールジメタクリレートおよび０．１５重量％のエ
チレングリコールジメタクリレートを含有する混合物を
８５重量％の量で１５重量％のグリセロールと混合した
。この混合物を０．５重量％のベンゾインエチルエーテ
ルと、ＵＶ輻射の作用により１５分間重合させた。得ら
れた物質は、膨潤後７０重量％の水を含有し、Ｇ　−０
，３８ｋｇ−ｃｔｎ−”、伸び率１６０％および強度１
．０３ｋｇ　Ｈｃｍ−２゜以下余白 実Ｕ １０重重四のＩＩ　ＨＭ　Ａおよび９０重量％のＤＥＧ
ＭＡの組成を有し、架橋剤として０．６重量％のジエチ
レングリコールジメタクリレートおよび０．１５重量％
のエチレングリコールジメタクリレートを含有する混合
物を８５重量％の量で、１５重量％のグリセロールと混
合した。この混合物を０．５重量％のベンゾインエチル
エーテルと、ＵＶ輻射の作用により１５分間重合させた
。得られた物質は、膨潤後７４重量％の水を含有した、
Ｇ＝０．４ｋｇ−ｃｍ−”、伸び率１６０％および強度
１．００ｋｇ−ｃｍ−２であった。

災患拠主工 ６０重量％の２−ヒドロキシエチルメタクリレート（以
下、ＨＥＭＡという）および４０重量％のジエチレング
リコールモノメタクリレート（以下、ＤＥＧＭＡ　とい
う）の組成を有し、０．２０重量％のエチレングリコー
ルジメタクリレートおよび０．１５重量％のジエチレン
グリコールジメタクリレートを含有する混合物を、モノ
マーの合計量に対して０．１重量％のジイソプロピルパ
ーオキソカーボネートを使用して６０℃で１６時間重合
させた。得られた物質は、膨潤後剪断における弾性率Ｇ
＝３．２５ｋｇ−ｃｍ−”で、５２．２重量％の水を含
有し、そして旋削（ｔｕｒｎｅｄ）コンタクトレンズに
適当である。

実施貫ユ１ ５０重星％のＩＩＥＭＡおよび５０重量％のＤＥＧＭＡ
の組成を有し、０．１５重量％のエチレングリコールジ
メタクリレートを含有する混合物を、七ツマ−の合計量
に関して０．１重量％のジイソプロピルパーオキソカー
ボネートを使用して６０゛ｃで１６時間重合させた。得
られた物質は、膨潤後Ｇ＝２．９０ｋｇ−ｃｍ−”で５
２．２重量％の水を含有し、そして旋削コンタクトレン
ズに適当である。

尖施斑ｌ工 ４０重量％の１１聞八および６０重重四のＤＥＧＭＡの
組成を有し、０．２０重量％のエチレングリコールジメ
タクリレートおよび０．１５重星％のジエチレングリコ
ールジメタクリレートを含有する混合物を、モノマーの
合計量に対してＯ，１重量％のジイソブロビルバーオキ
ソカーボ２−トを使用して６０°Ｃで１６時間重合させ
た。得られた物質は、膨潤後ｃ　＝２．７０ｋｇ　、　
Ｃｆｆ１−”で５６．２重ｉｔ　％　（Ｄ　水金含有Ｌ
　タ。

１笠］１工 ３０重重四のＨＥＭＡおよび７０重量％のＤＥＧＭＡの
組成を有し、０．６重量％のエチレングリコールジメタ
クリレートおよび０．１５重量％のジエチレングリコー
ルジメタクリレートを含有する混合物を、モノマーの合
計量に対して０．１重量％のジイソプロピルパーオキソ
カーボネートを使用して６０℃で１６時間重合させた。

得られた物質は、膨潤後Ｇ　＝２．３２ｋｇ−ｃｍ−２
で６０重量％ノ水ヲ含有シタ。

実１１目」− ２０重量％の１圧旧および８０ｆｆｉ量％のＤＯＧＭＡ
の組成を有し、０．２０重量％のエチレングリコールジ
メタクリレートおよび０．１５ｆｆｉｆｆｉ％のジエチ
レングリコールジメタクリレートを含有する混合物を、
モノマーの合計量に対して０．１重量％のジイソプロピ
ルパルオキソカーボネートを使用して６０℃で１６時間
重合させた。得られた物質は、膨潤後Ｇ　＝　１．４３
ｋｇ−ｃｍ−２で６３．７重量％の水を含有した。

丈新ｌ（虹１ １０重量％のＨＥＭＡおよび９０重量％のＤＥＧＭＡの
組成を有し、０．１５重量％のエチレングリコールジメ
タクリレートを含有する混合物を、モノマーの合計量に
対して０．１重世％のジイソプロピルパーオキソカーボ
ネートを使用して６０℃で１６時間重合させた。得られ
た物質は、膨潤後Ｇ＝１．１３ｋｇ・（Ｊ　−”で６６
．６重量％の水を含有し、そして旋削コンタクトレンズ
に適当である。

災施■土主 ４０重量％のＩＩＥＭＡおよび６０重量％のＤＥＧＭへ
の組成を有し、０．５重量％のエチレングリコールジメ
タクリレートを含有する混合物を、モノマーの合計量に
対して０．２重量％のアゾビスイソブチロニトリルを使
用して６０℃で１６時間重合させた。

得られた物質は、膨潤後Ｇ　＝２．９０ｋｓｒ−ｃｔｎ
−”で５４．７重量％の水を含有した。

ス」１舛１」ユ ４０重量％のＩＩ　Ｅ　Ｍ　Ａおよび６０重量％のＤＥ
ＧＭＡの組成を有し、０．６重量％のエチレングリコー
ルジメタクリレートを含有する混合物を、モノマーの合
計量に対して０．２重量％のアゾビスイソブチロニトリ
ルを使用して６０℃で１６時間重合させた。

得られた物質は、膨潤後Ｇ　”３．０５ｋｇ−ｃＩｌ−
”で５３重重四の水を含有した。

力１外４５− ４０重量％のＨＥＭＡおよび６０重重四のＤＥＧＭＡの
組成を有し、０．２０重量％のエチレングリコールジメ
タクリレートおよび０．１５重量％のジエチレングリコ
ールジメタクリレートを含有する混合物を、モノマーの
合計量に対して００１重量％のジイソプロピルパーオキ
ソカーボネートを使用して６０℃で１６時間重合させた
。得られた物質は、膨潤後Ｇ　”２．７０ｋｇ　−（Ｊ
−”で５６．２重量％の水を含有シタ。

尖施炎↓■ ４０重０％のＩＩＥＭＡおよび６０重量％のＤＥＧＭＡ
の組成を有し、０．３重量％のエチレングリコールジメ
タクリレート、０．２０重量％のジエチレングリコール
ジメタクリレートおよび０．３重量％のトリエチレング
リコールジメタクリレートを含有する混合物を、モノマ
ーの合計量に対して０．２重量％のアンモニウムパーオ
キソサルフェートを使用して７８℃で１時間重合させた
。得られる物質は、膨潤後Ｇ　＝２．７２ｋｉｒ−ｃｔ
ａ−”で５６重１％（７）水を含有シた。

１隻±（ユ ４０重重四のＨＥＭＡおよび６０重量％のＤＥＧＭＡの
組成を有し、０．２０重量％のエチレングリコールジメ
タクリレートおよび０．１５重重四のジエチレングリコ
ールジメタクリレートを含有する混合物を、０、５重量
％のベンゾインエチルエーテルと、ＵＶ輻射の作用によ
り１５分間重合させた。得られた物質は、膨潤後Ｇ　＝
２．７２ｋｇ−ｃｍ−２で５６．３重世％の水を含有し
た。

」１影１」− ４０重世％のＩＩＩＥＭ＾および６０重重四のＤＥＧＭ
Ａの組成を有し、０．２０重量％のエチレングリコール
ジメタクリレートおよび０．１５重量％のジエチレング
リコールジメタクリレートを含有する混合物を、０、５
重量％のベンゾインエチルエーテルと、ＵＶ輻射の作用
により１５分間重合させた。得られた物質は、膨潤後Ｇ
＝２．７Ｑｋｇ−ａｍ−”で５６．２重量％の水を含有
した。

゛実路Ａエユ ９０重量％の２−ヒドロキシエチルメタクリレ−ト（Ｈ
ＥＭＡ）および１０重量％のトリエチレングリコールモ
ノメタクリレート（以下、ＴＥＧＭＡという）の組成を
有し、架橋剤として０．４重量％のエチレングリコール
ジメタクリレートおよび０．２０重量％のトリエチレン
グリコールジメタクリレートを含有する混合物を、モノ
マーの合計量に対して０．５重量％のベンゾインエチル
エーテルを使用してＵＶ輻射の作用により１５分間重合
させた。得られた物質は膨潤後４８重量％の水を含有し
た。

去施汎工■ ８０重量％のＩＩＥＭ八および２０重量％のＴＥＧＭＡ
の組成を有し、０．４重量％のエチレングリコールジメ
タクリレートおよび０．２０重量％のトリエチレングリ
コールジメタクリレートを含有する混合物を８０重量％
の量で、２０重量％のグリセロールと混合した。この混
合物を、モノマーの合計量に対して０．５重量％のベン
ゾインエチルエーテルと、ＵＶ輻射の作用により１５分
間重合させた。得られた物質は、膨潤後剪断における弾
性率Ｇ＝１．３３ｋｇ−ａｍ−”で５３重間％の水を含
有シタ。

裏施炎五土 ５０重量％のＩＩＥＭ八および５０重看％のＴＥＧＭＡ
の組成を有し、０．３重量％のエチレングリコールジメ
タクリレートおよび０．６重量％のトリエチレングリコ
ールジメタクリレートを含有する混合物を８０重Ｍ％の
量で、２０重量％のグリセロールと混合した。この混合
物を、モノマーの合計量に対して０，５重足％のベンゾ
インエチルエーテルと、ＵＶ輻射の作用により１５分間
重合させた。得られる物質は、膨潤後剪断における弾性
率Ｇ＝０．５０ｋｇ−ｃｍ−”で６７重量％の水を含有
した。

尖施斑ｌ叢 １５重量％のＩＩＨＭＡおよび８５重重量のＴＥＧＭ＾
の組成を有し、０．３重量％のエチレングリコールジメ
タクリレートおよび０．６重量％のトリエチレングリコ
ールジメタクリレートを含有する混合物を８０重量％の
量で、２０重量％のグリセロールと混合した。この混合
物を、七ツマ−の合計量に対して０．５重量％のベンゾ
インエチルエーテルと、ＵＶ輻射の作用により１５分間
重合させた。得られた物質は膨潤後７７重量％の水を含
有した。

実隻桝ｉ主 ４０重量％のＨＥＭＡおよび６０重量％のＴＥＧＭＡの
組成を有し、０．３重量％のエチレングリコールジメタ
クリレートおよび０．６重量％のトリエチレングリコー
ルジメタクリレートを含有する混合物を７０重量％の量
で、３０重量％のグリセロールと混合した。この混合物
を、モノマーの合計量に対して０．５重量％のベンゾイ
ンエチルエーテルと、ＵＶ輻射の作用により１５分間重
合させた。得られた物質は、膨潤後剪断における弾性率
Ｇ＝０．４５ｋｇ−ｃｔｎ−”で７６重量％の水を含有
した。

災拒■工土 ５０重量％のＩＩＥＭＡおよび５０重置火のＴＥＧＨＡ
の組成を有し、０．５重量％のエチレングリコールジメ
タクリレートを含有する混合物を６０重量％の■で、４
０重量％のグリセロールと混合した。この混合物を、モ
ノマーの合計量に対して０．５重量％のベンゾインエチ
ルエーテルと、ＵＶ輻射の作用により１５分間重合させ
た。得られた物質は、膨潤後６９重量％の水を含有した
。

１隻貫エエ ３０重世％のＨＥＭＡおよび７０重量％のＤＥＧＭＡの
組成を有し、０．３重量％のエチレン−ビス−アクリル
アミドおよび０．２重量％のジエチレングリコールジメ
タクリレートを含有する混合物を６０重景気の世で、４
０重量％のグリセロールと混合した。この混合物を、モ
ノマーの合計量に対して、０．５重量％のベンゾインエ
チルエーテルと、ＵＶ輻射の作用により１５分間重合さ
せた。得られた物質は、膨潤後６７．５重量％の水を含
有し、Ｇ＝０．５６ｋｇ−ｃａ＋−”、Ｋ　Ｖ　＝１．
２４およびＫ　ｆ　＝　１．２２５であった。

実１１ＬＬｔ ６０重景気のＤＥＧＭＡおよび４０重量％のＩＩＥＭＡ
の組成を有し、０．４重量％のヘキサメチレン−ビス−
アクリルアミドおよび０．３５重量％のメチレン−ビス
−アクリルアミドを含有する混合物を、７５重量％の■
で２５重重量のグリセロールと混合した。この混合物を
１．モノマーの合計量に対して、０．１重量％のジイソ
プロピルパーオキソカーボネートを使用して６０℃で１
５分間重合させた。得られた物質は、膨潤後６３重量％
の水を含有し、Ｇ　＝０．７５ｋｇ−ｃ＋ｏ−”、ＫＶ
＝１．２５およびＫ　ｆ　＝１．２５であった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、１０〜９０重量％の一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、ｎ＝１または２である）のモノマーを、９０〜
   １０重量％の２−ヒドロキシエチルメタクリレートおよ
   び０．０１〜２重量％の少なくとも２つのオレフィン系
   二重結合を有する少なくとも１種の架橋剤と、ラジカル
   開始剤の存在下に、共重合することによって製造されて
   成る親水性コポリマー。 ２、共重合を極性溶媒の存在下に実施し、溶媒対モノマ
   ー混合物の重量比が１：９９〜５０：５０である特許請
   求の範囲第１項記載の親水性コポリマー。 ３、架橋剤がアクリル酸またはメタクリル酸の多官能性
   のエステルまたはアミドから成る群より選択される特許
   請求の範囲第１項または第２項記載のコポリマー。 ４、ラジカル開始剤はアゾ化合物類、過酸化物類、パー
   オキソカーボネート類、パーオキソサルフェート類、ベ
   ンゾインエーテル類およびそれらの誘導体に基づく光開
   始剤、並びに開始レドックス系から成る群より選択され
   、そして０．０１〜３重量％の量で使用される特許請求
   の範囲第１〜３項のいずれか１項に記載の親水性コポリ
   マー。 ５、２−ヒドロキシエチルメタクリレートを１０〜９０
   重量％の一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、ｎ＝１または２である）を有するモノマーと、
   ０．０１〜２重量％の少なくとも２つのオレフィン系二
   重結合を有するアクリル酸またはメタクリル酸の多官能
   性のエステルまたはアミドの存在下にかつラジカル開始
   剤の存在下に共重合することを特徴とする親水性コポリ
   マーの製造法。 ６、共重合を極性溶媒または極性溶媒の混合物の存在下
   に実施し、ここで溶媒対モノマー混合物の重量比が１：
   ９９〜５０：５０である特許請求の範囲第５項記載の方
   法。 ７、架橋したコポリマー中に、存在する場合、溶媒およ
   び水溶性低分子量部分を水で抽出し、次いでコポリマー
   を一定重量になるまで乾燥する特許請求の範囲第５項ま
   たは第６項記載の方法。 ８、乾燥を製造されたコポリマーのガラス転移温度Ｔｇ
   より高い飽和水蒸気の媒質中で実施する特許請求の範囲
   第５〜７項のいずれか１項に記載の方法。