FR2501226A1 - Composition detergente contenant un agent tensio-actif et une cellulase - Google Patents

Abstract

L'INVENTION CONCERNE DES COMPOSITIONS DETERGENTES CONTENANT UN AGENT TENSIO-ACTIF ET UNE CELLULASE; LA COMPOSITION CONTIENT COMME INGREDIENTS ESSENTIELS : A. AU MOINS UN TYPE D'AGENTS TENSIO-ACTIFS ANIONIQUES, NON IONIQUES OU AMPHOTERES, B. UNE CELLULASE D'ORIGINE BACTERIENNE ETOU FONGIQUE AYANT UNE ACTIVITE ENZYMATIQUE D'AU MOINS 100 UNITES VIS-A-VIS DES TISSUS DE COTON (UNE UNITE EST L'ACTIVITE DE UN GRAMME D'ECHANTILLON FORMANT UNE MOLE DE SUCRE REDUCTEUR A PARTIR D'UN TISSU DE COTON EN UNE MINUTE).

Description

La présente invention concerne une composition

détergente contenant un agent tensio-actif et une cellu-

lase. Plus particulièrement, l'invention concerne une composition détergente pour vêtements qui contient un

agent tensio-actif particulier et une cellulase particu-

lière comme ingrédients essentiels.

Un progrès remarquable a été récemment accompli

dans le lavage des vêtements. En d'autres termes, l'appa-

rition de matières premières convenant pour les détergents, l'amélioration de la qualité de l'eau, l'amélioration et la diffusion des machines à laver et l'amélioration des fibres ont rendu très facile le lavage des vêtements. En particulier, l'amélioration des matières premières pour détergents est remarquable. L'amélioration des agents

tensio-actifs, des adjuvants, des dispersants, des colo-

rants fluorescents et des agents de blanchiment a donné

l'im ression que les compositions détergentes pour vête-

ments avaient pratiquement atteint la perfection. Cepen-

dant, la mise au point des détergents pour vêtements re-

pose sur les principes techniques résumés ci-après.

(1) Provoquer la séparation de la saleté des fibres par voie physicochimique en Provoquant l'adsorption par la

saleté et/ou la surface des fibres d'un agent tensio-

actif et d'un adjuvant, afin d'abaisser la tension inter-

faciale entre la saleté et/ou les fibres et l'eau.

(2) Disperser et solubiliser la saleté avec un agent

tensio-actif et un adjuvant minéral. (3) Décomposer chi-

miquement la saleté avec une enzyme telle qu'une protéase.

(4) Décolorer les taches avec un agent de blanchiment.

(5) Provoquer un blanchiment par adsorption d'un colorant

fluorescent à la surface des fibres. (6) Eviter, par l'em-

ploi d'un agent chélatant, que les ingrédients efficaces pour le lavage soient précipités Dar les ions des métaux

divalents.

Classiquement, les principes fondamentaux de la production d'un détergent pour vêtements ont concerné l'incorporation efficace à un détergent d'un ingrédient qui attaque directement la saleté ou d'un auxiliaire qui aide un tel ingrédient à attaquer la saleté. Actuellement,

les compositions détergentes qui reposent sur un tel prin-

cipe fondamental ont atteint un degré tel que les perfor- mances de lavage ne peuvent plus être améliorées et que des efforts impiortants seraient nécessaires pour accroître

encore le pouvoir lavant.

Pour mettre au point une nouvelle composition détergente indépendamment des idées reçues relatives au lavage des vêtements, la demanderesse a effectué une série d'études poussées qui ont conduit à découvrir de façon

inattendue que lorsqu'on incorpore à une composition dé-

tergente une cellulase particulière en combinaison avec

un agent tensio-actif particulier, cette composition pré-

sente un effet remarquable d'élimination de la saleté qui semble entièrement indépendant de l'activité enzymatique

de la cellulase.

Comme précédemment indiqué, l'emploi d'une en-

zyme est connu dans l'art des détergents. On ne connait que les enzymes qui agissent efficacement sur une saleté particulière. Par exemple, une protéase agit contre les saletés provoquées par les protéines, une amylase contre les saletés provoquées par l'amidon et une lipase contre

les saletés provoquées par les huiles et les graisses.

Ces enzymes attaquent directement la saleté tandis que

dans l'invention, la cellulase agit d'une façon différente.

Bien que le mécanisme de lavage de la cellulase ne soit pas encore totalement élucidé, il est vraisemblable qu'elle

agisse sur les surfaces des fibres, en particulier du co-

ton ou des mélanges de coton, plut8t que sur la saleté

elle-même en provoquant le gonflement des fibres ou l'éli-

mination d'une pellicule mince de la couche supérieure des fibres avec la saleté. De plus, il semble que la nouvelle surface des fibres dont la saleté a été éliminée, soit

recouverte par l'agent tensio-actif particulier et proté-

gée contre la recontamination par la saleté.

2 50 1 226'

La saleté qui colle aux vêtements est constituée de solides minéraux, tels que la boue, ainsi que de divers types de saleté dérivant des protéines, des huiles, des graisses, de l'amidon, des matières colorantes, de la sueur, etc, en combinaison. Sous l'effet de l'oxydation ou d'une autre modification, la saleté passe par divers états. En particulier, une variété remarquable de saleté

se remarque sur les vêtements des bébés et des jeunes en-

fants. De plus, les cols, les poignets et les chaussettes présentent une salissure qui leur est propre. Dans ces conditions, la venue d'un détergent d'usage général ayant

un pouvoir lavant remarquable est très attendue.

L'invention va maintenant être décrite de façon détaillée. Un des buts de l'invention est de fournir, en réponse au besoin précité, un détergent puissant d'usage général pour vêtements. Le détergent de l'invention repose

sur la découverte que la combinaison d'une cellulase par-

ticulière et d'un agent tensio-actif particulier présente un effet de nettoyage remarquable vis-à-vis de tous les

types de saleté des vêtements contenant du coton.

L'invention concerne une composition détergente pour vêtements qui contient comme ingrédients essentiels (a) au moins un type d'agent tensioactif choisi parmi les agents tensio-actifs anioniques, les agents tensioactifs non ioniques et les agents tensio-actifs amohotères, (b) une cellulase d'origine bactérienne et/ou fongique ayant une activité enzymatique d'au moins 100 unités vis-à-vis des tissus de coton (une unité est l'activité d'un gramme

d'échantillon formant une nmole de sucre réducteur à par-

tir d'un tissu de coton en une minute).

La cellulose qui est un ingrédient essentiel de la composition détergente de l'invention est limitée à une

cellulase présentant une activité vis-à-vis de la cellu-

lose insoluble, en particulier des tissus de coton. Selon l'art antérieur, l'activité enzymatique de la cellulase est représentée simplement par la capacité d'hydrolyser la cellulose hydrosoluble (pour la carboxyméthylcellulase) et par la capacité d'hydrolyser la cellulose insoluble

(pour l'Avicelase). Ceci n'est pas suffisant pour repré-

senter les caractéristiques de l'activité enzymatique de la cellulase dans l'invention. Donc, la demanderesse a mis au point un procédé particulier de représentation de

l'activité. On ne sait pas cependant si cette représenta-

tion de l'activité est en relation avec la carboxyméthyl-

cellulase et l'Avicelase. De toute façon, on a constaté

qu'un certain type de cellulase, ayant une activité en-

zymatique supérieure à un certain niveau vis-à-vis des tissus de coton, agit de façon efficace sur la saleté des vêtements. La cellulase utilisée comme ingrédient essentiel dans l'invention est limitée à une cellulase dérivant de bactéries ou de champignons. Comme il est bien connu, la cellulase existe dans la nature et est très répandue dans

les champignons, les bactéries, les animaux et les végé-

taux. On a cependant découvert que la cellulase d'origine animale et végétale ne permet pas d'atteindre de façon

aussi efficace le but visé par l'invention que la cellu-

lase dérivant des bactéries et des champignons.

Selon l'invention, la composition détergente doit contenir la cellulose dérivant de bactéries et de

champignons en une quantité telle que l'activité enzyma-

tique vis-à-vis des tissus de coton soit de 100 unités/g ou plus et de préférence de 500 unités/g ou plus, au pH optimal.

On détermine l'activité enzymatique de la cellu-

lase vis-à-vis des tissus de coton de la façon suivante:

on agite à 400C pendant 20 heures un liquide d'essai com-

posé de 200 mg d'un tissu de coton découpé en petits mor-

ceaux pour faciliter l'agitation, 10 mg d'échantillon de cellulase et 10 ml d'une solution aqueuse de tampon ayant

le pH optimal Dour l'activité cellulasique, et on déter-

mine le sucre réducteur libéré selon la méthode DNS. Par

définition, l'activité d'un gramme d'échantillon de cellu-

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lase formant une nmole de sucre réducteur en une minute est égale à une unité. (L'échantillon de tissu de coton a un degré viscosimétrique de polymérisation d'au moins 1 000 et une structure cristalline de cellulose I selon l'analyse aux rayons X). Selon la méthode DNS, on déter- mine par colorimétrie la couleur formée lorsque l'acide 3,5-dinitrosalicylique réagit avec le groupe réducteur d'un sucre à ébullition dans un alcali. (Pour plus de détails, voir "ExDeriments on Biochemistry, Part I, Determination of Reducing Sugar", par Sakuso Fukui, P. 19,

1969, publié par Gakkai Shuppan Center).

L'expression "pH optimal" utilisée dans le pro-

cédé de détermination désigne la gamme de pH dans laquelle

chaque cellulase présente son activité maximale.

L'agent tensio-actif particulier qui est un au-

tre ingrédient essentiel de la composition détergente de l'invention est un agent tensio-actif anionique, un agent

tensio-actif non ionique ou un agent tensio-actif amphotè-

re. Les agents tensio-actifs cationiques et les sels d'aci-

des gras à chaine longue ne sont pas préférables. La de-

manderesse a découvert que l'activité de la cellulase (vis-

à-vis d'une cellulose insoluble ayant un degré viscosimé-

trique de polymérisation supérieur à 1 000 et une structure cristallographique aux rayons X de cellulose I) est inhibée

par les agents tensio-actifs cationiques et les sels d'aci-

des gras à chaîne longue. Cependant, on a également décou-

vert que la combinaison d'un agent tensio-actif particu-

lier et d'une cellulase particulière comme précédemment in-

diqué, n'a pas d'effet nuisible sur l'activité de la cellu-

lase ou a une action synergique qui compense et au-delà

les effets nuisibles. La demanderesse a réalisé l'inven-

tion à partir de ces découvertes.

Un grand avantage de la composition détergente de l'invention est qu'elle est très utile pour améliorer le pouvoir lavant de compositions détergentes contenant un

adjuvant de type phosphate ainsi que des compositions dé-

tergentes ne contenant pas ou ne contenant que très peu d'adjuvant de type phosphate. On utilise généralement un phosphate car il est efficace pour éliminer la saleté

constituée de très petites particules de boue ayant péné-

tré dans les interstices séparant les fibres. Pour éviter une eutrophisation, on tend à-réduire la teneur en phos-

phate des détergents ou la production de détergents conte-

nant des phosphates est soumise à des disp:.sitions légales.

Il est donc devenu très difficile d'éliminer la boue avec les détergents récemment produits. Il est bien connu que ces détergents ont du mal à enlever la boue ayant pénétré dans un tissu de coton. Ainsi, le lavage des chaussures

boueuses en toile de coton est ln casse-tête pour les mé-

nagères. La composition détergente de l'invention résout un tel problème. La composition détergente de l'invention a un pouvoir lavant égal ou supérieur à celui d'une poudre

détergente faiblement alcaline contenant une quantité suf-

fisante de phosphate, dans le lavage de tissus en coton ou

de tissus en mélanges de coton salis par de la boue, lors-

qu'on l'utilise (1) en combinaison avec un détergent alca-

lin ne contenant pas ou ne contenant qu'une petite quanti-

té de phosphate ou (2) en combinaison avec un détergent liquide faiblement alcalin ou neutre ne contenant pas de phosphate. Un autre avantage de la composition détergente de l'invention est qu'elle accroit l'effet de blanchiment

d'un colorant fluorescent, en plus de l'activité enzyma-

tique de la cellulase. Un colorant fluorescent est l'agent de blanchiment le plus efficace et de nombreuses formes

d'emzloi efficace d'un tel composant coûteux ont été pro-

posées. On a entre autre; proposé une variété de produits chimiques accroissant l'adsorption du colorant fluorescent par les vêtements dans le bain de lavage. Cette tentative pour accroître l'adsorption d'un colorant fluorescent est couronnée de succès dans un système simple constitué d'un colorant fluorescent et d'un promoteur d'adsorption mais réussit moins bien dans un système complexe à composants multiples. En fait, on ne dispose pas actuellement de

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promoteurs d'adsorption efficaces. La blancheur d'un vê-

tement conférée par traitement d'azurage avec un colorant fluorescent disparait progressivement lorsque le colorant fluorescent est éliminé par lavage. Pour compenser cette disparition, on incorpore un colorant fluorescent aux

détergents pour vêtements. Tout composé améliorant le pou-

voir tinctorial d'un colorant fluorescent au cours de

cycles de lavage répétés serait très important en prati-

que. Cependant, un tel composé n'a pas encore été décou-

vert. La composition détergente de l'invention présente un effet de blanchiment synergique dû à la cellulase et

au colorant fluorescent. Le mécanisme de cet effet syner-

gique n'est pas totalement élucidé. Il semble que la cel-

lulase agisse sur les fibres de cellulose pour rendre la

surface des fibres plus réceptive aux colorants fluores-

cents.

De plus, un autre avantage important de la com-

position détergente de l'invention. est que, lorsque l'on

utilise la cellulase en combinaison avec un agent de blan-

chiment, l'effet de lavage et de blanchiment est amélioré

de façon synergique en ce qui concerne le lavage général.

Comme précédemment indiqué, l'emploi d'une en-

zyme dans le domaine technique des agents de lavage et de

blanchiment est connu, mais les enzymes connues sont li-

mitées à celles qui sont efficaces vis-à-vis de types

particuliers de saleté. Par exemple, on sait qu'une oro-

téase est efficace contre les taches provoquées par les protéines, une amylase contre les taches provoquées par l'amidon et une lipase contre les taches provoquées par

les huiles et les graisses. Ces enzymes attaquent direc-

tement la saleté et les taches. La cellulase utilisée dans la composition détergente de l'invention fait partie des hydrolases comme les protéases et les amylases; cependant elle présente un effet remarquable d'élimination de la saleté qui n'est pas du tout associé à l'activité

enzymatique de la cellulose. Elle convient particulière-

ment bien à l'élimination par lavage des saletés solides minérales. La saleté et les taches des vêtements ne sont pas simples. Ce sont des mélanges complexes de saleté solide minérale, de protéines, d'huiles et de graisses d'origine alimentaire et de sécrétions, qui s'oxydent

souvent au cours du temps. Donc, elles ne sont pas néces-

sairement totalement éliminées même lorsque l'on ajoute

une cellulase au liquide de lavage.

Dans les études visant à améliorer la lavabilité par emploi de cellulase, la demanderesse a découvert que

l'on atteint le but recherché lorsque l'on combine la cel-

lulase à un agent de blanchiment. Cette combinaison a un

effet synergique de lavage-blanchiment.

Un autre avantage important de la composition détergente de l'invention est que l'on peut éliminer de façon économique et efficace les saletés et les taches complexes lorsque la cellulase est combinée avec au moins

un type d'enzyme choisi parmi une ester carboxylique-hy-

drase, une glucoside-hydrase et une peptidyl-peptide-hy-

drase, qui sont des hydrolases autres que la cellulase.

Les saletés et les taches complexes des cols, des poignets et des chaussettes adhèrent fortement aux fibres et il est difficile de les éliminer par lavage

avec des détergents classiques. La demanderesse a décou-

vert que lorsqu'on combine une cellulase à d'autres enzy-

mes (en particulier une protéase, une amylase et une li-

pase), on peut éliminer de façon économique et efficace les saletés et les taches complexes avec un pouvoir lavant supérieur. Ceci est dû au fait que la Drotéase, l'amylase

et la lipase attaquent directement respectivement les pro-

téines, les huiles et les graisses et l'amidon et que la

cellulase manifeste sa propre action de lavage.

Un autre avantage important de la composition détergente de l'invention est que l'efficacité de lavage relative aux saletés minérales n'est pas influencée par le pH de la composition détergente. Comme il est bien connu, une enzyme présente son activité enzymatique

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maximale à son pH optimal. Cependant, la composition dé-

tergente de l'invention, dans laquelle on emploie une

cellulase ayant un pH optimal dans la région acide, pré-

sente des propriétés de lavage suffisantes meme dans la région alcaline. L'effet de la composition détergente de l'invention sur la résistance mécanique des fibres à laver

ne diffère pas de celui des détergents classiques.

Un autre avantage important de la composition détergente de l'invention est qu'on peut l'utiliser dans une forme quelconque de détergent, par exemple une poudre

séchée par pulvérisation, une poudre obtenue par pulvéri-

sation et refroidissement, une poudre mixte, des comprimés

ou un liquide.

Comme précédemment indiqué, on peut utiliser com-

me cellulase constituant un ingrédient essentiel de la com-

position détergente de l'invention, toute cellulase répan-

due dans les bactéries et les champignons et les fractions

purifiées correspondantes.

Des exemples de bactéries et de champignons pou-

vant oroduire la cellulase figurent ci-dessous:

(a) Bactéries.

(1) Bacillus hydrolyticus, (2) Cellulobacillus mucosus, (3) Cellulobacillus myxogenes, (4) Cellulomonas sp., (5) Celluvibrio fulvus, (6) Celluvibrio vulgaris, (7) Clostridium thermocellulaseum, (8) Clostridium thermocellum, (9) Corynebacterium sp., (10)Cytophaga globulosa, (11)Pseudomonas fluorescens var. cellolosa, (12)Pseudomonas solanacearum, (13) Bacterioides succinogenes, (14)Ruminococcus albus, (15) Ruminococcus flavefaciens, (16)Sorandium compositum, (17)Butyrivibrio, (18)Clostridium sp., (19)Xanthomonas cyamopsidis, (20)Sclerotium bataticola, (21)Bacillus sp., (22)Thermoactinomyces sp.,

(23)Actinobifida sp.

(b-I) Champignons (Actinomycètes).

(1) Actinomycetes sp.,

(2) Streptomyces sp.

(b-II) Champignons (Moisissures: Deuteromycètes,

Phycomycètes, Ascomycètes).

(1) Arthrobotrys superba, (2) Aspergillus aureus, (3) Aspergillus flavipes, (4) Aspergillus flavus, (5) Aspergillus fumigatus, (6) Aspergillus luchuenis, (7) Aspergillus nidulans, (8) Aspergillus niger, (9) Aspergillus oryzae, (10)Aspergillus rugulosus, (11)Aspergillus sydwi, (12)Aspergillus tamarii, (13)Aspergillus terreus, (14)Aspergillus unguis, (15)Aspergillus ustus, (16)Takamine-Cellulase, (17)Aspergillus saitoi, (18)Botrytis cinerea, (19)Botryodiplodia theobromae, (20)Cladosporium cucummerinum, (21)Cladosporium herbarum, (22)Coccospora agricola, (23) Curvularia lunata, (24)Chaetomium thermophile var. coprophile, (25) Chaetomium thermophile var. dissitum,

C 1226

(26)Sporotrichum thermophile, (27)Taromyces emersonii, (28)Thermoascus aurantiacus, (29)Humicola grisea var. thermoidea, (30)Humicola insolens, (31)Malbranchea pulchella var. sulfurea, (32)Myriococcum albomyces, (33) Stilbella thermophile, (34)Torula thermophila, (35)Chaetomium globosum, (36)Dictyostelium discoideum, (37)Fusarium Sp., (38)Fusarium bulbigenum, (39)Fusarium equiseti, (40)Fusarium lateritium, (41)Fusarium lini, (42) Fusarium oxysporum, (43)Fusarium vasinfectum, (44)Fusarium dimerum, (45) Fusarium japonicum, (46)Fusarium scirpi, (47)Fusarium solani, (48) Fusarium moniliforme, (49)Fusarium roseum, (50)Helminthosporium sp., (51) Memnoniella echinata, (52)Humicola fucoatra, (53)Humicola grisea, (54) Monilia sitophila, (55)Monotospora brevis, (56)Mucor ousillus, (57) Mycosphaerella citrullina, (58) Myrothecium verrcaria, (59)Papulaspora sp. , (60)Penicillium sp., (61)Penicillium capsulatum, (62)Penicillium chrysogenum,

2501 226

(63)Penicillium frequentans, (64)Penicillium janthinellum, (65) Penicillium luteum, (66)Penicillium piscarium, (67)Penicillium soppi, (68) Penicillium sminulosum, (69)Penicillium turbatum, (70)Penicillium digitatum, (71)Penicillium expansum, (72)Penicillium pusillum, (73) Penicillium rubrum, (74)Penicillium wortmnanii, (75)Penicillium variabile, (76)Pestalotia palmarum, (77)Pestalotilopsis westerdijkii, (78)Phoma sp., (79)Schizophyllum commune, (80)Scopulariopsis brevicaulis, (81)Rhizopus sp., (82)Sporotricum carnis, (83)Sporotricum pruinosum, (84)Stachybotrys atra, (85)Torula sp., (86)Trichoderma viride, (87)Trichurus cylindricus, (88)Verticillium albo atrum, (89)Aspergillus cellulosae, (90)Penicillium glaucum, (91)Cunninghamella sp., (92)Mucor mucedo, (93)Rhyzopus chinensis, (94)Coremiella sp., (95)Karlingia rosea, (96)Phytophthora cactorum, (97) Phytophthora citricola, (98)Phytophthora parasitica, (99)Pythium sp.,

2 01226

(100)Saprolegniaceae, (101)Ceratocystis ulmi, (102)Chaetomium globosum, (103)Chaetomium indicum, (104)Neurospora crassa, (105)Sclerotium rolfsii, (106)Aspergillus sp., (107)Chrysosporium lignorum, (108)Penicillium notatum,

(109)Pyricularia oryzae.

(b-III) Champignons (Basidiomycètes).

(1) Collybia veltipes, (2) Corpinus sclerotigenus, (3) Hydnum henningsii, (4) Irpex lacteus, (5) Polyporus sulphreus, (6) Polyporus betreus, (7) Polystictus hirfutus, (8) Trametes vitata, (9) Irpex consolus, (10) Lentinus lepideus, (11)Poria vaporaria, (12)Fomes pinicola, (13)Lenzites styracina, (14)Merulius lacrvmans, (15)Polyporus palstris, (16)Polyporus annosus, (17)Polyporus versicolor, (18)Polystictus sanguineus, (19)Poria vailantii, (20)Puccinia graminis, (21)Tricholoma fumosum, (22)Tricholoma nudum, (23)Trametes sanguinea, (24)Polyporus schweinitzii FR.,

(25)Conidiophora cerebella.

Selon l'invention, on peut utiliser pour la com-

position détergente les cellulases du commerce suivantes

qui dérivent des bactéries et champignons ci-dessus.

(1) Cellulase AP (Amano Pharmaceutical Co.,Ltd.) (2) Cellulosin AP (Ueda Chemical Co.,Ltd.) (3) Cellulosin AC (Ueda Chemical Co.,Ltd.) (4) Cellulase-Onozuka (Kinki Yakult Seizo Co. Ltd.) (5) Pancellase (Kinki Yakuit Seizo Co.,Ltd.) (6) Macerozyme (Kinki Yakult Seizo Co.,Ltd.1) (7) Meicelase (Meiji Seika Kaisha, Ltdo) (8) Celluzyme (Nagase Co.,Ltd,) (9) Soluble sclase (Sankyo Co.,Ltd.) (10)Sanzyme (Sankyo Co.,Ltd.) (11) Cellulase A-12-C (Takeda Chemical Industries, Ltd.) (12)Toyo-Cellulase (Toyo Jozo Co.,Ltd.) (13)Driserase (Kyowa Hakk o Kogyo Co.,Ltd.) (14) Luizyme (Luipold Werk) (15)Takamine-Cellulase (Chemische Fabrik) (16) Wallerstein--Cellulase (Signa Chemicals) (17)Cellulase Tvpe I (Sigma Chemicals) (18)Celluiase Serva (Serva Laboratory) (19)Cellulase 36 (Robinhm and Haas) {20)Miles Cellulase 4,000 (Miles) (21)R&H Cellulase 35, 36,38 conc (Philip Morris) (22)Combizym (Nysco Laboratory) (23)Cellulase (Makor Chemicals) (24)Cellucrust (NOVO Industry)

(25)Cellulase (Gist-Brocades).

Les agents tensio-actifs anioniques, non ioni-

ques et amphotères utilisés dans la composi tion détergente de l'invention sont illustrés ci-dessous: (1) Alkylbenzènesulfonates linéaires ou ramifiés ayant des radicaux alkyles comportant un nombre moyen

d'atomes de carbone de 10 à 16.

(2) Alkyl- ou alcényl-éther-sulfates ayant des radicaux alkyles ou alcényles linéaires droits ou ram.ifiés

210 22

comportant un nombre moyen d'atomes de carbone de 10 à 20 et ayant 0,5 à 8 moles en moyenne d'oxyde d'éthylène,

d'oxyde de propylène, d'oxyde de butylène, d'oxyde d'éthy-

lène/oxyde de propylène = 0,1/9,9 à 9,9/0,1 ou d'oxyde d'éthylène/oxyde de butylène = 0,1/9,9 à 9,9/0,1 ajoutées

par molécule.

(3) Alkyl- ou alcénylsulfates ayant des radicaux

alkyles ou alcényles avec un nombre moyen d'atomes de car-

bone de 10 à 20.

(4) Oléfinesulfonates ayant en moyenne 10 à 20

atomes de carbone par molécule.

(5) Alcanesulfonates ayant 10 à 20 atomes de

carbone en moyenne par molécule.

Les ions complémentaires des agents tensio-ac-

tifs anioniques sont par exemple des ions de métaux alca-

lins, tels que le sodium et le-potassium; des ions de

métaux alcalino-terreux, tels que le calcium et le magné-

sium; l'ion ammonium; et les alcanolamines (par exemple la monoéthanolamine, la diéthanolamine, la triéthanolamine et la triisopropanolamine) ayant 1 à 3 radicaux alcanols

comportant 2 ou 3 atomes de carbone.

(6) Agents tensio-actifs amphotères de type sulfonate représentés par les formules suivantes:

N 1 R13

RllCONH-R1 2-NE-R14-S03e R13

(dans laquelle R1l représente un radical alkyle ou alcé-

nyle ayant 8 à 24 atomes de carbone; R12 représente un

* radical alkylène ayant 1 à 4 atomes de carbone; R13 re-

présente un radical alkyle ayant 1 à 5 atomes de carbone; et R14 représente un radical alkylène ou hydroxyalkylène

ayant 1 à 4 atomes de carbone).

N 2

R15

R1 1-N-R14-S03e R16

(dans laquelle R1l et R14 ont la même définition que ci-

dessus; R15 et R16 représentent un radical alkyle ou alcényle ayant respectivement 8 à 24 ou 1 à 5 atomes de carbone). N 3 (C2H40)nlH Rll-i' -R14-S03 (C2H40)nlH

(dans laquelle Ril et R14 ont la même définition que ci-

dessus; et ni est un nombre entier de 1 à 20).

(7) Agents tensio-actifs amphotères de type bétaine représentés par les formules suivantes: No 1 Ro9 I-N D o

R21--R23 -C00O

R22- (dans laquelle R21 représente un radical alkyle, alcényle, 0hydroxyalkyle ou a-hydroxyalcényle ayant 8 à 24 atomes de carbone; R22 représente un radical alkyle ayant 1 à

4 atomes de carbone; et R23 représente un radical alky-

lène ou hydroxyalkylène ayant 1 à 6 atomes de carbone).

NI 2 (C2H40)n2H

R21-N -R23-C00

(C2H40)n2H

(dans laquelle R21 et R23 ont la même définition que ci-

dessus; et n2 est un nombre entier de 1 à 20).

N 3 R24

R21-1l-R23-COOe i C24-

(dans laquelle R21 et R23 ont la même définition que ci-

dessus; et R24 représente un radical carboxyalkyle ou

hydroxyalkyle ayant 2 à 5 atomes de carbone).

(8) Polyoxyéthylène-alkyl- ou alcényl-éthers comportant des radicaux alkyles ou alcényles ayant en moyenne 10 à 20 atomes de carbone et ayant 1 à 20 moles

d'oxyde d'éthylène ajoutées.

(9) Polyoxyéthylène-alkyl-phényl-éthers compor-

tant des radicaux alkyles ayant en moyenne 6 à 12 atomes

de carbone et ayant 1 à 20 moles d'oxyde d'éthylène ajou-

tées. (10) Polyoxypropylène-alkyl- ou alcényl-éthers comportant des radicaux alkyles ou des radicaux alcényles ayant en moyenne 10 à 20 atomes de carbone et ayant 1 à

moles d'oxyde de propylène ajoutées.

(11) Polyoxybutylène-alkyl- ou alcényl-éthers comportant des radicaux alkyles ou alcényles ayant en moyenne 10 à 20 atomes de carbone et ayant 1 à 20 moles

d'oxyde de butylène ajoutées. (12) Agents tensio-actifs non ioniques compor-

tant des radicaux alkyles ou des radicaux alcényles ayant en moyenne 10 à 20 atomes de carbone et ayant 1 à 30 moles au total d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène ou d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de butylène ajoutées (le

rapport molaire de l'oxyde d'éthylène à l'oxyde de propy-

lène ou à l'oxyde de butylène étant de 0,1/9,9 à 9,9/0,1).

(13) Alcanolamides d'acides gras supérieurs ou leurs produits d'addition d'oxyde d'alkylène représentés par la formule: R'12 I -(CHCH20)n3H R'llCON R11CN (CHCH20)m3H R'12

(dans laquelle R'l représente un radical alkyle ou alcé-

nyle ayant 10 à 20 atomes de carbone; R'12 représente H ou CH3; n3 est un nombre entier de 1 à 3; et m3 est égal

à zéro ou à un nombre entier de 1 à 3).

(14) Esters d'acides gras et de sucres dérivant de sucres et d'acides gras ayant un nombre moyen d'atomes

ce carbone de 10 à 20.

(15) Monoesters de glycérine et d'acides gras dérivant de glycérine et d'acides gras ayant un nombre

moyen d'atomes de carbone de 10 à 20.

(16) Oxydes d'alkylamine représentés par la formule: R'14 I

R'13 - N - 0

R' 15 (dans laquelle R' 13 représente un radical alkyle ou un radical alcényle ayant 10 à 20 atomes de carbone; et R'14 et R'15 représentent des radicaux alkvles ayant i

à 3 atomes de carbone).

La composition détergente de l'invention peut

éventuellement contenir à la demande les ingrédients sui-

vants. I. Cellulase dérivant des animaux et des végétaux indiqués cidessous:

(a) Protozoaires (ciliés, flagellés, amibes, etc).

(1) Endoplodinum neglectum, (2) Trichomonas termoDsidus,

(b) Mollusques (escargot, palourde, taret, etc).

(1) Helix ponatia, (2) Stromonas gigas, (3) Dolabella auricula Solander, (4) Mytilus Ostera, (5) Xylophaga dorsalis, (6) Cryptochiton stelleri, (7) Pterocera crocata, (8) Caelatura hautecoeuri ruellani, (9) Melanoides tuberculata, (lO)Mya arenaria, (11)Mactra solidissima, (12)Bankia setacea, (13)Bankia indica, (14)Teredo, (15)Modiola modiolus, (16)Cryptoplax japonica, (17) Heliotis japonica, (18)Turbo cornutus, (19)Tegula pheifferi, (20)Lemintina imbricata, (21)Fasciolaria trapezium, (22) Dolabella auricula, (23)Homoiodoris japonica, (24)Dendrodoris ruba var. nigromaculata, (25)Onchidium verruculatum, (26)Euhadra peliomphala, (27) Mytilus edulis, (28)Meretrix meretrix lusoria, (29)Venerupis philippinarum,

(30)Octopus sp.

(c) Nématodes.

(1) Ditylenchus destructor,

(2) Ditylenchus dipsaci.

(d) Annélides.

(1) Eunice aphroditois, (2) Tylorrhynchus heterochaetus, (3) Glycera chirori, (4) Loimia medusa, (5) Sabellastarte indica, (6) Rhizodrilus sp.,

(7) Pheretina sp.

(e) Echinodermes (oursin, etc).

(1) Anthocidaris crassispina, (2) Pseudocentrotus depressus, (3) Hemicentrotus pulcherrimus,

(4) Psammechinus milians.

(f) Crustacés.

(1) Mitella mitella, (2) Megaligia exotica, (3) Calappa lophus, (4) Gaetice depressus, (5) Pachygrapsus crassipes, (6) Plagusia dentipes, (7) Charybdis miles, (8) Carcinoplax longimanus, (9) Tiarinia cornigera, (10) Leptomithrax edwardsi, (11)Naxioides hystrix, (12)Hepalogaster dentata, (13)Aniculus aniculus, (14)Dardanus crassimanus, (15) Upogebia major, (16) Panulirus japonicus, (17)Penaeus japonicus, (18)Scyllarides sieboldi,

(19)Procambarus clarkii.

(g) Insectes (fourmis, coléoptères, etc).

(1) Termes obesus, (2) Ctenolepisma lineata, (3) Cerambyx cerdo, (4) Xestobium refovillosum, (5) Nasutitermes exitiosus, (6) Coptotermes lacteus, (7) Stromatium fulvum, (8) Dixippus morosus,

(9) Limnoria lignorum.

(h) Algues.

(1) Cladophora rupestris, (2) Ulva lactuca (3) Laminaria digitata,

(4) Rhodymenia palmata.

(i) Lichens.

(1) Usneaceae, (2) Cladoniaceae, (3) Parmeliaceae,

(4) Umbilicariaceae.

(j) Chlorophytes terrestres.

(1) Tabac, - (2) Tiges d'ananas, - (3) Tiges d'Acer Dseudoplatanus, (4) Tiges de haricots blancs, (5) Bette poirée, (6) Epinard, (7) Racines de Solanum dulcamara, (8) Potiron, (9) Pointes d'asperge, (10)Orge, (11)Malt.

II. Hydrolasesautre que la cellulase.

Ester carboxylique-hydrolase, thioester-hydro-

lase, monoester phosphorique-hydrolase et diester phospho-

rique-hydrolase agissant sur la liaison ester; glucoside-

hydrolase agissant sur les composés glucosylés; une en-

zyme hydrolysant les composés N-glucosylés; thioéther-

hydrolase agissant sur la liaison éther; et a-aminoacyl-

peptide-hydrolase, peptidyl-amino-acide-hydrolase, acyl-

amino-acide-hydrolase, dipeptide-hydrolase et peptidyl-

peptide-hydrolase agissant sur la liaison peptidique. On préfère parmi elles l'ester carboxylique-hydrolase, la

glucoside-hydrolase et la peptidyl-peptide-hydrolase.

Des exemples de ces hydrolases préférables fi-

gurent ci-dessous:

(1) Protéases du groupe de la peptidyl-Deptide-hydrolase.

Pepsine, pepsine B, rennine, trypsine, chymo-

trypsine A, chymotrypsine B, élastase, entérokinase, cathépsine C, papaine, chymopapaine, ficine, thrombine, fibrinolysine, rénine, subtilisine, aspergillopeptidase

A, collagénase, clostridiopeptidase B, kallikréine, gas-

trisine, cathépsine D, broméline, kératinase, chymotryp-

sine C, pepsine C, aspergillopeptidase B, urokinase,

carboxypeptidase A et B, et aminopeptidase.

(2) Glucoside-hydrolases.

La cellulase qui est un ingrédient essentiel

est exclue de ce groupe.

a-amylase, B-amylase, gluco-amylase, invertase, lysozyme, pectinase, chitinase, et dextranase. Parmi

elles, on préfère l'a-amylase et la B-amylase. Elles agis-

sent dans les systèmes acides à neutres, mais une telle enzyme, lorsqu'elle dérive de bactéries, a une activité

élevée dans un système alcalin.

(3) Ester carboxylique-hydrolase.

Carboxyl-estérase, lipase, pectine-estérase, et chlorophyllase. Parmi elles, la lipase est particuliè-

rement efficace.

Les dénominations commerciales et les produc-

teurs des produits commercialisés sont les suivants: "Alkalase", "EsDerase", "Sabinase'", "AMG", "BAN", "Fungamill", "Sweetzyme", 'Termamill" (Novo Industry,

Copenhague, Danemark); "Maksatase", "High-alkaline pro-

tease", "Amylase THC", "LiDase" (Gist Brocades, N.V., Delft, Hollande); "Protease B-400", "'Protease B-4000", "Protease AP", "Protease AP 2100" (Scheweizerische Ferment A.G., Bâle, Suisse); "CRD Protease" (Monsanto Company,

St Louis, Missouri, U.S.A.); "Piocase" (Piopin Corpora-

tion, Monticello, Illinois, U.S.A.) à "Pronase P", "Pro-

nase AS", "Pronase AF" (Kaken Chemical Co., Ltd, Japon); "Lapidase P2000" (Lapidas, Secran, France); Protease products (passant à 100 % au tamis de 400 mLm, retenu a

% au tamis de 0,106 mm) (Clington Corn Products (Di-

vision of Standard Brands Corp., New-York); "Takamine",

"Bromelain 1:10", "HT Protease 200", "Enzyme L-W" (déri-

vant de champignons et non de bactéries) (Miles Chemical Company, Elkhart, Ind., U.S.A.); "Rozyme P-11 Conc.", "Pectinol", "Lipase B", "Rozyme PF", "Rozyme J-25' (Rohm & Haas, Philadelphie, U.S.A.); "Ambrozyme 200" (Jack Wolf & Co., Ltd., Subsidiary of Nopco Chemical Company, Newark, N.J., U.S. A.); "ATP 40", "ATP 120", "ATP 160" (Lapidas, Secran, France); "Oripase" (Nagase & Co., Ltd., Japon). On incorpore à la composition détergente la

quantité appropriée d'hydrolase autre que la cellulase.

On doit de préférence l'incorporer à raison de 0,001 à

5 % en poids et mieux de 0,02 à 3 0 en poids, en hydro-

lase purifiée. On doit utiliser cette enzyme sous forme

de granules faits de l'enzyme brute seule ou en combinai-

son avec les autres composants de la composition déter-

gente. On utilise les granules de l'enzyme brut en une quantité telle que la teneur relative à l'enzyme purifiée soit de 0,001 à 5 % en poids. On dilue l'enzyme purifiée pour utiliser les granules à raison de 0,002 à 10 % en

poids et de préférence de 0,1 à 5 % en poids.

III. Agents tensio-actifs cationiques et sels d'acide

gras à chaine longue.

1) Sels d'acides gras saturés ou insaturés ayant en moyen-

ne 10 à 24 atomes de carbone dans leur molécule.

2) Sels d'acides alkyl- ou alcényl-éther-carboxyliques contenant un radical alkyle ou alcényle ayant en moyenne

à 20 atomes de carbone et ayant 0,5 à 8 moles en moyen-

ne d'oxyde d'éthylène, d'oxyde de propylène, d'oxyde de butylène, d'oxyde d'éthylène/oxyde de propylène dans un rapport de 0,1/9,9 à 9,9/0,1 ou d'oxyde d'éthylène/oxyde de butylène dans un rapport de 0,1/9,9 à 9,9/0,1 ajoutées

par molécule.

3) Sels ou esters d'acides gras a-sulfo-substitués répon-

dant à la formule suivante:

R - CHCO2Y

I SO3Z dans laquelle Y représente un radical alkyle ayant 1 à 3 atomes de carbone ou un ion complémentaire, Z représente un ion complémentaire et R représente un radical alkyle ou

alcényle ayant 10 à 20 atomes de carbone.

4) Agents tensio-actifs de type amino-acide répondant à la formule générale suivante:

N 1

R1 - CO - N - CH - COOX

I I R2 R3 dans laquelle R1 représente un radical alkyle ou alcényle ayant 8 à 24 atomes de carbone, R2 représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle ayant 1 ou 2 atomes de

carbone, R3 représente un reste d'amino-acide et X repré-

sente un ion de métal alcalin ou de métal alcalino-terreux.

N 2 R -CO N- N - (CH2)n - COOX R2 dans laquelle R1, R2 et X ont la même signification que

ci-dessus et n représente un nombre entier de 1 à 5.

NO 3 R1 R1/ N - (CH2)m - co00X

dans laquelle R1 et X ont la même signification rue ci-

dessus et m représente un nombre entier de 1 à S.

N0 4 -

R - N -CH - COOX

11 1

R4 R3

dans laquelle R1, R3 et X ont ci-dessus et R4 représente un dical alkyle ou hydroxyalkyle carbone. N 5 la meme signification que

atome d'hydrogène ou un ra-

ayant 1 ou 2 atomes de

R5 - N - CH - COOX

1 R2 R3 dans laquelle R2, R3 et X ont la même ci-dessus et R5 représente un radical 0-hydroxyalcényle ayant 6 à 23 atomes N 6 R5

N - CH - COOX

R5 I R3 signification que e-hydroxyalkyle ou de carbone, et - dans laquelle R3, R5 et X ont la meme signification que ci-dessus. ) Agents répondant tensio-actifs de type ester phosphorique: N 1 phosphates acides d'alkyle (ou d'alcényle) à la formule générale: o0 il (R'O) n, - P (OH)mI dans laquelle R' représente un radical alkyle ou alcényle

ayant 8 à 24 atomes de carbone, n'+m' = 3 et n' = 1-2.

N 2 phosphates d'alkyle (ou d'alcényle) répon-

dant à la formule générale:

0

il (R'O) n,, - P - (OH) m" dans laquelle R' a la même signification que ci-dessus, n"+m" = 3 et n" = 1-3, et

N 3 phosphates d'alkyle (ou d'alcényle) répon-

dant à la formule générale: o I (R'O) n" - P - (OM)m" dans laquelle R', n" et m" ont la même signification que

ci-dessus et M représente Na, K ou Ca.

6) Agents tensio-actifs cationiques répondant à la formule générale suivante: N 1 Rt2 R'1 - 2- Ru4 X't R'3 dans laquelle au moins un des symboles R'1, R'2, R'3 et R'4 représente un radical alkyle ou alcényle ayant 8 à 24 atomes de carbone et les autres représentent un radical alkyle ayant 1 à 5 atomes de carbone, et X' représente

un halogène.

N 2 r L R'1 R2 - N - CH2C6H l x-e R'3

dans laquelle R'1, R'2, R'3 et X' ont la même significa-

21' 3

tion que ci-dessus.

No 3 (R'50)n4H

- (R'S03 -

dans laquelle R'1, R'2 et X' ont la même s-C.rnification oue ci-dessus, R'5 représente un radical alkylne ayant 2 ou 3 atomes de carbone et n4 reorasente un nombrs entier de 1 ' 20.

IV. Adjuvants.

(1) Agents séquestrant les ions divalents.

La composition peut contenir O à 50 t en poids d'un ou plusieurs composants adjuvants choisis parmi les

sels de métal alcalin et les sels d'alcanolamine des com-

posés suivants:

1) phosphates tels qu'orthophospbate, pyrophosphate, tri-

polyphosphate, métaphosphate, hexaxtaphcsphate et acide phytique,

2) phosphonates, tels qu'étéane-l-ldihosphonate, éthane-

1,1,2-triphosphonate, éthane-1-hydroxy-i,1-diphosphonate

et ses dérivés, éthanehydroxy-ll,42-triphosphonate, étha-

ne-1,2-dicarboxy-1,2-diphlosphonate et mithanehydroxyphos-

phonate.

3) phosphonocarboxylates, tels que 2-rhos-honobutane-1,2-

dicarboxylate, 1-phosphonobutane-2,3,4-tricarboxylate et améthylphosphonosuccinate.

4) sels d'amino-acides, tels que l'acide aspartique, l'aci-

de glutamique et la glycine.

5) aminopolyacétates, tels que nitrilotriacétate, éthylène-

diaminetétraacétate, diéthylènetriaminepentaacétate, imino-

diacétate, glycol-éther-diamine-tétraacétate, hydroxyéthyl-

iminodiacétate et dienkolate.

6) électrolytes de poids moléculaire élevé, tels que l'a-

cide polyacrylique, l'acide polyaconitique, l'acide poly-

itaconique, l'acide polycitraconique, l'acide polyfumari-

que, l'acide polymaléique, l'acide polymésaconique, l'acide poly-ahydroxyacrylique, l'acide polyvinylphosphonique, l'acide polymaléique sulfoné, un copolymère d'anhydride

maléique/diisobutylène, un copolymère d'anhydride maléi-

que/styrène, un copolymère d'anhydride maléique/éther méthylvinylique, un copolymère d'anhydride maléique/éthy- lène, un copolymère réticulé d'anhydride maléique/éthylène, un copolymère d'anhydride maléique/acétate de vinyle, un

copolymère d'anhydride maléique/acrylonitrile, un copoly-

mère d'anhydride maléique/ester acrylique, un copolymère d'anhydride maléique/butadiène, un copolymère d'anhydride

maléique/isoprène, un acide poly-B-cétocarboxylique déri-

vant de l'anhydride maléique et du monoxyde de carbone, un copolymère d'acide itaconique/éthylène, un copolymère d'acide itaconique/acide aconitique, un copolymnère d'acide

itaconique/acide maléique, un copolymère d'acide itaconi-

que/acide acrylique, un copolymère d'acide malonique/

éthylène, un copolymère d'acide mésaconique/acide fumari-

que, un copolymère téréphtalate d'éthylène/éthylèneglycol, un copolymère de vinylpyrrolidone/acétate de vinyle, un copolymère d'acide 1-butène-2,3, 4-tricarboxylique/acide

itaconique/acide acrylique, un polyester-polyacide aldé-

hydo-carboxylique contenant un groupe ammonium quater-

naire, l'isomère cis de l'acide époxysuccinique, un poly-

ZN,N-bis(carboxyméthyl)acrylamide], un poly(acide hydroxy-

carboxylique), un amidon/ester d'acide succinique ou d'a-

cide maléique ou d'acide téréphtalique, un amidon/ester

d'acide phosphorique, un dicarboxyamidon, un dicarboxy-

méthylamidon et une cellulose/ester d'acide succinique.

7) polymères ne se dissociant Das, tels que le polyéthy-

lèneglycol, l'alcool polyvinylique, la polyvinylpyrroli-

done et l'alcool polyvinylique uréthané soluble dans l'eau froide.

8) sels d'acides dicarboxyliques tels que l'acide oxali-

que, l'acide malonique, l'acide succinique, l'acide gluta-

rique, l'acide adipique, l'acide pimélique, l'acide subé-

rique, l'acide azélaique, et l'acide décane-l,10-dicarbo-

xylique; les sels d'acide diglycolique, d'acide thiodi-

glycolique, d'acide oxaloacétique, d'acide hydroxydisucci-

nique, d'acide carboxyméthylhydroxysuccinique et d'acide

carboxyméthyltartronique; les sels d'acides hydroxycarbo-

xyliques, tels que l'acide glycolique, l'acide malique, l'acide hydroxypivalique, l'acide tartrique, l'acide ci- trique, l'acide lactique, l'acide gluconique, l'acide

mucique, l'acide glucuronique et l'oxyde de dialdéhydo-

amido;n; les sels d'acide itaconique, d'acide méthylsucci-

nique, d'acide 3-méthylglutarique, d'acide 2,2-diméthyl-

malonique, d'acide maléique, d'acide fumarique, d'acide glutamique, d'acide 1,2,3-propanetricarboxylique, d'acide

aconitique, d'acide 3-butène-1,2,3-tricarboxylique, d'aci-

de butane-l,2,3,4-tétracarboxylique, d'acide éthanetétra-

carboxylique, d'acide éthylènetétracarboxylique, d'un aci-

de n-alcénylaconitique, d'acide 1,2,3,4-cyclopentanetétra-

carboxylique, d'acide phtalique, d'acide trimésique, d'a-

cide hémimellitique, d'acide pyromellitique, d'acide ben-

zènehexacarboxylique, d'acide tétrahydrofuranne-1,2,3,4-

* tétracarboxylique et d'acide tétrahydrofuranne-2,2,5,5-

tétracarboxylique; les sels d'acides carboxyliques sul-

fonés tels que l'acide sulfo-itaconique, l'acide sulfotri-

carballylique, l'acide cystéique, l'acide sulfoacétique et l'acide sulfosuccinique; le saccharose, le lactose et

le raffinose carboxyméthylés, le pentaérythritol carboxy-

méthylé, l'acide gluconique carboxyméthylé, les condensats de polyalcools ou de sucres et d'anhydride maléique ou

d'anhydride succinique, les condensats d'acides hydroxy-

carboxyliques et d'anhydride maléique ou d'anhydride suc-

cinique, le CMOS et les sels d'acide organique du Builder

M et similaires.

9) Aluminosilicates.

N 1 sels cristallins de type aluminosilicate répondant à la formule: X' (M'20 ou M"O).A1203.y'(SiO2).W'(H20) dans laquelle M' représente un atome de métal alcalin, M" représente un atome de métal alcalino-terreux échangeable par le calcium, x', y' et w' représentent le nombre des moles des composants correspondants et de façon générale

x' = 0,7-1,5, y' = 0,8-6 et w' représente un nombre posi-

tif, N 2 on préfère comme adjuvants de détergence les composés répondant à la formule générale suivante: Na2O.A1203.' nSiO2.' WH20

dans laquelle n représente un nombre de 1,8-3,0 et w re-

présente un nombre de 1 à 6.

NO 3 Aluminosilicate amorphe répondant à la formule: x(M20).A1203.Y(SiO2) w(H20) dans laquelle M représente un atome de sodium et/ou de potassium, et x, y et w représentent le nombre des moles des composants correspondants dans les gammes suivantes: 0,7 < x < 1,2 1,6 < y < 2,8 w est égal à zéro ou à un nombre positif quelconque, et

N 4 sels amorphes de type aluminosilicate ré-

pondant à la formule: X(M20).A1203-Y(SiO2)-Z(P205) (H 20)

dans laquelle M représente Na ou K et X, Y, Z et w repré-

sentent le nombre des moles des composants respectifs dans les gammes suivantes:

0,20 < X < 1,10

0.20< Y < 4,00

0,001< Z < 0,80

west égal à zéro ou à un nombre positif quelconque.

(2) Alcalis ou électrolytes minéraux.

La composition peut contenir 1 à 50 % en poids,

de préférence 5 à 30 % en poids par rapport à la composi-

tion, d'un ou plusieurs sels de métaux alcalins des compo-

sés suivants comme alcalis ou électrolytes minéraux: les silicates, les carbonates et les sulfates ainsi que les

alcalis organiques, tels que la trièthanolamine, la diétha-

nolamine, la monoéthanolamine et la triisopropanolamine.

V. Agents antiredéposition.

La composition peut contenir 0,1 a 5 % d'un ou

plusieurs des composés suivants comme agents antiredéposi-

tion: le polyéthylèneglycol, l'alcool polyvinylique, la polyvinylpyrrolidone et la carboxymêthvlcellulose.

Parmi eux, une combinaison de carboxyméthylcel-

lulose et/ou de polyéthylène-glycol avec la cellulose de l'invention présente une synergie dans l'lim-ination des

saletés boueuses.

Pour éviter la décortnosition de la carboxyméthyl-

cellulose par la cellulase dans le détergent, il est sou-

haitable de granuler la carboxrnéthylcellulose ou de l'en-

rober avant de l'incorporer à la composition.

VI. Agents de blanchiment.

L'emploi de la cellulose de l'invention en com-

binaison avec un agent de blanchiment, tel que le percar-

bonate de sodium, le perborate de sodium, le sulfate de sodium/produit d'addition du peroxyde d'hydrogène et le

chlorure de sodium/produit d'addition du peroxyde d'hydro-

gène et/ou un colorant de blanchiment photosensible, tel qu'un sel de zinc ou d'aluminium de phtalocyanine sulfonée,

améliore encore les effets détergents.

VII. Agents d'azurage et colorants fluorescents.

S'il est nécessaire, on peut incorporer à la com-

position divers agents d'azurage et colorants fluorescents.

Par exemple les composés répondant aux formules suivantes sont recommandés:

r-

Na 2t:226?

\ H- N,

803Na / (Nj N * 80o148 B 80a80,la Les agents d'azurage répondant à la formule suivante: N

D-NR-0 C-Y

i I I} N_ (s0,H)n C I dans laquelle D représente un reste d'un colorant bleu

ou pourpre de type monoazoique, disazoique ou anthraqui-

nonique, X et Y représentent chacun un radical hydroxy, un radical amino, un radical amino aliphatique pouvant être substitué par un radical hydroxy, acide sulfonique,

acide carboxylique ou alcoxy, ou un radical amino aroma-

tique ou alicyclique pouvant être substitué oar un atome d'halogène ou un radical hydroxy, acide sulfonique, acide

carboxylique, alkyle inférieur ou alcoxy inférieur, R re-

présente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle infé-

rieur sauf dans le cas o (1) R.représente un atome d'hy-

drogène et les deux symboles X et Y représentent simulta-

nément un radical hydroxy ou alcanolamino et (2) R repré-

sente un atome d'hydrogène et un des symboles X et Y re-

présente un radical hydroxy et l'autre représente un ra-

dical alcanoylamino, et n représente un nombre entier au moins égal à 2, ou de formule:

D - NH - C C - X

Il N NsC y dans laquelle D représente un reste d'un colorant bleu ou pourpre de type azoique ou anthraquinonique, et X et Y

représentent des radicaux alcanolamino ou hydroxy sembla-

bles ou différents.

VIII. Agents empêchant la formation d'agglomérats (anti-

mottants). On peut incorporer au détergent en poudre les

agents antimottants suivants: sels d'acide n-toluènesul-

fonique, sels d'acide xylènesulfonique, sels d'acide acé-

tique, sels d'acide sulfosuccinique, talc, silice finement

pulvérisée, argile, silicate de calcium (tel que le Micro-

Cell de Johns Manvill Co.), carbonate de calcium et oxvde

de magnésium.

IX. Agents de blocage des facteurs inhibant l'activité de

la cellulase.

Les cellulases sont désactivées dans certains cas en présence des ions cuivre, zinc, chrome, mercure, plomb, manganèse, ou argent ou de leurs composés. Divers

agents chélatant les métaux et agents précipitant les mé-

taux sont efficaces contre ces inhibiteurs. Ils compren-

nent Dar exemple les agents séquestrant les ions des mé-

taux divalents, indiqués en (1) ci-dessus relativement aux additifs facultatifs ainsi que le silicate de magnésium et

le sulfate de magnesium.

La cellobiose, le glucose et la gluconolactone agissent parfois comme des inhibiteurs. On préfère autant que possible éviter la présence simultanée de ces saccha- rides et de la cellulase. Dans le cas o cette présence simultanée est inévitable, il est nécessaire d'éviter le contact direct des saccharides et de la cellulose, par

exemple en les enrobant.

Les sels d'acides gras à chaine longue et les agents tensio-actifs cationiques agissent dans certains

cas comme des inhibiteurs. Cependant, la présence simul-

tanée de ces substances et de la cellulase est possible

si on empêche leur contact direct par exemple par pastil-

lage ou enrobage.

On peut, si nécessaire, utiliser dans l'inven-

tion les agents et les procédés de blocage indiqués ci-

dessus.

X. Activateurs de la cellulase.

Les activateurs dépendent de la nature des cel-

lulases. En présence de protéines, du cobalt et de ses sels, du magnésium et de ses sels, du calcium et de ses sels, du potassium et de ses sels, du sodium et de ses

sels ou de monosaccharides tels que le mannose et le xy-

lose, les cellulases sont activées et leurs pouvoirs dé-

tersifs sont remarquablement améliorés.

XI. Antioxydants.

Les antioxydants comprennent par exemple le

tert-butyl-hydroxytoluène, le 4,4'-butylidène bis(6-tert-

butyl-3-méthyl-phénol), le 2,2'-butylidène bis(6-tert-bu-

tyl-4-méthylphénol), le crésol monostyréné, le crésol distyréné, le phénol monostyréné, le phénol distyréné et

le 1,1-bis(4-hydroxyphényl) cyclohexane.

XII. Solubilisants.

Les solubilisants comprennent par exemple les alcools inférieurs tels que l'éthanol, les sels de type benzènesulfonate, les sels de type alkylbenzènesulfonate inférieur, tels que les p-toluènesulfonates, les glycols

tels que le propylèneglycol, les sels de type acétylben-

zenesulfonate, les acétamides, les amides d'acide Dyridine-

dicarboxylique, les sels de type benzoate et l'urée.

On peut utiliser la composition détergente de l'invention dans une gamme étendue des pH allant d'un pH

acide à un pH alcalin.

L'invention sera mieux comprise à la lecture des

exemples non limitatifs suivaris. Sauf indication contrai-

re, dans les exemples, les pourcentages sont exprimés en poids.

ExemDle 1.

On effectue des essais de détersion avec diver-

ses combinaisons d'agent tensio-actif et de cellulase sur des tissus de coton souillés artificiellement d'huile, de

graisse et de carbone.

1) Composition du détergent.

Agent tensio-actif 20 % Savon de suif de boeuf 2 % Tripolyphosphate de sodium 20 % Silicate de sodium 10 % Carbonate de sodium 10 % Polyéthylèneglycol (poids moléculaire moyen: PM 6 000) 1 % Colorant fluorescent 0,4 % Eau 10 % Enzyme 3 % Sel de Glauber 23,6 % Total 100 % 2) Tissu souillé artificiellement d'huile et de graisse: calicot de coton souillé par la composition d'huile, de graisse et de carbone suivante:

Composition à base d'huile (colorée par du noir de car-

bone) utilisée pour Dréparer le tissu souillé artificiel-

lement: - Huile de coton Cholestérol % % t Acide oléique 10 % Acide palmitique 10 % Paraffines liquides et solides 10 % 3) Conditions et procédés de détersion et évaluation: On dissout un détergent dans de l'eau dure ayant un titre hydrotimétrique de 5,8 pour obtenir un litre d'une solution détergente aqueuse à 0,133 %. On plonge dans la solution détergente aqueuse cinq morceaux de tissu

de coton souillés artificiellement avec la saleté huileuse.

Après deux heures de séjour à 40OC, on transfère la solu-

tion détergente et les morceaux de tissu souillés artifi-

ciellement dans un bécher en acier inoxydable pour Turgo-

tometer et on agite à 100 tr/min à 20 C pendant 10 minutes dans le Turgotometer. Après lavage à l'eau courante, on

repasse les tissus avec un fer et on mesure leur réflec-

tance. On calcule le taux de détergence à partir de la formule suivante: on mesure à 550 nm les réflectances du tissu d'origine avant le lavage et du tissu souillé avant et après lavage, avec un colorimètre enregistreur automatique (produit de Shimadzu Seisaku-sho) et on calcule le taux de détergence (%) selon la formule suivante: réflectance après réflectance avant Taux de lavage lavage détergence(%) AlQO réflectance du réflectance avant tissu d'origine lavage Les résultats qui figurent dans le tableau 1 sontles moyennes de cinq échantillons.

4) Enzymes utilisées: (1) Cellulase-Onozuka (Kinki Yakult Co., Ltd.; provenant de Trichoderma viride; 4000 unités/g) (2) Cellulosin AP (Ueda Kagaku Co., Ltd.; provenant de Aspergillus niger, 860 unités/g)

(3) Meicelase (Meiji Seika Co., Ltd.; provenant de Tri-

choderma honingi; 1100 unités/g) (4) a-amylase bactérienne (NOVO Co.; Termamyl 60 G; 600KN/g) (5) Amyloglucosidase (NOVO Co.; ANG; 200 AG/ml) (6) 5-glucanase (NOVO Co.; Celleflo 200L; 200 UBG/g) (7) Dextranase (NOVO Co.; DN25L; 25 UKD/g) (8) Galactomannase (NOVO Co.; Gamanase 1,5L; 1500 UKVHC/g) (9) Glucose-isomérase (NOVO Co.; Sweetzyme type A, (10)Protéase bactérienne (NOVO Co.; Aikalase 2,0 M1, 2 UA/g) (11)Protéase bactérienne (Gist Brocades Co.; Maxatase P 330 000 UD/g)

(12)Lipase de moisissures (Nagase Sangyo Co.; Olipase).

) Agents tensio-actifs: (a) n-dodécylbenzènesulfonate de sodium (b) alkylsulfate de sodium dérivant d'alcools Oxo (C!4_15) (c) alkyl-éthoxy (P = 3) sulfate de sodium d'alcools Oxo

(C14-15)

(d) a-oléfinesulfonate de sodium (C16_18) (e) alcane(C16)sulfonate de sodium (f) éthoxylate d'alcool secondaire (C = 13,5) (nombre moyen de moles d'oxyde d'éthylène ajoutées:

0E = 7)

(g) laurylbétaïne (h) oxyde de laurylamine (i) savon de suif de boeuf, et (j) chlorure de mono(alkyl à chaine longue (de suif de

boeuf)) triméthylammoni.a-

6) Résultats: r t 1226 Détergent N 2 0 3 0 4 o0

6

11

Enzyme N Néant (compensé par Na2SO4) IO Agent tensio-actif N a a a a Néant par a a a a a a a a a (compensé Na2SO4) Taux de détergence 15 1 b 85 16 1 c 87 17 o 1 d 86 18 " 1 e 86 19 0 1 f 90 20 0 1 g 80 21 " 1 h 85 22 1 i 65 23 1 j 68 Nota: le symbole o indique un détergent de l'invention,

les autres correspondant à des exemples de référence.

Les résultats ci-dessus montrent que les combi-

naisons particulières d'agent tensio-actif (anionique, non ionique, ou amphotères) et de cellulase présentent

d'excellents effets détergents.

Exemple 2.

1) Compositions détergentes:

On emploie les mêmes compositions que dans l'exem-

ple 1, si ce n'est que l'on utilise l'agent tensio-actif (a) et que l'on n'emploie pas d'enzyme (on compense avec

le sel de Glauber).

2) Tissu souillé artificiellement d'huile et de graisse, conditions détergentes, procédé de détersion et évalua-

tion: comme dans l'exemple 1.

3) Cellulase utilisée: Cellulase d'escarqot (Driserase) (13): On soumet à l'essai,ne cellulase extraite de l'intestin d'Heilix pomatia selon un procédé décrit car F.L. Mayers et D.H. Northcote. dans Biochemo J. 71, 749 (1959) On prépare la cellulase de la façon suivante: on coupe en un fragment long de I à 2 cm en refroidissant par la glace l'intestin d'Helix pomatia y compris son contenu. On ajoute une quantité égale d'eau froide. On traite le tout avec un homogénéiseur à 200 tr/min péendant

secondes, cinq fois à des inter-valles de 2 minutes.

Après séparation du précipité par centrifugation à 40 C

pendant 30 minutes (19 000 g), on dialyse le liquide sur-

nageant dans un tube de dialyse en Cellophane pendant 16

heures puis on lyophilise pour obtenir la cellulase.

La cellulase d'escargot ainsi obtenue a une activité de décomposition de la carboxyméthylcellulose (activité carboxyméthyicellulasique) de 0,08 unité/mg de

matière sèche (une unité/mg de matière sèche est la capa-

cité de former 1,O Vmole de glucose à partir de la carbo-

xyméthylcellulose en une heure à 37 C à pH 5) et une ac-

tivité de décomposition d'un tissu de coton de 5 unités/g

de matière sèche.

Cellulosin AP (2) (indiqué dans l'exemple:

Le Cellulosin AP (2) a une activité carboxymé-

thylcellulasique de 0,8 unité/g de matière sèche.

4) Résultats: -5 L Détergent Enzyme Quantité Activité de Taux de N N (%) décomposition détergence d'un tissu de (%) coton (unité/kg de détergent) 24 Néant O O 70 o 2 0,1 860 73

26 2 3 25800 80

27 o 2 20 172000 90

28 13 17,2 860 70

29 13 25 1250 70

Nota: le symbole o indique un détergent de l'invention,

les autres correspondant à des exemples de référence.

Les résultats ci-dessus suggèrent qu'une cellu-

lase d'origine animale n'apporte pas sa contribution à l'effet détergent, qu'une cellulase provenant de bactéries

ou de champignons doit avoir une activité enzymatique su-

périeure à une valeur donnée pour présenter l'effet déter-

gent et que cette dernière cellulase doit être présente en

au moins une quantité donnée dans 1 kg du détergent.

Exemple 3.

1) Composition détergente: % en poids n-dodécylbenzènesulfonate de sodium 10 "-oléfinesulfonate de sodium (C14_18) 3 alkylsulfate de sodium (C14_15) 3 alkyl (C14-15) éthoxy (1,5 mole) sulfate de sodium 2 éthoxylate (15 moles) d'alkyle (C16_18) 2 savon (sel de sodium d'acide gras de suif) 2

adjuvant autre qu'un phosphate ou tripoly-

phosphate de sodium O ou 20 cellulase (cellulase (1) utilisée dans l'exemple 1) O ou 3 silicate de sodium 10 carbonate de sodium 10 carboxyméthylcellulose 1 polyéthylèneglycol 1 colorant fluorescent 0,4 ptoluènesulfonate de sodium 2 eau 5 sel de Glauber complément Total 100

2) Tissus souillés de boue (tissus souillés artificielle-

ment): On sèche à 120 + 50C pendant 4 heures de la terre

de Kanuma sekigyoku pour horticulture puis on la pulvérise.

On sèche les Darticules de terre passant au tamis de 100 im d'ouverture de maille à 120 + 5 C pendant 2 heures. On disperse 150 g des particules de terre dans 1 000 1 de Perclene. On met un calicot n 2023 en contact avec la

dispersion et on brosse. Après élimination de la disper-

sion, on enlève l'excès de boue demeurant sur le tissu

(brevet mis à l'inspection publique JA-26473/1980). -

On prépare des échantillons mesurant 10 cm x 10

cm et on les soumet aux essais.

3) Conditions et procédé de détersion et évaluation: - On mesure à 460 nm les réflectances du tissu

d'origine et du tissu souillé de boue avant et après la-

vage.

On opère sinon comme dans l'exemple 1.

4) Adjuvants autres qu'un phosphate et tripolyphosphate de sodium utilisés: *(a) nitrilotriacétate de sodium (b) éthylènediaminetétraacétate de sodium (c) diglycolate de sodium (d) hydroxydisuccinate de sodium (e) carboxyméthylhydroxysuccinate de sodium (f) carboxyméthyltartronate de sodium (g) malate de sodium (h) tartrate de sodium (i) citrate de sodium (j) zéolite cristalline de type 4A, 4,5- hydratée (k) polyacrylate de sodium (PM = 3 000)

: 50 '226

(1) copolymère d'anhydride maléique/éther méthylvinylique hydrolysé et neutralisé (Gantretz AN 169 (GAF))

(m) copolymère d'anhydride maléique/diisobutylène hydro-

lysé et neutralisé (Demol EP (produit de Kao Soap Co., Ltd.)) (n) copolymère d'anhydride maléique/pentène hydrolysé et neutralisé (PM = 2 000) (o) carbonate de sodium et

(p) tripolyphosphate de sodium.

5) Résultats: Détergent Adjuvant Taux de détergence NO Cellulase (1) Non utilisée utilisée (compensée par (présente Na2SO4) invention)

(exemple de

référence) Néant 60 80 31 a 81 92 32 b 78 88 33 c 71 79 34 d 71 79 e 72 82 36 f 72 82 37 g 71 80 38 h 72 79 39 i 76 87 j 78 88 41 k 76 88

42 1 77 87

43 m 77 87 44 n 75 82 o 72 82

46 p 80 -

Les résultats montrent que la présente composi-

tion a un pouvoir détergent amélioré lorsqu'on l'applique

à un détergent ne contenant pas d'adjuvant de type phos-

phate.

Exemple 4.

1) Compositions détergentes:

sel de triéthanolamine de n-dodécyl-

benzènesulfonate alkyl(C12_13)éthoxy(3 moles) sulfate de sodium éthoxylate (DE = 7) d'alcool secondaire (c = 13,5) diéthanolamide d'acide gras de coprah polyéthylèneglycol citrate de sodium m-xylènesulfonate de sodium triéthanolamine colorant fluorescent (Tinopon CBS-X; produit de Ciba-Geigy Co.) agent d'azurage alcool éthylique eau parfum cellulase (cellulase (1) de l'exemple 1)

(A) (B

- 15

-

10

- 2

3 1

- 10

- 5

2

O ou O,5 O,

0,05 -

8 8

complément cor

0,1 O,

O ou 2 0 ou Ip.o Total -100 100

2) Essais du pouvoir détergent avec les compositions dé-

* tergentes A et B contenant un colorant fluorescent.

2-1) Tissus de cols souillés naturellemaent.

On coud des tissus de coton sur des cols de

chemises. On demande à des sujets adultes de sexe mascu-

lin de porter les chemises pendant deux jours. On choisit

les tissus ayant une répartition symétrique de la salis-

sure par rapport au centre du tissu et on les coupe en

deux par ce centre. On soumet les moitiés à l'essai.

2-2) Conditions et procédé de détersion.

Dans l'essai de détergence des tissus souillés

naturellement, on coupe en moitiés selon l'axe de symé-

trie les tissus mesurant 9 x 30 cm. On lave une des moi-

tiés des tissus souillés (9 x 15 cm) avec un détergent ne ) contenant pas de cellulase (étalon) et l'autre avec le détergent de l'invention (comparatif). On plonge dix morceaux des tissus souillés naturellement dans un litre

de la solution détergente et on traite avec un Turgotome-

ter à 100 tr/min pendant 10 minutes, on sèche et on évalue.

2-3) Mode d'évaluation.

On effectue l'évaluation macroscopique d'une paire des moitiés droite et gauche obtenues à partir du même échantillon souillé de façon symétrique et lavées respectivement avec le détergent étalon et le détergent comparatif. On classe les tissus traités selon une échelle standard de saleté à dix échelons. On attribue la valeur

au pouvoir détergent du détergent étalon.

(Une différence de 1 entre les valeurs indique que l'on a établi macroscopiquement une différence nette entre les échantillons). 3) Tests d'azurage avec la composition A.

3-1) Conditions de lavage.

Vêtements: 10 sous-vêtements neufs en tricot à 100 x de coton ou 4 jupes neuves en fibres mélangées de polyester/ coton. Procédé de lavaae: on dissout 20 ml de détergent liquide dans 5 ml d'eau du robinet et on y plonge les vêtements à une température initiale de 400C. Deux heures après, on ajoute de l'eau du robinet à la température de la pièce

pour porter le volume à 30 litres. On lave avec une ma-

chine à laver ordinaire munie d'un pulsateur d'agitation

pendant 10 minutes. Lorsque le lavage est achevé, on es-

sore les vêtements pendant une minute. On lave ensuite les vêtements essorés avec 30 litres d'eau du robinet pendant 3 minutes dans la machine à laver. On répète le lavage avec 30 litres d'eau du robinet fraiche. On sèche les vêtements avec un séchoir électrique. On répète le cycle de lavage précité 50 fois et on évalue l'a brillance

(blancheur) des vêtements.

3-2) Evaluation de la brillance (blancheur).

Les colorants fluorescents contenus dans les

détergents pour vêtements absorbent généralement la lu-

mière à 380 nm et émettent une lumière fluorescente ayant un pic à 430440 nm. Donc, si l'on utilise une lampe au

xénon pour fournir une lumière contenant des rayons ultra-

violets, l'intensité de ia fluorescence (blancheur) peut

être représentée par une valeur Z ayant un maximum d'exci-

tation à 440 nm dans les coefficients de distribution de X, Y et Z. Par conséquent, pour déterminer les quantités de colorants fluorescents fixées sur les vêtements, on mesure la valeur Z avec un Xenon Digital Colorimetric Color-Difference Meter (produit de Suga Shiken-ki Co., Ltd.). 4) Résultats:

4-1) Poudre détergente pour cols.

Composition A (sans cellulase)/composition A (contenant

de la cellulase) = 100/103.

Composition B (sans cellulase)/composition B (contenant

de la cellulase) = 100/103.

Les résultats des exemples 1, 3 et 4-1 montrent que la présente composition a un effet détergent sur un

tissu de cellulose malgré la nature des saletés.

4-2) Blancheur des tissus après 50 lavages (composition A).

Avant lavage Sans Avec addition cellulase de cellulase Sous-vêtements en tricot de coton 10,5+0,05 7,4+0,1 8,2+0,1 Jupes en fibres mélangées de polyester/coton

(65/35) 7,4 0,1 6,0O0,1 7,1+0,1

L'exemple 4-2 montre qu'un colorant fluorescent

améliore la blancheur obtenue avec la composition de l'in-

vention.

Exemvle 5.

1) Comoositions détergentes: A (détergent en poudre) ndodécylbenzènesulfonate de sodium 10 alkylsulfate de sodium (C14_15) 3 alkyléthoxysulfate de sodium (C14_15

DE = 1,5) 2

a-oléfinesulfonate de sodium (C16_18) 5 savon (sel de sodium d'acide gras de suif) 2 tripolyphosphate de sodium 10 aluminosilicate de sodium cristallin (type 4A) 10 silicate de sodium 10 carbonate de sodium 10 carboxyméthylcellulose 1 polyéthylèneglycol (PM = 6 000) 1 colorant fluorescent 0,4 p-toluènesulfonate de sodium 2 eau 10 sel de Glauber 10,6 enzyme 3 agent de blanchiment 10 B (détergent en poudre) 0,4 complément 0, 005 Total 100 100 2) Tissu souillé artificiellement utilisé:

EMPA 112: on prépare et on soumet aux essais des échan-

tillons de tissu de coton (10 cm x 10 cm) souillés de

cacao.

3) Conditions et procédé de détersion et de blanchiment:

On dissout l'agent de détersion et de blanchi-

ment dans de l'eau dure ayant un titre hydrotimétrique de ,80 pour préparer 1 litre de solution aqueuse à 0,5 %. On ajoute cinq échantillons de tissu de coton EMPA 112

souillés artificiellement à la solution aqueuse obtenue.

Après deux heures de séjour à 40 C (lorsque l'on utilise

2501226-'

la composition 8, on laisse sous éclairage de lumière naturelle), on transfère directement la solution et les tissus souillés artificiellement dans un bécher en acier inoxydable pour Turgotometer et on agite à 100 tr/min à 20 C pendant 10 minutes dans le Turgotometer. Après lavage à l'eau courante, on repasse avec un fer et on mesure la réflectance. On calcule le taux de détergence selon la formule suivante:

On mesure à 460 nm avec un colorimètre enregis-

treur automatique (produit de Sh.umadzu Seisaku-sho) les

réflectances du tissu d'origine avant lavage et blanchi-

ment et du tissu souillé avant et après lavage et blanchi-

ment et on calcule le taux de détergence et de blanchiment (%) selon la formule suivante: (réflectance apres) (réflectance avant) (lavage et blan) - (lavage et blan-) Taux de (chiment) (chiment) détergence =

et de blan-

chiment (X) (réflectance du) (tissu d'origine) (réflectance avant) (lavage et blan-) (chiment) -xlO0 Les valeurs du tableau suivant sont les moyennes

de cinq échantillons.

4) Enzymes utilisées: (1) néant (2) Cellulosin AP (produit de Ueda Kagaku Co., Ltd.) (3) Cellulase-Onozuka, enzyme (1) de l'exemple 1 ) Agents de blanchiment utilisés: (a) néant (compensé par du sel de Glauber) (b) percarbonate de sodium (produit de Nihon Peroxide Co.) (c) perborate de sodium (produit de Mitsubishi Gas Kagaku Co.) (d) sel d'aluminium de phtalcyanine sulfonée (produit de Ciba-Geigy Co.), et (e) dioxyde de thiourée (produit de Tokai Denka Co.) 6) Résultats de la mesure du pouvoir de détergence et de

blanchiment du tissu EMPA 112 souillé artificiellement.

Enzyme et agent de blanchiment dans le détergent Pouvoir de détergence et de blanchiment Composition Composition

A B

1 a 40 40

b 50 -

c 50 -

d - 46

e 46 -

2 a 46 46

b 0 58 -

c o 58 -

do - 54

e o 54 -

3 a 48 48

b 0 60 -

c0 60 -

d - _56

e0 56 -

Nota: le symbole o indique un détergent de l'invention,

les autres correspondant à des exemples de référence.

Les résultats ci-dessus montrent qu'avec la composition de l'invention, on observe un effet synergique sur la détergence et le blanchiment dû à l'effet de la

cellulase et d'un agent de blanchiment.

Exemple 6.

1) Composition détergente: Composition A de l'exemple 5 contenant du percarbonate de

sodium 5)-(b).

2) Tissus souillés de salissure complexe:

Tissus de cols souillés naturellement (exemple 4-2-1)).

3) Conditions et procédé de détersion:

25012'26 1

Les conditions et le procédé de détersion sont les mêmes que dans l'exemple 4-2-2) si ce n'est que l'on plonge les tissus dans une solution détergente ' 0,5 % à C pendant 2 heures puis on ajoute de l'eau du robinet à la solution pour ajuster la concentratiocn en détergent

à 0,133 % avant lavage au Turgotometer.

4) Mode d'évaluation:

Le mode d'évaluation. est le même que celui in-

diqué dans l'exemple 4-2-3).

5) Enzymes utilisées: (1) néant (compensé par du sel de Glauber) (2) cellulase (Cellulase-Onozuka; exemple 1-(1)) (3) cellulase (2) cidessus/lipase (produit de Gist

Brocades Co., dérivant de R. oryzae) = 1/1.

(4) cellulase (2)/amylase (Termamyl60 G; produit de

NOVO Industries Co.) = 1/1.

(5) cellulase (2)/protéase (Alkalase 2,0 M; produit de

NOVO Industries Co.) = 1/1.

(6) cellulase (2)/protéase/lipase = 2/1/1.

(7) cellulase (2)/protéase/amylase = 2/1/1.

(8) cellulase (2)/protéase/lipase/amylase = 3/1/1/1.

6) Résultats: Enzyme dans le détergent Indice de pouvoir détergent 1 non utilisée 100 2 o 102

- 3 0 103, 5

4 0 103,5

0 105

6 o 105 7'o 105 8 o 105 Nota: le symbole o indique un détergent de l'invention,

les autres correspondant à des exemples de référence.

Les résultats ci-dessus montrent que la combi-

naison de la cellulase et des autres enzymes, telles que la protéase, la lipase ou l'amylase, élimine de façon

efficace les salissures complexes.

2 5 0 1 226

Claims (3)

REVENDICATIONS

1. Composition détergente pour vêtements carac-

térisée en ce qu'elle contient comme ingrédients essen-

tiels: (a) au moins un type d'agent tensio-actif choisi parmi

les agents tensio-actifs anioniques, les agents tensio-

actifs non ioniques et les agents tensio-actifs amphotères, et (b) une cellulase d'origine bactérienne et/ou fongique ayant une activité enzymatique d'au moins 100 unités vis-à-vis des tissus de coton (une unité est l'activité d'un échantillon de un gramme qui forme une nmole de sucre

réducteur à partir d'un tissu de coton en une minute).

2. Composition selon la revendication 1, dont la teneur en agent tensioactif est d'au moins 5 % en

poids.

3. Composition selon la revendication 1, dont

la teneur en cellulase est telle qu'un kg de la composi-

tion ait une activité enzymatique vis-à-vis d'un tissu

de coton d'au moins cent unités-