FR2482077A1 - Procede de traitement d'effluents aqueux contenant de l'aluminium - Google Patents

Procede de traitement d'effluents aqueux contenant de l'aluminium Download PDF

Info

Publication number
FR2482077A1
FR2482077A1 FR8010360A FR8010360A FR2482077A1 FR 2482077 A1 FR2482077 A1 FR 2482077A1 FR 8010360 A FR8010360 A FR 8010360A FR 8010360 A FR8010360 A FR 8010360A FR 2482077 A1 FR2482077 A1 FR 2482077A1
Authority
FR
France
Prior art keywords
adjuvant
aqueous
effluents
aluminum
neutralization
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
FR8010360A
Other languages
English (en)
Other versions
FR2482077B1 (fr
Inventor
Pierre Amigues
Yves Chauvin
Dominique Commereuc
Jean Gaillard
Nhu Hung Phung
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
IFP Energies Nouvelles IFPEN
Original Assignee
IFP Energies Nouvelles IFPEN
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by IFP Energies Nouvelles IFPEN filed Critical IFP Energies Nouvelles IFPEN
Priority to FR8010360A priority Critical patent/FR2482077A1/fr
Priority to DE19813117865 priority patent/DE3117865A1/de
Priority to GB8113984A priority patent/GB2076792B/en
Priority to JP7005581A priority patent/JPS574289A/ja
Priority to US06/261,818 priority patent/US4390431A/en
Publication of FR2482077A1 publication Critical patent/FR2482077A1/fr
Application granted granted Critical
Publication of FR2482077B1 publication Critical patent/FR2482077B1/fr
Granted legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
    • C01F7/00—Compounds of aluminium
    • C01F7/02—Aluminium oxide; Aluminium hydroxide; Aluminates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C7/00—Purification; Separation; Use of additives
    • C07C7/148—Purification; Separation; Use of additives by treatment giving rise to a chemical modification of at least one compound
    • C07C7/14833—Purification; Separation; Use of additives by treatment giving rise to a chemical modification of at least one compound with metals or their inorganic compounds
    • C07C7/1485—Purification; Separation; Use of additives by treatment giving rise to a chemical modification of at least one compound with metals or their inorganic compounds oxides; hydroxides; salts
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B21/00—Obtaining aluminium
    • C22B21/0015—Obtaining aluminium by wet processes
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P10/00—Technologies related to metal processing
    • Y02P10/20—Recycling
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S210/00—Liquid purification or separation
    • Y10S210/902—Materials removed
    • Y10S210/911—Cumulative poison
    • Y10S210/912—Heavy metal

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
  • Removal Of Specific Substances (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)

Abstract

PROCEDE DE TRAITEMENT D'UN EFFLUENT AQUEUX CONTENANT DE L'ALUMINIUM. L'EFFLUENT, APRES NEUTRALISATION, EST TRAITE PAR UN ADJUVANT PRIS DANS LE GROUPE DES OXYDES, HYDROXYDES OU CARBONATES ALCALINO-TERREUX, MIS EN OEUVRE DANS UNE GAMME DE TEMPERATURE PRIVILEGIEE.

Description

24820?7
- 1 - La présente invention concerne le domaine du traitement des effluents aqueux tels qu'ils sont obtenus, après lavage des hydrocarbures issus de procédés mettant en oeuvre des catalyseurs comportant des dérivés solubles de l'aluminium. Dans les procédés de transformation des
hydrocarbures insaturés tels que la dimérisation, ltoligo-
mérisation, la polymérisation ou l'alkylation, qui mettent
en oeuvre des trialkylaluminium, des halogénures d'alkyl-
aluminium ou des halogénures d'aluminium, en présence ou non de métaux de transition, il est nécessaire d'éliminer les composés métalliques avant les traitements ultérieurs de
séparation, afin d'éviter des réactions secondaires indésira-
bles. Cette élimination des composés métalliques peut se faire commodément par traitement de lthydrocarbure, soit par une solution aqueuse d'un acide, tel que l'acide sulfurique, soit par une solution aqueuse d'une base, telle que la soude ou la potasse. Dans le premier cas, l'aluminium est retrouvé en phase aqueuse, ainsi que les autres métaux, sous forme de sels solubles, tels que les sulfates; dans le deuxième cas, l'aluminium passe en phase aqueuse sous forme d'ions aluminates, les autres métaux étant présents en
général sous forme d'hydroxydes.
La présente invention concerne le traitement de ces effluents aqueux afin de les rendre aptes à être rejetés tout en satisfaisant aux normes de pollution. Ces effluents ne peuvent en effet être rejetés tels quels. Il est nécessaire de les amener à un pH sensiblement neutre, compris par exemple entre 6 et 8,5 et d'en éliminer les métaux, en
particulier l'aluminium, jusqu'à des teneurs très faibles.
-2 - La neutralisation des effluents acides ou
basiques a pour effet de provoquer la précipitation de l'alu-
minium sous forme d'un gel d'alumine, ou d'un gel mixte
d'hydroxydes, qu'il est ensuite très difficile de décanter.
L'objet de la présente invention consiste précisément en un procédé destiné à favoriser la décantation de ces gels de façon à pouvoir les séparer de la phase aqueuse, de telle sorte que celle-ci ne contienne plus d'ions
métalliques lourds qu'à l'état de traces.
L'introduction de divers adjuvants, solides ou liquides, dans le gel résultant de la neutralisation de lteffluent aqueux de lavage de l'hydrocarbure, ne produit généralement que peu, ou pas, d'amélioration notable à la décantation, lorsque ces adjuvants sont mis en oeuvre à température ambiante. Parmi ces adjuvants on peut citer divers oxydes, hydroxydes et carbonates tels que CaO, Ca(OH)2 Ca CO, MgO, Mg (OH)2, Mg C03, BaO, Ba(OH)2, Ba C03, Fe2 39 Fe(OH32, Fe(OH)3, et des acides complexants comme l'acide tartri4ue, l'acide oxalique, l'acide lactique ou l'acide
citrique.
Il a été trouvé, de façon tout-à-fait inatten-
due, que les adjuvants composés d'oxydes, d'hydroxydes ou de carbonates des éléments alcalino-terreux, en particulier Mg,
Ca et Ba, ont une efficacité sur la décantation considéra-
blement améliorée lorsqu'ils -sont mis en oeuvre dans une gamme étroite de température comprise entre 900C et la température d'ébullition du mélange, soit environ 1050C, en
cas d'opération sous pression normale.
La quantité d'adjuvant alcalino-terreux à introduire est comptée par rapport à l'aluminium contenu dans l'effluent aqueux de lavage de l'hydrocarbure. Le rapport molaire de l'adjuvant à l'aluminium peut varier de - 3 -
1/10 à 1O/1, et de préférence de 1/5 à 5/1.
Le temps de contact entre l'adjuvant et l'effluent aqueux contenant le gel à une température comprise entre 90 C et l'ébullition peut varier de 1 minute à 5 heures
et de préférence de 10 minutes à 2 heures.
Dans une première variante de l'invention, la neutralisation de l'effluent aqueux.de lavage suivie de la décantation peut être conduite en continu avec des débits en relation directe avec la production d'hydrocarbure. Dans une seconde variante, l'effluent peut au contraire être
stocké temporairement, puis la neutralisation et la décanta-
tion sont effectuées en discontinu par campagnes.
Les exemples qui Suivent illustrent l'invent-
ion et n'en limitent aucunement la portée.
Exemples 1 à 5: Dans un ballon en verre de 1 litre, on introduit 523,3g d'une solution aqueuse représentative d'un effluent de purge issu de la destruction par la soude d'un catalyseur de dimérisation d'oléfines. La composition de cette solution est la suivante: Na OH = 14,59 % poids Na C1 = 2,64 AI 02Na = 1,91 Ni(OH)2 = 0,16
H20 = 80,70
Cette solution est neutralisée avec précautions par addition de 63,8 cm3d'acide sulfurique à 96 d poids, soit 116,7 g, ce qui amène son pH à8, 5sJa solution neutralisée est alors fractionnée en 5 parts égales de 128 g chacune. On ajoute alors à chaque fraction, sauf une, une quantité variable de chaux CaO en poudre, comme indiqué dans le tableau 1, et on 4 -
porte à ébullition avec agitation pendant 1 heure. On trans-
vase ensuite dans une éprouvette graduée pour mesurer la vitesse de décantation. Celle-ci est estimée par le rapport, exprimé en %, et mesuré 30 minutes après la cessation de l'agitation, entre le volume de solution claire surnageant au-dessus du précipité et le volume total de la suspension après neutralisation. On détermine par dosage, la teneur en
aluminium, en nickel et en calcium, de la solution surnagean-
te décantée. L'ensemble des résultats est consigné dans le
tableau 1.
L'exemple 1, dans lequel on n'a pas ajouté de chaux, est donné à titre de comparaison, et montre l'absence
complète de décantation en l'absence d'adjuvant.
Exemples 6 à 13.
Dans un ballon en verre de 250 cm3, on intro-
duit 120g d'un effluent de purge ayant la composition suivante: Na OH = 15,15 % poids Na Cl = 1,18 A1 02Na = 2,17 Ni(OH)2 = 0,26
H20 = 81,24
Cette solution est neutralisée avec précautions par addition de 40 cn d'acide chlorhydrique concentré aqueux (d = 1,19), ce qui amène son pH à 8,5. On ajoute alors des quantités variables de chaux CaO en poudre et on porte ensuite à ébullition avec agitation pendant des durées variables, comme indiqué dans le tableau 2. Ce tableau donne dans chaque cas la vitesse de décantation exprimée comme dans les exemples 5. Les analyses de sodium, de chlore, d'aluminium et de calcium sont données dans les cas les plus favorables pour
la solution surnageante décantée.
T A B L E A U 1
Exemple CaO ajouté Ca décantation Analyse de la solution No (mg) Ai () ' (mole) en 30 min A1 (mg/l) Ni (mg/1) Ca (mg/l)
I 0 0 0---
2 170 0,125 63,3 20 0,2 380
3 340 0,250 84,6 50 0,3 510
4 680 o,500 11,6 60 0,4 590
1000 0,735 6,4 35 1,0 630
i i ce o, CO _6 - Exemples 14 à 16 Ces exemples illustrent-l'importance de la température de contact entre l'effluent et l'adjuvant. On opère comme dans les exemples 6 à 13 en utilisant le même -5 effluent de purge. On ajoute après neutralisation 3,78 g de CaO en poudre dans chaque essai, soit un rapport molaire Ca/Al = 2/1, et on laisse en contact pendant 30 minutes à une température comme indiqué dans le tableau 3. La vitesse
de décantation est exprimée comme dans les exemples 1 à 5.
Exemple 17:
On opère comme dans les exemples 6 à 13 en
utilisant le même effluent de purge. On ajoute après neutra-
lisation 2,70g d'oxyde de magnésium en poudre, soit un rapport molaire. Mg/Al = 2/1, et on porte à ébullition pendant 1 heure avec agitation. Le taux de décantation après
minutes est de 75 %.
Exemile 18 On opère comme dans les exemples 6 à 13 en
utilisant le même effluent de purge. On ajoute après neutra-
lisation 11,56 g d'hydroxyde de baryium, soit un rapport molaire Ba/Al = 2/1, et on porte à ébullition pendant 1 heure avec agitation. Le taux de décantation après 30
minutes est de 55 %.
TA B LE A U 2
Exemple CaO ajouté Ca durée écantation Analyse de la solution N0 (mg) NO (mg) (mole) d'ébullition (min) en 30 min Na(g/l) C1(% pds) Al(% pds) Ca(% pds)
6 3780 2 10 47,0
7 1890 1 30 28,5
8 3780 2 30 85,0 105 13,13 <0,01 0,002
9 945 0,5 60 8,2 - -
1890 1 60 16,8 - -.
11 3780 2 60 90,0 105 13,80 <0,01 0,01
12 1890 1 120 14,0.- -.
13 3780 2 120 87,5 125 15,30 <0,01 0,01
rC N ! IJ -8 -
TABLEAU 3
Exemple Température d décantation N Contact ( C) (%) en-30 min.
14 25 6,0
80 23,0
16 100 82,5
-9

Claims (6)

R E V E N D I C A T I 0 N S
1/ Procédé de traitement des effluents aqueux obtenus par lavage des hydrocarbures issus de procédés mettant en oeuvre des catalyseurs comportant des dérivés solubles de l'aluminium, caractérisé en ce que après neutralisation à pH compris entre 6 et 8,5, on traite ces effluents par un adjuvant pris parmi les oxydes, hydroxydes ou carbonates de métaux alcalino-terreux, à une température comprise
entre 900C et la température d'ébullition.
2/ Procédé selon la revendication 1 de traitement des effluents aqueux basiques résultant de la destruction par la soude ou la potasse d'un catalyseur de dimérisation et/ou d'oligomérisation en phase homogène, contenant de l'aluminium et du nickel, caractérisé en ce que, après neutralisation par un acide, on traite ces effluents par un adjuvant pris parmi les oxydes, hydroxydes ou
carbonates alcalino-terreux.
3/ Procédé selon l'une des revendications 1 ou 2, caractérisé
en ce que l'adjuvant est un oxyde, un hydroxyde ou un
carbonate de magnésium, de calcium ou de baryum.
4/ Procédé selon l'une des revendications 1 ou 2, caractérisé
en ce que l'adjuvant est un oxyde on un hydroxyde de calcium.
/ Procédé selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisé
en ce que la température de traitement de l'effluent
neutralisé par l'adjuvant est comprise entre 900C et 1050C.
6/ Procédé selon l'une des revendications 1 à 5, caractérisé
en ce que le rapport molaire de l'adjuvant à l'aluminium f48tO??
- 10 -
contenu dans l'effluent aqueux est compris entre 1/10 et /1.
7/ Procédé selon l'une des revendications 1 à 6, caractérisé
en ce que le temps de contact entre l'adjuvant et l'efflu-
ent aqueux neutralisé est compris entre 10 minutes et 2 heures.
FR8010360A 1980-05-08 1980-05-08 Procede de traitement d'effluents aqueux contenant de l'aluminium Granted FR2482077A1 (fr)

Priority Applications (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR8010360A FR2482077A1 (fr) 1980-05-08 1980-05-08 Procede de traitement d'effluents aqueux contenant de l'aluminium
DE19813117865 DE3117865A1 (de) 1980-05-08 1981-05-06 Verfahren zur behandlung waessriger, aluminiumhaltiger effluents
GB8113984A GB2076792B (en) 1980-05-08 1981-05-07 Treating aqueous streams containing aluminium
JP7005581A JPS574289A (en) 1980-05-08 1981-05-08 Method of treating effluent containing ammonium
US06/261,818 US4390431A (en) 1980-05-08 1981-05-08 Process for treating aqueous streams containing aluminum

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR8010360A FR2482077A1 (fr) 1980-05-08 1980-05-08 Procede de traitement d'effluents aqueux contenant de l'aluminium

Publications (2)

Publication Number Publication Date
FR2482077A1 true FR2482077A1 (fr) 1981-11-13
FR2482077B1 FR2482077B1 (fr) 1984-07-13

Family

ID=9241798

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FR8010360A Granted FR2482077A1 (fr) 1980-05-08 1980-05-08 Procede de traitement d'effluents aqueux contenant de l'aluminium

Country Status (5)

Country Link
US (1) US4390431A (fr)
JP (1) JPS574289A (fr)
DE (1) DE3117865A1 (fr)
FR (1) FR2482077A1 (fr)
GB (1) GB2076792B (fr)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IT1181805B (it) * 1983-05-13 1987-09-30 Seitz Enzinger Noll Masch Procedimento per la rigenerazione di liscivie contenenti soda caustica e potassa caustica,inpiegate per il lavaggio di contenitori,in particolare bottiglie
US6027649A (en) * 1997-04-14 2000-02-22 Zenon Environmental, Inc. Process for purifying water using fine floc and microfiltration in a single tank reactor
JP2003014313A (ja) * 2001-06-27 2003-01-15 Noritz Corp 機器の保護カバー構造および給湯器
JP2009001856A (ja) * 2007-06-21 2009-01-08 Seiren Co Ltd 水処理技術

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2135124C3 (de) * 1971-07-14 1978-09-28 Chemische Werke Huels Ag, 4370 Marl Verfahren zur Entfernung von Katalysatorruckstanden aus organischen Lösungen von organischen Oligomeren oder Polymeren
US3909405A (en) * 1972-04-07 1975-09-30 Dai Doh Plant Engineering Corp Method for treating alkaline waste streams containing aluminum dissolved therein
DE2434293A1 (de) * 1974-07-17 1976-02-05 Hoechst Ag Verfahren zur reinigung von abwasser
US4018867A (en) * 1975-03-03 1977-04-19 Ethyl Corporation Process for the disposal of aluminum containing waste materials
FR2404600A1 (fr) * 1977-09-30 1979-04-27 Pechiney Aluminium Procede de purification de solutions alcalines contenant de la soude, des carbonates et sulfates alcalins ainsi que de l'aluminate de sodium

Also Published As

Publication number Publication date
US4390431A (en) 1983-06-28
GB2076792B (en) 1983-04-13
JPS6363275B2 (fr) 1988-12-06
DE3117865A1 (de) 1982-01-21
JPS574289A (en) 1982-01-09
FR2482077B1 (fr) 1984-07-13
GB2076792A (en) 1981-12-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPH05194539A (ja) ゲルを含まないアルキルアルミノキサン溶液の製造法
FR2482077A1 (fr) Procede de traitement d&#39;effluents aqueux contenant de l&#39;aluminium
FR2469205A1 (fr) Procede de preparation d&#39;une composition catalytique a base d&#39;oxydes de cuivre, zinc et aluminium, son utilisation pour des reactions diverses, et procede de synthese du methanol a partir d&#39;oxydes de carbone et d&#39;hydrogene avec cette composition comme catalyseur
US6132701A (en) Method for reducing oral malodor
US4471099A (en) Treatment of a hydrogenated polymer solution after hydrogenation catalyst removal to improve subsequent lithiation reaction
FR2522522A1 (fr) Procede pour ameliorer l&#39;activite initiale de l&#39;hydrazine activee
FR2524458A1 (fr) Procede de preparation de la zeolite zk 5, zeolite zk 5 obtenue par ce procede et applications de cette zeolite
US3904498A (en) Process for the removal of catalyst residues
US4065396A (en) Magnesium oxide process
US5292968A (en) Process for producing over-based alkaline earth metal phenate
JPS62262789A (ja) リンの除去方法
EP0562113A1 (fr) Procede de pre-traitement de boues catalytiques et hydrogenation partielle en continu d&#39;hydrocarbures aromatiques monocycliques au moyen de la boue catalytique pre-traitee
JP3382648B2 (ja) 白色水酸化アルミニウムの製造方法
JPH0720912B2 (ja) ガス又は液体プロセスストリームからアルデヒド及び／又は酢酸ビニルを除去する方法
Pasechnik et al. Complexing properties of scandium (III) in alkaline medium
KR0149934B1 (ko) 불소함유 폐수처리제
US4232176A (en) Method of removing aluminum-containing catalyst from phenol alkylation products
JPS5911357B2 (ja) リン含有排水の処理方法
JPS6168492A (ja) 可溶塩化物含有錯体の含量を減じるためのジアルキルマグネシウム化合物炭化水素溶液の処理法
TWI418538B (zh) 鑭系元素羧酸鹽之純化方法
RU2114785C1 (ru) Способ получения гидроксида алюминия
JPS6047005A (ja) ポリマ−の改質方法
RU2071941C1 (ru) Способ получения коагулянта
Forst et al. Reaction of Active Nitrogen with Methyl Cyanide
RU1773930C (ru) Способ регенерации отработанного меркаптидсодержащего щелочного раствора

Legal Events

Date Code Title Description
ST Notification of lapse