FR2474029A1

FR2474029A1 - Nouveaux derives benzenethiocarbamiques, leur procede de preparation et leur utilisation dans des compositions fongicides

Info

Publication number: FR2474029A1
Application number: FR8101155A
Authority: FR
Inventors: Taizo Nakagawa; Yutaka Watanabe; Kaoru Ohmori; Kengo Koike; Iwao Tejima
Original assignee: Nippon Kayaku Co Ltd
Current assignee: Nippon Kayaku Co Ltd
Priority date: 1980-01-23
Filing date: 1981-01-22
Publication date: 1981-07-24
Also published as: US4325968A; CH644592A5; NL8100065A; GB2069998B; FR2474029B1; GB2069998A; JPS56123966A; DE3102001A1; JPS6320223B2

Abstract

LA PRESENTE INVENTION DECRIT DES COMPOSES REPRESENTES PAR LA FORMULE: (CF DESSIN DANS BOPI) DANS LAQUELLE R EST UN GROUPE ALKYLE AYANT 1 A 4 ATOMES DE CARBONE; R EST H OU UN GROUPE ALKYLE AYANT 1 A 4 ATOMES DE CARBONE; R EST UN GROUPE ALKYLE AYANT 1 A 4 ATOMES DE CARBONE; X EST H, HAL, UN GROUPE ALKYLE AYANT 1 A 4 ATOMES DE CARBONE, ALCOXY AYANT 1 A 4 ATOMES DE CARBONE, OU ALKYLSULFONYLOXY AYANT 1 A 4 ATOMES DE CARBONE. LES PROCEDES DE PREPARATION DE CES COMPOSES SONT EGALEMENT DONNES. UTILISATION DE CES PRODUITS DANS DES COMPOSITIONS FONGICIDES POUR LE SOL ET DANS DES COMPOSITIONS REGULATRICES DE LA CROISSANCE DES PLANTES.

Description

"Nouveaux dérivés benzènethiocarbamiques, leur procédé de

préparation et leur utilisation dans des compositions fongi-

cides." La présente invention concerne des dérivés benzènethiocarbamiques représentés par la formule

9 __ R2(1

RlNHC-0 -oS-C-N <R3 X dans laquelle R1 est un groupe alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone; R2 est de l'hydrogène ou un groupe alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone; R3 est un groupe alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone, et X est de l'hydrogène, de l'halogène, un groupe alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone, alcoxy ayant

1 à 4 atomes de carbone, ou alkylsulfonyloxy ayant 1 à 4 ato-

mes de carbone, et elle concerne les procédés de préparation de ces dérivés, une composition fongicide pour le sol et une

composition régulatrice de la croissance des plantes com-

prenant un ou plusieurs desdits dérivés comme ingrédient(4) actif(s), un procédé pour la prévention des maladies des plantes nées dans le sol>dues aux champignons et également

un procédé pour régulariser la croissance des plantes.

Jusqu'ici la prévention des maladies des plantes nées dans le sol a été très difficile et la mise au point d'un bon fongicide a été désirée. Il est particulièrement attendu un fongicide qui puisse prévenir différents types de maladies attaquant les diverses catégories de plantes agricoles et

horticoles et qui soit cependant exempt de phytotoxicité.

Les auteurs de la présente invention ont entrepris des recherches pour mettre au point un fongicide pour le sol et ont découvert le fait que les composés ayant la formule (1) montrent un pouvoir préventif très élevé et sur une large gamme contre différentes maladies des plantes nées dans le sol, possèdent en particulier un pouvoir excellent contre celles des maladies des plantes nées dans le sol, dues à des champignons telles que la brunissure du riz, la fonte du concombre, la pourriture du concombre, le flétrissement du

concombre, la pourriture du piment, la verticillose des toma-

tes, la hernie du chou et du chou chinois, et analogue, sans provoquer une quelconque phytotoxicité. Il a également été découvert que les composés ayant la formule (1) agissent non seulement comme fongicides, pour le sol mais également comme régulateurs de la croissance des plantes, ce qui est efficace pour régulariser la croissance des plantes utiles quand lesdits composés sont appliqués

à celles-ci ou sur le sol, par exemple pour accélérer l'enra-

cinement des plantules du riz.

Dans les composés ayant la formule (1) de la présente invention, il peut être utilisé du chlore et du brome comme halogène des groupes méthyle, éthyle, propyle et butyle comme

groupe alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone, des groupes me-

thoxy, éthoxy, propoxy et butoxy comme groupe alcoxy ayant 1 à 4 atomes de carbone, et des groupes méthylsulfonyloxy, éthylsulfonyloxy, propylsulfonyloxy et butylsulfonyloxy comme

groupe alkylsulfonyloxy ayant 1 à 4 atomes de carbone.

Les composés préférés ayant la formule (1) sont ceux o R1 est un groupe méthyle; R2 est un groupe méthyle; R3 est

de l'hydrogène, et X est de l'hydrogène, un groupe chloro,-

bromo, alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone, alcoxy ayant 1 à 4 atomes de carbone ou alkylsulfonyloxy ayant 1 à 4 atomes de carbone, et sont particulièrement préférables ceux dans lesquels R1 est un groupe méthyle; R2 est un groupe méthyle; R3 est de l'hydrogène, et X est de l'hydrogène, un groupe chloro, méthyle, méthoxy ou méthylsulfonyloxy. Les composés de la présente invention représentés par la formule (1) sont préparés par les procédés désignés par mode opératoire A ou

mode opératoire B ci-dessous.

Mode opératoire A

4 SH +2RlNC0 RjNHC.-

X ' -S-C-NHR

(2) (3) x <l4)

(dans laquelle R1 et X ont les définitions ci-dessus).

Selon la formule réactionnelle ci-dessus, un hydroxy-

benzènethiol substitué de formule (2) est dissous dans un solvant organique inerte, un alkylisocyanate inférieur de formule (3) y est ajouté et la réaction est effectuée pendant une heure à plusieurs heures à une température comprise entre la température ordinaire et le point d'ébullition du solvant

organique inerte utilisé. Ainsi on peut obtenir un 0,S-bis-N-

alkyl-benzènethiocarbamate substitué ayant la formule (4).

La réaction sera accélérée si un catalyseur approprié tel que la triéthylamine est ajouté jusqu'à environ 0,01 à

0,1 % en poids rapporté à l'hydroxybenzènethiol substitué re-

présenté par la formule (2).

Un hydroxybenzènethiol substitué de ce genre connu uti-

lisé comme matière de départ peut être préparé de la façon

suivante. Un groupe hydroxyle est protégé par un groupe ben-

zoyle pour former le benzoyloxybenzènesulfochlorure substitué correspondant et la substance résultante est réduite par un procédé connu tel que celui indiqué sur la page 504 d'"Organic Synthesis Collective" volume I, ou sinon on peut adopter un procédé décrit dans les brevets U.S. n 3 952 064 ou

3 781 367.

Comme alkylisocyanate inférieur de formule (3) on peut

utiliser le méthylisocyanate, éthylisocyanate, propylisocya-

nate, butylisocyanate ou d'autres isocyanates.

Le solvant organique inerte utilisé dans ladite réaction comprend des hydrocarbures aliphatiques ou aromatiques et leurs dérivés halogénés tels que chloroforme, tétrachlorure de

carbone, cyclohexane, toluène, xylène, benzène et chloroben-

zène; des cétones telles que acétone, méthyléthylcétone et

méthylbutylcétone; des nitriles aliphatiques tels que acéto-

nitrile et propionitrile; des éthers tels que éther diéthyli-

que, tétrahydrofuranne et dioxanne, etc. Mode opératoire B (voir formule page 4)

HO O HO O

x SH+ R3 R2 \ SH 2 R2 > N-C-Cl--- > S-C-N <<R3 X(2)

' /

O -O

R1NHC-O S-o-N< R2

X (1)

(o R1, R2, R3 et X ont les définitions ci-dessus).

On fait réagir un hydroxybenzènethiol substitué de for-

mule (2) avec un chlorure de N-alkylcarbamoyle de formule (5)

dans un solvant organique inerte en utilisant une base appro-

priée comme agent de condensation, à une température comprise entre la température ordinaire et le point d'ébullition du solvant utilisé et on obtient un composé ayant la formule (6).

Les exemples de base utilisés comme agents de condensa-

tion sont des bases aliphatiques, aromatiques ou hétérocy-

cliques, tertiaires, telles que triéthylamine, diméthylani-

line, pyridine et picoline; des carbonates et bicarbonates de métaux alcalins tels que carbonate de sodium, carbonate de potassium et bicarbonate de sodium; des bases généralement

fortes telles que hydroxyde de sodium, hydroxyde de potas-

sium et hydroxyde de calcium, etc. De préférence, les bases

organiques telles que la pyridine, la picoline et la dimé-

thylamine sont utilisées.

Les procédés de préparation des composés de la présente invention seront illustrés dans les exemples de synthèse ci-après.

EXEMPLE DE SYNTHESE 1: 2-méthyl-5-N-méthylcarbamoyloxy-phé-

nyl-N-méthylthiocarbamate (composé

N 6)

g (0,0357 mole) de 2-méthyl-5-hydroxybenzènethiol et 4,1 g (0,071 mole) de méthylisocyanate sont dissous dans 40 cm3 de benzène,; 2 gouttes de triéthylamine y sont ajoutées, et le

mélange est laissé au repos pendant un moment à la tempéra-

ture ordinaire. Ensuite, le mélange réactionnel est concentré sous pression réduite et les cristaux bruts résultants sont recristallisés en utilisant une petite quantité de benzène pour obtenir 7,6 g de cristaux blancs.

Rendement: 83,6 %. Point de fusion 140 - 141 C.

EXEMPLE DE SYNTHESE 2: 3-N-méthylcarbamoyloxyphényl-N,N-

diméthylthiocarbamate (composé n 7) ,8 g (0,05 mole) de 3hydroxybenzènethiol, 10,8 g (0,1 mole) de chlorure de N,Ndiméthylcarbamoyle et 4,7 g (0,55 mole) de pyridine sont dissous dans 50 cm3 d'éther éthylique et le

mélange est agité au reflux pendant 10 à 15 heures. Le mé-

lange réactionnel est concentré sous pression réduite, et

les cristaux bruts résultants sont lavés à l'eau puis recris-

tallisés dans une petite quantité d'acétate d'éthyle pour

obtenir 5 g de cristaux blancs de 3-hydroxyphényl-N,N-di-

méthylthiocarbamate.

Rendement: 50,7 %. Point de fusion 140 - 141 C.

g (0,025 mole) de 3-hydroxyphényl-N,N-diméthylthiocarbamate

obtenus comme ci-dessus et 1,6 g (0,028 mole) de méthyliso-

cyanate sont dissous dans 30 cm3 d'acétonitrile, 1 goutte de triéthylamine y est ajoutée et le mélange est agité au reflux pendant 1 heure. Le mélange réactionnel est concentré sous

pression réduite et les cristaux bruts résultants sont re-

cristallisés dans une petite quantité d'acétate d'éthyle pour

obtenir 4,5 g de cristaux blancs.

Rendement: 75 %. Point de fusion: 147 - 150 C.

EXEMPLE DE SYNTHESE N 3: 2-N-méthylcarbamoyloxy-5-méthyl-

sulfonyloxy-N-méthylthiocarbamate (Composé N 14)

11 g (0,05 mole) de 2-hydroxy-5-(méthylsulfonyloxy)-benzène-

thiol et 6,3 g (0,11 mole) de méthylisocyanate sont dissous dans 50 cm3 de tétrahydrofuranne, 3 gouttes de triéthylamine

y sont ajoutées et le mélange est laissé au repos à la tem-

pérature ordinaire pendant un moment.

Après confirmation de la fin de la réaction par chroma-

tographie en couche mince, le mélange réactionnel est

concentré sous pression réduite et les cristaux bruts résul-

tants sont recristallisés dans une petite quantité d'acétate

d'éthyle pour obtenir 14,9 g de cristaux blancs.

Rendement 89,3 %. Point de fusion: 108 - 110OC.

Les composés typiques de la présente invention préparés par les procédés décrits ci-dessus sont indiqués dans le

tableau 1.

TABLEAU 1

Composé. Mode Composé. Formule ?Propriétés physiques oe No. J _ -. opératoire U

O-C-NHCH3

1. 0-C-NHCH3 p.f. 119,5 -120,5 C A

0__-NIICH3.

2. ffi -C-NHCH p.f. 125 -126C A

__- ' O H3 _3 .

OCH3 O

_o-C-NHC4H9 (n) 3. PS--NHC4H9(n)f.25)5 -1265 C A - -NH-C4H9 (n) C1.0O c -o

0-C-/NHCH3

C-N<CH3 P. f- 128 -129oc B CH3 C O

0-C-NHCH

5. S-C-NHCH3 p.f. 157 - 160 C A Composé PropriétésMode No. Formule physiques pératoire Il

O-C-NHCH3 p.f.

6. oSNHH - 141c A C_3

I8 p.f.

0-C--NHCH3

7. i-S-C-N1CH3 127-150 C il

9O CH3NHC-0- -S-C-NHCH3 111 - 112 A

10. CH c-"'\s25 p.f.

s. s-,_- ' _?.___

103.C C CH 127.52 - 124900 B

0 0 p.f.

9. CHNHC-0- _-S-C-_NHCH35 1l57 - 11258 A

0 0

IO O 2ip.f.

12. CH3NHC-0 -S-C-NHC32H7(n) 126 - 127 C A

0 0 p.f.

1... /. I.,, A.

CaHs 'CNHC- 0- 2. S-C-H5 1 83 - 1-58 C 0.,r, II.f (n)C3HT7NIC-l_0-.D-S-CNHC 3H7 (n) 126 - 127 C A

0 0

13. i l c25 pf 13. (n)C3il7N HC-0-/>-S-C-N <C H 143 - 145 C 2H5 Les composés de la présente invention sont utilisés comme fongicides pour le sol ou comme régulateurs de la croissance des plantes dans divers types de formulation. Bien que les composés puissent être utilisés seuls éventuellement, ils sont généralement mélangés avec un ou plusieurs des adjuvants tels

que véhicules, agents diluants, émulsifiants, agents mouil-

lants, agents dispersants, agents fixateurs et produits désa-

grégeants afin de les utiliser sous les formes telles que

l'émulsion, la poudre mouillable, la poudre sèche, les granu-

lés et les microgranulés, en fonction des conditions d'appli-

cation. Dans l'application pratique, ces types de formulation

sont utilisés tels quels ou peuvent être utilisés après dilu-

tion avec de l'eau à une concentration appropriée.

Comme véhicules, des produits aussi bien solides que

liquides peuvent être utilisés. Les véhicules solides compren-

nent l'argile, le kaolin, le talc, la terre de diatomées, la

silice, le carbonate de calcium, la montmorillonite, la bento-

nite, le feldspath, le quartz, l'alumine, etc., et les véhicu-

les liquides comprennent des produits de fractionnement du

pétrole tels que le kérosène et les huiles légères; des hydro-

carbures aromatiques tels que toluène et xylène, méthylnaphta-

lène, cyclohexane; des alcools tels que méthanol, butanol et Composé Fom Propriétés -Mode No. Formule physiques opératoire No..

14. SCONHCH3

14. C SCONHCH3 p f. 108-110 C A CH3SO20c OCONHCH3 SCONHC4H9(n) 15. CH3SO20_- -OCONHC4H9(n) Pf 90,5 -91C A

SCONHCH3

16. O\ OCONHCH3 P'f' 108-1100C A

H3C02S0.

SCONHC4H9(n) 17. OCONHH) p.f. 905 -91C A OCONHC4H9(n)

H3C02S0-

glycol; l'acétone; des amides tels que diméthylformamide; des sulfoxydes tels que diméthylsulfoxyde; des huiles animales et

végétales; des acides gras et leurs esters, etc. D'autres ad-

juvants tels que des agents diluants, des émulsifiants, des agents mouillants, des agents dispersants, des agents fixa-

teurs et des produits désagrégeants sont utilisés afin d'as-

surer les effets de l'ingrédient actif. On utilise par exem-

ple des polyoxyéthylène-alkylphénoléther et des esters d'al-

cools supérieurs comme agents diluants et comme agents mouil-

lants; la caséine et l'alginate de sodium comme agents fixa-

teurs, et le sel de sodium de la carboxyméthylcellulose et

la gomme arabique comme produits désagrégeants.

Comme émulsifiant et agent dispersant des tensio-actifs sont généralement utilisés. Les tensio-actifs comprennent les tensio-actifs anioniques, cationiques, non-ioniques et amphotères tels qu'un sulfate d'alcool supérieur et de sodium,

le chlorure de stéaryltriméthylammonium, les polyoxyéthylène-

alkylphényléthers et la laurylbétaine. Le composé de formule (1) dans les formulations donne satisfaction au même taux

que l'ingrédient actif présent dans les formulations classi-

ques, ce taux allant de 0,5 à 95 % de préférence de 30 à 98 %. Les taux préférés peuvent être obtenus différemment selon les types respectifs de formulation. Par exemple, dans le cas d'une poudre sèche, le taux du composé de formule (1) est de 0,5 à 20 %, celui des adjuvants étant de 80 à 99,5 %; tandis que dans une poudre mouillable le composé atteint à 80 %, les adjuvants atteignant 20 à 80 %, et dans les granulés et microgranulés le composé est contenu à raison de 2 à 10 % et les adjuvants le sont à raison de 90 à 98 X. Sans tenir compte des types, une formulation quelconque du composé (1) peut être utilisée seule et peut aussi être

mélangée avec des fongicides, des herbicides, des composi-

tions régulatrices de la croissance des plantes, des acarici-

des, des insecticides, des agents de modification du sol ou des nématocides, et en outre peut être utilisée pour des mélanges avec des engrais ou avec d'autres fongicides pour

le sol.

Une explication détaillée supplémentaire est donnée sur les formulations de la présente invention dans les exemples

suivants, mais les types d'additifs et les rapports de mala-

xage ne sont pas limités dans la gamme des exemples ci-des-

sous et peuvent être appliqués à volonté dans des gammes

plus larges.

Dans les exemples suivants, les parties sont exprimées

en poids.

Exemple de formulation 1: poudre sèche

10 parties du composé n 1 de la présente invention (le 3-

chloro-6-N-méthylcarbamoyloxyphényl-N-méthylthiocarbamate), 41 parties de talc et 49 parties d'argile sont mélangées et

pulvérisées pour obtenir une poudre sèche.

Exemple de formulation 2: poudre mouillable

80 parties du composé n 5 de la présente invention, (le 3-N-

méthylcarbamoyloxyphényl-N-méthylthiocarbamate), 15 parties

de kaolin, 3 parties de sulfate de sodium et d'alcool supé-

rieur et 2 parties de polyacrylate de sodium sont mélangées et

pulvérisées pour obtenir une poudre mouillable.

Exemple de formulation 3: granulés

3 parties du composé n 6 de la présente invention, (le 2-mé-

thyl-5-N-méthylcarbamoyloxyphényl-N-méthylthiocarbamate)>/ 37 parties de terre de diatomées, 23 parties de bentonite, 37

parties de talc et 2 parties de produit désagrégeant sont mé-

langées, 18 parties d'eau sont ajoutées pour mouiller le mé-

lange d'une façon homogène qui est ensuite extrudé à travers

une presse de moulage par injection pour fabriquer des granu-

lés qui sont séchés et broyés pour obtenir des granulés ayant

une taille de particules de 0,6 à 1 mm.

Exemple de formulation n 4: microgranulés parties du composé n 9 de la présente invention,(le 4-N- méthylcarbamoyloxyphényl-Nméthylthiocarbamate), 6 parties de bentonite et 9 parties d'argile sont mélangées d'une façon homogène et pulvérisées pour fabriquer un mélange pulvérulent concentré. Par ailleurs, 80 parties d'une poudre minérale grossière non-absorbante ayant une taille de particule de 74 à 105 microns sont placées dans un malaxeur approprié auquel on ajoute 20 parties d'eau pour mouiller pendant que l'appareil tourne, puis on ajoute ledit mélange pulvérulent concentré pour l'enrober, et on sèche le tout pour obtenir des

microgranulés. Les effets de la présente invention sont mon-

trés dans les exemples d'essai suivants: Exemple d'essai 1: Essai de destruction de la brunissure du riz (champignon: Rhizopus)

Des bacs pour sélectionnement ayant chacun comme dimen-

sions 60 cm x 30 cm x 3 cm, sont remplis avec un sol et ense-

mencés uniformément à raison de 500 g par bac, avec un sol dans lequel ont été cultivés les champignons pathogènes de ladite maladie (Rhizopus chinensis). Après cela, le sol est mélangé uniformément avec une quantité donnée d'une poudre du composé de la présente invention préparé par le procédé

mentionné dans l'exemple de formulation 1.

Puis les grains de riz (variété: Nihonbare) sont semés à raison de 0,3 1 par bac et gardés dans une chambre humide à 330C pendant 3 jours, puis placés dans une serre pendant encore 3 autres jours, en maintenant la température à 25WC le jour et à 20WC la nuit, puis laissés au repos dans une serre maintenue à 200C le jour et 151C la nuit pendant 11 jours. Une poudre sèche contenant 4 % de TPN (ingrédient actif tétrachloroisophtalmlltrile est utilisée comme témoin et

essayée de la même façon que mentionné ci-dessus.

15 jours après le semis le pourcentage de plantules saines est calculé de la façon suivante pourcentage de plantules saines (%) = nombre de plantules saines x 100 nombre de plantules observées

Les résultats sont indiqués dans le tableau 2.

TABLEAU 2

Composé NO Quantité

Composé NQuantité Pourcentage Phytotoxi-

d'ingrédient de plantu- cité actif les saines 1, g/caisse 94,2 % aucune 21 0,8 g/caisse 94,2 % aucune 32 0,8 g/caisse 93,7 % aucune -4 43 0,8 g/caisse 95,8 % aucune > 4 0O,8 g/caisse963%acn 5.0,8 g/caisse 91,0 % aucune 6 J 0,8 g/caisse 93,2% aucune O J7 0,8 g/caisse 75,4 % aucune 9 0, 8 g/caisse 98;2 % aucune z

Poudre conte--

nant 4 % 0,8 g/caisse 72,4 % aucune o de TPN Blanc -10,5 % Exemple d'essai n 2: Essai de destruction de la brunissure du riz (champignon Fusarium)

Des bacs pour sélectionnement, ayant chacun comme dimen-

sions 60 cm x 30 cm x 3 cm, sont remplis avec un sol et ense-

mencés uniformément à raison de 200 g par bac avec un sol dans lequel ont été cultivés des champignons pathogènes de ladite maladie (Fusarium roseum). Par ailleurs, une poudre

mouillable du composé de la présente invention, préparée se-

lon le procédé mentionné dans l'exemple de formulation 2, est diluée avec de l'eau et on en arrose les bacs à raison de

500 ml par bac. Ensuite les grains de riz (variété: Nihon-

bare) sont semés;à raison de 0,3 1 par bac et gardés dans un bac pour ensemencement maintenu à 32 C pendant 3 jours, laissés au repos dans une serre maintenue à 25 C le jour

et 20 C la nuit, pendant 3 jours puis dans une chambre main-

tenue à 3 C - 5 C pendant 3 autres jours, enfin transférés de nouveau dans une serre maintenue à 20 C le jour et -15 C la nuit et 9 jours après les semis, les résultats sont examinés. Une solution contenant 30 % d'hydroxy-isoxazole (ingrédient actif 3-hydroxy-5-méthylisoxazole) est utilisée

comme témoin et essayée de la même façon que mentionné ci-

dessus. Les résultats sont indiqués dans le tableau 3 qui donne le pourcentage de plantules saines.

TABLEAU 3

Composé N Quantité Pourcenta- Phyto-

d'ingrédient ge de planq toxi-

actif tules saines cité À 1 800 ppm 92,4 % aucune 9> 2 800 ppm 93,8 % aucune .-a ri o BLANC 43,2 j Exemple d'essai n 3: Essai de destruction de la fonte des plantules de concombres Des pots de 12 cm de diamètre sont remplis avec de la

terre arable et la surface de cette terre est ensemencée uni-

formément à raison de 5 g par pot, avec un sol dans lequel ont été cultivés les champignons pathogènes de ladite maladie (Pythium ultimum). Après quoi, le sol de la couche supérieure est mélangé uniformément sur une épaisseur de 3 cm avec une quantité donnée d'une poudre sèche du composé de la présente invention préparée par le procédé mentionné dans l'exemple

de formulation 1.

Ensuite des graines de concombres (variété: Ohyashima) sont semées à raison de 10 graines par pot. L'attaque par

la maladie est faite dans une serre.

* Une poudre sèche contenant 4 % d'écromézol (ingrédient actif: 5-éthoxy-3trichlorométhyl-1,2,4-thiadiazole) est

utilisée comme témoin et essayée de la même façon que men-

tionné ci-dessus.

14 jours après le semis, le degré d'attaque par le solution contenant 800 ppm 86,5 % aucune

% d'hydroxy-

isoxazole

champignon pathogène est observé et le pourcentage de plantu-

les saines est calculé de la façon suivante: Pourcentae de Dlantules Nombre de plantules saines dans chaque Dpot traité x saines (%) Nombre de germination dans les pots non traités et non ensemencés par le champignon

Les résultats sont indiqués dans le tableau 4.

TABLEAU 4"

Exemple d'essai n 4: Essai de destruction du flétrissement

du concombre.

Des pots de 18 cm de diamètre sont remplis avec de la

terre cultivable laquelle est ensuite mélangée en vue d'ense-

mencement avec 20 g par pot du sol sur lequel ont été culti-

vés les champignons pathogènes de ladite maladie (Fusarium oxysporum f. cucumerinum) Après cela, les graines de concombre (variété Tokiwajibae) 3O sont semées à raison de 18 graines par pot puis une poudre mouillable du composé de la présente invention, préparée par le procédé donné dans l'exemple de formulation 2, est diluée avec de l'eau et on en arrose les pots à raison de 100 ml

par pot. L'attaque par la maladie est faite dans une serre.

Une poudre mouillable contenant 50 % de"Bénomyl"(ingré-

dient actif: méthyl-l-(butylcarbamoyl)-2-benzimidazole-

carbamate) est utilisée comme témoin et essayée de la même

façon que mentionné-ci-dessus.

- Quantité Pourcentage Phyto-

Composé N d'ingrédient de plantules toxicité actif saines 2 0,01 g/pot 95 % aucune 0o 4 0,01 g/pot 98 % aucune 0,01 g/pot 90 % aucune 0,0O1 g/pot 90 % aucune û> 9 0,01 g/pot 94 % aucune i9l 0,01 g/pot 92 % aucune Poudre sèche conte- 0,01 g/pot 90 % aucune nant 4 % d'Ecromezol g o Blanc 0 vo Blanc _O Deux semaines après le semis le degré d'attaque par le

champignon pathogène est observé et le pourcentage de plan-

tules saines est calculé de la même façon que décrite dans l'exemple d'essai 3. Les résultats sont indiqués dans

le tableau 5.

TABLEAU 5

Composé N Quantité Pourcentage Phyto-

d'ingrédient de plantu- toxicité actif les saines 1cifOOpp. 95% Aucune 1 1 000 ppm 95 % Aucune 2 1 0O ppm 92 % Aucune O o 3 1 000 ppm 90 Aucune 6 1 000 ppm 88 % Aucune O a 14 1 000 ppm 92 % Aucune q> I 15 1 000 ppm 90 % Aucune Poudre mouillable contenant 50 % de 1 000 ppm 85 % Aucune -H Benomyl o Blan 15 % ' Blanc - 15 % D'après les exemples d'essai n 1 à 4, les composés de la présente invention montrent un effet préventif excellent

contre différents types de maladies qui apparaissent sur di-

verses cultures. Au contraire ceux des composés utilisés comme témoins dans les exemples d'essais respectifs ne sont efficaces que contre la maladie de leurs exemples d'essai correspondants. En outre dans les cas des exemples d'essai n 1 et 4, le témoin a un pouvoir inférieur à celui des

composés de la présente invention.

Exemple d'essai n 5: Essai de destruction lors de l'augmen-

tation de l'enracinement des plantules

de riz.

Des bacs pour sélectionnement ayant comme dimensions 60 cm x 30 cm x 3 cm sont remplis avec un sol et ce sol est mélangé uniformément avec une quantité donnée d'une poudre sèche du composé de la présente invention préparée de la

même façon que celle mentionnée dans l'exemple de formula-

tion 1.

Ensuite des grains de riz (variété Nihonbare) sont semés à raison de 0,3 1 par boîte et, après les avoir conservés à 30 C pendant 3 jours, ils sont laissés au repos pendant 3 jours dans une serre maintenue à 25 C le jour et 20 C la nuit puis dans une serre maintenue à 20 C

le jour et 15 C la nuit.

jours après le semis les plantules sont prélevées et les racines sont coupées avec des ciseaux. Ensuite on laisse posser les plantules dans l'eau pendant 5 jours et la

longueur et le nombre de racines formées sont observes.

Les résultats sont indiqués dans le tableau 6.

TABLEAU 6

Composé NQuantité Racine la Nombre de d'ingrdient lus longue racines actif (m <cm)

,,....,,,

1 10 g/caisse 3,5 3,8 m-a 2- 10 g/caisse 2,9 2,4 Blanc 1,8 1,4

Claims

R E V E N D I C A T ION S

1.- Composé représenté par la formule:

O O

RlNHC-O)-S-C-N < R3 (1) X x dans laquelle R1 est un groupe alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone; R2 est de l'hydrogène ou un groupe alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone; R3 est un groupe alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone; X est de l'hydrogène, de l'halogène, un groupe alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone, alcoxy ayant

1 à 4 atomes de carbone ou alkylsulfonyloxy ayant 1 à 4 ato-

mes de carbone.

2.- Composé selon la revendication 1, caractérisé par

le fait que R1 est un groupe méthyle; R2 est un groupe méthy-

le; R3 est de l'hydrogène, et X est de l'hydrogène, un groupe chloro, bromo, alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone, alcoxy ayant 1 à 4 atomes de carbone ou alkylsulfonyloxy ayant 1 à

4 atomes de carbone.

3.- Composé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que R1 est un groupe méthyle; R2 est un groupe méthyle; R3 est de l'hydrogène, et X est de l'hydrogène, un

groupe chloro, méthyle, méthoxy ou méthylsulfonyloxy.

4.- Composition fongicide pour le sol comprenant de 0,5 à 95 % en poids d'un ou de plusieurs composés de formule:

O

II U R2

R1NHC-0 -e-S-C-N < R3 (1) X dans laquelle R1 est un groupe alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone; R2 est de l'hydrogène ou un groupe alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone; R3 est un groupe alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone; X est de l'hydrogène, de l'halogène, un selon la revendication 7, caractérisée par le fait que R1 est

un groupe méthyle; R2 est un groupe méthyle; R3 est de l'hy-

drogène, et X est de l'hydrogène, un groupe chloro, méthyle,

méthoxy ou méthylsulfonyloxy.

10.- Procédé pour la prévention de maladiE des plantes

nées dans le sol due à des champignons qui comprend le trai-

tement du sol contenant les champignons avec une quantité efficace de composé représenté par la formule: o il Il(1 R1NHC-0-- rS-C-N < R3 R3 x dans laquelle R1 est un groupe alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone; R2 est de l'hydrogène ou un groupe alkyle ayant 1 à

4 atomes de carbone; R3 est un groupe alkyle ayant 1 à 4 ato-

mes de carbone; X est de l'hydrogène, de l'halogène, un groupe

alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone, alcoxy ayant 1 à 4 ato-

mes de carbone ou alkylsulfonyloxy ayant 1 à 4 atomes de car-

bone. 11.- Procédé selon la revendication 10, caractérisé par le fait que R1 est un groupe méthyle; R2 est un groupe méthyle; R3 est de l'hydrogène, et X est de l'hydrogène, un groupe chloro, bromo, alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone, alcoxy ayant 1 à 4 atomes de carbone, ou alkylsulfonyloxy ayant 1 à

4 atomes de carbone.

12.- Procédé selon la revendication 10, caractérisé par

le fait que R1 est un groupe méthyle; R2 est un groupe méthy-

le; R3 est de l'hydrogène, et X est de l'hydrogène, un grou-

pe chloro, méthyle, méthoxy ou méthylsulfonyloxy.

13.- Procédé pour la régularisation de la croissance des plantes qui comprend l'application sur lesdites plantes ou sur le sol d'une quantité efficace d'un composé représenté par la formule: groupe alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone, alcoxy ayant

1 à 4 atomes de carbone ou alkylsulfonyloxy ayant 1 à 4 ato-

mes de carbone; et de 99,5 à 0,5 % en poids d'adjuvant.

5.- Composition fongicide pour le sol selon la reven-

dication 4, caractérisée par le fait que R1 est un groupe méthyle; R2 est un groupe méthyle; R3 est de l'hydrogène, et X est de l'hydrogène, un groupe chloro, bromo, alkyle ayant

1 à 4 atomes de carbone, alcoxy ayant 1 à 4 atomes de car-

bone ou alkylsulfonyloxy ayant 1 à 4 atomes de carbone.

6.- Composition fongicide pour le sol selon la revendi-

cation 4, caractérisée par le fait que R1 est un groupe mé-

thyle; R2 est un groupe méthyle; R3 est de l'hydrogène, et X est de l'hydrogène, un groupe chloro, méthyle, méthoxy

ou méthylsulfonyloxy.

7.- Composition régulatrice de la croissance des plantes

comprenant de 0,5 à 95 % en poids d'un ou de plusieurs com-

posés représentés par la formule:

O

R3 (1)

RlNHC-O e S-C-N < R23 X dans laquelle R1 est un groupe alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone; R2 est de l'hydrogène ou un groupe alkyle ayant 1

à 4 atomes de carbone; R3 est un groupe alkyle ayant 1 à 4 ato-

mes de carbone; X est de l'hydrogène, de l'halogène, un groupe

alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone, alcoxy ayant 1 à 4 ato-

mes de carbone, ou alkylsulfonyloxy ayant 1 à 4 atomes de car-

bone.

8.- Composition régulatrice de la croissance des plantes selon la revendication 7, caractérisée par le fait que R1 est un groupe méthyle; R2 est un groupe méthyle; R3 est de l'hydrogène, et X est de l'hydrogène, un groupe chloro, bromo,

alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone, alcoxy ayant 1 à 4 ato-

mes de carbone, ou alkylsulfonyloxy ayant 1 à 4 atomes de carbone. 9.Composition régulatrice de la croissance des plantes RlNHC- SC <R3 (1) R3 X dans laquelle R1 est un groupe alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone; R2 est de l'hydrogène ou un groupe alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone; R3 est un groupe alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone; X est de l'hydrogène, de l'halogène, un groupe alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone, alcoxy ayant 1 à 4 atomes de carbone ou alkylsulfonyloxy ayant 1 à 4 atomes

de carbone.

14.- Procédé selon la revendication 13, caractérisé par le fait que R1 est un groupe méthyle; R2 est un groupe méthyle; R3 est de l'hydrogène, et X est de l'hydrogène, un groupe chloro, bromo, alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone, alcoxy ayant 1 à 4 atomes de carbone, ou alkylsulfonyloxy ayant 1 à

4 atomes de carbone.

15.- Procédé selon la revendication 13, caractérisé par le fait que R1 est un groupe méthyle;. R2 est un groupe méthyle; R3 est de l'hydrogène, et X est de l'hydrogène, un groupe

chloro, méthyle, méthoxy ou méthylsulfonyloxy.

16.- Procédé pour la préparation d'un composé représenté par la formule: ?, RjNHC -O0 S-C-N(1) X x dans laquelle R1 est un groupe alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone, et X est de l'hydrogène, de l'halogène, un groupe

alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone, alcoxy ayant 1 à 4 ato-

mes de carbone, ouó-alkylsulfonyloxy ayant 1 à 4 atomes de car-

bone, caractérisé par le fait qu'il comprend la réaction d'un composé représenté par la formule: Ho,

-SH (2)

X dans laquelle X a les mêmes définitions que ci-dessus) avec un composé représenté par la formule:

R1NCO (3)

dans laquelle R1 est défini ci-dessus.

17.- Procédé pour la préparation d'un composé représenté par la formule:

O O

RlNHC- R2 (1)

S-CN < R3

x X dans laquelle R1 est un groupe alkyle ayant 1 à 4'atomes de carbone; R2 est de l'hydrogène ou un groupe alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone; R3 est un groupe alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone; X est de l'hydrogène, de l'halogène, un groupe alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone, alcoxy ayant 1 à 4 atomes de carbone, ou alkylsulfonyloxy ayant 1 à 4 atomes de carbone, ce procédé étant caractérisé par le fait qu'il comprend la réaction d'un composé représenté par la formule: n oSH (2)

X

o X est défini ci-dessus, avec un composé représenté par la formule: o

R2>N-C-CI (5)

R3 C -C1

dans laquelle R2 et R3 sont définis ci-dessus pour obtenir un composé représenté par la formule:

HO 0

<R2

X S--N < R3 (6)

X x dans laquelle R2, R3 et X sont définis ci-dessus, puis la

réaction du composé de formule (6) avec le composé repré-

senté par la formule:

R1NCO (3)

dans laquelle R1 est défini ci-dessus.