FI97062C - Alhaisen viskositeetin omaavia painetarttuvia silikonielastomeerikoostumuksia - Google Patents

Description

5 97062

Alhaisen viskositeetin omaavia painetarttuvia silikonielasto-meerikoostumuksia - Tryckfästande silikonelastomexsamman-sättningar med läg viskositet

Keksintö koskee silikonikoostumuksia, joilla on vulkanisoi-tuessaan paineherkkiä tartuntaominaisuuksia, ia jotka ovat elastomeerisiä.

10 Silikonipaineherkillä sideaineilla on käyttöä lääketieteellisissä laitteissa, jotka tarttuvat potilaiden iholle, kuten ihon läpi kulkeville lääkkeille tarkoitetut laastarit. Laastarit ihon läpi kulkeville laastareille koostuvat, tyypillisesti läpäisemättömästä päällyksestä, joka peittää lääkesäi-15 liön. Päällyksessä on tyypillisesti säiliön alle ulottuva kalvo, jossa on silikonipaineherkkä tartunta-aine (SPSA) pinnalla, joka laitetaan potilaan iholle. Laitteessa on myös kiinnittyneenä SPSAihan läpäisemätön taustakerros, jossa on irrokepintapaperi, joka poistetaan ennen laitteen kiinnittä-20 mistä iholle. Säiliö voi olla materiaalia (esimerkiksi elas-tomeeristä), joka on kyllästetty lääkkeellä, ja sitä kutsutaan usein "matriisiksi", tai se voi olla lääkkeen liuos. Säiliön ja potilaan ihon välillä on usein kalvo, jonka läpi lääke kulkee säiliöstä potilaaseen. Tämä kalvo saattaa koos-25 tua silikonipaineherkästä tartunta-aineesta.

Komponenttiosien lukumäärän vähentämiseksi ja asennuksen helpottamiseksi halutaan materiaali, joka antaisi käyttöön sekä paineherkän tartunta-aineen että elastomeeriset. ominai-30 suudet, ja jota voitaisiin käyttää muodostamaan sekä membraa-ni tai matriisi ihon läpäisevälle lääkkeelle tai-koitettuun laitteisiin. Nykyisillä haihtuvia nesteitä sisältävillä SPSArilla esiintyy kuplanmuodostusta, kun vulkanisoidaan paksuiksi kerroksiksi, joita tarvitaan matriisiin matriisi-35 tyyppisen ihon läpäisevälle lääkkeelle tarkoitettuun anto-laitteeseen, mikä johtaa epätasaiseen tuotteeseen. Joidenkin nykyisten SPSA:iden on myös havaittu menetettävän koossapysy-misensä, ja usein, ne menettävät tai-ttumisykynsä lisättäessä 2 97062 useita farmaseuttisessa teollisuudessa käytettyjä lääkkeitä ja/tai täyteaineita, kuten ei-ionisia pinta-aktiivisia aineita, esimerkiksi isopropyylipalmitaattia. Lääkkeiden tai täyteaineiden sisällyttäminen johtaa usein SPSA:iden liukenemi-5 sen, mikä aiheuttaa niiden muuttumisen nestemäiseksi ja alkuperäisen muotonsa menettämisen jopa huoneenlämpötilassa.

Joidenkin tekniikan tason SPSA:iden tiedetään myös tarttuvan voimakkaasti alustoihin, erityisesti vanhetessaan, mitä ei 10 tavallisesti haluta, ja mistä seuraa vaikeutunut irrottaminen alustalta, olkoon se sitten esimerkiksi potilaan iho tai paperi. Siksi tarvitaan SPSA:ita, joiden tarttuminen on hallittavissa.

15 Aikaisemmin National Aeronautics and Space Administration (NASA):n Langleyn tutkimuskeskuksessa on ollut kohteena muodostaa vaikutukseltaan jonkin verran elastomeerisia PSA:ita. Tällainen vaikutus on esitetty patenttihakemuksessa US-569,536, otsikko "Structural Pressure Sensitive Adhesives", 20 jätetty 12 tammikuuta 1984, NASA-tapauksena LAR-13,270-1. Tämän hakemuksen julkaisu ja tiivistelmä tulivat julkisiksi, kun sen julkinen saatavuus ilmoitettiin 1984 NASA-patentti-kirjastossa, NASA julkaisunumero SP-7039(31), tulonumero N84-32532. Hakemus esittää keskitason molekyylipainoisen paine-25 herkän silikonitartunta-aineen sekoittamisen silikonijärjestelmän kanssa, joka vulkanisoituu tavallisesti katalysaattorin kanssa kumimaiseen tarttumattomaan tilaan muodostamaan paineherkän silikonitartunta-aineen. Hakemuksessa esitetään erityisenä esimerkkinä SR6574:n (kuvailtu hakemuksessa nes-30 temäisenä, tahmeana silikonikumina tai ristiliittymättömänä hartsijärjestelmänä, joka sisältää 44 - 46 % haihtuvia aineita ja on saatavissa General Electric-yhtiöstä kauppaminellä Silgrip), RTV 560:n (kuvailtu nestemäisenä silikonikumina, joka on myös General Electric-yhtiöstä saatavissa) ja kata-35 lysaattorin seoksena, katalysaattorin vulkanoidessa RTV 560-osan muttei SR6574-komponenttia.

Hakemuksessa esitetään myös, että RTV 560 voidaan korvata Dow 3 97062

Corning RTV 3120:11a (katalysaattorin kanssa) ja SR6574 voidaan korvata "Silastic LS420 kumilla (Dow Corning-kauppanimi fluorisilikonikumi)", ja että General Electric:in SR595:ttä, joka kuvataan toisena paineherkkänä tartunta-aineena, voi-5 daan käyttää SR6574:n sijasta. Lisäksi hakemuksessa esitetään, että silikonihartseja, jotka vulkanisoituvat platina-yhdisteillä =SiH:n kautta =SiVi:ksi tai asetoksia - tai al-koksia sisältäviksi silikoneiksi, jotka vulkanisoituvat kosteuden kanssa, voidaan käyttää vulkanisoituvana hartsina.

10

Kuten Dow Corning-yhtiön tuote-esitteessä no. 10-052B-85 (1985) esitetään, on DOW CORNING® 3120 kaksiosainen huoneenlämpötilassa vulkanisoituva (RTV) silikonikumi, joka voidaan katalysoida tina( II )oktoaatilla tai dibutyylitinadilauraat.il-15 la. Kuten Dow Corning-yhtiön tuote-esitteessä no. 17-325-81 (1981) esitetään, on SILASTIC® LS-420-fluorisilikonikumi si-likonipolymeeri, jossa on metyyli-, trifluoripropyyli- ja vi-nyylisubstituentteja.

20 NASA-hakemuksessa esitetyt PSA-koostumukset. sisältävät haihtuvia liuottimia. Haihtuvien liuottimien läsnäolo saattaa aiheuttaa kuplien muodostumista PSA:sta valmistetuissa paksuissa osissa.

25 Tekniikan tason PSA:iden ja jatkuvien farmaseuttisen teollisuuden tarpeiden kannalta esiintyy edelleen tai'vettä siliko-nipaineherkille tartunta-ainekoostumuksille, joissa ei ole haihtuvia komponentteja, ja jotka voidaan valmistella pysyttämään tarttumisensa ja koossapysymisensä monentyyppisiä 30 lääkkeitä ja jatkoaineita lisättäessä, ja joilla tax-ttumis-lujuutta voidaan hallita ja jolla on alhainen viskositeetti . käsittelyn helpottamiseksi. Alhaisen viskositeetin omaava koostumus mahdollistaisi helpomman sekoittamisen vaikuttavien aineiden tai täyteaineiden kanssa eikä yleensä vaatisi suurta 35 leikkaussekoitusta, olisi helposti muotoiltavissa tai valettavissa alustalle (esimerkiksi päällystettävissä paperitaus-talle) lämmittämättä koostumusta.

4 97062

Olisi myös erittäin suotavaa saada käyttöön silikoni-PSA-koostumus, joka olisi, yleisiin tarkoituksiin, vapaa syttyvistä komponenteista, voitaisiin valmistella käsittämään etupäässä silikonikomponentteja ja voitaisiin valmistella niin, 5 että vulkanisoitunut koostumus säilyttäisi muotonsa, tarttu-misensa ja adheesionsa myös kosteissa tai märissä olosuhteissa.

Olisi myös erittäin suotavaa saada käyttöön silikoni-PSA-10 koostumus, joka, matriisimateriaalinmuodostustarkoitukseen hallitsemaan bioaktiivisen aineen välittymistä alustalle, voidaan vulkanisoida suhteellisen alhaisissa lämpötiloissa niin, ettei PSA-koostumukseen sisällytetty bioaktiivinen aine tuhoudu.

15

Edelleen on erittäin suotavaa saada käyttöön silikoni-PSA-koostumus, joka, tarra-, kalvo- ja/tai matriisinmuodostukseen ihon läpäiseviä lääkeaineenjakojärjestelmiä varten, voidaan valmistella omaamaan suuren adheesioasteen ja tarttumisen, 20 joka soveltuu tarttumaan ja irtoamaan potilaan iholta ja jossa ei-toivottu adheesio ei lisäänny ajan myötä, aiheuttaa vain vähän tai ei lainkaan ihon ärtymistä, turpoamista tai punehtumista, ja josta jää vain vähän tai ei lainkaan tartunta -aine jäännöstä iholle poistamisen jälkeen.

25 Tämä keksintö, joka on painetarttuva silikonielastomeerikoos-tumus käsittäen silikonipaineherkän tartunta-aineen koostumuksen, ristiliittyvän silikonielastomeerikoostumuksen ja, valinnaisesti, viskositeettia alentavan aineen homogeeninen 30 seos, antaa käyttöön nämä ja muut kohteet. Erityisesti, sili-konipaineherkkä tartunta-ainekoostumus on bentseeniin liukoisen hartsisekapolymeerin, joka sisältää piisidottuja hydrok-syyliryhmiä ja olennaisesti kaavan R3SiOI/2 mukaisia triorgano-siloksiyksiköitä ja kaavan Si04/2 mukaisia tetrafuntionaalisia 35 siloksiyksiköitä suhteessa noin 0,6 - 0,9 triorganosiloksiyk-sikköä jokaista sekapolymeerissä olevaa tetrafunkttonaalista siloksiyksikköä kohden, ja 100 - 50000 sentipoisin viskositeetin 25 °C:ssa omaavan polydiorganosiloksaanin kondensaa-’ tiotuotteen seos, jonka plastisuus on alle 5,1 mm.

ti 5 97062 Tässä esitetty keksintö antaa myös käyttöön menetelmän paine-tarttuvien silikonielastomeerikoostumusten, edelleen bioaktiivisen aineen sisältävän painetarttuvan silikonielastomee-5 rikoostumuksen valmistamiseksi, menetelmän kontrolloimaan bioaktiivisten aineiden vapautumista painetarttuvaa silikoni-elastomeerikoostumusta käyttäen ja menetelmän ihon läpäisevää lääkettä vapauttavalle laitteelle painetarttuvan silikoni-elastomeerikoostumusta käyttäen.

10

Erityisemmin keksintö antaa käyttöön painetarttuvan silikoni-elastomeerikoostumuksen, jossa on homogeenisessa seoksessa (I) silikonipaineherkkä tartunta-ainekoostumus määrässä noin 15 15 - noin 90 paino-osaa, silikonipaineherkän tartunta-aineen käsittäessä homogeenisessa seoksessa (A) noin 35 - noin 70 paino-osaa ainakin yhden bentseeniin liukoisen hartsisekapolymeerin, joka sisältää piisidottuja 20 hydroksyyliradikaaleja ja käsittää olennaisesti kaavan R3Si01/2 mukaisia triorganosiloksiyksiköitä ja kaavan Si04/2 mukaisia tetrafunktionaalisia siloksiyksiköitä suhteessa noin 0,6 -0,9 triorganosiloksiyksikköä kutakin sekapolymeerissä olevaa tetrafunktionaalista siloksiyksikköä kohden, ja 25 (B) noin 30 - noin 65 paino-osaa ainakin yhtä polydiorganosi- • loksaania, joka koostuu olennaisesti ARSiO-yksiköistä, jotka

päättyvät pääty-TRASi01/2-yksikköihin, jokaisella mainituista polydiorganosiloksaaniyksiköistä ollessa viskositeetti noin 30 100 - noin 50000 sentipoisia 25 °C:ssa, jossa kukin T on -OH

tai -OR', kukin R on yhdenarvoinen orgaaninen radikaali joukosta hiilivetyradikaalit, joissa on 1 - 6 hiiliatomia, kukin R' on alkyyliradikaali, jossa on l - 4 hiiliatomia, ja kukin A-radikaali on joukosta R- ja halogeenihiilivetyradikaalit, 35 joissa on 1 - 6 hiiliatomia, silikonipaineherkän tartunta-aineen ollessa reaktiokondensoi- 6 97062 tu plastisiteettiin ei yli noin 5,1 mm 23 °C:ssa mitattuna sen jälkeen kun voimaa on käytetty näytteeseen, joka painaa kaksinkertaisesti silikonipaineherkän tartunta-ainekoostumuksen ominaispainoon nähden 3 min +/- 5 s ajan, 5 (II) ristiliittyvä silikonielastomeerikoostumus määrässä noin 10 - noin 85 paino-osaa, silikonipaineherkän tarttuja-aine-koostumuksen (I) ja ristiliittyvän silikonielastomeerikoostu-muksen (II) ollessa yhteensä 100 paino-osaa, ja 10 (III) haihtumaton, syttymätön, yhteensopiva viskositeettia vähentävä aine mainitun painetarttuvan silikonielastomeeri-koostumuksen viskositeetin alentamiseksi, määrässä 0 - noin 40 paino-osaa silikonipaineherkän tartunta-ainekoostumuksen 15 (I) ja ristiliittyvän silikonielastomeerikoostumuksen (II) kokonaispainosta, mainitun viskositeettia alentavan aineen ollessa yleensä mainitun silikonipaineherkän tarttuja-aine-koostumuksen (I) ja mainitun ristiliittyvän silikonielasto-meerikoostumuksen (II) kanssa reagoimatonta.

20

Edullisemmissa koostumuksissa on 40 - 80 paino-osaa silikoni-paineherkkää tartunta-ainekoostumusta (I) ja 20 - 60 paino-osaa ristiliittyvää silikonielastomeerikoostumusta (II).

25 Keksinnössä käytetty silikonipaineheikkä tartunta-ainekoostumus käsittää bentseeniin liukoisen hartsisekapolymeerin ja polydiorganosiloksaanin reaktiokondensoidun seoksen. Reak-tiokondensointi voidaan suorittaa patenttijulkaisussa CA-711,756, Pail, kuvaillulla tavalla.

30

Kondensointireaktion suorittamiseksi bentseeniliukoinen hai~t-sisekapolymeeri ja polydiorganosiloksaani sekoitetaan edullisesti silanolikondensointikatalysaattorin kuten hapon tai emäksen kanssa, ja kuumennetaan sekoitusta jatkaen yli 100 35 °C:een ja pidetään 100 °C:ssa yhdestä useampaan tuntiin kunnes haluttu tartunta-aine on on muodostunut. Paineherkkien tartunta-aineiden alan ammattimies tunnistaa halutun tartunta-aineen helposti. Sopivat silikonipaineherkät tartunta-ai-

II

7 97062 nekoostumukset (I) valmistetaan kondensoimalla seosta kunnes seoksen plastisuus saavuttaa plastisuuden ainakin noin 1,07 mm 23 °C:ssa mitattuna sen jälkeen kun voimaa on käytetty näytteeseen, jonka paino on kaksinkertainen verrattuna sili-5 konipaineherkän tartunta-ainekoostumuksen ominaispainoon 3 min +/- 5 s (ASTM D926:n mukaisesti). S il ikon ipaine herkät tartunta-ainekoostumukset (I), joilla on alhaisempi plastisuus, voivat toimia yhtä hyvin.

10 ASTM D926 on testi, joka mittaa materiaalien plastisuuden samansuuntaislevyplastometrin avulla. ASTM D926:ssa materiaali saa levätä määrätyn ajan ja altistetaan sitten määrätyn ajan 49-N puristavalle voimalle. Tämän ajan lopussa otetaan näytteen paksuus mittana plastisuudesta. Tässä keksinnössä 15 plastisuuden mittaukseen käytettiin Scott Tester, Inc:n,

Providence, R.I., samansuuntaislevyplastometriä, luettelonumero C 544445, ja materiaali sai seistä 1 h 23 °C:ssa ennen mittausta.

20 Kondensointi tapahtuu edullisesti refluksointiolosuhteissä niin, että kondensoint-isivutuotteet poistuvat seoksesta. Kondensointiprosessin edullinen kesto on 1 - 10 h. Konden-sointireaktio lopetetaan ennen - tai pisteessä, jolloin sili-konipaineherkkä tartunta-ainekoostumus (I) saavuttaa plasti-25 suuden 5,1 mm. Silikonipaineherkän tartunta-ainekoostumuksen (I) plastisiteetti on edullisesti alle 4,6 mm, ja edullisemmin alle 3,8 mm 23 °C:ssa.

Esimerkkejä sopivista silanolikondensointikatalysaattoreista 30 kondensointireaktioon ovat vetykloridi, ammoniakki, ammonium-karbonaatti tai amiinit, kuten alifaattiset. orgaaniset amino-. yhdisteet, käsittäen sekundääriset amiinit, tertiääriset.

amiinit, näiden amiinien karboksyylihapposuolat. ja kvaternää-riset ammoniumsuolat. Silanolikondensointikatalysaattoria li-35 sätään edullisesti 0,001 - 5 paino-% hartsisekapolymeerin ja polydiorganosiloksaanin painosta.

Kuten aikaisemmin mainittiin, on polydiorganosiloksaanin 8 97062 viskositeetti 100 - 50000 cp 25 °C:ssa. Edullisemmin polydi-organosiloksaanin viskositeetti on 100 - 20000 cp 25 °C:ssa, ja edullisimmin polydiorganosiloksaanin viskositeetti on 100 - 15000 cp 25 °C:ssa.

5

Ristiliittyvä silikonielastomeerikoostumus (II) voidaan valita joukosta erilaisia silikonielastomeerikoostumuksia, jotka yleensä käsittävät reaktiivisen polydiorganosiloksaanin (PDOS), ristiliittyjäaineen, ja tarvittaessa katalysaat-10 torin, jolloin reaktiivinen polydiorganosiloksaani reagoi ristiliittyjäaineen kanssa muodostamaan ristiliittyneen si-likonielastomeerin. On välttämätöntä, että ristiliittyvä silikonielastomeerikoostumus (II) on vulkanisoitavissa kemialla, joka ei vulkanisoi silikonipaineherkkää tartunta-15 ainekoostumusta (I) pisteeseen, joka poistaa tarttumisen tai adheesio-ominaisuudet.

Ristiliittyjäaineen määrää vaihtelemalla painetarttuvalla silikonielastomeerillä voidaan saavuttaa eri vulkanisoitu-20 misasteita ja, usein, erilaisia tarttumisasteita. Yleensä, kun on saavutettu piste, jossa lisätään vähemmän kuin stoi-kiometrinen määrä vulkanisoitumiseen tarvittavaa ristiliit-tyjäainetta, aiheuttaa ristiliittyjäaineen tason alentaminen lopputuotteen tarttumisen lisäyksen.

25

Edullinen ristiliittyvä silikonielastomeerikoostumus (II) perustuu piisidosalkenyyli/sSiH-vulkanoimiseen ja käsittää (a) alkenyylin sisältävän polydiorganosiloksaanin, joka sisältää ainakin kaksi alkenyyliradikaalia molekyyliä kohden, 30 (b) riittävän määrän organovetysiloksaania vulkanisoimaan ristiliittyvän silikonielastomeerikoostumuksen (II) hydrosi-latointikatalysaattorin läsnäollessa, ja (c) katalyyttisesti tehokkaan määrän hydrosilaatiokatalysaattoria. Sellaiset koostumukset ovat hyvin tekniikan tasolla tunnettuja.

35

Alkenyyliä sisältävien polydiorganosiloksaanien organoradi-kaali on radikaali, jossa on 1 - 6 hiiliatomia. Organoradi-. kaali saattaa olla esimerkiksi metyyli, etyyli, propyyli, 9 97062 3,3,3-trifluoripropyyli tai fenyyli. Edullisesti alkenyylira-dikaali on vinyyli ("Vi") ja organoradikaali on metyyli ("Me"). Edullisemmin vinyyliradikaalit sijaitsevat polydior-ganosiloksaanin päätyasemissa. Diorganosiloksaaniyksiköiden 5 lisäksi polymeerissä saattaa olla pieniä määriä triorganosi-loksi-, monometyyl is iloksi- ja SiO^.^ o-yksiköitä.

Organovetysiloksaani sisältää keskimäärin yli 2 piisidottua vetyatomia molekyyliä kohden. Edullisesti organovetysilok-10 saanissa on ainakin 3 piisidottua vetyatomia ja organoryhmä on metyyli. Organovetysiloksaani käsittää homopolymeerit, sekapolymeerit ja näiden seokset. Edullisia organovetysilok-saaneja ovat trimetyylisiloksi-päätyryhmäiset sekapolymeerit, jotka sisältävät dimetyylisiloksaani- ja metyylivetysilok-15 saaniyksiköitä.

Hydrosilaatiokatalysaattori on platinaa tai rodiumia sisältävää materiaalia. Kaikki tunnetuista platinaa sisältävistä katalysaattoreista käynnistävät vulkanoitumisen. Eräät edulli-20 sista katalysaattoreista ovat komplekseja, jotka on muodostettu saattamalla klooriplatinahappo reagoimaan vinyylipää-tyisen polydiorganosiloksaanin kanssa. Tämän tyyppiset katalysaattorit on kuvailtu patenttijulkaisussa US-3,419,593, Willing. Tyypillisesti katalysaattorin konsentraatio on yli 25 noin 0,1 paino-osaa platinaa miljoonaa ristiiiittyvän siliko-nielastomeerikoostumuksen (II) paino-osaa kohden.

Ristiiiittyvässä silikonielastomeerikoostumuksessa (II) käytettäväksi soveltuvat rodiumia sisältävät katalysaattorit kä-30 sittävät patenttijulkaisussa US-4,026,835, Lee et ai., kuvaillut.

Ristiliittyvä silikonielastomeerikoostumus (II), joka perustuu alkenyyli/=SiH-vulkanointiin, saattaa valinnaisesti si-35 sältää hienojakoisia täyteaineita, kuten silikageeliä. Savutettu (fumed) silikageeli, erityisesti trimetyylisiloksikäsi-telty savutettu silikageeli on edullinen. Muita sopivia täyteaineita ovat lasikuidut ja hiiljjnusta.

10 97062

Vaikka keksinnössä silikonipaineherkässä -tartunta-ainekoostumuksessa (I) voidaan sallia joitain alkenyyliryhmiä (esimerkiksi vinyyli-) käytettäessä ristiliittyviä silokonielas-tomeerikoostumuksia, jotka perustuvat alkenyyli/sSiH-vulka-5 nointiin, olisi oltava varovainen, ettei silikonipaineherkän tartunta-ainekoostumuksen (I) alkenyyliryhmien määrä ole niin suuri, että koko painetarttuva silikonielastomeeri vulkani-soituu niin pitkälle, ettei vulkanisoidulla tuotteella ole tarttumista tai paineherkkää adheesiota.

10

Ristiliittyvä silikonielastomeerikoostumus (II) saattaa olla myös Michael-additiolla vulkanisoituva koostumus, esimerkiksi patentti julkaisussa US-4,698,406, Lo et. ai., kuvailtu. Tässä patenttijulkaisussa kuvaillut vulkanisoituvat silikonikoostu-15 mukset käsittävät amiinifunktionaalisen organopolysiloksaanin ja akryylifunktionaalisen organopolysiloksaanin.

Toinen sovelias ristiliittyvä silikonielastomeerikoostumus (II) perustuu tinakatalysoituihin silikoniko©stumuksiin, jot-20 ka vulkanisoituvat tekniikan tason hyvin tuntemalla asetok-si-kosteus-vulkanisoitumiskemialla. Esimerkkejä sellaisista elastomeerikoostumuksista esitetään patenttijulkaisuissa US-3, 035, 016, Bruner; US-3,636,134, Antonen; US-3,133,891, Cey-zeriat; ja US-3,274,145, Dupree. Elastomeei'ikoostumukset. kä-25 sittävät siloksaanipolymeerin, jossa on kaavan 0

U

R’’’Si (OCCHa )y0< <3-v>^e> 30 mukaisia päätyasetoksisiloksaaniryhmiä, jossa y on keskimäärin 1,8 - 2 ja R1" on orgaaninen χ-adikaali joukosta alkyyli-radikaalit, joissa on 1 - 5 hiiliatomia, fenyylix-adikaalit ja vinyyliradikaalit.

35 Sellaisia elastomeerikoostumuksia voidaan valmistaa saattamalla hydrolysoituvia päätyryhmiä sisältäviä siloksaanipoly-meerejä reagoimaan mono-ox'ganotriasetoksisilaanien kanssa. Valinnaisesti elastomeerikoostumukset saattavat sisältää li 11 97062 esimerkiksi täyteaineen, silikonihartsin tai katalysaattorin.

Toinen hyvin tunnettu ristiliittyvä silikonielastomeeri, jota myös voidaan käyttää keksinnössä, on yksiosainen järjestelmä, 5 joka vulkanisoituu titanaatti/alkoksi-vulkanisoitumiskemial-la. Esimerkiksi huoneenlämpötilassa vulkainsoituvat koostumukset, jotka käsittävät hydroksyylipäätyisen polydiorganosi-loksaanin, silaanin tai silaaniseoksen, jossa on yli 2 alkok-siradikaalia molekyyliä kohden ja titariaattiyhdisteen, jotka 10 vulkanisoituvat kosteudelle altistettaessa. Sellaiset yhdisteet esitetään patenttijulkaisuissa US-4,391,937, Falender; ja US-3,334,067, Weyenberg.

Toinen tähän keksintöön soveltuva ristiliittyvä silikonielas-15 tomeeri, jolla käytetään titanaattia, käsittää alkoksia sisältävän polydiorganosiloksaanin, jossa on ainakin 2 alkok-siyksikköä molekyyliä kohden ja titanaattia, kuten tetraiso-propyylititanaatti tai tetrabutyylititanaatti. Alkoksia sisältävässä polydiorganosiloksaanissa saattavat alkoksiryhmät 20 olla päätyryhminä tai pitkin ketjua.

Ristiiiittyvät silikonielastomeerikoostumukset (II) saattavat olla myös kaksiosainen järjestelmä, joka perustuu =SiOH/al-koksi-vulkanisoitumiskemiaan, jotka koostumukset tyypillises-25 ti käsittävät hydroksia sisältävää PDQS-fluidia (edullisesti päätypiisidottuja hydroksyyliryhmiä), alkoksia sisältävän or-ganopiiyhdisteristiliittyjäaineen, jossa on keskimäärin yli 2 piisidottua alkoksiyksikköä molekyylissä ja kondensaati©katalysaattorin. Nämä ristiiiittyvät silikonielastomeerikoostu-30 mukset ovat tekniikan tasolla hyvin tunnettuja.

Sopivia alkoksia sisältäviä organosilikoniyhdisteitä ovat kaavan (R^OJsSiR* mukaiset silaanit, kaavan (Rs0)*,Si mukaiset ortosilikaatit tai niiden polymeerit tai seokset, joissa Rri 35 on yhdenarvoinen hiilivety- ja halogenoitu hiilivetyradikaa-li, jossa on 6 hiiliatomia tai alle ja kaavan -CHeCHeOR mukaiset radikaalit, jossa R on yhdenarvoinen orgaaninen radikaali joxikosta hiilivetyradikaali, jossa on 1 - 6 hiiliato- 12 97062 mia, kuten edellä määriteltiin, ja jossa R'* on mikä hyvänsä yhdenarvoinen hiilivety- tai halogenoitu hiilivetyradikaali, jossa om 6 hiiliatomia tai alle. Kukin radikaaleista R”, RÄ> ja R saattavat olla samoja tai erilaisia. Edullisesti sekä Rs 5 ja RA> ovat hiilivetyradikaaleja, joissa on alle 6 hiiliatomia. Edullisimmin R"' on hiilivety, jossa on 3 hiiliatomia tai alle. Esimerkkejä sopivista organopiiyhdisteistä ovat met.yy-1itrimetoksisiloksaani, tetrametoksisilaani, n-propyyliorto-silikaatti, etyyliortosilikaatti, metyylipolysilikaat.it, 10 etyylipolysilikaatit, propyylipolysilikaat.it ja butyylipoly-silikaatit.

Alkoksia sisältävää ox'ganopiiristiliitt.yvää ainetta on käytettävä riittävä määrä vulkanisoimaan i'ist.iliit-t.yvä sil ikoni -15 elastomeerikoostumus (II) kondensointikatalysaattorin läsnäollessa.

Kondensointikatalysaattori saattaa olla joukosta orgaaniset, hapot, emäkset ja karboksyylihappojen metallisuolat kuten 20 tinaoktoaatti, lyijy-2-etyyliheksoaatti, lyijynaftenaat.it, dibutyyliditinadiasetaatti, dibutyylitinadilaktaat-ti , tina-(11)oktoaatti, sinkkinaftanaatti ja ferro-oktoaatti. Useimpiin sovellutuksiin katalysaattoria käytetään määi~ässä 0,1 -2 paino-% hydroksia sisältävän polydiorganosiloksaanin pai-25 nosta.

Valinnaisesti nämä ristiliittyvät silikonielastomeerikoos-tumustyypit käsittävät, täyteaineen kuten silikageeli t.ai alumiinioksidi.

30 Käytettävän ristiiiittyvän silikonielastomeerikoostumuksen .. tyyppiä valittaessa on käytettävä harkintaa, jotta varmistet- ·* täisiin, ettei ristiiiittyvän silikonielastomeerikoostumuksen (II) ja käytetyn silikonipaineherkän tartunta-ainekoostumuk-35 sen (I) välillä tapahdu ei-toivottua reaktiota, joka johtaa liian aikaiseen geeliytymiseen käsittelyn aikana tai fysikaalisten ominaisuuksien menetykseen vulkanisoitumisen jälkeen.

Il 13 97062

Kuten joidenkin ristiliittyvien silikonielastomeerikoostumus-ten (II) kohdalla selostettiin edellä, saattavat koostumukset sisältää täyteainetta tai täyteaineita, kuten käsiteltyä tai käsittelemätöntä silikageeliä, lasikuitua, hiilimustaa tai 5 alumiinioksidia.

Mikäli silikageelitäyteainetta on käsiteltävä, voidaan käsittely suorittaa in situ tai täyteaine voidaan esikäsitellä, molempien tekniikkojen ollessa tekniikan tasolla tunnettuja. 10 Usein on edullista käyttää käsiteltyä silikageelitäyteainetta rypistymiskovettumisen ehkäisemiseksi.

Vaikkakaan ei rajoittavasti, on painetarttuvan silikonielas-tomeerikoostumuksen viskositeetti edullisesti ennen vulkani-15 soimisen käynnistämistä alle 20000 poisia 25 °C:ssa, joka on maksimiviskositeetti, joka halutaan käsittelyyn ja valamiseen huoneenlämpötilassa. Edullisemmin koostumuksen viskositeetti on alle 10000 poisia 25 °C:ssa ja edullisimmin koostumuksen viskositeetti on alle 3000 poisia 25 °C:ssa. 3000 poisia on , 20 sopiva viskositeetti huoneenlämpötilassa valamiseen, se on, koostumuksen lisäämiseen alustaan ja tasoittamiseen terällä (kuten veitsen terällä) kerrokseksi, jonka paksuus on noin 0,13 mm tai alle, kuten teippiteollisuudessa tehdään. Yleensä edellä kuvaillut viskositeetit mitattiin Brookfield Synchro-25 lectric-viskometrillä, malli HAF (saatavissa yhtiöstä Brookfield Engineering Inc., Stoughton, Massachusetts).

Keksinnön koostumukset eivät vaadi haihtuvien liuottimien läsnäoloa (liuottimien, jotka poistetaan ennen lopullisen 30 tuotteen muodostumista). Yleensä, käsitteellä "haihtuva" tarkoitetaan materiaaleja, jotka haihtuvat helposti paine-tarttuvan silikonielastomeerikoostumuksen vulkanisoitumisläm-pötiloissa. Edullisia useissa tapauksissa ovat materiaalit, joilla on kiehumispiste yli 100 °C 1 atmrssa.

35

Valinnaiset viskositeettia alentavat aineet painetarttuvan silikonielastomeerikoostumuksen viskositeetin alentamiseksi ovat materiaaleja tai kahden materiaalin seoksia, jotka eivät 14 97062 ole haihtuvia vulkanisoitumislämpötilassa, ovat syttymättö-miä, ovat yhteensoveltuvia painetarttuvassa silikonielasto-meerikoostumuksessa ja ovat yleensä ei-reaktiivisia koostumuksen muita komponentteja kohtaan. Syttyvät materiaalit ovat 5 materiaaleja, jotka syttyvät United States Code of Federal Regulations-määritelmien mukaan, otsikko 49, osa 173, osasto 115 (49 CFR 173.115). Suppeasti toisin ilmaisten, syttyvällä nesteellä tarkoitetaan mitä hyvänsä nestettä, jonka leimah-duspiste on alle 38 °C, jolloin leimahduspisteestä haihtuu 10 tarpeeksi höyryä koeastian sisällä riittävään konsentraatioon ilman kanssa syttyvän seoksen muodostumiseen nesteen pinnan lähellä. CFR antaa käyttöön kunnolliset koeolosuhteet leimah-dupisteen mittaamiseksi.

15 Soveltuvat viskositeettia alentavat aineet (III) käsittävät lipoliukoiset, hyvin vähän hydrolysoituvat alkoholit, esterit, eetterit ja ketonit, esimerkiksi kuten patenttijulkaisussa US-4,331,651, Reul et ai., esitetään.

. 20 Muut soveltuvat viskositeettia alentavat aineet (III) käsit- tävät polydiorganosiloksaanit ja polysilikaatit. Eräs esimerkki sopivasta polydiorganosiloksaanista on polydimetyyli-siloksaani. Polydimetyylisiloksaanit, joiden viskositeetti on niin alhainen kuin noin 5 cSt ovat osoittautuneet soveltuvik-25 si tässä keksinnössä. Erityisen soveltuvia polydiorganosilok-saaneja ovat polydimetyylisiloksaaninesteet, joiden viskositeetit ovat välillä noin 5 ja noin 400 cSt.

Polysilikaatit ovat mitä hyvänsä alkyylipolysilikaatteja, 30 joissa kaikissa alkyyliradikaaleissa on alle 6 hiiliatomia. Polysilikaatit ovat polymeerisiä materiaaleja, joissa piiato-mit ovat kytkeytyneet Si-O-Si-sidosten kautta, loppujen piin valensseista ollessa ensikädessä alkoksiradikaaleilla tyydytettyjä. Esimerkkejä polysilikaateista, jotka voisivat olla 35 sopivia viskositeettia alentavana aineena (III), ovat dietok-sidimetyylisilikaatti, etyyliortosilikaatti ja n-propyylior-tosilikaatti.

Il 15 97062

Viskositeettia alentavien aineiden (III) edullinen luokka lääketieteellisiin sovellutuksiin ja tehokkaaseen viskositeetin alentamiseen ovat esterit, jotka ovat nesteitä 25 °C:ssa ja joilla on kaava: 5

O

W

R-C-OR' jossa R on yhdenarvoinen hiilivetyradikaali, jossa on 2 - 32 10 hiiliatomia ja R' on yhdenarvoinen hiilivetyradikaali, jossa on 1 - 14 hiiliatomia. Edullisemmin R:ssä on 10 - 19 hiili-atomia, ja R':ssa on 1 - 3 hiiliatomia.

Viskositeettia alentavan aineen (III) taso riippuu käytetyn 15 viskositeettia alentavan aineen tyypistä, käytetyn elastomee-rin tyypistä, silikonipaineherkän tartunta-ainekoostumuksen (I) ominaisuuksista, komponenttien suhteellisista määristä keksinnön koostumuksessa ja muiden keksinnön koostumukseen lisättyjen komponenttien luonteesta.

20

Koska viskositeettia alentavan aineen lisäys pyrkii saamaan aikaan painetarttuvan silikonielastomeerikoostumuksen tarttumisen ja adheesion, antaa viskositeettia alentavan aineen (III) lisääminen käyttöön tämän keksinnön koostumuksille 25 toisen edun, se on, valitsemalla viskositeettia alentavan aineen (III) tyyppi ja määrä, saadaan edelleen kontrollia vulkanisoidun materiaalin saatuun adheesioon ja bioaktiivisen aineen kulkuun vulkanisoidun materiaalin läpi. Adheesion, tarttumisen ja koossapysymisluonteen säilyttämiseksi on ha-30 vaittu, että viskositeettia alentavaa ainetta (III) olisi yleensä oltava enimmillään noin 40 paino-% silikonipaineherkän tartunta-ainekoostumuksen (I) ja ristiliitt.yvän silikoni-elastomeerikoostumuksen (II) kokonaispainosta, ja edullisemmin, välillä 3 ja 10 paino-prosenttia. Suurempia viskositeet-35 tia alentavan aineen (III) määriä käytettäessä tarvitaan suhteellisesti enemmän ristiiiittyvää silikonikoostumusta (II) ja vastaavasti, vähemmän silikonipaineherkkää tartunta-ainekoostumusta (I) tarvitaan painetarttuvan silikonielastomeeri- 16 97062 koostumuksen koossapysymisvoiman säilyttämiseksi.

Tämän keksinnön koostumuksissa tarttumus- ja adheesio-ominaisuuksia voidaan parantaa PSA-tekniikan tuntemilla tavoilla.

5 Eräs tapa lisätä tarttumista ja adheesiota olisi lisätä muita tartunta-aineita kuin silikonipaineherkkää tartunta-ainekoostumusta (I). Toinen tapa olisi aliristiliittää elastomeeriä (se on, lisätä stoikiometristä tai tavallista määrää vähemmän ristiiiittyvää ainetta reaktiiviseen PDOSriin). Kolmas lähes-10 tyrnistäpä olisi viskositeettia alentavan aineen lisääminen.

Tämän keksinnön painetarttuvaan silikonielastomeerikoostumuk-seen voidaan lisätä muita hyvin tunnettuja valmistusaineita kuten pigmenttejä, inhibiittoreita, adheesion aloittajia, ve-15 siliukoisia hydrokolloidisia kumeja ja muita paineherkkiä lisätartunta-aineita, joko orgaanisia tai silikonipohjaisia, mikäli tällaiset materiaalit eivät vaikuta huonontavasti koostumuksen adheesio- ja koossapysymisominaisuuksiin. Paine-herkät tartunta-aineet ovat materiaaleja, joilla on tarttu-20 mistä, adheesiota painetta käytettäessä ja irtoavat adheesion ·. jälkeen. Esimerkkejä orgaanisista materiaaleista, joita käy tetään paineherkkien tartunta-aineiden muoodostamiseen, käsittävät luonnonkumin, styreeni/butadieeni-kumin, akrylonit-riilikumin, polyuretaanikumin ja polyisobutyleenin, joilla 25 joko on itsellään kuivatarttumista tai kehittävät sellaisen tarttumisen pehmitintä lisättäessä. Lisäpaineherkkien tartunta -ainemateriaalien lisäyksen optimitasot riippuvat käytetystä tyypistä. Monissa tapauksissa esiintyy lisäystaso, jonka yläpuolella koostumuksen vulkanisoituminen estyy tai orgaani-30 set - ja silikonimateriaalit erottuvat omiksi faaseiksi.

Painetarttuvat silikonielastomeerit voidaan tehdä sekoittamalla valmistusaineet missä hyvänsä järjestyksessä. Risti-liittyvää silikonielastomeerikoostumusta (II) ei tarvitse 35 esisekoittaa ennen muiden valmistusaineiden kanssa sekoittamista; sen sijaan ristiiiittyvän silikonielastomeerikoostu-muksen (II) muodostavat valmistusaineet voidaan lisätä koostumukseen missä hyvänsä järjestyksessä. Edullisesti, sekoi- li 17 97062 tusvaiheessa (1), erityinen valmistusaine lisätään viimeiseksi, esimerkiksi ristiliittyjäreagenssi tai katalysaattori, koska kun se kerran on lisätty muiden valmistusaineiden kanssa, saattaa vulkanisoituminen alkaa. Erityinen valmistusaine, 5 vaikka se lisätäänkin viimeiseksi, voidaan sekoittaa muiden komponenttien kanssa ennen lisäämistä.

Erityisesti, keksinnön painetarttuvat silikonielastomeerit voidaan valmistaa: 1) sekoittamalla homogeenisesti silikoni-10 paineherkkä tartunta-ainekoostumus (I) muiden valmistusaineiden kanssa, jotka käsittävät ristiiiittyvän silikonielasto-meerikoostumuksen (II), viskositeettia alentavan aineen (III) ja kaikki muut valinnaiset valmistusaineet, kuten bioaktiivinen aine, 2) muotoilemalla painetarttuva silikonielastomeeri-15 koostumus haluttuun muotoon vulkanisoitumista varten, ja 3) vulkanisoimalla koostumus riittävän ajan painetarttuvan sili-konielastomeerin muodostamiseksi.

Koostumuksen muotoileminen haluttuun muotoon vulkanisoimista 20 varten (vaihe 2) voidaan tehdä millä tahansa halutulla taval-• la ja voidaan käyttää mitä tahansa tunnettua valamistekniik- kaa, esimerkiksi siirtoa, puristusta, suulakepuristusta tai ruiskupuristusta tai se voidaan suorittaa manuaalisesti.

25 Vulkanisointiolosuhteet riippuvat käytetyn ristiliittyvän si-likonielastomeerikoostumuksen (II) tyypistä. Ristiliittyville silikonielastomeerikoostumuksille (II), jotka =SiH/=SiVi-vul-kanisoituvat, ovat sopivia lämpötilat 100 °C tai alle. Jotkin ristiliittyvien silikonielastomeerikoostumusten tyypit vulka-30 nisoituvat huoneenlämpötilassa. Tämän keksinnön koostumusten alhaisessa lämpötilassa vulkanisoitumisen ominaisuudet anta-t vat käyttöön sen edun, että ne soveltuvat monien korkeammille lämpötiloille herkkien bioaktiivisten aineiden tai lääkkeiden sisällyttämiseen.

35

Eräässä painetarttuvien silikonielastomeerien valmistusmenetelmässä, la) silikonipaineherkkä tartunta-ainekoostumus (I), reaktiivisen PDOS:n seos, katalysaattoi-i, täyteaine ja vis- 18 97062 kositeettia alentava aine (III) sekoitetaan homogeenisesti yhteen; Ib) homogeenisesta seoksesta poistetaan haihtuvat komponentit, haluttaessa; le) reaktiivisen PDOS:n, risti -liittyvän aineen ja inhibiittorin seos sekoitetaan homogee-5 nisesti haihtuvista aineista vapautettuun seokseen; 2) koostumus muotoillaan halutuksi; ja 3) koostumus vulkanisoidaan.

Toisessa menetelmässä la) silikonipaineherkkä tartunta-ainekoostumus (I), reaktiivinen PDOS, ristiliittyvä aine, täy-10 teaine ja viskositeettia alentava aine (III) sekoitetaan yhteen homogeenisesti; Ib) seoksesta poistetaan haihtuvat komponentit, haluttaessa; le) katalysaattori sekoitetaan homogeenisesti haihtuvista komponenteista vapautettuun seokseen; 2) koostumus muotoillaan halutuksi; ja 3) koostumus vulkani-15 soidaan.

Keksinnön painetarttuvat silikonielastomeerikoostumukset voidaan varastoida eri tavoilla. Ne voidaan varastoida kaksi (tai useampi)osaisina järjestelminä, niin pitkään, kuin kun-20 kin osan valmistusaineet, varastoituina, ovat ei-reaktiivisia, muuten saattaisi tapahtua ennenaikaista vulkanisoitu-mista. Eräässä varastointimenetelmässä koostumus varastoidaan kahdessa pakkauksessa, joista ensimmäinen pakkaus sisältää kaiken tai osan silikonipaineherkästä tartunta-aine-25 koostumuksesta (I), kaiken katalysaattorin, kaiken tai osan reaktiivisesta polydiorganosiloksaanista ja toinen pakkaus sisältää loppuosuuden silikonipaineherkästä tartunta-ainekoostumuksesta (I), kaiken ristiiiittyjäaineesta ja loppuosuuden reaktiivisesta polydiorganosiloksaanista.

30

Esimerkiksi erityisesti niissä koostumuksissa, joissa käytetään sSiH/sSiVi-vulkanisoitumiskemiaan perustuvia ristiliit-tyjäsilikonielastomeerikoostumuksia (II), ensimmäinen osa sisältää silikonipaineherkän tartunta-ainekoostumuksen (I), 35 jonkin verran reaktiivista PDOS:a, kaiken täyteaineen, kaiken ristiliittyvän silikonielastomeerikoostumuksen (II) katalysaattorin, viskositeettia alentavan aineen (III), ja toinen osa sisältää jonkin verran reaktiivista PDOS:a ja kaiken

II

19 97062 ristiliittyvän silikonielastomeerikoostumuksen (II) risti-liittyjäaineesta.

Toisessa edullisessa varastointimenetelmässä, esimerkiksi 5 niille koostumuksille, joissa käytetään HSiOH/alkoksi-vulka-nisoitumiskemiaan perustuvia ristiiiittyviä silikonielasto-meerikoostumuksia, sisältää ensimmäinen osa silikonipaineher-kän tartunta-ainekoostumuksen (I), reaktiivisen PD05:in, täyteaineen, ristiliittyvän silikonielastomeerikoost.umuksen (II) 10 ristiliittyjäaineen, viskositeettia alentavan aineen (III) ja toinen osa sisältää ristiliittyvän silikonielastomeerikoostu-muksen (II) katalysaattorin.

Usein on edullista, mikäli mahdollista, muodostaa tämän kek~ 15 sinnön koostumukset kahteen tai useampaan osaan, joista kullakin osalla on sekoittamisen helpottamiseksi sama tai samanlainen viskositeetti kuin toisilla. Sekoittamisen helpottamiseksi on myös usein edullista muodostaa osat niin, että osat sekoitetaan 1:1 til/til-suhteessa.

20 Tämän keksinnön painetarttuvat silikonielastomeerit. tarttuvat useille alustoille, kuten paperi, tekstiilit, lasikangas, si-likonikumi, polyetyleeni, polyetyleenitereftalaatta, polytet-rafluorietyleeni, lasi, puu, metalli ja iho. Sen vuoksi tämän 25 keksinnön painetarttuville silikonielastomeereille on useita käyttöjä, joissa halutaan vaippa tai runko painetartt.uvasta silikonielastomeeristä. Esimerkiksi käyttökohteet kuten teipit ja lääketieteelliset tarrat, kuten haavan peitot ja siteet tai tarrat laitteiden kiinnittämiseksi iholle tai pro-30 teesilaitteiden kiinnittämiseksi iholle voidaan saavuttaa tämän keksinnön painetarttuvilla silikonielastomeerikoostumuk-ksilla. Esimerkiksi, kun tämän keksinnön koostumuksia käytetään valmistamaan teippejä, valitaan valmistuksia, joilla on soveliaat, alhaiset viskositeetit paperin päällystämiseen, 35 kuten pyyhkäisyteräpäällystämiseen tai kalanterointiin, ja vulkanisointi tapahtuu paperin päällystämisen jälkeen. Tämän keksinnön koostumusten alhaisista viskositeeteista johtuen päällystysprosessi voidaan suorittaa ilman lämp>5ä, ja haihtu- 20 97062 via liuottimia lisäämättä. Halutusta käytöstä riippuen saattaa olla toivottavaa lisätä alustan pinnalle, jolle paine-tarttuva silikonielastomeerikoostumus sijoitetaan, tarttumisen aloittajia.

5 Tämän keksinnön koostumukset ovat soveltuvia materiaaleina kontrolloidusti bioaktiivisia aineita kuten lääkkeitä, kas-vientorjunta-aineita, hyönteistentorjunta-aineita, kasvinsuojeluaineita, lannoitteita ja feromoneja vapauttaviin lait-10 teisiin. Lääkespesifisesti materiaalit ovat käyttökelpoisia kalvona säiliö/kalvo-tyyppisenä lääkkeitä ihon läpi kuljettavissa järjestelmissä ja matriisimateriaalina matriisityyp-pisissä lääkkeitä ihon läpi kuljettavissa järjestelmissä.

15 Käytettäessä tämän keksinnön painetarttuvaa silikonielasto-meerikoostumusta muodostamaan kalvo bioaktiivisen aineen alustalle kuljetuksen kontrolloimiseksi saattaa menetelmä käsittää seuraavat vaiheet: 1) alusta saatetaan kontaktiin membraanin kanssa, joka on muodostettu tämän keksinnön koos-20 tumuksesta ja 2) saatetaan membx'aani kontaktiin bioaktiivisen aineen säiliön kanssa. Tässä tapauksessa bioaktiivinen aine kulkee kontrolloidusti membraanin läpi alustaan. Käytettäessä tämän keksinnön painetarttuvia silikonielastomeerikoostumuk-sia muodostamaan matriisin bioaktiivisen aineen kontrolloi-25 tuun kuljetukseen alustaan saattaa menetelmä käsittää vaiheen, jossa alusta saatetaan kontaktiin matriisin kanssa, joka on muodostettu tämän keksinnön koostumuksesta, joka sisältää bioaktiivisen aineen. Liittyen lääkkeiden kontrolloituun antamiseen ihmisille tai muille eläimille, bioaktiivinen aine 30 on lääke ja alusta on potilaan keho, se on, iho. Tämän keksinnön koostumusta käyttävä laite, joka kuljettaa lääkkettä ihon läpi, sisältäisi säiliön lääkkeen sisältämiseksi, lääkkeen, joka on sisällytetty säiliön sisälle ja painetarttuvan silikonielastomeerin säiliön päällä säilyttämään kontaktin 35 säiliön ja potilaan ihon välillä, jolloin painetarttuva sili-konielastomeeri on vulkanisoitu muodostamaan tämän keksinnön koostumuksen.

Il 21 97062 Tämän keksinnön koostumuksilla on useita etuja, joista useat mainittiin edellä. On esitetty, että koostumuksissa ei ole haihtuvia liuottimia, mutta niillä on edelleen tarpeeksi alhainen viskositeetti huoneenlämpötilassa tapahtuvaa muotoilua 5 varten. Haihtuvien liuottimien puuttumisesta johtuen koostumusten valmistusprosessit ovat turvallisempia ja helpompia, koska liuottimien haihduttamista ei tarvitse hallita ja pitää poissa ympäristöstä. Haihtuvien liuottimien puuttumisesta johtuen voidaan painetarttuvasta silikonielastomeeristä valio mistaa paksuja osastoja, joilla on minimaalinen materiaalin sisälle jääneistä liuottimista johtuva kupliminen. Osaston paksuus, joka pystyy kuplimaan sisältyvistä haihtuvista liuottimista johtuen, riippuu vulkanisoitumisnopeudesta. Mikäli vulkanisoituminen suoritetaan nopeasti, on haihtuvilla 15 liuottimilla suurempi mahdollisuus joutua loukkuun. Tavallisesti "paksua" osastoa, joka pystyy vangitsemaan kuplan, pidetään niin ohuena, kuin 0,1 - 0,2 mm paksu. Lisäksi, tämän keksinnön koostumuksissa ei käytetä syttyviä materiaaleja kuten ksyleeni, bentseeni ja tolueeni, toisin kuin monissa 20 PSArissa, jotka sisältävät syttyviä liuottimia. Tämän keksinnön koostumuksilla on myös valmistelun joustavuus, se on, ne voidaan valmistella täyteaineiden kanssa tai ilman niitä ja erilaisten ristiliittyvien silikonielastomeerikoostumusten kanssa, ja edelleen saavuttaa alhaisen viskositeetin omaava 25 muotoiltavissa oleva koostumus.

Lisäksi tämän keksinnön painetarttuvilla silikonielastomeeri-koostumuksilla, jotka käyttävät joitain edellä mainittuja es-tereitä viskositeettia alentavina aineina, on käytettäessä 30 lääkkeitä ihon läpi kuljettavissa sovellutuksissa mahdollinen etu, että saadaan käyttöön lisääntynyt ja parantunut kontrolli ihon läpäisevyydessä ja ihon pehmeneminen.

Tämän keksinnön painetarttuvaa silikonielastomeerikoostumus-35 ta matriisityyppisenä lääkettä ihon läpi kuljettavana laitteena käyttämisessä on etuna se, että valmistus käy helpommaksi, koska tarve tarrapäällystää matriisi poistuu, koska matriisi sinällään kykenee tarttumaan iholle.

22 9 7 0 6 2

Seuraavat keksinnön esimerkit on tarkoitettu vain kuvausmie-lessä eikä niitä pitäisi ymmärtää rajoittamaan keksintöä, joka on varsinaisesti kuvattu oheisissa patenttivaatimuksissa. Seuraavissa esimerkeissä kaikki osat ja prosenttiosuudet ovat 5 painon perusteella ellei toisin ole määritelty.

Ellei toisin ole mainittu, on tässä ilmoitetut määrälliset adheesiomittaukset saatu käyttäen 2,54 cm leveää teippiä, joka koostuu SCOTCH-PAK® 1109 Release Liner:ista (aluminoitu 10 polyesterikalvo, joka on päällystetty irtoavalla päällyksellä, jota on saatavissa yhtiöstä 3M, St. Paul, Minnesota) ja 0,051-mm painetarttuvan silikonielastomeex-in kerroksesta. Teippi kiinnitettiin ruostumattomaan teräslevyyn 1,7-kg telalla. Mittaukset saatiin poistamalla teippi levystä nopeu-15 della 30,5 cm/min 180° kulmalla kiinnitettynä vetokoelait-teeseen, ja tulokset esitettiin yksikössä g/cm.

Adheesioirrotus mitattiin asettamalla 1 g testattavaa materiaalia kullekin 3 liuskalle puhdasta, pehmeää 8,5 kg (20 Ib) 20 hienopostipaperia, keskitettynä 2,54 cm toisesta päästä.

• Liuskat saivat sitten olla rauhassa 23 °C:ssa ja 50-% suh teellisessa kosteudessa (RH) 10 - 15 min. Toinen liuska samantyyppistä paperia asetettiin kunkin ensimmäisen liuskan päälle ja, sormen painolla, liuskat painettiin yhteen koko 25 testattavan materiaalin peittävältä alalta. Nämä kolme lami-naattia saivat olla rauhassa 16 - 24 h 23 °C:ssa ja 50-% RH:ssa. Käytetyn materiaalin laminaatille vastakkainen pääty erotettiin sitten ja kukin erotettu paperin pääty asetettiin Keil Tester:in, malli no. 2 (toimittaa Billings Machine, 30 Auburn, MI) leukoihin. Papei'eja revittiin ei'illeen 180° :11a. Maksimikuormitus, joka tarvittiin näiden kahden paperiliuskan erottamiseen, rekistex-öitiin ja ilmoitettiin keskimääräinen kolmen laminaatin maksimikuonriitus grammoina.

35 Ellei toisin ole ilmoitettu, on tässä ilmoitetut irroitussar-vot saatu käyttäen 2,54 leveää teippiä, joka koostuu SCOTCH-PÄK*5 1109 Release Liner:ista ja 0,051-mm kerroksesta paine-tarttuvaa silikonielastomeex'iä. Teippi kiinnitettiin SCOTCH- 23 97062 PAR® 1006 Release Liner-irrokepintapapei'iin (samoin alumini-soitu polyesterikalvo, joka on päällystetty irtoavalla päällyksellä, saatavissa 3M-yhtiöstä, St. Paul, Minnesota) 1,7-kg telalla. Irroitusarvot saatiin poistamalla teippi SCOTCH-PAP® 5 Release Liner:istä nopeudella 1,016 m/min 180° kulmassa kiinnitettynä vetokoelaitteeseen, ja tulokset ilmoitettiin yksikössä g/cm. Rekisteröitiin keskiarvo koko pintapaperin pituudelta.

10 Ellei toisin ole mainittu, materiaalin ei-haihtuvan sisällön, tästä lähtien "N.V.C.”, määrä määritettiin sijoittamalla 1,5 g materiaalia alumiinikalvolevylle, 60 mm halkaisija ja 15 mm syvä, ja näytettä kuumennettiin 1 h 150 °C:ssa kiertoilmauunissa. Sitten kuumennettu näyte jäähdytettiin huoneenlämpöti-15 laan ja punnittiin uudelleen ei-haihtuvan materiaalin määrittämiseksi (w). N.V.C., prosentteina, on 100*w/l,50.

Kaikki viskositeetit seuraavissa esimerkeissä mitattiin noin 25 °C:ssa, ellei toisin ole mainittu.

20 • Seuraavissa esimerkeissä, PDMS-fluidi A on dimetyylivinyyli- päätyinen polydimetyylisiloksaani, jonka viskositeetti on välillä 1800 ja 2400 cp määi-itettynä Brookfield-viskometrillä malli RVF akselilla no. 2 nopeudella 10 r/min.

25 PDMS-fluidi B on homogeeninen seos hydroksyylipäätyisestä po-lydimetyylisiloksaanista, jonka keskimääräinen molekyylipaino on suunnilleen 40000, ja pienemmästä määrästä sylkisen poly-dimetyylisilkosaanista, jonka polymeroitumisaste on välillä 4 30 ja 30, seoksen viskositeetin ollessa välillä 12000 ja 15000 cp mitattuna Brookfield-viskometrillä malli HÄF akselilla no.

3 nopeudella 10 r/min.

Hartsi A-l on hartsisekapolymeerisiloksaanin ksyleeniliuos, 35 joka on valmistettu 45 osasta natriumsilikaattia (41.6° Be) ja 20 osasta Me^SiCl menetelmällä, joka on esitetty patenttijulkaisussa US-2,676,182, Daudt et ai., hartsin sisältäessä MeSiO, -yksiköitä ja S i(X^«=-yksiköitä suhteessa noin 24 97062 0,75:1,0, ja jolla on N.V.C. tyypillisesti noin 69 - 71 %, happoluku alueella 0,3 - 1,4 ja viskositeetti alueella 10 -14 cp 25 °C:ssa 60-% N.V.C.-ksyleeniliuoksena ja piisidottu-jen hydroksyylien määrä noin 2,5 paino-% 100 % N.V.C.:n pe-5 rusteella.

Hartsi A-2 on hartsi A-l, josta on poistettu haihtuva aines (100 % N.V.C.).

10 PSA-koostumus A valmistettiin sekoittamalla homogeenisesti 24.1 osaa hartsia A-2, 39,8 osaa paino-osaa ksyleeniä ja 36.1 paino-osaa PDMS-fluidia B. Sitten seos kuumennettiin 100 °C:een ja seoksen läpi kuljetettiin vedetöntä ammoniakkia nopeudella 26 ml/min/kg seoksen haihtumatonta komponent- 15 tia 2 h ajan. Seoksen reagoinnin lopettamiseksi siihen sekoitettiin heksametyylidisilatsaania 3:1-moolisuhteessa pää-tytriorganosilyyliä hartsisekapolymeerissä ja polydiorgano-siloksaanissa olevista kokonaispiisidoshydroksyyliradikaaleista ja seos sai reagoida 3 h 95 - 100 °C:ssa. Sitten seos 20 kuumennettiin 140 °C:een ja pidettiin 140 °C:ssa refluksoin-tiolosuhteissa 3 h kondensoitumisveden poistamiseksi. Sitten seoksesta poistettiin liuotinta yli 90-% N.V.C.:hen. Stripa-tun seoksen plastisuus oli noin 3,3 - 3,6 mm (130 - 140 mil) edellä kuvaillulla tekniikalla mitattuna.

25 PSA-koostumus B oli 35 paino-% PSA-koostumusta A trikloori-trifluorietaaniliuoksessa.

PSA-koostumus C valmistettiin poistamalla triklooritrifluo-30 rietaani PSA-koostumuksesta B.

PSA-koostumus D oli painetarttuva koostumus, joka valmistettiin sekoittamalla homogeenisesti 60 osaa hartsia A-l, 40 osaa PDMS-fluidia B ja osa 2,4 osasta ammoniumkarbonaattia, 35 kuumentamalla seos 100 °C:een ja pitäen lämpötilassa 100 °C 1 h. Sitten lisättiin loppuosuus 2,4 osasta ammoniumkarbonaattia ja sekoitusta jatkettiin toinen tunti 100 °C:ssa. Sitten seosta stripattiin 16 h 100 °C:ssa haihtuvien komponenttien

II

25 97062 poistamiseksi. PSA-koostumuksella D oli huoneenlämpötilaan jäähdytettynä ominaispaino 1,085 - 1,115, N.V.C. ainakin 98,8 %, jolloin N.V.C. määritettiin edellä kuvaillulla tavalla paitsi, että käytettiin 1-g näytettä ja uunilämpötila oli 177 5 °C, plastisuus 3,8 - 5,1 mm mitattuna 24 h lepäämisen jälkeen ja sen jälkeen, kun voimaa oli käytetty 2-g näytteeseen 3 min + /- 5 s käyttäen ASTM D926:tta, ja dispergoituna trikloori-trifluorietaaniin 18,5-% N.V.C.:hen adheesioirrotus oli ainakin 1600 g.

10 PSA-koostumus E valmistettiin sekoittamalla homogeenisesti 26,74 osaa hydroksipäätyistä polydimetyylisiloksaanikumia, jonka plastisuus oli välillä 1,2 ja 1,53 mm, 30,14 osaa hartsia A-2, 39,58 osaa ksyleeniä, 3,40 osaa isopropanolia ja 15 0,14 osaa seosta, jossa oli 9 % tetrametyyliguanidiinia, 9 % 2-etyyliheksaanihappoa ja 82 % ksyleeniä. Kumin plastisuus mitattiin huoneenlämpötilassa ja sen jälkeen, kun 4,2-g näytteeseen oli käytetty voimaa 3 min +/- s ASTM D926:tta käyttäen.

20 ? PSA-koostumus F oli 50 paino-% PSA-koostumusta A trikloori- trifluorietaaniliuoksessa.

PSA-koostumus G oli liuos, jossa oli 18,5 paino-% PSA-koos-25 tumusta D ja 81,5 paino-% triklooritrifluoorietaania.

Katalysaattori A oli divinyylitetrametyylidisiloksaanin ja HKPtCl*,:n kompleksi.

30 Elastomeerikoostumus A valmistettiin sekoittamalla homogeenisesti 80 paino-osaa polydimetyylisiloksaania, noin 12000 cp, jossa oli noin 5 - 15 % trimetyylisiloksipäät.yjä ja lopun ollessa hydroksipäätyistä, ja 13,71 paino-osaa DEGUSSA AEROSIL R972:ta, hienojakoista käsiteltyä silikageeliä, muo-35 dostamaan perustan. Perustasta poistettiin ilma. 0,57 paino-osaa dimetyyli-syklisen tetrameerin ja t.ina( 2 )oleaatin 8:1-painosuhdeseosta ja 5,71 paino-osaa metyylitriasetoksisilaa-nin ja etyylitriasetoksisilaanin 1:1-painosuhdeseosta sekoi- 26 97062 tettiin homogeenisesti perustan kanssa muodostelmaan elasto-meerikoostumuksen A.

Elastomeerikoostumus B, osa I, valmistettiin sekoittamalla 5 homogeenisesti 1,18 paino-osaa vettä, 5,75 paino-osaa hek-sametyylidisilatsaania ja 34,65 paino-osaa PDMS-fluidia A. Seoksen kanssa sekoitettiin vaiheittain 23,67 g savutettua silikageeliä. Täydessä tyhjiössä (50,8 cm Hg) seos kuumennettiin noin 180 °C:een, noin 2 h, jolloin ajan laskeminen 10 aloitettiin 150 °sn kohdalla. Sitten seos jäähdytettiin 115 °C:een ja tyhjiö poistettiin ja seokseen sekoitettiin hitaasti vielä 34,65 paino-osaa PDMS-fluidia A. Kun seoksen lämpötila putosi alle 50 °C:n, seokseen sekoitettiin 0,09 paino-osaa katalysaattoria A.

15

Elastomeerikoostumus B, osa II, valmistettiin sekoittamalla homogeenisesti 1 h ajan 88 paino-osaa PDMS-fluidia A, 12 paino-osaa trimetyylisiloksipäätyistä polyorganosiloksaania, jossa oli keskimäärin 5 metyylivetysiloksaaniyksikköä ja .. 20 kolme dimetyylisiloksaaniyksikköä ja 0,4 osaa syklisiä metyylivinyylejä.

Elastomeerikoostumus C, osa I, valmistettiin sekoittamalla homogeenisesti 99,1 paino-osaa elastomeerikoostumusta B, osa 25 I, 0,1 paino-osan kanssa katalysaattoria A.

Elastomeerikoostumus D valmistettiin sekoittamalla homogeenisesti 71,4 paino-osaa PDMS-fluidia B, 24,3 paino-osaa Celite Super Floss-silikageelitäyteainetta, 2,1 paino-osaa 30 tavallista propyyliortosilikaattia ja 2,1 paino-osaa hydrok-syylipäätyistä polydimetyylisiloksaania, jonka viskositeetti oli noin 0,04 Pa see 25 °Csssa.

Elastomeerikoostumus E valmistettiin samalla tavalla kuin 35 elastomeerikoostumus B, osa I paitsi, ettei lisätty katalysaattoria A.

Seuraavien esimerkkien koostumuksilla ei ainoastaan ollut li 97062 il paineherkkiä tarttumisominaisuuksia, joka mahdollistaa niiden kiinnittymisen iholle, mutta ne olivat myös luonteeltaan elastomeerisiä. Yleensä käsitteellä "elastomeerinen", ia mitä tässä keksinnössä halutaan, tarkoitetaan, että vulkanisoitu-5 nut materiaali on joustavaa ja pysyy kohesiivisesti koossa niin, ettei tapahdu merkittävää painetarttuvan silokonielas-tomeerin siirtymistä irroitettavalle paperille tai halutulle alustalle. Seuraavien esimerkkien vulkanisoidut materiaalit sopivat tähän kuvaukseen. Ne eivät olleet "juustomaisiä", 10 jolloin jotkin osat pysyisivät koossa kun taas toiset eivät. Erityisemmin ja edullisemmin, materiaaleja voidaan venyttää ja muuttaa niiden muotoa jonkin verran murtamatta, ja ne palaavat olennaisesti alkuperäiseen muotoon ja kokoon.

15 Esimerkki 1

Seuraava esimerkki kuvaa keksinnön painetarttuvan silikoni-elastomeerikoostumuksen valmistusta käyttäen tinakatalysoi-tua, kosteudessa vulkanisoituvaa x~i s ti liittyvää silikonielas-tomeerikoostumusta, joka perustuu H^O/SSiOCQCHs-vulkanisoitu-20 miskemiaan.

40 g elastomeerikoostumusta A sekoitettiin homogeenisesti 3 g isopropyylipalmitaatin ja 162,8 g PSA-koostumuksen B kanssa (sisälsi 57 g PSA-koostumusta A). Triklooritrifluox'ietaani 25 poistettiin seoksesta lämpötilassa 50 °C. Stripattu seos sai , vulkanisoitua useita päiviä huoneenlämpötilassa. Saatu vulka- nisoitu tuote oli kosketettaessa tarttuvaa ja luonteeltaan elastomeeristä.

30 Esimerkki 2 Tämä esimerkki kuvaa tinakatalysoidun ristiiiittyvän =SiOH/~ alkoksi-vulkanisoitumiseen perustuvan silikonielastomeex'i-koostumuksen käyttöä viskositeettia alentavaa ainetta (III) lisäämättä.

31,75 g elastomeerikoostumusta D, 67,55 g PSA-koostumusta F, ja 9 tippaa stabiloitua tinat 2 )oktoaat.tia sekoitettiin homogeenisesti ja painevulkanisoitiin noin 100 °C:ssa. Vulkani- 35 28 97062 soitu materiaali oli kosketettaessa tarttuvaa ja luonteeltaan elastomeeristä.

Esimerkki 3 5 Tämä esimerkki kuvaa ristiiiittyvän =SiVi/sSiH-vulkanisoi-tumiseen perustuvan silikonielastomeerikoostumuksen (II) käyttöä viskositeettia alentavaa ainetta (III) lisäämättä.

36,14 paino-osaa elastomeerikoostumusta B, osa I, 38,89 pai-10 no-osaa PSA-koostumusta F ja 3,62 paino-osaa elastomeerikoostumusta B, osa II sekoitettiin homogeenisesti ja painevulka-nisoitiin noin 100 °C:ssa. Vulkanisoitu materiaali oli kosketettaessa tarttuvaa ja luonteeltaan elastomeeristä.

15 Esimerkki 4 Tämä esimerkki kuvaa silikonipaineherkän tartunta-ainekoostumuksen (I) ja ristiliittyvän silikonielastomeerikoostumuksen (II) käyttöä painosuhteessa noin 19:81.

20 14,74 PSA-koostumusta F, 28,24 g elastomeerikoostumusta B, osa I, ja 3,00 g elastomeerikoostumusta B, osa II, sekoitettiin homogeenisesti ja painevulkanisoitiin noin 100 °C:ssa. Vulkanisoitu materiaali oli kosketettaessa tarttuvaa ja luonteeltaan elastomeeristä.

25 . Esimerkit 5-7 « Nämä esimerkit kuvaavat koostumusten käyttöä ilman mitään täytemateriaalia ja kuvaavat myös erilaisia viskositeettia alentavan aineen (III) tasojen käyttöä.

30

Taulukossa 1 esitetyt koostumukset valmistettiin tällä menetelmällä: 1) PSA-koostumus A kuumennettiin 150 °C:een, 2) lisättiin hitaasti PDMS-fluidia A sekoittaen, 3) seos jäähdytettiin 100 35 °C:een tai alle, 4) sekoitettiin seokseen hitaasti isopropyy-lipalmitaattia, 5) jäähdytettiin seos huoneenlämpötilaan, 6) sekoitettiin mukaan katalysaattori A, 7) jäähdytetystä seoksesta mitattiin viskositeetti Brookfield-viskometrillä malli

II

29 97062 HAF akselilla no. 6 kolmella eri r/min:llä, 8) lisättiin 3,58 paino-osaa elastomeerikoostumusta B, osa II, perustuen PSÄ-koostumuksen A, PDMS-fluidin A, isopropyylipalmitaatin .ia katalysaattorin A seoksen 100 kokonaispaino-osaan, 9) puserret-5 tiin koostumus 0,051-mm paksuuteen SCOTCH-PAi^ 1109- ja -1106-irrokepintapaperin välissä ja 10) vulkanisoitiin 2 h 60 °c:ssa. Seosten viskositeetit on esitetty taulukossa 2. Ir-toamis-, adheesio- ja tarttumistulokset on esitetty taulukossa 3. Tarttumisen havaittiin lisääntyvän jokaisessa esimer-10 kissa.

Taulukko 1 paino-% koostumuksessa esimerkki esimerkki esimerkki 15 5 6 7 PSA-koostumus A 61,17 64,55 68,53 PDMS-fluidi A 27,45 28,96 30,75 isopropyylipalmitaatti 11,35 6,45 0,69 20 katalysaattori A 0,03 0,03 0,03 «

Taulukko 2 viskositeetti (cp) 10 r/min 5 r/min 2 r/min 25 , esimerkki 5 25000 esimerkki 6 59000 59000 esimerkki 7 - 326000 340000 30 Taulukko 3 esimerkki esimerkki esimerkki 5 6 7 irtoaminen (g/cm) 30,12 44,88 108,40 adheesio ruostumattomasta 35 teräslevystä (g/cm) 28,7 45,5 84,1 tarttuminen hyvä hyvä hyvä 30 97062

Esimerkit: 8-14

Esimerkit 8-14 kuvastavat painetarttuvien silikonielasto-meerien lisäystä erilaisiin lääkkeisiin.

5 Esimerkeissä 8-13 valmistettiin koostumuksia, jotka käsittivät 29,3 paino-% elastomeerikoostumusta B, osa I, 48,6 paino-% PSA-koostumusta C, 9,0 paino-% isopropyylipalmitaat-tia, 10,0 paino-% valittua bioaktiivista ainetta ja 3,1 pai-no-% elastomeerikoostumusta B, osa II. Esimerkissä 8 bioak-10 tiivinen aine oli teofylliini; esimerkissä 9, progesteroni; esimerkissä 10, indometasiini; esimerkissä 11, 10-% nitrogly-seriini/laktoosi; esimerkki 12, testosteroni; ja esimerkki 13, estradioli. Esimerkissä 14 koostumus käsitti 32,55 paino-% elastomeerikoostumusta C, osa I, 55,45 paino % PSA—koostu 15 musta C, 10 paino-% metyylisalisylaattia ja 2 paino-% elastomeerikoostumusta B, osa II. Kaikissa esimerkeistä 8-14 vul-kanisoitu materiaali oli elastomeeristä, sillä oli hyvä tarttuminen ja olisi soveltuvaa ihon läpi kuljetettavien bioaktiivisten aineiden tarroiksi.

20

Esimerkit 15 - 22

Esimerkit 15 - 22 kuvastavat koostumuksia käytettäessä sili-konipaineherkän tartunta-ainekoostumuksen (I) erilaisia määriä .

25

Kussakin esimerkissä sekoitettiin homogeenisesti 32,55 g elastomeerikoostumusta B, osa I, 10 g isopropyylipalmitaattia ja valittu määrä PSA-koostumusta B. esimerkissä 15 käytettiin 100 g PSA-koostumusta B; esimerkissä 16, 128,57 g; esimerkis-30 sä 17, 185,71 g; esimerkissä 18, 228,57 g; esimerkissä 19, 285,71 g; esimerkissä 20, 342,85 g; ja esimerkissä 21, 400 g. Sitten triklooritrifluorietaani poistettiin seoksesta tyh-' jiössä joko huoneenlämpötilassa tai 50 °C:ssa. Koostumukset haihdutusten jälkeen on esitetty taulukossa 4. Stipat.tujen 35 seosten viskositeetit (ennen vulkanointiaineen lisäystä) mitattiin sitten käyttäen Brookfield-viskometriä, malli HAF käyttäen akselia no. 7 kolmella eri kiei-rosnopeudella, ja tulokset esitetään taulukossa 5.

Il 3i 97062

Vertailun vuoksi valmistettiin esimerkissä 22 painetarttuva silikonielastomeerikoostumus, joka ei ollut keksinnön mukainen, käyttäen paineherkkää tarttuia-ainetta, PSA-koostumusta E, joka käsitti silikonihartsia ja silikonikumia. PSA-koos-5 tumuksessa E on silikonifluidina paremminkin silikonikumia kuin alhaisen viskositeetin omaavaa fluidia, eikä silikonihartsia ja silikonifluidia kondensoitu, kuten ne on konden-soitu keksinnön koostumuksissa. Painetarttuva silikonielastomeerikoostumus valmistettiin sekoittamalla homogeenisesti 10 32,52 osaa elastomeerikoostumusta E ja 97,71 osaa PSA-koostumusta E, poistamalla ksyleeni kuumentamalla 100 °C:een ja vetämällä seokseen tyhjiö, lisäämällä ksyleenittömään seokseen hitaasti 10 osaa isopropyylipalmitaattia, antaen seoksen jäähtyä ja lisäämällä sitten 0,03 osaa katalysaattoria A.

15 Tämän vaiheen koostumus on myös esitetty taulukossa 4. Tämän vaiheen viskositeetti (ennen vulkanisointiaineen lisäystä) mitattuna Brookfield-viskometrillä, malli HAF käyttäen akselia no. 7 on esitetty taulukossa 5. Vertaavan esimerkin 22 koostumus on esimerkkien 16 ja 17 koostumusten välissä. Kuten 20 viskositeetteja vertaamalla ilmenee, saadaan keksinnön paine-tarttuvilla silikonielastomeerikoostumuksilla koostumuksia, joilla on merkittävästi alhaisempia viskositeetteja, kuin painetarttuvilla silikonielastomeerikoostumuksilla, joilla käytetään silikonikumeja, ja joita ei ole kondensoitu siliko-25 nihartsin kanssa.

Taulukko 4 grammaa komponenttia 30 elastomeerikoost.

esim, no. B. osa I_ IPP PSA-koost. C

15 32,55 10 35 16 32,55 10 50 17 32,55 10 65 35 18 32,55 10 80 19 32,55 10 100 20 32,55 10 120 21 32,55 10 140 32 97062 22 33,68 10,36 55,93

Taulukko 5 viskositeetti (poisi) 5 10 r/min 5 r/min 1 r/min esimerkki 15 1280 1840 3200 esimerkki 16 1640 2160 3600 esimerkki 17 2320 2560 2800 esimerkki 18 3120 3360 3600 10 esimerkki 19 1880 1920 2000 esimerkki 20 2520 2560 2800 esimerkki 21 3160 3280 3600 esimerkki 22 - 78400 15 Sitten stripattuihin esimerkkien 15 - 21 seoksiin lisättiin 3,45 g elastomeerikoostumusta B, osa II, seos valettiin 0,051-mm paksuksi SC0TCH-PA1© 1006- ia - 1109-irrokepintapa-perin välissä ia vulkanisoitiin 2 h 60 °C:ssa. Taulukossa 6 esitetään irrotus-, adheesio- ia tarttumistulokset. Tarttu-20 misen havaittiin lisääntyneen jokaisessa esimerkissä.

Taulukko 6 adheesio ruost. irrotus teräslevystä 25 (g/cm) (g/cm)_ tarttuminen esim. 15 10,66 13,0 tyydyttävä esim. 16 16,99 18,7 hyvä esim. 17 50,15 35,6 hyvä esim. 18 67,73 58,0 hyvä 30 esim. 19 81,44 71,7 hyvä esim. 20 125,37 157,9 hyvä esim. 21 221,2 232,8 hyvä

Esimerkit 23 - 27 35 Esimerkit 23 - 27 esittävät erilaisia viskositeetteja omaa-vien silikonifluidien käytön viskositeettia alentavana aineena (III).

Il 33 97062

Esimerkeissä 23 - 27 sekoitettiin 65,10 g elastomeerikoostu-musta B, osa I, 20 g valittua trimetyylipäätyistä polydime-tyylisiloksaanifluidia ia 308,60 g PSA-koostumusta B. Esimerkissä 23 trimetyylipäätyisen polydimetyylisiloksaanifluidin 5 viskositeetti oli 5 cSt 25 °C:ssa; esimerkissä fluidilla oli viskositeetti 20 cSt; esimerkissä 25, 100 cSt; esimerkissä 26, 350 cSt; ia esimerkissä 27, 12500 cSt. Sitten jokaisen esimerkin seoksesta stripattiin triklooritrifluorietaani tyhjiössä joko huoneenlämpötilassa tai 50 °C:ssa ia seoksen 10 viskositeetti mitattiin sitten Brookfield-viskometrillä, malli HAF. Sitten stripattuihin seoksiin lisättiin 6,90 g elastomeerikoostumusta B, osa II, kukin seos valettiin 0,051-mm paksuksi SCOTCH-PÄK© 1006- ja - 1109-irrokepint.apapex'in välissä ia vulkanisoitiin 2 h 60 °C:ssa. Taulukossa 7 esite-15 tään mitatut seosten viskositeetit. Taulukossa 8 esitetään irrotus- ja adheesiotulokset. Kaikki näytteet tax'tt.uivat. kosketettaessa, mutta esimerkkien 26 ia 27 näytteillä oli lujempi tarttuminen kuin muilla.

20 Taulukko 7 viskositeetti (poisi) akseli no./ r/min: 6/5 6/1 7/5 7/1 esim.23 1800 1900 25 esim. 24 2860 2920 esim. 25 3120 2800 esim. 26 - 4400 esim. 27 - 10400 9600 30 Taulukko 8 adheesio ruost. irrotus tex'äs levystä (g/cm) (g/cm)_ tarttuminen esim. 23 42,77 32,5 tyydyttävä 35 esim. 24 58,00 34,2 tyydyttävä esim. 25 58,94 30,4 tyydyttävä esim. 26 77,21 36,8 tyydyttävä esim. 27 109,9 66,8 hyvä 34 97062

Esimerkit 28 - 31

Esimerkit 28 - 31 kuvastavat vaihtelevien trimetyylipäätyis-ten polydimetyylisiloksaanien määrien käyttöä viskositeettia alentavana aineena (III).

5

Esimerkeissä 28 - 31 sekoitettiin homogeenisesti 65,10 g elastomeerikoostumusta B, osa I, valittu määrä trimetyylipää-tyistä polydimetyylisiloksaania (PDMS), jonka viskositeetti oli 12500 cSt 25 °C:ssa ja 308,60 g PSA-koostumusta B. Esi-10 merkissä 28 käytettiin 20 g PDMS:ää; esimerkissä 29 käytettiin 40 g; esimerkissä 30 käytettiin 50 g; ja esimerkissä 31 käytettiin 60 g. Sitten triklooritrifluorietaani stripattiin pois seoksesta tyhjiössä huoneenlämpötilassa t.ai noin 50 °C:ssa ja seoksen viskositeetti mitattiin sitten Bi-ookfield-15 viskometrillä, malli HAF käyttäen akselia no. 7. Sitten kunkin esimerkin stripattuun seokseen lisättiin 6,90 g elastomeerikoostumusta B, osa II, kukin seos valettiin 0,051-mm paksuksi SCOTCH-PAK® 1006- ja - 1109-ii'rokepintapaperin välissä ja vulkanisoitiin 2 h 60 °C:ssa. Taulukossa 8 esitetään 20 mitatut seosten viskositeetit. Taulukossa 10 esitetään irro- - · tus-, adheesio- ja tarttumistulokset.

Taulukko 9 viskositeetti (poisi) 2 5 10 r/min 5 r/min 1 r/min esimerkki 28 - 10400 9600 esimerkki 29 4200 4400 4800 esimerkki 30 2840 2880 2800 esimerkki 31 2120 2160 2000 30

Taulukko 10 • adheesio ruost.

irrotus teräslevystä 35 esim. 28 109,9 66,8 tyydyttävä esim. 29 75,46 40,1 tyydyttävä esim, 30 66,91 34,5 hyvä esim. 31 66,91 40,8 hyvä

II

35 97062

Esimerkit 32 - 33

Esimerkit 32 - 33 kuvastavat tinakatalysoidun huoneenlämpötilassa vulkanisoituvan silikonielastomeerikoostunnuksen käyttöä, joka vulkanisoituu =SiOH/alkoksi-vulkanisoit.umisella ja 5 kuvastaa elastomeerin ristiliittymisast.een muuntelemista erilaisia ristiliittyjäaineen määriä lisäämällä.

Esimerkeissä 32 - 33 sekoitettiin 20 g PDMS-fluidia B, 211,4 g PSA-koostumusta B, 5 g isopropyylipalmitaattia ja valittu 10 määrä etyyliortosilikaattia (ristiiiittyjäaine) homogeenisesti yhteen. Esimerkissä 32 käytettiin 1,5 g etyyliox-tosili-kaattia ja esimerkissä 33 käytettiin 2,0 g etyyliortosilikaattia. Sitten ortosilikaatti stx-ipattiin seoksesta vakuu-missa joko huoneenlämpötilassa tai noin 50 °C:ssa ja stripa-15 tun seoksen viskositeetti mitattiin sitten Brookfield-visko-metrillä, malli HAF käyttäen akselia no. 6 kolmella ex'i kier-rosnopeudella. Sitten kummankin esimerkin stripattuun seokseen lisättiin 0,5 paino-% dibutyylitinadilauraattia PDMS-fluidin B, PSA-koostumuksen B, isopropyylipalmitaatin ja , 20 etyyliortosilikaattiseoksen kokonaispainosta, seos valettiin 0,051-mm paksuksi SCOTCH-PAF© 1006- ja - 1109-iri'okepintapa-perin välissä ja vulkanisoitiin. Taulukossa 11 esitetään mitatut seosten viskositeetit. Taulukossa 12 esitetään irrotus-ja adheesiotulokset. Molemmissa esimex-keissä tarttuminen oli 25 erinomainen.

Taulukko 11 viskositeetti (poisi) 10 r/min 5 r/min 1 r/min 30 esimerkki 32 720 740 750 esimerkki 33 990 1000 1100

Taulukko 12 irrotus adheesio x-uostumattomasta 35 ( e/cm) tex-äs 1 evvstä ( g/cm?_ esim. 32 90,27 73,4 esim. 33 80,73 83,3 36 97062

Esimerkit 3 4 - 3 6

Esimerkit 34 - 36 kuvastavat erilaisten viskositeettia alentavien aineiden käyttöä ja vertailevat irrotus- ja adheesio-tuloksia esimerkkiin, jossa ei käytetty viskositeettia alen-5 tavaa reagenssia.

Valmistettiin taulukossa 13 ilmoitetut koostumukset. Esimerkissä 35 viskositeettia alentava aine oli polyetyleeniglyko-li-400-monolauraatti ja esimerkissä 36 glyserolitrioleaatti. 10 Koostumukset valssattiin levyiksi SCOTCH-PAi© 1022 Release Liner:ille, polyesterikalvolle, joka on päällystetty irroke-päällysparerilla, ja jota toimittaa 3M-yhtiö, St. Paul, Minnesota, ja vulkanisoitiin avoimena 2 h noin 60 °C:ssa paitsi, että esimerkkiä 36 vulkanisoitiin 48 h. Sitten vulkanisoitui-15 hin näytteisiin laminoitiin SCOTCH-PAK® 1006 Release Liner. Irrotusarvot mitattiin SCOTCH-PAI^ 1022 Release Liner:stä, adheesiotulokset mitattiin ruostumattomalta teräkseltä.

Taulukko 13 20 paino-% koostumuksessa esim. 34 esim. 35 esim. 36 PDMS-fluidi A 29,76 27,97 27,97 katalysaattori A 0,24 0,23 0,23 PSA-koostumus B 66,32 62,34 62,34 25 viskositeettia alentava aine - 6,00 6,00 elastomeerikoos- tumus B, osa II 3,68 3,45 3,45 30 Taulukko 14 irrotus adheesio (-R/.cm) _(g/cm) esim. 34 115,57 96,7 esim. 35 154,33 18,0 35 esim. 36 142,73 39,7

Esimerkit 37 - 38

Esimerkit 37 - 38 kuvastavat huoneenlämpötilassa titanaatilla li 37 97062 vulkanisoituvien ristiliittyvien silikonielastomeerikoostu-musten käyttöä.

Kummassakin esimerkeistä 37 ja 38 sekoitettiin möhkäleseka-5 polymeeriä, jolla oli keskimääräinen rakenne:

Me3SiOfMesSiO]1Ä>^ [Me ( CifeCHaSi (OMe ) SiO J 1ESiMe3 , ja viskositeetti noin 1000 cp 25 °C:ssa 185,71 g PSÄ-koostu-muksen B kanssa. Triklooritrifluorietaani poistettiin kuumentamalla seos 50 °C:een tyhjiössä. Haihtuvista komponenteista 10 vapautetun seoksen viskositeetti mitattiin Brookfield-visko-metrillä, malli HAF käyttäen akselia no. 6 195000 cp:ksi nopeudella 10 r/min, 204000 cp nopeudella 5 r/min ja 210000 cp nopeudella 2 r/min. Esimerkissä 37 lisättiin haihtuvista komponenteista vapautettuun seokseen 3,5 g tertiääributyylitita-15 naattia (TBT) ja esimerkissä 38 lisättiin 1,75 g TBT. Koostumukset vulkanisoituivat hyvin nopeasti ja olivat kosketettaessa tarttuvia.

Esimerkki 39-40 20 Esimerkeissä 39 - 40 valmistettiin taulukossa 15 esitetyt • koostumukset.

Taulukko 15 esim. 39 esim. 40 25 PDMS-fluidi A (g) 32,55 32,55 isopropyylipalmitaatti (g) 10,00 10,00 * PSA-koostumus G (g) 194,44 351,35 katalysaattori A(g) 0,23 0,23 30 Näiden koostumusten viskositeetit on esitetty taulukossa 16.

Taulukko 16 akseli no. / r/min 7/1 7/5 esimerkki 39 800 640 35 esimerkki 40 3400 2880

Sitten koostumukset valettiin 0,051-mm paksuuteen SCOTCH-PAK^in ja BIO-RELEASE@-pintapaperin (päällystetty irrokepin- 3B 97062 tapaperilla, saatavissa yhtiöstä Akrosil, Menasha, WI tai yhtiöstä H.P. Smith, James River Corporation:in jaosto, Bred-ford Park, IL).

5 Irrotusarvot mitattiin BIO-RELEASE©-pint.apaperista ja adhee-sioarvot mitattiin ruostumattomasta teräksestä on esitetty taulukossa 17.

Taulukko 17 10 Esimerkki no. irrotus (g/cm) adheesio (g/roin) 39 5,51 +/- 0,2 18,5 +/- 3,0 40 18,63 +/- 1,61 55,5 +/- 4,5 Näitä ja muita oheisten patenttivaatimusten suoja-alaan kuu-15 luvia muutoksia voidaan tehdä vaikkei sellaisia muunnelmia olisi erityisesti edellä esitettykään.

li

Claims (7)

1. 39 9 7 0 6 2 l. Painetarttuva silikonielastomeerikoostumus, tunnettu siitä, että siinä on homogeenisena seoksena: 5 (I) silikonipaineherkkä tartunta-ainekoostumus määrässä noin 15 - noin 90 paino-osaa, silikonipaineherkän tartunta-aineen käsittäessä homogeenisessa seoksessa (A) noin 35 - noin 70 paino-osaa ainakin yhtä bentseeniin 10 liukoista hartsisekapolymeeria, joka sisältää piisidottuja hydroksyyliradikaaleja ja käsittää olennaisesti kaavan R3Si01/2 mukaisia triorganosiloksiyksiköitä ja kaavan Si04/2 mukaisia tetrafunktionaalisia siloksiyksiköitä suhteessa noin 0,6 - 0,9 triorganosiloksiyksikköä kutakin sekapoly-15 meerissä olevaa tetrafunktionaalista siloksiyksikköä kohden, ja (B) noin 30 - noin 65 paino-osaa ainakin yhtä polydiorga-nosiloksaania, joka koostuu olennaisesti ARSiO-yksiköistä, 20 jotka päättyvät pääty-TRASi01/2-yksikköihin, jokaisella mainituista polydiorganosiloksaaniyksiköistä ollessa viskositeetti noin 100 - noin 50000 sentipoisia 25 °C:ssa, jossa kukin T on -OH tai -OR', kukin R on yhdenarvoinen orgaaninen radikaali joukosta hiilivetyradikaalit, joissa 25 on 1 - 6 hiiliatomia, kukin R' on alkyyliradikaali, jossa on 1 - 4 hiiliatomia, ja kukin A-radikaali on joukosta R-ja halogeenihiilivetyradikaalit, joissa on 1 - 6 hiiliatomia, 30 silikonipaineherkän tartunta-aineen ollessa reaktiokonden-soitu plastisuuteen ei yli noin 5,1 mm 23 °C:ssa mitattuna sen jälkeen kun voimaa on käytetty näytteeseen, joka painaa kaksinkertaisesti silikonipaineherkän tartunta-ainekoostumuksen ominaispainoon nähden 3 min +/- 5 s ajan, 1 35 ristiliittyvä silikonielastomeerikoostumus määrässä noin 10 - noin 85 paino-osaa, koko silikonipaineherkän 40 97062 tarttuja-ainekoostumuksen (I) ja ristiiiittyvän silikoni-elastomeerikoostumuksen (II) ollessa yhteensä 100 paino-osaa, jolloin ristiliittyvä elastomeerikoostumus käsittää reaktiivisen polydiorganosiloksaanin, silloitusaineen ja 5 tarvittaessa katalysaattorin, ja ristiliittyvä elastomee-rikoostumus on kovetettavissa tavalla, joka ei koveta si-likonipaineherkkää liimakoostumusta (I) siihen pisteeseen, että sen tarttuvuus- ja liimaominaisuudet häviävät, ja 10 (III) haihtuinaton, syttymätön, yhteensopiva viskositeettia vähentävä aine mainitun painetarttuvan silikonielastomee-rikoostumuksen viskositeetin alentamiseksi, määrässä 0 -noin 40 paino-osaa silikonipaineherkän tartunta-ainekoostumuksen (I) ja ristiliittyvän silikonielastomeerikoostu- 15 muksen (II) kokonaispainosta, mainitun viskositeettia alentavan aineen ollessa yleensä mainitun silikonipaineherkän tarttuja-ainekoostumuksen (I) ja mainitun risti-liittyvän silikonielastomeerikoostumuksen (II) kanssa reagoimatonta. 20
2. 2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen painetarttuva siliko-nielastomeerikoostumus, tunnettu siitä, että se edelleen käsittää bioaktiivisen aineen.
3. 3. Menetelmä kontrolloimaan bioaktiivisen aineen kulje tusta alustaan, tunnettu siitä, että se käsittää ·, vaiheen, jossa alusta saatetaan kontaktiin patenttivaati muksen 2 mukaisesti valmistetun matriisin kanssa.
4. 4. Menetelmä painetarttuvan silikonielastomeerikoostu- muksen muodostamiseksi, tunnettu siitä, että se käsittää seuraavat vaiheet: a) valmistetaan patenttivaatimuksen 1 mukainen painetarttuva silikonielastomeerikoostumus, 35 b) muodostetaan paineherkkä silikonielastomeerikoostumus haluttuun muotoon vulkanisoimista varten, ja 97062 c) vulkanisoidaan painetarttuvaa silikonielastomeerikoos-tumusta riittävä aika muodostamaan painetarttuva silikoni-elastomeeri.
5. 5. Menetelmä kontrolloimaan bioaktiivisen aineen kulkua alustaan, tunnettu siitä, että a) alusta saatetaan kontaktiin patenttivaatimuksen 1 mukaisesta koostumuksesta valmistetun kalvon kanssa, ja b) saatetaan kalvo kontaktiin bioaktiivisen aineen säiliön 10 kanssa.
6. 6. Laite lääkkeen kuljettamiseen potilaalle ihon läpi, tunnettu siitä, että se käsittää: a) lääkesäiliön, ja 15 b) painetarttuvan silikonielastomeerin säiliön päällä pitämään yllä kontaktia säiliön ja potilaan ihon välillä, käsittäen patenttivaatimuksen 1 mukaisesta koostumuksesta vulkanisoidun materiaalin.
7. 7. Työvälineistö (kit) painetarttuvan silikonielastomee rin valmistamiseksi, tunnettu siitä, että se käsittää: ensimmäisen pakkauksen ja toisen pakkauksen, joista ensimmäinen pakkaus sisältää koostumuksen, joka käsittää ensim-25 mäisen osuuden silikonipaineherkkää tartunta-ainekoostumusta (I), jota käytetään määrässä noin 15 - noin 90 pai-·, no-osaa, mainitun silikonipaineherkän tartunta-ainekoostu muksen käsittäessä homogeenisessa seoksessa 30 (A) noin 35 - noin 70 paino-osaa ainakin yhden bentseeniin liukoisen hartsisekapolymeerin, joka sisältää piisidottuja hydroksyyliradikaaleja ja käsittää olennaisesti kaavan R3Si01/2 mukaisia triorganosiloksiyksiköitä ja kaavan Si04/2 mukaisia tetrafunktionaalisia siloksiyksiköitä suhteessa 35 noin 0,6 - 0,9 triorganosiloksiyksikköä kutakin sekapoly-meerissä olevaa tetrafunktionaalista siloksiyksikköä kohden, ja 97062 (B) noin 30 - noin 65 paino-osaa ainakin yhtä polydiorga-nosiloksaania, joka koostuu olennaisesti ARSiO-yksiköistä, jotka päättyvät pääty-TRASi01/2-yksikköihin, jokaisella mainituista polydiorganosiloksaaniyksiköistä ollessa vis-5 kositeetti noin 100 - noin 50000 sentipoisia 25 °C:ssa, jossa kukin T on -OH tai -OR', kukin R on yhdenarvoinen orgaaninen radikaali joukosta hiilivetyradikaalit, joissa on 1 - 6 hiiliatomia, kukin R' on alkyyliradikaali, jossa on 1 - 4 hiiliatomia, ja kukin A-radikaali on joukosta R-10 ja halogeenihiilivetyradikaalit, joissa on 1 - 6 hiiliatomia, silikonipaineherkän tartunta-aineen ollessa reaktiokonden-soitu plastisiteettiin ei yli noin 5,1 mm 23 °C:ssa mitat-15 tuna sen jälkeen kun voimaa on käytetty näytteeseen, joka painaa kaksinkertaisesti silikonipaineherkän tartunta-ainekoostumuksen ominaispainoon nähden 3 min +/- 5 s ajan, ja katalysaattorin ja ensimmäisen osuuden reaktiivista polydiorganosiloksaania, ja 20 mainittu toinen pakkaus sisältää koostumuksen, joka käsittää toisen osuuden mainitusta silikonipaineherkästä tartunta-ainekoostumuksesta (I), ristiliittyjäaineen, ja toisen osuuden mainitusta reaktiivisesta polydiorganosilok-25 saanista, ; jolloin mainittujen ensimmäisen ja toisen pakkauksen si sältöjen yhdistämisen jälkeen, mainittu reaktiivinen poly-diorganosiloksaani, mainittu katalysaattori ja mainittu 30 ristiliittyjäaine tekevät yhdessä ristiliittyvän silikoni-elastomeerikoostumuksen (II), jolloin ristiliittyvä elas-tomeerikoostumus käsittää reaktiivisen polydiorganosilok-saanin, silloitusaineen ja tarvittaessa katalysaattorin, ja ristiliittyvä elastomeerikoostumus on kovetettavissa 35 tavalla, joka ei koveta silikonipaineherkkää liimakoostu-musta (I) siihen pisteeseen, että sen tarttuvuus- ja lii-maominaisuudet häviävät, ja mainituissa osissa, mainittua 43 97062 silikonipaineherkkää tartunta-ainekoostumusta (I) käytetään noin 15 - noin 90 paino-osaa ja mainittua ristiliit-tyvää silikonielastomeerikoostumusta noin 10 - noin 85 paino-osaa, jolloin silikonipaineherkän tartunta-ainekoos-5 tumuksen (I) ja ristiliittyvän silikonielastomeerikoostu-muksen (II) kokonaismäärä on 100 paino-osaa, ja jolloin mainitut osuudet saattavat olla samat tai erilaiset ja saattavat kukin olla 0 - 100 % vaadittavasta koko-10 naismäärästä.