FR2483417A1 - Nouveaux (phenoxy)phenoxy-4-methyl-crotonates, 3-butyrolactones et 1-carbalkoxy-cyclopropanes herbicides, compositions herbicides les contenant et leurs applications - Google Patents

Abstract

L'INVENTION CONCERNE DE NOUVEAUX COMPOSES HERBICIDES ET DES COMPOSITIONS QUI LES CONTIENNENT. LES COMPOSES DE L'INVENTION SONT DES (PHENOXY)-PHENOXY-4-METHYLCROTONATES, 3-BUTYROLACTONES ET 1-CARBALKOXY-CYCLOPROPANES DE FORMULE: (CF DESSIN DANS BOPI) DANS LAQUELLE X EST UN HALOGENE OU UN GROUPE TRIHALOGENOMETHYLE, X EST L'HYDROGENE OU UN HALOGENE, R EST UN GROUPE NITRO OU -OR, R EST L'HYDROGENE OU UN GROUPE -OR ET R, R SONT DES RADICAUX ORGANIQUES. LES COMPOSES DE L'INVENTION SONT DOUES D'UNE ACTIVITE HERBICIDE QU'ILS EXERCENT TANT EN PRE-LEVEE QU'EN POST-LEVEE.

Description

Le brevet des Etats-Unis d'Amérique N 4 163 661 fait connaître des

herbicides contre les graminées, qui sont

des esters alkyliques d'acide 4-méthyl-4-14-(4'-trifluoro-

méthylphénoxy)-phénoxyJ crotonique.

Le brevet des Etats-Unis d'Amérique N 4 093 446

fait connaître des éthers 4-trifluorométhyl-4'-nitrodi-

phényliques herbicides.

Le brevet des Etats-Unis d'Amérique N 4 134 753

fait connaitre des éthers 4-halogéno-4'-nitro-3'-

alkanoyloxy-diphényliques herbicides.

La présente invention a trait à des composés herbicides nouveaux, à des compositions qui les contiennent et à leurs procédés d'utilisation. Elle résulte de la découverte de l'activité herbicide de certains esters et

lactones phénoxy-phénoxy-carboxyliques.

Les composés de l'invention répondent à la formule (I): x< Ri (I) R2 -R2 dans laquelle xi est un radical halogéno ou trihalogénométhyle; X2 est l'hydrogène ou un radical halogéno;

I 3

R est le radical nitro ou le groupe -OR;

2 4

R est l'hydrogène ou le groupe -OR R3 est un groupe: R4 est un groupe: R5 R6 v O i ou. -CHCH=CHCR' I CH3 et R5 et R6 représentent de l'hydrogène, un groupe alkyle ayant 1 à 6 atomes de carbone, un groupe alcényle ayant 2 à 6 atomes de carbone, un groupe alcynyle ayant 2 à 6 atomes de carbone ou le groupe phényle; à condition que lorsque R1 est le groupe nitro, R2 ne soit pas l'hydrogène et que lorsque R2 est l'hydrogène, R1 ne soit pas le groupe nitro; R est un groupe -OM, -OR8,-SR8, ou -NR9R10, o R8 est l'hydrogène, un radical alkyle ayant 1 à 6 atomes de carbone, alcényle ayant 2 à 6 atomes de carbone ou alcynyle

ayant 2 à 6 atomes de carbone; R9 et R10 représentent indi-

viduellement l'hydrogène, un groupe alkyle ayant 1 à 6 atomes

de carbone, un groupe alcényle ayant 2 à 6 atomes de carbone,-

un groupe alcynyle ayant 2 à 6 atomes de carbone, un groupe

-NR R12 ou un groupe -OR13 o R11, R12, et R13 ont indivi-

duellement la même définition que R ci-dessus et M est un cation inorganique monovalent ou un cation ammonium quaternaire; et Y est l'oxygène, le soufre, ou un groupe -NR 14 grue 1

dans lequel R14 a la définition donnée pour R ci-dessus.

Des exemples représentatifs de groupes X sont les groupes chloro, bromo, fluoro, iodo, trifluorométhyle, trichlorométhyle. X1 est de préférence le groupe trifluoro- méthyle. Des exemples représentatifs de groupes X sont les groupes chloro, bromo, fluoro, iodo et l'hydrogène. X est de préférence en position méta par rapport a X1. x2 est

avantageusement le radical chloro.

Des exemples représentatifs de groupes R sont

les groupes 1-carboxy-cyclopropyle, 1-carbométhoxy-

cyclopropyle, 1-carbéthoxy-cyclopropyle, 1-carbobutoxy-

cyclopropyle. R3 est de préférence le groupe l-carbométhoxy-

cyclopropyle.

Des exemples représentatifs de groupes R sont

les groupes 3-oxolane-2-one, 5-méthyl-3-oxolane-2-one,.5-

éthyl-3-oxolane-2-one, 5-butyl-3-oxolane-2-one, 3-thiolane-

2-one, 5-phényl-3-thiolane-2-one, 5-allyl-3-thiolane-2-one 5-propargyl-3thiolane-2-one, 3-azolidine-2-one,

-O-CH(CH3)CH=CHCO2H, -O-CH(CH3)CH=CHCO2CH3,

-O-CH(CH3)CH=CHCO2C2H5, -O-CH(CH3)CH=CHCO2C3H7,

O O0

si le! -CH(CH3)CH=CHCONa, -CH(CH3)CH=CHCOCH2CHCH2,

O O

-CH (CH3)CH=CHCSC2H5, -CH(CH3)CH=CHCSH,

O O

_CH(CH3)CH=CHCNHCH3, -CH(CH3)CH=CHCNH2

0 O

-CH(CH3)CH=CHCNHCH2CH=CH2, -CH(CH3)CH=CHCNHCH2C=CH,

0 O

"l n

-CH(CH3)CH=CHCNHNH2, -CH(CH3) CH=CHCNHN(CH3) 2'

0 O

-CH(CH3)CH=CHCNHOH, -CH(CH3)CH-CHCNHOCH3.

De préférence, R est un groupe 3-oxolare-2-

one; 5-méthyl-3-oxolane-2-one ou -O-CH(CH3)CH=CHCOïCH3.

Les composés de l'invention préparés conformément aux schémas suivants: peuvent être xl,- C1 / X -// \\X2c

KO \"- \,

- 1 0K (1) - xl OH OH

-,,,\ //-

X OG&

O OCR n Il

( RC) 20

-) H H2SO4 HNO3 o (2) 1' (3) x 0 NO2

X 2

X OCR

O NO2 OCR

1) K2CO3

2) H+ (4)

X1ô X OH

X2 OH

xi "'sX sO2 + BrR44

X2 OOKS

O xlox2 X2 (5)

> OR'1

O0WO2

2483417.

F ci1. +KO OK-.F C /" Z CH/;-OH (2A) a r3 '/ F3C \ Co3 CL> \- \ O 2 /ZnC12 ROH

-( 4B)

-F c\o o .

(3A) 1) KO0E

2) RI

F3C- O O

(4A) | SoCl2 \ t __ > F3C t O

- CHCH2CH2OH

1, CO 2R

- CHCH2CH2C1

C02R C02R

CH2CH2C1

(5A) CF3 \-/\,oCH C02R NaH C r3' O OR3 6 o Les étapes (1) à (4) sont connues et peuvent être mises en oeuvre comme décrit notamment dans l'exemple 3, colonnes 16 et 17 du brevet des Etats-Unis d'Amérique

N 4 093 446 auquel on pourra se référer.

La réaction (5) peut être conduite à une température de 0 à 1500 dans un diluant organique. Le sel phénolique est préparé par traitement du phénol libre avec une base telle qu'un carbonate de métal alcalin. On utilise de préférence le carbonate de potassium. D'autres bases convenables comprennent des hydroxydes de métaux alcalins tels que l'hydroxyde de sodium ou l'hydroxyde de potassium, d'autres carbonates tels que le dicarbonate de sodium, des alcoolates tels que l'éthylate de sodium et des amines tertiaires telles que la triéthylamine, la diméthylaniline, la pyridine, etc. La réaction (5) est illustrée ci-dessus comme étant conduite avec un corps réactionnel consistant en un bromure d'hydrocarbyleè, R4Br, mais on peut aussi utiliser

un chlorure, fluorure ou iodure analogue.

L'étape (1A) est analogue à l'étape (1) et l'étape (2A) est analogue à l'étape (5). L'étape (3A) est une ouverture classique du noyau de _lactone suivie d'une estérification classique. L'étape (4A) peut être conduite dans un diluant organique convenable, à une température de 0 à 100 C, de préférence entre 15 et 40"C. On obtient un mélange de produits dont environ 25 % constituent le y-chloro

ester désiré.

La voie d'accès au y-chloro ester que l'on préfère est l'étape (4B), qui peut être mise en oeuvre dans l'alcool convenablement choisi à sa température de reflux, pour obtenir l'ester désiré. On utilise un léger excès molaire de chlorure de thionyle avec une quantité catalytique

de chlorure de zinc.

L'étape (5A) peut être mise en oeuvre dans un diluant organique à une température de 0 à 100 C, de préférence à la température ambiante, en utilisant un équivalent molaire d'hydrure de sodium. Il est nécessaire d'utiliser des solvants ne contenant pas d'hydrogène actif,

tels que des éthers et des éthers glycoliques comme le 1,2-

diméthoxyéthane. Les composés de-la présente.invention sont, d'une

manière générale, des composés herbicides dans des applica-

tions tant en pré-levée qu'en post-levée. Pour la destruction en prélevée d'une végétation indésirable, les composés herbicides sont appliqués en quantités efficaces du point de vue herbicide au lieu ou au milieu de croissance de la végétation, c'est-à-dire un sol infesté de graines et/ou de plantules, de cette végétation. Cette application inhibe la croissance ou détruit les graines, les plantes germées et les

plantules. Pour des applications en post-levée, les composés -

herbicides sont -appliqués directement au feuillage et à d'autres parties des plantes. Généralement, les composés herbicides de l'invention sont particulièrement efficaces contre des mauvaises herbes latifoliées. Certains peuvent être sélectifs en ce qui concerne le type d'application et/ou

le type de mauvaises herbes.

Lorsque les composés sont appliqués à des plantes en cours de croissance au-dessus du sol en une quantité choisie de manière que ces -composés ne détruisent pas de plantes utiles, ils montrent également des effets efficaces de régulation ou de retardement de la croissance des végétaux et ils -peuvent être utilisés avantageusement, par exemple, pour empêcher ou retarder le développement de bourgeons latéraux de plantes et pour favoriserl'élimination de fruits superflus dans le cas de divers arbres fruitiers. Les composés peuvent être appliqués sous la forme de l'une quelconque de diverses compositions. Généralement,- les composés peuvent être dilués avec un support ou véhicule

d'emploi courant dans la pratique, par- exemple des matières.

solides inertes, l'eau et des liquides organiques.

Les composés peuvent être inclus dans de telles compositions en quantité suffisante pour qu'ils puissent

exercer un effet herbicide ou régulateur de croissance.

Ordinairement, on incorpore à de telles formulations une

proportion de 0,5 à 95 % en poids des composés.

Des compositions solides peuvent être préparées avec des poudres inertes. Les compositions peuvent donc être des poudres homogènes qui peuvent être utilisées - telles -8 quelles, diluées avec des matières solides inertes pour former des poudres pour poudrage ou mises en suspension dans un milieu liquide convenable pour l'application par pulvérisation. Lespoudres renferment ordinairement l'ingrédient actif en mélange avec de plus faibles quantités d'un agent de conditionnement. Des argiles naturelles, absorbantes telles que -l'attapulgite ou relativement non absorbantes telles que des kaolins, la terre de diatomées, la silice synthétique fine, le silicate de calcium et d'autres supports solides inertes du type couramment employé dans des

compositions herbicides en poudre, peuvent être utilisées.

L'ingrédient actif représente ordinairement 0,5 à 90 % de ces compositions en poudre. Les substances solides doivent

d'ordinaire être très finement divisées. Pour la transforma-

tion des poudres en compositions pour poudrage, on utilise d'ordinaire le talc, la pyrophyllite, etc. Des compositions liquides comprenant les composés actifs décrits ci-dessus peuvent être préparées par mélange du composé avec un diluant liquide convenable. Des exemples de milieux liquides couramment utilisés sont le méthanol, le benzène, le toluène, etc. L'ingrédient actif constitue d'ordinaire environ 0,5 à 50 % de ces compositions liquides. Certaines de ces compositions sont destinées à être utilisées telles quelles et d'autres doivent être diluées

avec de grandes quantités d'eau.

Des compositions sous la forme de poudres mouillables ou de liquides peuvent-_aussi renfermer un ou plusieurs agents tensio-actifs tels que des agents mouillants, des dispersants ou des émulsionnants. Les agents tensio-actifs ont pour effet que les compositions des poudres mouillables ou des liquides se dispersent ou s'émulsionnent aisément dans l'eau en donnant des compositions aqueuses pulvérisables. Les agents tensio-actifs utilisés peuvent être du type anionique, cationique ou non ionique. Ils comprennent par exemple des carboxylates de sodium à longue chaîne, des alkylarylsulfonates, le laurylslfate de sodium, des oxydes polyéthyléniques, des lignosulfonates et d'autres agents tensio-actifs.

2483417.

Dans le cas de l'utilisation dans un traitement en pré-levée,- il est désirable d'inclure un engrais, un

insecticide, un fongicide ou un autre herbicide.

La quantité de composé actif ou de composition que l'on administre varie avec, la partie de plante particulière ou le milieu particulier de croissance des

plantes qui doit être touché, le lieu général d'application -

c'est-à-dire des aires protégées telles que des serres

comparativement à des aires exposées telles que des champs -

de même que le type désiré de lutte herbicide. En général, pour la lutte herbicide en pré-levée et en post-levée, les composés de l'invention sont appliqués à des taux de 0,2 à kg/ha et le taux préféré se situe dans la plage de 0,5 à kg/ha. Pour une activité régulatrice ou retardatrice de croissance des plantes, il est essentiel d'appliquer les composés à une concentration insuffisamment élevée pour détruire les plantes. Par conséquent, les - taux d'application pour l'activité régulatrice ou retardatrice de croissance des plantes sont généralement inférieurs aux taux utilisés pour la destruction de plantes. Généralement, ces taux varient de 0,1 à 5 kg/ha et de préférence de 0,1 à

3 kg/ha.

Des essais herbicides portant sur des composés représentatifs de l'invention ont été effectués d'après les

méthodes suivantes.

Essai herbicide en pré-levée On prépare une solution acétonique du composé d'essai en mélangeant 375 mg du composé, 118 mg d'un surfactant non ionique et 18 ml d'acétone. On ajoute 10 ml de cette solution à 40 ml d'eau pour obtenir la solution d'essai. On sème des graines de la végétation d'essai dans un pot contenant de la terre et on applique la solution d'essai par pulvérisation uniformément à la surface de la terre à la dose de 27,5 pg/cm. On arrose le pot et on le met en place dans une serre. On arrose par intermittence et on observe la levée des plantules, la vigueur des plantules levées, etc., pendant une période de trois semaines. A la fin

de cette période, on évalue l'efficacité herbicide du composé-

sur la base des observations physiologiques. On utilise une échelle de 0 à 100 dans laquue 0 représente l'absence de phytotoxicité et 100 indique la destruction totale. Les

résultats de ces %ssais apparaissent sur le tableau II.

Essai herbicide en post-levée On formule le composé d'essai de la manière décrite ci-dessus à propos de l'essai en pré-levée. On applique cette formulation- par pulvérisation uniforme sur 2 pots similaires de plantes âgées de 24 jours (environ 15 à 25 plantes par pot) à une dose de 27,5 pg/cm2. Lorsque les plantes ont séché, on les installe dans une serre puis on les

arrose à la base par intermittence, lorsque cela est nécessaire.

On observe périodiquement les effets phytotoxiques produits sur les plantes et les réponses physiologiques et morphologiques au traitement. Au bout de trois semaines, on évalue l'efficacité herbicide du composé sur la base de ces observations. On utilise une échelle de 0 à 100 dans laquelle 0 représente l'absence de phytotoxicité et 100 indique une destruction totale. Les résultats de ces essais apparaissent

sur le tableau II.

EXEMPLE 1

Préparation de la 3-[5-(2'-chloro-4'-trifluorométhylphénoxy)-

2-nitro-phénoxyJ-butyrolactone - On agite et on fait refluer pendant 18 heures un

mélange de 4,6 g de 5-(2'-chloro-4'-trifluorométhylphénoxy)-

2-nitrophénol (brevet des Etats-Unis d'Amérique N 4 093 446), 3,0 g de 3bromobutyrolactone (Aldrich) et ,0 g de carbonate de potassium dans 50 ml de 2-butanone. On chasse le solvant (sous pression réduite) et on dilue le résidu avec 150 ml d'eau, en l'extrayant avec deux fois 75 ml d'éther de diéthyle. On recueille la phase d'éther, on la lave (à l'eau), on la déshydrate (MgSO4), on la filtre et on la distille pour obtenir 5,2 g de substance qu'on purifie sur une colonne de 200 g de gel de silice. On élue le composé indiqué dans le titre avec 5 % d'acétone et de l'éther de diéthyle à 25 % dans l'éther de pétrole;

rendement 3,2 g, point de fusion 101-106 C.

EXEMPLE 2

Préparation du 4-15-(2'-chloro-4'-trifluorométhylphénoxy)-2-

nitro-phénoxyJ-4-méthvl-crotonate de méthyle On agite et on fait refluer pendant 18 heures un /

mélange de 16 g de 5-(2'-chloro-4'-trifluorométhylphénoxy)-

nitrophénol, 12 g de 4-bromo-4-méthyl-crotonate de méthyle

et 11 g de carbonate de potassium dans 250 ml de 2-butanone.

Le traitement et la purification sont effectués comme dans l'exemple 1; on obtient ainsi 9,1 g du produit indiqué dans

le titre (huile).

EXEMPLE 3

Préparation du 1-'4-(4'-trifluorométhylphénoxy)-phénoxyJ-1-

carbométhoxy-cclopropane

A. On traite 10,7 g de 3-[4-(4'-trifluorométhyl-

phénoxy)-phénoxyJ-butyrolactone dans 100 ml de méthanoi avec une solution de 2,0 g d'hydroxyde de potassium (90 %) dans ml d'eau. Après agitation à la température ambiante jusqu'au lendemain, on chasse le solvant pour pbtenir un résidu huileux que l'on dissout à son tour dans 100 ml de méthyléthylcétone. On ajoute 6 g d'iodométhane à la solution

et on agite le mélange jusqu'au lendemain.

On chasse le solvant, on ajoute 200 ml de

dichlorométhane et on lave le mélange avec 100 ml d'eau.

L'extrait aqueux est réextrait avec 100 ml de dichlorométhane. Après avoir rassemblé les solutions dans le dichlorométhane, on les lave à l'eau, on les déshydrate (MgSO4) et on les filtre. On chasse le. solvant pour obtenir

,1 g d'une huile brute contenant du 2-[4-(4'-trif1uoro-

méthylphénoxy)-phénoxyj-4-hydroxy-butanoate de méthyle.

B. L'huile isolée comme ci-dessus est dissoute dans 150 ml de dichlorométhane et 1 ml de DMF. On ajoute rapidement à cette solution 6,0 g de chlorure de thionyle et on continue d'agiter à la température ambiante jusqu'au

12 2483417

lendemain. On chasse le solvant et on ajoute 150 ml de chlorure de méthylène. On ajoute goutte à goutte 2,8 g de pyridine dans 2,0 g de méthanol puis on agite le mélange pendant 1,5 heure à la température ambiante et pendant une heure au reflux. La solution est débarrassée du solvant et le résidu est dissous dans du dichlorométhane (150 ml), la solution est lavée (eau:100 ml; HC1 10 %:50 ml; eau:50 ml), déshydratée (MgSO4) et filtrée. Le filtrat est débarrassé du solvant en donnant une huile qui est purifiée sur du gel de silice (200- g) par élution avec des rapports variables d'éther diéthylique et d'éther de pétrole. Les

fractions contenant le 2-14-(4'-trifluorométhylphénoxy)-

phénoxyJ-4-chloro-butanoate de méthyle sont rassemblées et

débarrassées du solvant en donnant 3,4 g d'huile.

C. Le y-chloro ester obtenu en 3B ci-dessus est dissous dans 50 ml de 1,2diméthoxyéthane et la solution est rapidement additionnée de 0,52 g d'hydrure de sodium. La suspension est agitée à la température ambiante pendant deux jours. Le solvant est chassé et le résidu est mis en suspension dans du dichlorométhane. Quelques gouttes de méthanol puis 25 ml d'eau sont ensuite ajoutés. La phase organique est recueillie, déshydratée (MgSO4), filtrée et débarrassée du solvant en donnant une huile qui cristallise. Par trituration avec de l'éther de pétrole à 0 C, on obtient 1,6 g du produit (solide) indiqué dans le titre. Le filtrat de cristallisation est débarrassé du solvant et cristallisé (éther de diéthyle) en donnant encore 0,7 g du produit

indiqué dans le titre, fondant à 82-840C.

EXEMPLE 4

Préparation du 1-t4-(4'-trifluoréthylphénoxy)-phénoxyJ-1-

carbométhoxy-cyclopropane

A. On agite 0,057 mole de 3-[4-(4'-trifluoro-

méthylphénoxy)-phénoxyJ-butyrolactone, préparé par des procédés analogues à celui de l'exemple 1, et une quantité catalytique de chlorure de zinc dans 150 ml de méthanol

anhydre tout en ajoutant 0,067 mole de chlorure de thionyle.

On agite le mélange à la température ambiante pendant une

2483417.

heure et on le fait refluer modérément pendant trois heures.

On chauffe le solvant sous pression réduite et on purifie-le résidu sur une colonne de 200 g de gel de silice. On élue le 2-14-(4'trifluorométhylphénoxy)-phénoxyJ-4-chlorobutanoate de méthyle avec de l'éther diéthylique à 5 % dans l'éther de pétrole.

B. Du 2-14-(4'-trifluorométhylphénoxy)-phénoxyj-

4-chloro-butanoate de méthyle est traité avec de l'hydrure de sodium dans les conditions décrites dans l'exemple 3C pour

former le produit indiqué dans le titre.

EXEMPLE 5

Préparation de la 3-méthyl-3-t3-(2'-chloro-4'-trifluorométhyl-

phénoxy)-phénoxyJ-butyrolactone

On prépare 5,0 g de 3-13-(2'-chloro-4'-trifiuo-

rométhylphénoxy)-phénoxyJ-butyrolactone par un procédé analogue à celui de l'exemple 1 ci-dessus et on le dissout dans 25 ml de tétrahydrofuranne (THF). On ajoute goutte à goutte 8,4 ml d'une solution 1,6 M de n-butyl lithium dans l'hexane à une seconde solution d'hexaméthyldisilane (2,2 g, 98 %) dans 10 ml de THF sous atmosphère d'azote à 0 C. La première solution (butyrolactone)est ajoutée goutte à goutte à la seconde solution en une période de 1,25 heure puis le mélange est agité dans un bain de neige carbonique et d'acétone pendant 30 minutes. On ajoute ensuite rapidement 2,0 g d'iodométhane et on laisse la solution atteindre la température ambiante, et on agite jusqu'au lendemain. La solution de couleur brun foncé est débarrassée du solvant et le résidu est dissous dans 125 ml de dichlorométhane, la solution est lavée avec 50 ml d'acide dilué, 50 ml d'eau et ml de saumure, déshydratée sur du sulfate de magnésium, filtrée et débarrassée du solvant. L'huile résultante de couleur ambrée (5,3 g) est dissoute dans de l'éther de diéthyle et la solution est chromatographiée sur -une colonne de 200 g de gel de silice. La colonne est éluée avec un mélange d'éther de diéthyle et d'éther de pétrole et les fractions contenant le produit indiqué dans le titre sont rassemblées et débarrassées du solvant en donnant 300 mg

d'une huile.

TABLEAU I

Composés de formule: R2

O-/ R1

Analyse C cIf4. r.i Il qu1- t3zpuvê Cl 101-106 48t88 49t0 2765 2744 N aiUIC tcouve

3,35 3738

OCIlC('II=CflCO)2 C13 I I l CI 3 C1 Huile

51719 51719 3)39 2)96

C.3 -Cil 3 -o -) Huile 50119 47t75 2f81. 3;04

3,75 31]9

4 -0i

C)2 CI13

"' 0. c%;C113 Il C113 - O:- O Il 8t2-84 61 36 61;01 4r29 4 128 C1 Huile *5579 54>81 3765 4 02 rd oo. W 14m

O 0>16

F3.' (c X2 eo. N R2 O POF.

X2 ' "C

NO2 J N(),) F-- 3 59 (O2 C1 N

4

TABLEAU II

ACTIVITE HERBICIDE

Pourcentage de destruction, pré-levée/post-levée

L M P C W O

/98 100/100 100/100 88/90 43/95 15/73

/100 100/100 100/100 100/70 75/100 45/95

/100 100/100 100/100 100/63- 98/100 35/70

0/22 0/12 0/10 100/75 100/90 35/25

L = Chénopode blanc (Chenopodium album) M = Moutarde des champs (Brassica arvensis) P = Amarante réfléchie (Amaranthus retroflexus) C = Digitaria (Digitaria sanguinalis) W = Panic pied-de-coq (Echinochloa crusgalli) O = Folle avoine (Avenua fatua)

Claims (9)

REVENDICATIONS

1. Composé, caractérisé en ce -qu'il répond à la

formule (I): -

XI R1 (I) dans laquelle x 1 est un radical halogéno ou trihalogénométhyle;

x est l'hydrogène ou un radical halogéno;-

R 1 est le radical nitro ou le groupe -OR3;

2 4

R2 est l'hydrogène ou le groupe -OR R3 est un groupe:

CH2

- C

COR7

o est un groupe: R5

:_ R6

/I // i- /! O o I! ou -CCH=CHCR'; - C cH. D R4 et R5 et R6 représentent de l'hydrogène, un groupe alkyle ayant 1 à 6 atomes de carbone, un groupe alcényle ayant 2 à 6 atomes de carbone, un groupe alcynyle ayant 2 à 6 atomes de carbone ou le groupe phényle; à condition que lorsque R1 est le groupe nitro, R2 ne soit pas l'hydrogène et que lorsque R2 est l'hydrogène, R1 ne soit pas le groupe nitro; 7 a 89 10 R est un groupe OM, -OR8, -SR8, ou -NR9R10, o R8 est l'hydrogène, un radical alkyle ayant 1 à 6 atomes de carbone, alcényle ayant 2 à 6 atomes de carbone ou alcynyle

R9 R101

ayant 2 à 6 atomes de carbone; R et R10 représentent indi-

viduellement l'hydrogène, un groupe alkyle ayant 1 à 6 atomes de carbone, un groupe alcényle ayant 2 à 6 atomes de carbone, un groupe alcynyle ayant 2 à 6 atomes de carbone, un groupe

-NR11 R12 ou un groupe -OR13 o R11, R12, et R13 ont indivi-

duellement la mëme définition que R8 ci-dessus et M est un

cation inorganique monovalent ou un cation ammonium quater-

naire; et -

Y est l'oxygène, le soufre, ou un groupe -NR

dans lequel R1 a la définition donnée pour R ci-dessus.

2. Composé suivant la revendication 1, carac-

térisé en ce que X est un groupe trihalogénométhyle.

3. Composé suivant la revendication 2, caracté-

risé en ce que R1 est le groupe nitro et X2 est un radical

chloro en position méta par rapport a X1.

4. Composé suivant la revendication 3, caracté-

risé en ce que R4 est le groupe de formule:

R

dans laquelle R6 est de préférence l'hydrogène ou le groupe

méthyle et X est de préférence le groupe trifluorométhyle.

5. Composé suivant la revendication 3, caracté-

risé en ce que R est le groupe de formule:

-CHCH=CHC02R8

CH3 dans lequel R8 est de préférence le groupe méthyle et X1 est

de préférence le groupe trifluorométhyle.

6. Composé suivant la revendication 2, caracté-

risé en ce que R2 et X2 sont de l'hydrogène et R3 le groupe de formule:

7. Composé suivant la revendication 6, caracté-

risé en ce que X est le groupe trifluorométhyle et R est le

groupe méthyle.

8. Procédé pour combattre une végétation indésirable, caractérisé en ce qu'il consiste à appliquer à ladite végétation ou à son milieu une quantité à effet herbicide d'un composé suivant l'une quelconque des

revendications 1, 4 et 6.

9. Composition herbicide, caractérisée en ce qu'elle comprend un support ou véhicule biologique inerte et une quantité herbicide d'un composé suivant l'une quelconque

des revendications 1, 4 et 6.