FR2569688A1 - Procede pour separer le tertio-butylstyrene de l'effluent d'une zone d'oxydeshydrogenation - Google Patents
Procede pour separer le tertio-butylstyrene de l'effluent d'une zone d'oxydeshydrogenation Download PDFInfo
- Publication number
- FR2569688A1 FR2569688A1 FR8510545A FR8510545A FR2569688A1 FR 2569688 A1 FR2569688 A1 FR 2569688A1 FR 8510545 A FR8510545 A FR 8510545A FR 8510545 A FR8510545 A FR 8510545A FR 2569688 A1 FR2569688 A1 FR 2569688A1
- Authority
- FR
- France
- Prior art keywords
- column
- tbs
- extractive distillation
- sulfolane
- butylstyrene
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 22
- 238000000895 extractive distillation Methods 0.000 claims abstract description 18
- DXIJHCSGLOHNES-UHFFFAOYSA-N 3,3-dimethylbut-1-enylbenzene Chemical compound CC(C)(C)C=CC1=CC=CC=C1 DXIJHCSGLOHNES-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 51
- HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N sulfolane Chemical compound O=S1(=O)CCCC1 HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 25
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 16
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 15
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 13
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 claims description 11
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims description 9
- NKRAJTUTWBTQFT-UHFFFAOYSA-N 1-tert-butyl-2-ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1C(C)(C)C NKRAJTUTWBTQFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- UFBJCMHMOXMLKC-UHFFFAOYSA-N 2,4-dinitrophenol Chemical group OC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1[N+]([O-])=O UFBJCMHMOXMLKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 4
- RXUSMLCMOQWNOQ-UHFFFAOYSA-N 3-methyl-2,6-dinitrophenol Chemical compound CC1=CC=C([N+]([O-])=O)C(O)=C1[N+]([O-])=O RXUSMLCMOQWNOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract description 14
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 5
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 abstract description 5
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 abstract description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract 1
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 34
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 16
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 11
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N Ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 6
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 5
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 5
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 4
- KETWBQOXTBGBBN-UHFFFAOYSA-N hex-1-enylbenzene Chemical compound CCCCC=CC1=CC=CC=C1 KETWBQOXTBGBBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- -1 aromatic hydrocarbon hydrocarbons Chemical class 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QTIAYNBMYSOJME-UHFFFAOYSA-N 1-butyl-2-ethylbenzene Chemical group CCCCC1=CC=CC=C1CC QTIAYNBMYSOJME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 150000001247 metal acetylides Chemical class 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 2
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N vinyl-ethylene Natural products C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 1
- 235000005824 Zea mays ssp. parviglumis Nutrition 0.000 description 1
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 1
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 230000009194 climbing Effects 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 235000005822 corn Nutrition 0.000 description 1
- 229920006037 cross link polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 238000006356 dehydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000013461 intermediate chemical Substances 0.000 description 1
- 239000011344 liquid material Substances 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 230000007257 malfunction Effects 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000011343 solid material Substances 0.000 description 1
- 230000009182 swimming Effects 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 238000012549 training Methods 0.000 description 1
- 239000011345 viscous material Substances 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C15/00—Cyclic hydrocarbons containing only six-membered aromatic rings as cyclic parts
- C07C15/40—Cyclic hydrocarbons containing only six-membered aromatic rings as cyclic parts substituted by unsaturated carbon radicals
- C07C15/42—Cyclic hydrocarbons containing only six-membered aromatic rings as cyclic parts substituted by unsaturated carbon radicals monocyclic
- C07C15/44—Cyclic hydrocarbons containing only six-membered aromatic rings as cyclic parts substituted by unsaturated carbon radicals monocyclic the hydrocarbon substituent containing a carbon-to-carbon double bond
- C07C15/46—Styrene; Ring-alkylated styrenes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D3/00—Distillation or related exchange processes in which liquids are contacted with gaseous media, e.g. stripping
- B01D3/14—Fractional distillation or use of a fractionation or rectification column
- B01D3/32—Other features of fractionating columns ; Constructional details of fractionating columns not provided for in groups B01D3/16 - B01D3/30
- B01D3/322—Reboiler specifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C7/00—Purification; Separation; Use of additives
- C07C7/04—Purification; Separation; Use of additives by distillation
- C07C7/05—Purification; Separation; Use of additives by distillation with the aid of auxiliary compounds
- C07C7/08—Purification; Separation; Use of additives by distillation with the aid of auxiliary compounds by extractive distillation
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
L'INVENTION CONCERNE UN PROCEDE POUR SEPARER LE TERTIO-BUTYLSTYRENE DE L'EFFLUENT D'UNE ZONE D'OXYDESHYDROGENATION. L'EFFLUENT REACTIONNEL SORTANT D'UN REACTEUR D'OXYDESHYDROGENATION UTILISE DANS LA PREPARATION DU TERTIO-BUTYLSTYRENE A PARTIR DE TERTIO-BUTYLETHYLBENZENE EST SOUMIS A UNE DISTILLATION EXTRACTIVE 2 AVEC DU SULFOLANE POUR SEPARER DU TERTIO-BUTYLSTYRENE LA CHARGE DU REACTEUR N'AYANT PAS REAGI. LE TERTIO-BUTYLSTYRENE EST UN COMPOSE A USAGES MULTIPLES, PAR EXEMPLE, COMME COMPOSES CHIMIQUES INTERMEDIAIRES, MONOMERES OU COMONOMERES DANS LA PRODUCTION DE POLYMERES, ETC.
Description
i 2569688 La présente invention concerne dans son ensemble la production
de tertio-butylstyrène (tBS) par oxydéshydrogénation du tertiobutyléthylbenzène
(tBEB) et, en particulier, un procédé pour séparer nette-
ment le tertio-butyléthylbenzène chargé n'ayant pas
réagi du tertio-butylstyrène obtenu comme produit.
Le tertio-butylstyrène est un composé qui a de nombreuses applications, par exemple comme composé chimique intermédiaire, comme monomère ou comonomère dans la production de matières polymériques, etc. Le tertiobutylstyrène a souvent remplacé le styrène dans certaines applications parce que des propriétés physiques et chimiques avantageuses du produit résultent d'un tel remplacement. En outre, il existe des procédés dans
lesquels le styrène ne convient pas mais o le tertio-
butylstyrène fonctionne bien.
Du fait que le tBS appartient à la même famille que le styrène, il existe des similitudes du point de vue chimique. L'une des propriétés courantes est la tendance des composés de la famille du styrène à se polymériser chaque fois qu'ils sont activés par des substances chimiques ou par la chaleur. Certaines des techniques utilisées pour purifier le styrène peuvent être utilisées pour purifier le tBS. Toutefois, du fait que le point d'ébullition du tBS dépasse d'environ 70 C
celui du styrène, la tendance du tBS à se polyméri-
ser est beaucoup plus grande que celle du styrène dans l'un quelconque des procédés industriels de purification
du styrène.
Certaines des différences entre le styrène et le tBS proviennent des composés de la famille des dialcénylbenzènes qui sont présents dans le tBS, mais non dans le styrène. Ces composés réticulants peuvent
se polymériser en donnant un type de polymère qui inter-
fère avec le fonctionnement de l'appareillage de raffi-
nage. Le polymère réticulé a tendance à s'accumuler dans l'appareillage et à résister aux tentatives que
l'on fait pour le dissoudre.
Certaines des autres différences relativement au styrène qui apparaissent dans la séparation du tBS en un produit pur résultent de la présence des isomères de tBS et de tBEB. Les isomères méta et les isomères para se rencontrent dans le tBEB et dans le tBS. Le m-tBS a un point d'ébullition qui est intermédiaire entre les points d'ébullition de p-tBEB et de p-tBS et il est susceptible de se rencontrer dans les produits de tête et dans les produits de queue si l'on a utilisé une colonne classique de distillation pour séparer le
tBEB et le tBS.
Dans la distillation de l'éthylbenzène et de composés de plus bas point d'ébullition pour les séparer du styrène et des composés à point d'ébullition élevé, une colonne de distillation classique est efficace pour la séparation. La colonne est chargée en un point intermédiaire avec le styrène brut auquel a été ajouté un inhibiteur de polymérisation. On fait refluer une
partie du produit de tête pour améliorer la séparation.
La colonne fonctionne sous vide. Il est nécessaire d'uti-
liser une colonne qui a une faible chute de pression de même qu'un haut rendement de séparation, afin de réduire le nombre d'étages réels nécessaires dans une colonne. Une colonne industrielle représentative pour la séparation de l'éthylbenzène du styrène pourrait
avoir une hauteur d'environ 55 mètres.
Lorsque des mélanges de tBS ont distillé
dans une colonne, on doit prendre en considération plu-
sieurs relations chimiques et physiques. Tout d'abord, la colonne doit être assez grande pour contenir les
étages nécessaires à la séparation des composants-clés.
La chute de pression nécessaire pour l'ascension des
3 2569688
vapeurs de la base au sommet est suffisamment grande
pour que la pression à la base de la colonne soit consi-
dérablement supérieure à la pression au sommet. Si cette chute de pression est trop grande, la pression à la base peut alors être plusieurs fois égale à la pression au
sommet. Pour chaque multiplication par deux de la pres-
sion, la montée de température correspondante est d'envi-
ron 20 C. Si la pression au sommet est trop basse, la vitesse de la vapeur à travers la colonne est si grande qu'une inondation dans cette partie de la colonne est
un risque que comporte l'opération. Même si la tempéra-
ture à la partie supérieure est suffisamment basse pour empêcher une polymérisation excessive, la température à la base de la colonne qui est plus haute à cause de la pression élevée et de la plus forte concentration
en composés polymérisables a pour effet qu'une polymérisa-
tion excessive devient un risque pour le fonctionnement de la colonne. S'il y a polymérisation, la viscosité des liquides dans la partie inférieure de la colonne croIt, en provoquant une baisse d'efficacité des étages
de la colonne.
Lorsque le liquide qui se trouve dans la colonne devient plus visqueux, les films de liquide sur la garniture s'épaississent, ce qui a pour effet que le liquide doit être retenu plus longtemps dans la colonne et se polymérise davantage en devenant plus visqueux. La viscosité élevée du liquide partiellement
polymérisé dans une colonne de distillation peut égale-
ment provoquer un écoulement sur la garniture, qui est
un écoulement laminaire plutôt qu'un écoulement turbulent.
Par conséquent, la colonne de distillation peut passer
d'un mode de fonctionnement efficace à un mode de fonc-
tionnement défectueux. Certains types de garnitures de colonnes sont basés sur une multitude de petits trous pour dévier les liquides et les vapeurs et pour les mélanger. Lorsque la polymérisation débute, ces trous ont tendance à être obturés par une matière liquide
visqueuse ou une matière solide. On doit régler la vites-
se d'ébullition ou la vitesse d'alimentation pour compen-
ser le nombre plus faible d'étages théoriques dans la colonne. Une haute vitesse d'ébullition élève la chute
de pression dans la colonne en faisant croître la tempéra-
ture, et une réduction de la vitesse d'alimentation a pour effet que la matière séjourne plus longtemps dans la colonne chauffée, ce qui donne une quantité
relativement plus grande de polymère par unité de produit.
Du fait que le potentiel de polymérisation existe dans la colonne, cette dernière doit être conçue
pour rendre le séjour des liquides aussi court que possi-
ble, et il y a donc peu de capacité en excès dans le fonctionnement de l'appareil de distillation. Dans la
séparation des isomères para de tBEB et de tBS, le méta-
tBS devient un composant distribué. Une partie de ce composant apparait dans le produit de tête et une partie dans le produit de queue. Lorsque la quantité de tBEB dans les queues de distillation est très faible, la concentration du méta-tBS dans les queues a également une valeur faible. La présence de m-tBS dans le tBEB peut nuire à la réutilisation du tBEB ou peut représenter
une perte importante de produit dans le procédé.
Par conséquent, il n'est pas réalisable d'extrapoler directement en passant d'un procédé de
raffinage du styrène à un procédé de raffinage du tBS.
Bien qu'un procédé de raffinage du styrène comporte une distillation pour séparer l'éthylbenzène du styrène et une distillation pour séparer les composés à point d'ébullition élevé, l'utilisation de ce procédé simple ne se convertirait pas en un schéma qui opérerait sur
le tBS à point d'ébullition élevé et les composés appa-
rentés.
La figure unique du dessin annexé représente une forme de réalisation du procédé de distillation
extractive de la présente invention.
Conformément à la présente invention, il est proposé un procédé pour séparer le tertio-butylstyrène
de l'effluent d'un réacteur d'oxydéshydrogénation conte-
nant du tertio-butyléthylbenzène et du tertio-butylstyrène, consistant: à introduire ledit effluent comme charge dans une zone de distillation extractive; à soumettre ladite charge à une distillation extractive avec du
sulfolane comme solvant; à décharger du tertio-butyl-
éthylbenzène en tête et à soutirer comme queues du tertio-
butylstyrène contenant du sulfolane.
Dans le passé, le sulfolane a été utilisé
pour séparer des hydrocarbures aromatiques d'hydrocar-
bures non aromatiques tels que des paraffines. On vient de découvrir le fait surprenant que du sulfolane pouvait être utilisé pour séparer un hydrocarbure aromatique et son isomère, tels que les isaOèresméta et para du tBEB, d'un autre hydrocarbure aromatique étroitement apparenté et de son isomère, en l'occurrence les isomères méta
et para du tBS. On a également découvert que la sépara-
tion pouvait être réalisée avec un minimum d'entraînement de tBS dans le courant de tBEB obtenu comme produit, et inversement un minimum d'entrainement de tBEB dans le courant de tBS obtenu comme produit, du moment que
la séparation est effectuée dans des conditions de dis-
tillation extractive.
Une meilleure compréhension de l'invention est rendue possible par la figure unique du dessin annexé qui est une représentation schématique d'un appareil
dans lequel le procédé de l'invention est mis en oeuvre.
Dans une opération normale, la charge brute
contenant du tertio-butyléthylbenzène (tBEB), du tertio-
butylstyrène (tBS), des impuretés divinyliques aromatiques
à point d'ébullition intermédiaire ainsi que des hydro-
carbures de bas point et de haut point d'ébullition,
est introduite dans un conduit 1 en un point intermé-
diaire d'une colonne de distillation extractive 2 et du sulfolane, habituellement additionné d'un inhibiteur de polymérisation, est chargé par un conduit 3 dans
une région plus haute de la colonne. Les vapeurs aérien-
nes 4 sont condensées dans le condenseur à reflux 5, la portion 6 du condensat étant renvoyée comme reflux tandis que la portion 7 restante est déchargée comme produit de distillation. Une portion 9 des queues 8 est transférée dans un rebouilleur 10 et renvoyée à la colonne pour y apporter de la chaleur, et les queues
restantes sont évacuées dans le conduit 11.
Le rapport en poids du sulfolane au tertio-
butylstyrène introduit dans la charge doit aller d'envi-
ron 1:1 à environ 10:1. La charge peut être un liquide,
de la vapeur ou un mélange de liquide et de vapeur.
Il est avantageux que la charge soit au moins partielle-
ment vaporisée.
L'inhibiteur de polymérisation peut être tout inhibiteur efficace pour supprimer la polymérisation de tBS et de composés divinyliques aromatiques. Des inhibiteurs convenables comprennent le 2,4-dinitrophénol et le 2,6-dinitro-m-crésol. L'inhibiteur doit être ajouté
près du sommet de la colonne de manière qu'il soit pré-
sent dans la totalité de la phase liquide se trouvant dans la colonne. La concentration de l'inhibiteur dans
le liquide se trouvant dans la colonne doit aller d'envi-
ron 100 à environ 10 000 ppm en poids, de préférence
d'environ 500 à environ 5000 ppm.
Le rapport de reflux externe, c'est-à-dire le rapport en poids des quantités de courant dans les conduits 6 et 7 peut varier considérablement et est avantageusement maintenu entre environ 1:1 et environ :1. On doitfaire fonctionner la colonne de distillation extractive sous pression réduite. Pour minimiser la polymérisation du tBS, il est nécessaire de faire fonctionner la colonne à des températures aussi basses que possible tout en maintenant la retenue de liquide aussi faible que possible et en maintenant encore des vitesses de production satisfaisantes. La pression doit donc être maintenue dans l'intervalle d'environ 1,33 kPa à environ 13,3 kPa. A des pressions inférieures à 1,33 kPa, la capacité de la colonne serait plus faible et bien que la retenue de liquide puisse ne pas être affectée par la pression plus basse, la réduction de débit compenserait partiellement les gains sous la forme de plus longues durées de séjour, quand bien même ce
serait à une température plus basse.
La température à la partie supérieure de
la colonne se situe généralement dans l'intervalle d'envi-
ron 80 à environ 140 C et, dans le rebouilleur, entre
environ 140 C et environ 180 C.
Le rebouilleur de la colonne doit être conçu
pour permettre des durées de séjour relativement courtes.
Du fait que le point d'ébullition du produit de queues est plus haut que cela ne convient pour conserver du tBS sans subir de problèmes excessifs de polymérisation, la durée de séjour dans le rebouilleur doit être aussi courte que possible tout en permettant encore une bonne maîtrise du procédé. La durée totale de séjour du liquide
dans la colonne et dans le rebouilleur ne doit pas dépas-
ser environ 3 heures et doit de préférence être infé-
rieure à 1 heure environ.
Dans le fonctionnement de la colonne de distillation extractive, il est possible d'obtenir un
courant de tête qui renferme la quasi-totalité des iso-
mères de tBEB introduits avec la charge dans la colonne.
Le courant contient en outre la totalité des impuretés de bas point d'ébullition qui sont présentes dans la charge ainsi que de très faibles quantités de m-tBS et de p-tBS, totalisant habituellement moins d'environ 1 % en poids. En outre, une faible quantité de sulfolane
est présente dans le courant, habituellement dans l'inter-
valle d'environ 0,8 à environ 5 % en poids. En vue d'éli-
miner le sulfolane du courant de tête 7, on le lave dans une zone d'extraction 12 à étages multiples avec de l'eau entrant dans le conduit 13 et sortant dans le conduit 14. Le courant de tBEB lavé contenant tout au plus des traces de sulfolane est soutiré dans le conduit 15 et est à présent apte à être recyclé sans
aucun autre traitement dans le réacteur d'oxydéshydrogéna-
tion utilisé dans la production de tBS.
Le produit de queues dans le conduit 11 contient le sulfolane utilisé comme solvant, l'inhibiteur,
le tBS et de très petites quantités de tBEB, habituelle-
ment des traces seulement de m-tBEB et moins d'environ 0,8 % en poids de p-tBEB, calculé surunebase dépourvuede sulfolane. En outre, les queues contiennent des impuretés aromatiques divinyliques et des hydrocarbures de point
d'ébullition élevé introduits avec la charge de la colon-
ne. Le tBS obtenu comme produit est recueilli (non repré-
senté) de toute façon convenable, par exemple, par mélange des queues avec de l'eau, ce qui provoque une dilution du sulfolane et une séparation d'une phase hydrocarbonée qui renferme la majeure partie du tBS et un peu des impuretés. Après séparation et lavage ultérieur de
la phase hydrocarbonée pour éliminer le sulfolane rési-
duel, le courant hydrocarboné est avantageusement chargé dans une zone de distillation o des impuretés à point d'ébullition élevé sont séparées du tBS. Le cas échéant, le tBS obtenu comme produit peut encore être purifié, par exemple par une opération de distillation extractive
9 2569688
décrite dans la demande de brevet français N 85 08142
déposée le 30 mai 1985 par la Demanderesse.
Le sulfolane aqueux est distillé en donnant un courant de sulfo-
lane destiné au recyclage, contenant très peu d'eau.
Les exemples suivants illustrent l'invention
sans en limiter la portée.
EXEMPLE 1
Un tertio-butylstyrène brut (tBS) obtenu
par déshydrogénation par voie d'oxydation de tertio-
butyléthylbenzène (tBEB) a été soumis à une distillation
extractive dans une colonne de distillation de labora-
toire. La charge de tertio-butylstyrène brut avait la distribution suivante des composants: Composants Z% en poids Composés de point d'ébullition inférieur 1,2 m-tBEB 2,8 p-tBEB 57,1 m-tBS 1,4 p-tBS 36,7 Composés de point d'ébullition intermédiaire 0,1 Composés de haut point d'ébullition 0,7 Total 100,0 La colonne était une colonne de verre à chemise à vide, de 5 cm de diamètre, d'une longueur d'environ 2,7 mètres, garnie de corps métalliques en forme de selles de 0,4 cm (ProPac, marque déposée). La colonne a été équipée d'un condenseur à reflux à la
partie supérieure et d'un rebouilleur à la partie infé-
rieure. La charge, qui se trouvait à une température d'environ 120 C, est entrée dans la colonne en un point
situé à environ 1,8 mètre de la base et à un débit d'en-
viron 10 cm3/min. Du sulfolane a été introduit près
2569688
de la partie supérieure de la colonne à un débit d'envi-
ron 10 cm3/min. On a ajouté à la colonne 5000 ppm en poids de 2,4dinitrophénol (sur la base du poids de
tBS) dans le sulfolane, pour inhiber la polymérisation.
Le rapport de reflux a été maintenu à environ 5:1 et on a fait couler le produit de queue du rebouilleur pour maintenir le bilan matériel dans la colonne. La
pression a été maintenue à environ 4 kPa dans le conden-
seur et la température était d'environ 110'C au sommet
de la colonne et d'environ 150 C dans le rebouilleur.
Le produit de tête consistant principalement
en tBEB contenait environ 14 % du m-tBS et 2 % du p-
tBS chargés dans la colonne. Le courant aérien contenait
aussi environ 4,3 % en poids de sulfolane dans les hydro-
carbures.
Les produits de queues consistant principale-
ment en tBS et en sulfolane contenaient de petites quan-
tités de tBEB. Sur une base dépourvue de sulfolane, le m-tBEB représentait une quantité de moins de 0,1 % en poids et le p-tBEB une quantité d'environ 0,8 %
en poids.
EXEMPLE COMPARATIF 2
On a utilisé la même colonne que dans l'exem-
ple 1 pour distiller le tBS brut sans utiliser de sulfo-
lane. Cet essai a été conduit en continu pendant une période de 4 jours. Pendant une fraction de 2 heures
de cette opération, 611 ml de tBS brut ont été chargés.
On a recueilli 460 ml de distillat et on a utilisé 50 ml du distillat comme solvant pour le 2,4-dinitrophénol
qui a été renvoyé à la partie supérieure de la colonne.
Le rapport de reflux externe était de 3,5:1, la pression était de 4,3 kPa, la température de tête était de 117'C et la température de queue était de 134 C. Le produit
de queues contenait 8,2 % de p-tBEB et 1,23 % de m-
tBS. Le produit de tête contenait 1,38 % de m-tBS et
11 2569688
0,68 % de p-tBS. La vitesse de la charge a été réduite de 5 à 4 ml/min, tandis que l'apport de chaleur était maintenu à la valeur précédente. Au bout d'environ 12 heures, le fonctionnement de la colonne est devenu inconstant. La retenue dans la colonne présentait des
fluctuations et le bilan dans le rebouilleur était varia-
ble. L'opération a été arrêtée à cause du polymère, de l'inaptitude de la colonne à fonctionner et, avec le même apport de chaleur, la vitesse à laquelle le produit de tète aété recueilli était en baisse. Un comportement de la colonne constituant un indice d'accumulation de polymère devenait évident. L'expérience effectuée sans sulfolane n'est pas parvenue à atteindre les vitesses et la pureté obtenues avec le sulfolane dans le même
appareil de distillation.
EXEMPLE 3
Du tBS brut a été soumis à une distillation extractive dans un appareil de distillation à colonne de 4,6 mètres formé d'un tronçon, comportant une chemise à vapeur, d'un tuyau de 7,6 cm de diamètre. A la partie supérieure se trouvait un condenseur équipé d'une vanne de division du reflux. Un rebouilleur à fond plat chauffé électriquement, équipé d'un détecteur de niveau et d'une vanne de réglage, était prévu à la partie inférieure de la colonne. Du tBS brut de la composition indiquée dans l'exemple 1 a été préalablement chauffé à 135 C et chargé dans la colonne en un point situé à 3 mètres du sommet, à un débit d'environ 1,5 litre/heure. Du sulfolane contenant environ 5000 ppm de 2,4-dinitrophénol (sur la base du tBS dans le liquide contenu dans la colonne) a été introduit à peu près au même débit à C dans la colonne à 0,3 mètre au- dessous de sa partie supérieure. Le rapport de reflux a été maintenu à environ 3:1, la pression (de tête) étant d'environ 6,7 kPa, la température au sommet de la colonne étant d'environ
12 2569688
C et la température à la base de la colonne étant
d'environ 160 C.
On a fait fonctionner la colonne en continu pendant environ 2 mois dans les conditions moyennes de travail mentionnées ci-dessus. La quantité de tBEB dans le produit de queue était normalement inférieure à 0,6 % de l'hydrocarbure contenu dans ce courant. La concentration du sulfolane dans le produit de tête était
d'environ 2,5 % en poids.
Il va de soi que la présente invention n'a
été décrite qu'à titre explicatif, mais nullement limi-
tatif et que de nombreuses modifications peuvent y être
apportées sans sortir de son cadre.
Claims (10)
1. Procédé pour séparer du tertio-butyl-
styrène d'un effluent de la zone d'oxydéshydrogénation
contenant du tertio-butyléthylbenzène et du tertio-
butylstyrène, caractérisé en ce qu'il consiste à intro- duire ledit effluent (1) comme charge dans une zone (2) de distillation extractive; à soumettre ladite charge à une distillation extractive avec du sulfolane
(3) comme solvant; à décharger du tertio-butyléthyl-
benzène (15) en tête et à soutirer du tertio-butylstyrène
contenant du sulfolane en queues (11).
2. Procédé suivant la revendication 1, carac-
térisé en ce que le rapport en poids du sulfolane au tertio-butylstyrène introduit avec la charge dans la
zone de distillation extractive est maintenu entre envi-
ron 1:1 et environ 10:1.
3. Procédé suivant la revendication 1, carac-
térisé en ce qu'une portion de la tête après condensation est renvoyée dans la partie supérieure de la zone de distillation extractive pour établir un rapport de reflux
dans l'intervalle d'environ 1:1 à environ 10:1.
4. Procédé suivant la revendication 1, carac-
térisé en ce que la pression dans la zone de distillation
est maintenue entre environ 1,33 et environ 13,3 kPa.
5. Procédé suivant la revendication 4, carac-
térisé en ce que la pression est maintenue entre environ
2,7 et environ 6,7 kPa.
6. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que la charge introduite dans la zone
de distillation extractive est partiellement ou totale-
ment vaporisée.
7. Procédé suivant la revendication 1, carac-
térisé en. ce qu'un inhibiteur de polymérisation est introduit dans la zone de distillation extractive pour établir une concentration dans le liquide se trouvant
14 2569688
dans la zone d'environ 100 à environ 10 000 ppm en poids.
8. Procédé suivant la revendication 7, carac-
térisé en ce que ladite concentration est comprise entre
environ 500 et environ 5000 ppm.
9. Procédé suivant la revendication 7, carac- térisé en ce que l'inhibiteur de polymérisation est choisi dans le groupe comprenant le 2, 4-dinitrophénol
et le 2,6-dinitro-m-crésol.
10. Procédé suivant la revendication 7, caractérisé en ce que l'inhibiteur de polymérisation est introduit dans la zone de distillation extractive approximativement au point d'introduction de la charge
de sulfolane.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US64626684A | 1984-08-31 | 1984-08-31 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
FR2569688A1 true FR2569688A1 (fr) | 1986-03-07 |
FR2569688B1 FR2569688B1 (fr) | 1988-07-08 |
Family
ID=24592398
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
FR8510545A Expired FR2569688B1 (fr) | 1984-08-31 | 1985-07-10 | Procede pour separer le tertio-butylstyrene de l'effluent d'une zone d'oxydeshydrogenation |
Country Status (10)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS6160622A (fr) |
AU (1) | AU577391B2 (fr) |
BE (1) | BE902873A (fr) |
BR (1) | BR8504172A (fr) |
CA (1) | CA1226239A (fr) |
DE (1) | DE3530750A1 (fr) |
FR (1) | FR2569688B1 (fr) |
GB (1) | GB2163773B (fr) |
IT (1) | IT1191621B (fr) |
NZ (1) | NZ212659A (fr) |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2006254850A (ja) * | 2005-03-18 | 2006-09-28 | Yanmar Co Ltd | 刈刃装置及び刈取装置 |
DE102006029318B3 (de) * | 2006-06-23 | 2007-10-11 | Röhm Gmbh | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von ungesättigten Carbonsäureanhydriden |
DE102006029320B3 (de) * | 2006-06-23 | 2007-10-11 | Röhm Gmbh | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von ungesättigten Carbonsäureanhydriden |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
NL64177C (fr) * | 1943-02-08 | |||
NL132883C (fr) * | 1961-05-08 | |||
DE1468319A1 (de) * | 1964-05-22 | 1968-11-28 | Metallgesellschaft Ag | Verfahren zur Gewinnung von Reinaromaten aus aromatenhaltigen Kohlenwasserstoff-Gemischen |
IT971310B (it) * | 1972-11-29 | 1974-04-30 | Snam Progetti | Procedimento per la separazione di un idrocarburo vinil aromatico ad elevata purezza da miscele idro carburiche che lo contengono |
CA1053601A (fr) * | 1974-05-30 | 1979-05-01 | Martin R. Cines | Distillation extractive |
-
1985
- 1985-04-30 GB GB08510898A patent/GB2163773B/en not_active Expired
- 1985-05-06 CA CA000480798A patent/CA1226239A/fr not_active Expired
- 1985-06-13 JP JP60127271A patent/JPS6160622A/ja active Pending
- 1985-06-14 IT IT21155/85A patent/IT1191621B/it active
- 1985-07-04 AU AU44591/85A patent/AU577391B2/en not_active Ceased
- 1985-07-05 NZ NZ212659A patent/NZ212659A/xx unknown
- 1985-07-10 FR FR8510545A patent/FR2569688B1/fr not_active Expired
- 1985-07-12 BE BE0/215336A patent/BE902873A/fr not_active IP Right Cessation
- 1985-08-28 DE DE19853530750 patent/DE3530750A1/de not_active Withdrawn
- 1985-08-29 BR BR8504172A patent/BR8504172A/pt unknown
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
Néant * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
GB2163773A (en) | 1986-03-05 |
BE902873A (fr) | 1986-01-13 |
GB2163773B (en) | 1988-04-20 |
AU4459185A (en) | 1986-03-06 |
CA1226239A (fr) | 1987-09-01 |
BR8504172A (pt) | 1986-06-24 |
JPS6160622A (ja) | 1986-03-28 |
NZ212659A (en) | 1988-09-29 |
IT1191621B (it) | 1988-03-23 |
FR2569688B1 (fr) | 1988-07-08 |
IT8521155A0 (it) | 1985-06-14 |
AU577391B2 (en) | 1988-09-22 |
DE3530750A1 (de) | 1986-03-06 |
GB8510898D0 (en) | 1985-06-05 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CA2135127C (fr) | Procede de separation des composes oxygenes d'hydrocarbures, combinant une distillation et une permeation et son utilisation en etherification | |
FR2515681A1 (fr) | Procede pour la conversion par hydrogenation catalytique de certains petroles lourds | |
EP3606903B1 (fr) | Procede de purification d'acide (meth)acrylique incluant une colonne de distillation a paroi separatrice. | |
EP1737934B1 (fr) | Procede et dispositif de traitement d'une charge comportant du butadiene | |
FR2496096A1 (fr) | Procede pour isoler et recuperer du butene-1 de grande purete | |
EP0751110A1 (fr) | Procédé et installation de purification d'un flux gazeux contenant de l'acroléine | |
FR2474024A1 (fr) | Procede de production de butene-1 a partir d'une coupe c4 d'hydrocarbures | |
FR2829758A1 (fr) | Procede de coproduction de paraxylene de metaxylene et/ou d'orthoxylene | |
EP0946486B1 (fr) | Purification de l'acide acrylique obtenu par oxydation catalytique du propylene | |
FR2531073A1 (fr) | Procede pour inhiber la polymerisation de composes aromatiques vinyliques | |
FR2569688A1 (fr) | Procede pour separer le tertio-butylstyrene de l'effluent d'une zone d'oxydeshydrogenation | |
FR2827868A1 (fr) | Procede et dispositif de fabrication en continu d'un polymere d'alcoylene aromatique | |
US2529622A (en) | Formaldehyde purification and polymerization with selective condensation of water vapor | |
EP0542596A1 (fr) | Procédé de séparation d'éthyl tertiobutyl éther et d'éthanol | |
FR2569687A1 (fr) | Procede de raffinage de tertio-butylstyrene | |
BE875433A (fr) | Procede de separation et de recuperation d'isobutene et produit ainsi obtenu | |
FR2569695A1 (fr) | Procede de purification de sulfolane use provenant d'un procede d'obtention de tertio-butylstyrene | |
FR2518533A1 (fr) | Procede et appareillage pour inhiber la formation des composes vinylaromatiques polymerises au cours de la purification par distillation de monomeres vinylaromatique | |
EP0296990B1 (fr) | Procédé de fabrication de polybutadiène hydroxylé | |
US4417085A (en) | Process for the production of vinyltoluene | |
FR2696170A1 (fr) | Procédé de fabrication de divinylbenzène par déshydrogénation catalytique du diéthylbenzène. | |
FR2543944A1 (fr) | Procede pour inhiber la polymerisation d'hydrocarbures vinylaromatiques et inhibiteurs utilises a cet effet | |
CH409898A (fr) | Procédé de purification de gaz de pyrolyse | |
FR2474512A1 (fr) | Procede et installation d'epuration de monomeres et de solvants dans une installation de polymerisation | |
FR3108906A1 (fr) | Procede de purification d’acide (meth)acrylique |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
TP | Transmission of property | ||
CD | Change of name or company name | ||
ST | Notification of lapse |