FR2471951A1 - Procede de recuperation d'acide borique d'un concentre d'effluent aqueux d'une centrale nucleaire - Google Patents

Procede de recuperation d'acide borique d'un concentre d'effluent aqueux d'une centrale nucleaire Download PDF

Info

Publication number
FR2471951A1
FR2471951A1 FR8026396A FR8026396A FR2471951A1 FR 2471951 A1 FR2471951 A1 FR 2471951A1 FR 8026396 A FR8026396 A FR 8026396A FR 8026396 A FR8026396 A FR 8026396A FR 2471951 A1 FR2471951 A1 FR 2471951A1
Authority
FR
France
Prior art keywords
concentrate
boric acid
process according
acid
acidification
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
FR8026396A
Other languages
English (en)
Inventor
Heinrich J Schroeder
Rainer Ambros
Gottfried Paffrath
Norbert Brenner
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
RWE AG
Original Assignee
Rheinisch Westfaelisches Elektrizitaetswerk AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Rheinisch Westfaelisches Elektrizitaetswerk AG filed Critical Rheinisch Westfaelisches Elektrizitaetswerk AG
Publication of FR2471951A1 publication Critical patent/FR2471951A1/fr
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B35/00—Boron; Compounds thereof
    • C01B35/08—Compounds containing boron and nitrogen, phosphorus, oxygen, sulfur, selenium or tellurium
    • C01B35/10—Compounds containing boron and oxygen
    • C01B35/1045—Oxyacids
    • C01B35/1054—Orthoboric acid
    • C01B35/109—Purification; Separation; Concentration
    • G—PHYSICS
    • G21—NUCLEAR PHYSICS; NUCLEAR ENGINEERING
    • G21F—PROTECTION AGAINST X-RADIATION, GAMMA RADIATION, CORPUSCULAR RADIATION OR PARTICLE BOMBARDMENT; TREATING RADIOACTIVELY CONTAMINATED MATERIAL; DECONTAMINATION ARRANGEMENTS THEREFOR
    • G21F9/00—Treating radioactively contaminated material; Decontamination arrangements therefor
    • G21F9/04—Treating liquids
    • G21F9/06—Processing
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S376/00—Induced nuclear reactions: processes, systems, and elements
    • Y10S376/90—Particular material or material shapes for fission reactors
    • Y10S376/904—Moderator, reflector, or coolant materials

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • High Energy & Nuclear Physics (AREA)
  • Removal Of Specific Substances (AREA)
  • Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
  • Heat Treatment Of Water, Waste Water Or Sewage (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)

Abstract

LA RECUPERATION DE L'ACIDE BORIQUE NE S'EFFECTUE QU'EN MILIEU AQUEUX (D'OU SECURITE), ET L'ACIDE BORIQUE RECUPERE EST SUFFISAMMENT PUR ET DECONTAMINE POUR POUVOIR ETRE REUTILISE. EN OUTRE, LE VOLUME DES DECHETS RADIOACTIFS EST REDUIT. ON PRECIPITE L'ACIDE BORIQUE PAR ACIDIFICATION DU CONCENTRE D'EFFLUENT AQUEUX, DONT ON ABAISSE LA TEMPERATURE ET AUQUEL ON AJOUTE UN SEL ETRANGER TEL QUE DU CHLORURE DE LITHIUM, PUIS ON ENLEVE LE PRECIPITE DU CONCENTRE ET ON LE RECRISTALLISE ENSUITE. AVANT L'ACIDIFICATION, LES MATIERES SOLIDES SONT AVANTAGEUSEMENT ENLEVEES PAR FILTRATION DU CONCENTRE. CENTRALES NUCLEAIRES, GENIE NUCLEAIRE, CHIMIE.

Description

i L'invention concerne un procédé de récupération d'acide borique présent
dans un concentré d'effluent ou résidu aqueux contenant de l'acide borique, des radionucléides et des résidus chimiques, et provenant d'une centrale nucléaire, cette récupération s'effectuant par précipitation de l'acide borique suivie d'une isolation
de cet acide.
Les concentrés d'effluents ou résidus aqueux provenant de centrales nucléaires et ayant la composition précitée apparaissent principalement au cours d'un traitement des effluents effectué dans des installations d'évaporation-concentration dans lesquelles on concentre, jusqu'à la limite de solubilité de l'acide borique, des fuites collectées qui contiennent de l'acide borique et proviennent des systèmes primaires> cette opération s'effectuant éventuellement aussi sur d'autres effluents aqueux de bassins ou citernes. Ces concentrés contiennent par exemple, comme radionucléidesCr-51, Mn-54, Co-58> co-60, Sb-124, Cs-134 et Cs-137 et des résidus chimiques tels que des produits de corrosion, des matières en suspension, des matières tensioactives et des agents complexants. La teneur en acide borique présentée par les concentrés aqueux sensiblement neutres est en générale de l'ordre de 40g/1. Dans la pratique, ces concentrés d'effluents aqueux radioactifs ont jusqu'à présent été
mis au rebut globalement, ce qui est extrêmement onéreux.
Afin de réduire la quantité de déchets radioactifs à mettre au rebut, il est également déjà connu (demande de brevet allemand no 27 23 025) d'extraire d'abord, du concentré d'effluent aqueux, de l'acide borique réutilisable dans le système primaire de la centrale nucléaire. A cet effet, dans un procédé du genre mentionné au début, le concentré est d'abord évaporé jusqu'à clessication, après quoi l'acide borique présent dans le concentré ayant fait l'objet de cette évaporation est converti, avec du méthanol, en trimethylester borique qui est ensuite séparé par distillation et décomposé par hydrolyse en acide borique et méthanol. L'acide borique ainsi isolé possède certes une pureté suffisamment grande pour pouvoir être directement réutilisé dans les systèmes primaires, mais ce procédé ne s'est toutefois pas imposé dans la pratique, car l'utilisation du méthanol est une source de risques d'incendie et d'explosion,critiquable du point de vue de la sécurité. En oute, l'élimination du méthanol n'est pas exempte
de problèmes.
Enfin, en présence de solvants organiques, des difficultés peuvent apparaîtie pour ce qui est de la
retenue de l'iode dans les filtres.
La présente invention abpour but de parvenir à un procédé du type mentionné au début, et dont l'application dans une centrale nucléaire ne sera pas
critiquabledu point de vue de la sécurité.
Pour atteindre ce but, l'invention préconise de faire précipiter l'acide borique par acidification du concentré d'effluent ou résidu aqueux avec de l'acide sulfurique, de l'acide chorhydrique, de l'acide nitrique et/ou de l'acide acétique, après quoi on enlève l'acide borique du concentré, puis on le fait recristalliser
au moins une fois.
Dans la première étape du procédé, on tire parti du fait que la solubilité de l'acide borique dans l'eau décroît très fortement lors d'un acidification croissante avec les aides nommés, toutes autres conditions restant par ailleurs égales. L'acide borique brut restant après la séparation faite, par exemple, par filtration, ne contient plus, contre toute attente,qu'eniron 1/5 de la
radioactivité initiale et des autres résidus chimiques.
3o L'acide borique,pour ainsi dire pré-épuré de cette façon, n'a généralement besin d'être recristallisé qu'une seule fois et, d'une façon surprenante, on obtient en outre, malgré la faible activité initiale des radionucléides, une épuration allant jusqu'à 99,9 < des radionucléides importants. L'acide borique recristallisé est dans tous les cas pratiquemenVpur et presque complètement décontaminé, de sorte ou'il peut être réutilisé sans problème, par
exemple dans les systèmes primaires de la centrale nucléaire.
Par rapport aux procédés connus, -----
-______ les avantages atteints par l'invention résident dans le fait que la récupération de l'acide borique n'exige d'opérer qu'en milieu aqueux, et n'est donc sujette à aucune critique sur le plan de la sécurité, et dans le fait que le vcLme de déchets radioactifs à mettre au rebut est en outre notablement réduit. Autre avantage: le procédé peut être mis en oeuvre avec des moyens techniques relativement simples,dont la plus grande partie
lO préexiste déjà dans une centrale nucléaire.
Plusieurs possibilités de développements et de modes de mise en oeuvre existent dans le cadre de l'invertion. Pour obtenir une précipitation de l'acide borique aussi complète que possible, il est recommandé d'abaisser, de préférence à 10 C, la température du concentré d'effluent aqueux lors de l'acidification et/ou après celle-ci. Selon une autre préconisation de l'invention, allant dans le même sens, on aJoute au concentré, immédiatement avant ou pendant l'acidification, un sel "étranger", notamment du chlorure de lithium,
abaissant la solublité de l'acide borique dans l'eau.
De préférence, on acidifie le concentré Jusqu'à un pH
d'environ 2 sous une température n'excédant pas la tempéra-
ture ambiante. Dans la première étape du procédé selon l'invention, on peut alors obtenir des rendements en acide borique atteignant 70%. Pour la recristallisation, la procédure la plus smple consiste à reprendre, avec de l'eau chaude, l'acide borique enlevé du concentré,puis à refroidir la solution d'acide borique alors obtenue, pour faire cristalliser cet acide borique. Selon la composition, on obtient,pour une recristallisation, un rendement chimique
en acide borique allant de 60 à 90%.
Comme déjà indiqué plus haut, il suffit généralement d'une seule recristallisation de l'acide borique, extrait du concentré par précipitation, pour obtenir un acide borique sous une forme décontaminée apte au recyclage. Dans le cas d'une décontamination insuffisante, il est possible
d'effectuer une deuxième et une troisième recristallisation.
Dans le cas o celles-ci seraient insatisfaisantes pour ce qui est de certains radionucléides, l'invention préconise alors d'enlever les matières solides du concentré, par filtration, avant l'acidification. Ce filtrage sera, tout comme un filtrage s'effectuant après l'acidification, avantageusement réalisé avec un filtre ayant des ouvertures de pores de 10 à 25 microns (10 à 25 micromètres). Il peut aussi être opportun de traiter finalement l'acide borique avec un échangeur d'ions. Pour accroître encore l'épuration de l'acide borique recristallisé, et comme alternative s'ajoutant à la recristallisation, on peut éventuellement envisager un entraînement à la vapeur et/ou une formation (par addition de NaF et/ou CaF2 et H2 S04) de trifIuorure de bore suivie d'une décomposition de ce trifluorure de bore. Cette décomposition du trifluorure de bore s'obtient simplement par introduction
dans l'eau.
La description qui va suivre, en référence à
l'exemple indiqué à titre non limitatif, permettra de bien
comprendre comment l'invention peut être mise en pratique.
Outre une forte teneur de matières en suspension, un concentré d'effluents ou résidus aqueux d'une centrale nucléaire contenait 42g/1 d'acide borique, et les radionucléides suivants: 6xO 103 Ci/m3 de Cr-51, 4x10- 3 Ci/m3 de Mn-54, 9x10-3 Ci/m3 de Co-58, 1,9xl 10 Ci/m3 de Co-60,-1, 2x10 2 Ci/m3 de Sb-124, 9,4xo10-3 Ci/m3 de Cs-134 et 2,9xlO-2 Ci/m3 de Cs- 137. Le pH de
ce concentré était de 7,5.
Ce concentré non filtré a été amené, à une température de 20 C, à un pH de 2 avec de l'acide sulfurique, l'acide borique précipitant. Ensuite, l'ensemble a été filtré sur un filtre (10 microns). Le gâteau de filtration contenait l'acide borique, avec un rendement chimique de 70,94. L'activité ne représentait plus que
20% de l'activité initiale.
Ensuite, l'acide borique a été dissous dans de
l'eau chaude à 95 C, puis reprécipité par refroidissement.
Le rendement chimique en acide borique a été de 70,9%.
L'activité de l'ensemble des nucléides était inférieure
à la limite prescrite pour le rejet en rivière.
A titre d'essai, l'acide borique a été recristallisé encore une fois, de la miême façon. Les activités des principaux radionucléides n'ont alors plus varié que de façon relativement négligeable.

Claims (14)

REVENDICATIONS
1.- Procédé de récupération d'acide borique à partir d'un concentré d'effluent ou résidus aqueux d'une centrale nucléaire, ce concentré contenant de l'acide borique, des radionucléides et des résidus chimiques, ce procédé comportant la précipitation de l'acide borique du concentré, puis la séparation de cet acide borique, et étant caractérisé par le fait que l'on précipite l'acide borique par acidification du concentré par l'acide sulfurique, l'acide chlorhydrique, l'acide nitrique et/ou l'acide acétique, puis on enlève le précipité du concentré et on le recristallise ensuite
au moins une fois.
2.- Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que l'oebaisse la température du concentré
pendant et/ou après l'acidification.
3.- Procédé selon la revendication 2, caractérisé par le fait que l'on abaisse à 100C la température du concentré.
4.- Procédé selon l'une quelconque des reven-
dications 1 à 3, caractérisé par le fait qu'immédiatement avant, ou pendant, l'acidification, on ajoute au concentré un sel étranger abaissant la solubilité de l'acide
borique dans l'eau.
5.- Procédé selon la revendication 4, caractérisé par le fait que le sel étranger ajouté est le chlorure
de lithium.
6.- Procédé selon l'une quelconque des revendi-
cations 1 à 5, caractérisé par le fait que l'on acidifie _30 le concentré jusqu'à un pH d'environ 2, à une température
n'excédant pas la température ambiante.
7.- Procédé selon l'une quelconque des revendi-
cations 1 à 6, caractérisé par le fait que, pour la recristallisation, on reprend à l'eau chaude l'acide borique séparé du concentré, et l'on soumet à un refroidissement la solution d'acide borique obtenue, pour
faire cristalliser l'acide borique.
8.- Procédé selon l'une quelconque des
revendications 1 à 7, caractérisé par le fait qu'avant
l'acidification, on enlève, par filtration, des matières
solides du concentré.
9.- Procédé selon l'une quelconque des reven-
dications i à 8, caractérisé par le fait que l'on effectue le ou les filtrages du concentré au moyen d'un filtre
dont les pores ont des ouvertures de 10 à 25 microns.
10.- Procédé selon l'une quelconque des reven-
dications 1 à 9, caractérisé par le fait que l'on traite ensuite, avec un échangeur d'ions, l'acide borique
recristallisé.
11.- Procédé selon 1' une quelconque des reven-
dications 1 à 10, caractérisé par le fait que l'on poursuit l'épuration de l'acide borique recristallisé en
le soumettant à un entraînement à la vapeur d'eau.
12.- Procédé selon l'une queconque des reven-
dication 1 à 11, caractérisé par le fait que l'on poursuit l'épuration de l'acide borique recristallisé en formant
puis décomposant du triflaordre.de bore.
13.- Procédé selon la revendication 12, caractérisé par le fait que l'on décompose le
triforure de bore par.introduction dans l'eau.
14.- Procédé selon l'une quelconque des reven-
dications 1 à 13, caractérisé par le fait que l'on aJoute le concentré aqueux subsistant après l'enlèvement de l'acide borique précipité à un effluent aqueux destiné
à être transformé, par évaporation, en un autre concentre.
FR8026396A 1979-12-15 1980-12-12 Procede de recuperation d'acide borique d'un concentre d'effluent aqueux d'une centrale nucleaire Withdrawn FR2471951A1 (fr)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19792950601 DE2950601A1 (de) 1979-12-15 1979-12-15 Verfahren zur rueckgewinnung von borsaeure aus einem abwasserkonzentrat eines kernkraftwerkes

Publications (1)

Publication Number Publication Date
FR2471951A1 true FR2471951A1 (fr) 1981-06-26

Family

ID=6088624

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FR8026396A Withdrawn FR2471951A1 (fr) 1979-12-15 1980-12-12 Procede de recuperation d'acide borique d'un concentre d'effluent aqueux d'une centrale nucleaire

Country Status (11)

Country Link
US (1) US4435184A (fr)
BE (1) BE886617A (fr)
BR (1) BR8008162A (fr)
CA (1) CA1171237A (fr)
DE (1) DE2950601A1 (fr)
ES (1) ES8505533A1 (fr)
FI (1) FI803912L (fr)
FR (1) FR2471951A1 (fr)
IT (1) IT1134731B (fr)
NL (1) NL8006748A (fr)
SE (1) SE8008624L (fr)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4664895A (en) * 1984-07-10 1987-05-12 Westinghouse Electric Corp. High concentration boric acid solidification process
MX162042A (es) * 1986-01-29 1991-03-25 Materias Primas Magdalena S A Procedimiento para la preparacion de acido borico a partir de minerales de colemanita y-o howlita
IT1213587B (it) * 1986-07-23 1989-12-20 Larderello Spa Procedimento per la produzione di acido borico puro.
RU2012076C1 (ru) * 1992-12-07 1994-04-30 Акционерное общество закрытого типа "Научно-производственное объединение "Деком инжиниринг" Способ обработки жидких радиоактивных отходов аэс с борным регулированием
BE1007223A3 (nl) * 1993-06-16 1995-04-25 Studiecentrum Kernenergi Werkwijze voor het afscheiden van boorzuur.
US5676916A (en) * 1995-05-12 1997-10-14 Sociedad Minera Salar De Atacama S.A. Process for extracting the boron content in the brine of natural or industrial salt mines
US5785868A (en) * 1995-09-11 1998-07-28 Board Of Regents, Univ. Of Texas System Method for selective separation of products at hydrothermal conditions
DE10156119A1 (de) * 2001-11-15 2003-06-05 Kernkraftwerk Gundremmingen Gm Verfahren zur Rückgewinnung von ·1··0-Bor oder Dekontamination von Bor aus Verdampferkonzentraten von Druckwasserreaktoren
CN104045094B (zh) * 2013-11-13 2018-04-03 中广核工程有限公司 用于核电站的制硼装置及制硼方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2113248A (en) * 1937-11-27 1938-04-05 Squibb & Sons Inc Purifying boric acid
US3378450A (en) * 1966-01-14 1968-04-16 Siemens Ag Method and apparatus for recovering boric acid in nuclear reactor plants controlled with boric acid
DE2252717B1 (de) * 1972-10-24 1973-11-15 Nordostschweizerische Kraftwerke Ag Verfahren zur abtrennung von Bor aus radioaktiven L¦sungen
GB1497873A (en) * 1975-01-18 1978-01-12 Vyzk Ustav Chem Zarizeni Process for the treatment of waste water containing inorganic salts from an installation for chemically preparing uranium ore
FR2391533A1 (fr) * 1977-05-21 1978-12-15 Rhein Westfael Elect Werk Ag Procede de traitement d'eaux residuaires contenant de l'acide borique, de l'antimoine radio-actif et d'autres nucleides radio-actifs

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2113248A (en) * 1937-11-27 1938-04-05 Squibb & Sons Inc Purifying boric acid
US3378450A (en) * 1966-01-14 1968-04-16 Siemens Ag Method and apparatus for recovering boric acid in nuclear reactor plants controlled with boric acid
DE2252717B1 (de) * 1972-10-24 1973-11-15 Nordostschweizerische Kraftwerke Ag Verfahren zur abtrennung von Bor aus radioaktiven L¦sungen
GB1497873A (en) * 1975-01-18 1978-01-12 Vyzk Ustav Chem Zarizeni Process for the treatment of waste water containing inorganic salts from an installation for chemically preparing uranium ore
FR2391533A1 (fr) * 1977-05-21 1978-12-15 Rhein Westfael Elect Werk Ag Procede de traitement d'eaux residuaires contenant de l'acide borique, de l'antimoine radio-actif et d'autres nucleides radio-actifs

Also Published As

Publication number Publication date
IT8026657A0 (it) 1980-12-15
ES497760A0 (es) 1984-09-16
NL8006748A (nl) 1981-07-16
BE886617A (fr) 1981-04-01
DE2950601A1 (de) 1981-06-19
SE8008624L (sv) 1981-06-16
US4435184A (en) 1984-03-06
ES8505533A1 (es) 1984-09-16
IT1134731B (it) 1986-08-13
FI803912L (fi) 1981-06-16
CA1171237A (fr) 1984-07-24
BR8008162A (pt) 1981-06-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2208943C2 (ru) Способ получения метионина
FR2471951A1 (fr) Procede de recuperation d&#39;acide borique d&#39;un concentre d&#39;effluent aqueux d&#39;une centrale nucleaire
JPH0131435B2 (fr)
EP0409423B1 (fr) Traitement pour réduire la teneur en impuretés dans un liquide aqueux
KR101233776B1 (ko) 배수 처리 방법
US4615794A (en) Method of removing radioactive waste from oil
GB2179337A (en) Process for purifying waste-waters
CA2108600A1 (fr) Procede de traitement des composes solubles du thorium et nouveau phosphate de thorium ainsi obtenu
WO2012165510A1 (fr) Récupération de tétroxyde d&#39;osmium réutilisable
FR2643742A1 (fr) Procede d&#39;enlevement du thorium d&#39;un effluent raffine provenant du traitement de concentres de minerai d&#39;uranium
US3975270A (en) Process for recovering usable olive-processing liquor from olive-processing waste solution
CA1179147A (fr) Procede d&#39;extraction de l&#39;arsenic a partir de solutions contenant des carbonates, sulfates, eventuellement de l&#39;hydroxyde alcalin ainsi que l&#39;un au moins des metaux vanadium uranium et molybdene
US3410760A (en) Recovery of ethers by contact with ammonia and an alkaline metal in a liquid medium
KR0148444B1 (ko) 슬러지내의 알루미늄 회수 공정
EP0759889A1 (fr) Procede de valorisation d&#39;un effluent liquide acide contenant des metaux lourds
KR880004500A (ko) 오염된 인산수용액의 처리방법
FR2558293A1 (fr) Procede pour le traitement du phosphate de tributyle present dans un solvant des dechets retraites
EP0518727B1 (fr) Procédé de purification d&#39;une solution aqueuse de chlorure de métal alcalin par enlèvement de l&#39;ammonium et de l&#39;iode
FR2530856A1 (fr) Procede de concentration des solutions residuaires de centrales nucleaires
SU46575A1 (ru) Способ использовани подсмольных вод, получаемых при газификации и коксовании торфа
FR2585693A1 (fr) Procede de traitement de catalyseurs au vanadium uses
FR2460277A1 (fr) Perfectionnements aux procedes de traitement de liqueurs provenant de l&#39;attaque alcaline de minerais uraniferes
CA1273805A (fr) Procede d&#39;obtention d&#39;un concentree uranifere de grande purete a partir de liqueurs contaminees par du zicornium
BE835424A (fr) Procede de fabrication de 99mo et de 133xe
FR2760016A1 (fr) Procede de fabrication industrielle de diosmine a partir de l&#39;hesperidine

Legal Events

Date Code Title Description
ST Notification of lapse