FI96400C - Laminoitu metallilevy - Google Patents

Laminoitu metallilevy Download PDF

Info

Publication number
FI96400C
FI96400C FI892904A FI892904A FI96400C FI 96400 C FI96400 C FI 96400C FI 892904 A FI892904 A FI 892904A FI 892904 A FI892904 A FI 892904A FI 96400 C FI96400 C FI 96400C
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
layer
film
polyolefin
laminate
ethylene
Prior art date
Application number
FI892904A
Other languages
English (en)
Swedish (sv)
Other versions
FI892904A0 (fi
FI892904A (fi
FI96400B (fi
Inventor
Peter John Heyes
Nicholas John Middleton
Original Assignee
Metal Box Plc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=10625385&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=FI96400(C) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Metal Box Plc filed Critical Metal Box Plc
Publication of FI892904A0 publication Critical patent/FI892904A0/fi
Publication of FI892904A publication Critical patent/FI892904A/fi
Publication of FI96400B publication Critical patent/FI96400B/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI96400C publication Critical patent/FI96400C/fi

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B15/00—Layered products comprising a layer of metal
    • B32B15/04—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B15/08—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B32B15/088—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin comprising polyamides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B1/00—Layered products having a non-planar shape
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B15/00—Layered products comprising a layer of metal
    • B32B15/04—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B15/08—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B15/00—Layered products comprising a layer of metal
    • B32B15/04—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B15/08—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B32B15/09—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin comprising polyesters
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/18—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
    • B32B27/20—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives using fillers, pigments, thixotroping agents
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/34—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyamides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/36—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B37/00—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding
    • B32B37/06—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by the heating method
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B37/00—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding
    • B32B37/08—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by the cooling method
    • B32B37/085—Quenching
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/04—Interconnection of layers
    • B32B7/12—Interconnection of layers using interposed adhesives or interposed materials with bonding properties
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
    • B65D1/00—Containers having bodies formed in one piece, e.g. by casting metallic material, by moulding plastics, by blowing vitreous material, by throwing ceramic material, by moulding pulped fibrous material, by deep-drawing operations performed on sheet material
    • B65D1/22—Boxes or like containers with side walls of substantial depth for enclosing contents
    • B65D1/26—Thin-walled containers, e.g. formed by deep-drawing operations
    • B65D1/28—Thin-walled containers, e.g. formed by deep-drawing operations formed of laminated material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2255/00—Coating on the layer surface
    • B32B2255/20—Inorganic coating
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2264/00—Composition or properties of particles which form a particulate layer or are present as additives
    • B32B2264/10—Inorganic particles
    • B32B2264/102—Oxide or hydroxide
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
    • B32B2307/514—Oriented
    • B32B2307/518—Oriented bi-axially
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2310/00—Treatment by energy or chemical effects
    • B32B2310/04—Treatment by energy or chemical effects using liquids, gas or steam
    • B32B2310/0409—Treatment by energy or chemical effects using liquids, gas or steam using liquids
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2311/00—Metals, their alloys or their compounds
    • B32B2311/30—Iron, e.g. steel
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2323/00—Polyalkenes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2367/00—Polyesters, e.g. PET, i.e. polyethylene terephthalate
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2377/00—Polyamides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2439/00—Containers; Receptacles
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/1334—Nonself-supporting tubular film or bag [e.g., pouch, envelope, packet, etc.]
    • Y10T428/1338—Elemental metal containing
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
    • Y10T428/1355—Elemental metal containing [e.g., substrate, foil, film, coating, etc.]
    • Y10T428/1359—Three or more layers [continuous layer]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/24—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
    • Y10T428/24942—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.] including components having same physical characteristic in differing degree
    • Y10T428/2495—Thickness [relative or absolute]
    • Y10T428/24967—Absolute thicknesses specified
    • Y10T428/24975—No layer or component greater than 5 mils thick
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/26—Web or sheet containing structurally defined element or component, the element or component having a specified physical dimension
    • Y10T428/263—Coating layer not in excess of 5 mils thick or equivalent
    • Y10T428/264—Up to 3 mils
    • Y10T428/265—1 mil or less
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31678—Of metal
    • Y10T428/31681—Next to polyester, polyamide or polyimide [e.g., alkyd, glue, or nylon, etc.]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31678—Of metal
    • Y10T428/31692—Next to addition polymer from unsaturated monomers
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31725—Of polyamide
    • Y10T428/3175—Next to addition polymer from unsaturated monomer[s]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31786—Of polyester [e.g., alkyd, etc.]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31909—Next to second addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31913—Monoolefin polymer

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Description

96400
Laminoitu metallilevy
Esillä oleva keksintö koskee metallikalvolaminaat-tia ja menetelmää niiden valmistamiseksi.
5 Polymeerimateriaalien laminoiminen metallikalvoil le, esimerkiksi metallirainoille on tekniikkana hyvin tunnettua ja hyvin dokumentoitua. Saaduilla laminaateilla on monia sovellutuksia, esimerkiksi valmistettaessa elintarvike- ja juomapakkausten runkoja ja päätyjä sekä aerosoli-10 pakkausten päätykomponentteja ja aerosolipumppuventtiile-jä·
Polyolefiinikalvojen laminointia metallikalvolle on kuvattu monissa patenteissa. Vaikka polyolefiinipäällys-teillä on monia hyödyllisiä ominaisuuksia, niillä on kui-15 tenkin merkittäviä rajoituksia tölkin päällysteinä.
Vaikka polyolefiinipäällysteillä saadaan monissa tapauksissa metallikalvoille toivottu koorroosiokestä-vyys, on näiden päällysteiden suojauskyky allaolevan me-tallikalvon korroosiolle siitä huolimatta rajoittunut; 20 erityisesti teräkseen pohjautuvilla alustoilla.
On luultavaa, että tämä epäkohta polyolefiinipääl-lysteissä johtuu näiden materiaalien korkeasta hapenläpäi-sevyydestä ja niiden melko alhaisesta kestävyydestä eräitä liuottimia kohtaan.
25 On tunnettua, että vaikka polyamidien, esimerkiksi
Nylon 6:n, kosteudenläpäisevyys on suurempi kuin polyole-fiinien, niiden kestävyys eräitä liuottimia kohtaan on parempi ja niiden hapenläpäisevyys pienempi kuin polyolefii-nipäällysteiden. On tunnettua yhdistää näiden kahden poly-30 meerityypin edulliset ominaisuudet muodostamalla yhdistel-• mälaminaatti, jossa on polyamidikerros ja polyolefiiniker- ros ja tavallisesti sidoskerros - tyypillisesti happomodi-fioitu polyolefiini - polyamidikerroksen ja polyolefiini-kerroksen välissä. Tällaisella yhdistelmälaminaatilla on 35 todettu olevan hyvä tiiveys sekä hapelle että kosteudelle 96400 2 ja haluttu alhainen hapenläpäisevyys ja alhainen kosteu-denläpäisevyys.
Tällaiset yksinkertaiset kolmikerrosyhdistelmät eivät muodosta tyydyttävää päällystettä metallikalvolle, 5 koska ei polyamidi eikä polypropeeni kiinnity suoraan me-tallikalvoon tyydyttävästi.
Olemme nyt havainneet, että nelikerroksinen yhdis-telmäkalvo, jossa on paksuudeltaan tietty polyamidisisä kerros, kiinnittyy helposti metallikalvoon ja minimoi 10 päällysteen läpäisevyyden vedelle, hapelle ja liuottimil-le. Olemme havainneet, että polyamidin hyvät tiiveysomi-naisuudet ovat tehokkaimmillaan, kun polyamidi laminoidaan metallikalvon ja polyolefiinin väliin, jolloin polyamidi jää ympäristöön, joka on suhteellisen vapaa kosteudelta. 15 Keksinnössä esitetään metallikalvolaminaatti, jonka toiselle pääpinnalle on liitetty koekstrudoitu, polyole-fiinia sisältävä yhdistelmäkalvo (B), joka koostuu liima-hartsia olevasta sisäkerroksesta (Bl), joka on karboksyy-li- tai anhydridiryhmiä sisältävä happomodifioitu polyole-20 fiinihartsi ja polyamidikerroksesta (B2), jolle on tunnusomaista se, että polyamidikerroksen (B2) paksuus on alle 9 mikrometriä ja että yhdistelmäkalvo (B) sisältää lisäksi toisen liimahartsikerroksen (B3), joka on kuten kerros (Bl), sekä polyolefiinikerroksen (B4), ja että kerrokset 25 ovat järjestyksessä B1-B2-B3-B4.
Olemme havainneet, että keksinnön mukaisissa lami-naateissa käytetyn polyamidikerroksen paksuus on ratkaiseva. Vaikka paksummilla polyamidikerroksilla saataisiin paremmat tiiveysominaisuudet, on havaittu, että jos käyte-30 tään 10 pm tai sitä paksumpia polyamidikerroksia, ilmenee • ei-toivottavaa rakkulanmuodostusta laminoitaessa yhdistel mäkalvo (B) metallikalvolle. Rakkulanmuodostuksen aiheuttaa luultavasti hygroskooppisesta polyamidikerroksesta vapautuva kosteus, joka ei läpäise polyolefiiniulkokerrosta. 35 Kuitenkin käytettäessä polyamidikerroksia, joiden paksuu- 96400 3 det ovat 10 μσι tai vähemmän, rakkulanmuodostusta ei ilmene laminoinnin aikana, ja saadaan suojaava päällyste, jonka korroosion kestävyys on erinomainen.
Polyamidikerros (B2) keksinnön mukaisessa metalli-5 kalvolaminaatissa on edullisesti Nylon 6, Nylon 66, Nylon 11 tai Nylon 9; erityisen edullisia polyamideja ovat Nylon 6 ja amorfinen polyamidi.
Polyamidikerroksen (B2) paksuus on alle 9 pm. Edullisesti kerroksen (B2) paksuus on 3 - 5 pm.
10 Ulomman kerroksen (B4) polyolefiini on edullises ti polypropeeni tai polyeteeni tai eteeni/propeeni-kopo-lymeeri. Haluttaessa voidaan käyttää muita polyolefiine-ja, esimerkiksi polymetyylipenteeniä.
Ulompi, polyolefiinikerros on paksuudeltaan tyy-15 pillisesti 10 - 200 pm riippuen päällysteelle asetettavista vaatimuksista.
Edullisin polyolefiinikerros perustuu polypropeeniin tai eteenipitoisuudeltaan alhaiseen eteeni/propee-ni-kopolymeeriin.
20 Liimahartsikerroksissa (Bl) ja (B3) on karboksyy- li- tai anhydridiryhmiä sisältävä happomodifioitu polyole-fiinihartsi. Tyypillisiä happoja käytettäväksi tällaisten happomodifioitujen polymeerien valmistuksessa ovat eteeni-sesti tyydyttymättömät karboksyylihapot, kuten akryylihap-25 po, metakryylihappo, omenahappo, fumaarihappo, krotonihap-po ja itakonihappo. Tyypillisiä anhydridejä käytettäväksi samassa tarkoituksessa ovat eteenisesti tyydyttymättömät anhydridit, esimerkiksi maleiinianhydridi.
Happoryhmät voivat olla läsnä eteenin kopolymee-30 reinä, esimerkiksi eteeni/akryylihappona (EAA) tai etee-i ni/metakryylihappona (EMMA). Happokonsentraatio on tyy pillisesti 5 - 15 %.
Happomodifioitujen polymeerien happomodifiointi voidaan suorittaa esimerkiksi oksastamalla maleiinianhyd-35 ridiä polyolefiiniin, esimerkiksi polypropeeniin, poly- 96400 4 eteeniin, eteeni/propeeni- tai eteeni/vinyyliasetaatti-kopolymeeriin. Oksastus voi tapahtua esimerkiksi siten, että maleiinianhydridin annetaan reagoida polyolefiinin kanssa liuoksessa orgaanisessa liuottimessa käyttäen va-5 paaradikaalikatalyyttiä, esimerkiksi dibentsoyyliperoksi- dia tai dikumyyliperoksidia. Vaihtoehtoisesti polymeeriin voidaan muodostaa aktiivinen keskus korkeaenergisellä sä-teilytyksellä, esimerkiksi gamma-säteillä tai röntgensäteillä ja antamalla sitten saadun materiaalin reagoida 10 anhydridin kanssa.
Anhydridillä oksasmodifioitu polyolefiini voidaan laimentaa edelleen modifioimattomalla polyolefiinilla, jolloin saadaan liimahartsi, jossa oksastetun hapon pitoisuus (ts. oksastaso) on 0,02 - 0,6 %, edullisimmin 0,2 15 + 0,05 % mitattuna infrapuna-adsorptioanalyysillä 1790-1:- ssä hartsista, joka on esikuivattu 200 °C:ssa happofunk-tionaalisuuden muuttamiseksi anhydridifunktionaalisuudek-si. Laimentava modifioimaton polyolefiini voi olla sama polyolefiini, jota on käytetty happomodifioidun polyole-20 fiinin valmistuksessa, tai se voi olla eri polyolefiini.
Niinpä esimerkiksi happomodifioitu matalatiheyksinen po-lyeteeni (LDPE) tai lineaarinen matalatiheyksinen poly-eteeni (LLDPE) voidaan laimentaa polypropeenilla, tai hap-pomodifioitu polypropeeni voidaan laimentaa polypropeenil-25 la tai eteeni/propeeni-satunnaiskopolymeerilla.
Sisemmän liimahartsikerroksen (Bl) tarkoituksena on sitoa polyolefiini- tai polyamidikerros (B2) metalli-pintaan; liimahartsikerros (Bl) pohjautuu edullisesti po-lyeteeniin tai polypropeeniin; tölkkiraaka-aineissa edul-30 lisin on polypropeeniin perustuva liimahartsi.
« Liimahartsikerroksen (B3) tarkoituksena on sitoa polyolefiinikerros (B4) metallipintaan. Polyolefiiniker-roksen (B4) ollessa polyeteeni sidoskerroksen (B3) liima-hartsipohjana on edullisesti polyeteeni tai eteenikopoly-35 meeri. Polyolefiinikerroksen (B4) ollessa polypropeeniho- 96400 5 mopolymeeri tai eteeni/propeeni-kopolymeeri, sidoskerrok-sen (B3) liimahartsipohjana on edullisesti polypropeeni tai eteeni/propeeni-satunnaiskopolymeeri.
Liimahartsikerroksen pohjautuessa polypropeeniin, 5 liimahartsin sulaindeksi on edullisesti 3 - 30 g/ 10 minuuttia, mitattuna 230°C:ssa ASTM-testillä D1238.
Erityisen edulliset liimahartsikerrokset pohjautuvat eteeni/propeeni-satunnaiskopolymeeriin tai matalati-heyksisen polyeteenin (LDPE) ja polypropeenin seoksiin, 10 tai lineaarisen matalatiheyksisen polyeteenin (LLDPE) ja polypropeenin seoksiin.
Erityisen edullinen happomodifioitu polyolefiini-kopolymeeri on maleiinianhydridillä modifioitu eteeni/vi-nyyliasetaatti.
15 Liimahartsikerroksen (Bl) paksuus yhdistelmäpoly- meerikalvossa on edullisesti 1-10 pm.
Liimahartsikerros (B3) yhdistelmäpolymeerikalvossa (B) on edullisesti jatkuva ja sen paksuus on 1-10 mikronia.
20 Haluttaessa voidaan mikä tahansa kerroksista (Bl) - (B4) pigmentoida tavanomaiseen tapaan, titaanidioksidilla esimerkiksi. Edullinen järjestely on, että pigmentti on kerroksessa (B2) tai kerroksissa (B2) ja (B4). Edullisesti ulompi polyolefiinikerros (B4) voi sisältää epäorgaanista 25 paakkuuntumisenestoainetta, kuten synteettistä piitä, jonka keskimääräinen partikkelikoko on 0,5 - 5 mikronia.
Erityisen edullisia keksinnön mukaisia laminaatteja ovat sellaiset, jotka lisäksi sisältävät kestomuovikalvon (A) kiinnittyneenä metallikalvon toiselle pinnalle. Kesto-30 muovikalvo (A) on tyypillisesti polyesteri-, polyamidi-tai polyolefiiniyhdistelmäkalvo. Kestomuovikalvo (A) on tyypillisesti yhdistelmäpolyesterikalvo, joka koostuu ohuemmasta sisäkerroksesta (AI), joka on oleellisesti ei-kiteistä (ts. amorfista) lineaarista polyesteriä, jonka 35 pehmenemispiste on alle 150 °C ja sulamispiste on yli « 96400
O
150 eC mutta alle 240 °C, sekä paksummasta ulkokerroksesta (A2), jonka pehmenemispiste on yli 220 °C ja jolla edullisesti on rajaviskositeetti 0,5 - 1,1, edullisesti 0,6 -0,8. Polyesteriyhdistelmäkalvo (A) on edullisesti sellai-5 nen, joka on valmistettu koekstruusiolla ennen sen liittämistä metallirainaan.
Ulkokerros (A2) on edullisesti biaksiaalisesti orientoitu polyesteri, esimerkiksi polyeteenitereftalaat-ti. Sisäkerros (AI) on edullisesti lineaarinen kopolyes-10 teri, esimerkiksi amorfinen kopolymeeri, joka koostuu noin 80 mooli-%:sta eteenitereftalaattia ja noin 20 mooli-%:sta eteeni-isoftalaattia. Tereftaalihapon ja kahden alkoholin, esimerkiksi etyleeniglykolin ja sykloheksaanidimetanolin, kopolyesterit ovat myös sopivia sisäkerrokseksi (AI).
15 Tyypillisesti ulkokerroksessa (A2) olevan biaksiaa lisesti orientoidun polyesterin kiteisyys on yli 30 %, edullisesti 40 - 50 %.
Polyesterimateriaalin kiteisyys voidaan arvioida röntgensädediffraktiometritekniikalla, mitä kuvataan jul-20 kaisussa GB 1.566.422, tai mittaamalla tiheys ja soveltamalla yhtälöä:
Vc = (P - Pa) (Pc - Pa)-1 25 missä Vc = tilavuusjakeen kiteisyys P = näytteen tiheys Pa = amorfisen materiaalin tiheys Pc = kiteisen materiaalin tiheys P voidaan mitata tiheyskolonnissa käyttäen sink-30 kikloridi/vesi- tai n-heptaani/hiilitetrakloridi-seoksia.
Biaksiaalisesti orientoitu kalvo, jota voidaan käyttää ulkokerroksena, voidaan valmistaa venyttämällä amorfista suulakepuristettua polymeeriä konesuunnassa 2,2 - 3,8 -kertaiseksi lämpötilassa, joka on suurempi kuin 35 polymeerin lasisiirtymälämpötila, ja poikkisuunnassa 2,2 - 96400 7 4,2 -kertaiseksi. Kun laminoitua päällystettä on määrä käyttää syvävedettävissä metallisäiliöissä, orientointi on edullista rajoittaa noin 2,5-kertaiseen venytykseen sekä kone- että poikkisuunnassa.
5 Sisäkerroksen AI tulisi tyypillisesti olla jatku va ja sen tyypillisen paksuuden 2-5 pm. Ulomman polyes-terikerroksen (A2) paksuus on tyypillisesti 10 - 25 mikronia, joten yhdistettyjen kerrosten kokonaispaksuus on 12 -30 pm.
10 Haluttaessa polyesterikerrokset voivat sisältää epäorgaanista paakkuuntumisenestoainetta, kuten synteettistä piitä, jonka keskimääräinen partikkelikoko on 0,5 -5 pm.
Lisäksi ulompi polyesterikerros (A2) voidaan pig-15 mentoida käyttäen tavanomaisia pigmenttejä, kuten esimerkiksi titaanidioksidia.
Sisemmän polyesterikerroksen (AI) pääasiallinen tehtävä on kuumasaumautua metallipintaan lämpötiloissa, jotka ovat alempia kuin ulomman polyesterikerroksen (A2) 20 sulamispiste. On tärkeää, että sisäkerros säilyttää amorfisen luonteensa orientoinnin ja kalvon lämpökovetuksen jälkeen. Edelleen, sisemmän polyesterikerroksen (AI) tulisi kiinnittyä metalliin lämpötiloissa, jotka ovat yhteensopivia laminoitaessa samanaikaisesti metallikalvon vas-25 takkaiselle puolelle polyolefiini-päällystettä (B). Tämä ehto täyttyy, kun varmistetaan, että sisemmän polyesterikerroksen (AI) pehmenemispiste on yhteensopiva lämpötilojen kanssa, joita edellytetään laajasti vaihtelevien po-lyolefiinin tai siihen perustuvien päällysteiden laminoin-30 nissa. Tässä tarkoituksessa pehmenemispisteen tulisi olla alle 150 °C, tyypillisesti alle 130 °C.
Vaihtoehtoisesti kestomuovikalvo (A) on koekstru-doitu polyolefiinikalvo tai polyolefiini/polyamidi-yhdis-telmäkalvo, joita on yksityiskohtaisemmin kuvattu GB-pa-35 tenttihakemuksissamme 8724237, 8724240 ja 8724242.
96400 8
Edullisesti yhdistelmäkalvot (A) ja (B) on valmistettu koekstruusiolla.
Metallialusta, tyypillisesti metallikalvon muodossa, mille polymeerikalvot liitetään, on yleensä terästä 5 tai alumiinia tai niiden lejeerinkiä, tyypillisesti teräkseen tai alumiiniin pohjautuva pakkausteollisuudessa käytetty tuote.
Kalvon paksuus on tyypillisesti 0,05 - 0,4 mm teräkselle ja 0,02 - 0,4 mm alumiinille.
10 Teräs voi olla päällystetty tinalla, edullisesti passivoitu tavanomaisilla kromauskäsittelyillä tai vaihtoehtoisesti se voi olla nikkeli- tai sinkkisilattu teräs, teräslevy tai fosforoitu teräslevy, joka edullisesti on kromihuuhdottu fosforoinnin jälkeen.
15 Edullinen viimeistelty teräs on elektrolyyttisesti kromipinnoitettu teräs (ECCS), jossa pinnoite on kaksikerroksinen kromimetallista ja kromioksidista muodostuva. Näiden terästen kromimetalli- ja kromioksidipitoisuudet voivat vaihdella laajasti. Tyypillisesti kromimetallipi-20 toisuus vaihtelee välillä 0,1 - 0,20 g/m2, kun taas kro mioksidin pitoisuus vaihtelee välillä 0,005 - 0,05 g/m2. ECCS saadaan yleensä saostussysteemeillä, jotka sisältävät joko rikkipitoisia tai fluoripitoisia katalyyttejä.
Keksinnön mukainen metallikalvolaminaatti voidaan 25 valmistaa laminoimalla metallikalvolle edellä määritellyt polymeerikalvo (B) tai polymeerikalvot (A) ja (B) tavanomaisia laminointitekniikoita käyttäen.
Edullisesti keksinnön mukainen metallikalvolaminaatti valmistetaan kuitenkin termisellä prosessilla, jos-30 sa molemmat polymeerikalvot (A) ja (B) kiinnitetään metallikalvolle samanaikaisesti. Tämä edullinen samanaikainen laminointiprosessi muodostaa esillä olevan keksinnön toisen kohteen.
Keksinnön toisena kohteena on siis menetelmä poly-35 meeri/metalli/polymeeri-laminaattien valmistamiseksi, joka 96400 9 laminaatti koostuu metallikalvosta tai -rainasta, jonka toiselle puolelle on liitetty kestomuovikalvo (A) ja jonka toiselle puolelle on liitetty koekstrudoitu polyolefiinia sisältävä yhdistelmäkalvo (B), joka koostuu liimahartsia 5 olevasta sisäkerroksesta (Bl), joka on karboksyyli- tai anhydridiryhmiä sisältävä happomodifioitu polyolefiini-hartsi ja polyamidikerroksesta (B2), jolle menetelmälle on tunnusomaista se, että polyamidikerroksen (B2) paksuus on alle 9 mikrometriä ja että yhdistelmäkalvo (B) sisältää 10 lisäksi toisen liimahartsikerroksen, joka on kuten kerros (Bl) sekä polyolefiinikerroksen (B4) ja että kerrokset ovat järjestyksessä B1-B2-B3-B4 ja että menetelmässä mainittu kalvo (A) laminoidaan metallikalvon toiselle pinnalle metallikalvon ollessa kuumennettu lämpötilaan Tl, joka 15 on riittävä aikaansaamaan polymeerikalvojen pehmenemisen ja niiden tiiviin kosketuksen metallikalvon kanssa lämpötilan Tl ollessa alhaisempi kuin se lämpötila, jossa kalvojen ulompi pinta vahingoittuu laminoinnin aikana, ja saatu laminaatti uudelleenkuumennetaan lämpötilaan T2, 20 joka on riittävä saamaan aikaan vuorovaikutusta kunkin po-lymeerikalvon (A) ja (B) ja metallikalvon vastaavan pinnan välillä ja liittämään kalvot metallikalvoon.
Tämän tyyppinen samanaikainen terminen laminointi-prosessi on esitetty myös GB-patenttihakemuksessamme 25 8724237.
Keksinnön mukaisessa menetelmässä on useampia vaiheita. Ensimmäisessä vaiheessa metalli esikuumennetaan lämpötilaan Tl, joka on välillä 120 - 220 °C, edullisesti 170 - 200 °C, ja sellainen, ettei kalvon (B) ulkopinta ko-30 hoa yli sulamispisteensä eikä edullisesti yli pehmenemis pisteensä laminointinipissä. Se täsmällinen lämpötila Tl, johon metallikalvo pitäisi kuumentaa ennen laminointia riippuu sekä laminoitavien kalvojen paksuuksista että myös näiden kalvojen kemiallisesta luonteesta. Niinpä 120 °C ja 35 sen yli olevat lämpötilat, edullisesti 140 °C, ovat sopi- 96400 10 via 20 pm valetulle polypropeenikalvolle, ja jopa 230 °C:-een lämpötilat paksummalle 200 pm valetulle polypropeenikalvolle. 140 - 270 °C:een lämpötilat ovat sopivia koeks-trudoidulle biaksiaalisesti orientoidulle polyeteeniteref-5 talaatille.
Polyamidin sisältävät kalvot sietävät hieman korkeampia metallin lämpötiloja kuin valettu polypropeeni, ja orientoitu polypropeeni vaatii korkeamman lämpötilan kuin valettu, tyypillisesti 200 °C 20 pm kalvolle.
10 Toisessa vaiheessa kalvot ja metalli saatetaan yh teen laminointinipissä, jolloin saadaan tiivis ja tasainen, rypytön kosketus.
Kolmannessa vaiheessa saatu laminaatti kuumennetaan uudelleen, edullisesti johtamalla lämpöä metalliyti-15 raeen, lämpötilaan T2, joka on yli 200 °C, mutta alle poly-olefiini- tai polyamidikalvon (B) ulkopinnan termisen tai hapettavan hajoamispisteen tai sen lämpötilan, jossa ulkokerros hajoaa fysikaalisesti, jos se jäähdytetään äkkiä vedellä. Haluttaessa voidaan käyttää infrapunalämmitystä. 20 Kun metalliytimen lämpötila on noin 200 °C, tapah tuu nopea vuorovaikutus metallin, sisemmän kalvon (A) ja polyolefiiniliimakerroskalvon (B) välillä. Jotta tämä vuorovaikutus saataisiin aikaan, laminaatti pidetään yli noin 200 °C:een lämpötilassa 1-30 sekuntia, edullisesti noin 25 250 eC:ssa 2 sekuntia, minkä jälkeen laminaatti jäähdyte tään nopeasti ja tasaisesti vedellä lämpötilaan, joka on alempi kuin sen hartsin pehmenemispiste, jonka pehmenemis-lämpötila on alhaisin, GB-patenttihakemuksemme 8724244 mukaisesti. Kun kalvona (A) käytetään biaksiaalisesti orien-, 30 toitua polyesterikalvoa, jälkilaminointialueella lämpötila voi vaihdella niiden ominaisuuksien, varsinkin muovautuvuuden, säätämiseksi, joita polyesteripäällysteeltä halutaan. Säätö tapahtuu varsin helposti, jos käytetään induk-tiolämmitystä uudelleenkuumennettaessa laminointinipistä 35 poistuvaa laminaattia. Edullisesti voidaan käyttää sopivaa 96400 11 pyrometria polyesterin lämpötilan tunnistuksessa. Vaihtoehtoisesti polyesterikalvon kriittisen tilan määrittämiseen voidaan käyttää laitteita, jotka tunnistavat muutoksen polyesterissä biaksiaalisesti orientoidusta kiteiseksi 5 orientoitumattomaksi tai amorfiseksi polyesteriksi (esimerkiksi röntgensädediffraktiometriä).
Lämpötila T2, jota käytetään uudelleenkuumennet-taessa laminointinipistä poistuva laminaatti, on tyypillisesti 230 - 270 °C. Käytettävän lämpötilan täsmällinen 10 arvo riippuu viipymäajasta ennen laminaatin jäähdytystä.
Yli 270 °C korkeammat lämpötilat saavat aikaan fysikaalisia vaurioita polyolefiinikalvossa sen tullessa kosketuksiin jäähdytysveden kanssa sekä polyeteenitereftalaatti-kalvon sulamista. Lämpötilavälin yläraja määräytyy tar-15 peesta, että saavutettaisiin tyydyttävä sidoslujuus metal-likalvon ja siihen liittyneiden polymeerikalvojen välillä sinä hyvin lyhyenä aikana, jona laminaatti kuumennetaan vaadittuun lämpötilaan. Kaupalliset menetelmät vaativat yleensä vain 2 sekunnin viipymäajan.
20 Keksinnön mukaisella menetelmällä molemmat poly- meeripäällysteet (A) ja (B) voidaan kiinnittää samanaikaisesti välttyen silti liuottimia sisältävien, ympäristön kannalta haitallisten liimojen käytöltä.
Keksinnön mukaisten materiaalien korroosionkestä-25 vyys on parempi kuin yksinkertaisten polyolefiinipäällys-teiden, eikä niillä tavata termisesti laminoiduilla poly-amidi-6 -päällysteillä ilmenevää rakkulanmuodostusta ja punertumista. Parantuneen korroosiokestävyyden johdosta tölkkien varastointi-ikä on pitempi, jos ne on päällystet-30 ty keksinnön mukaisilla materiaaleilla. Keksinnön erityinen koostumus sallii termisen laminoinnin ilman rakkulanmuodostusta, mikä ei ole mahdollista, ellei polyamidiker-roksen paksuutta säädetä rajoitetulle alueelle.
Keksinnön mukainen yhdistelmäkalvo on käyttökelpoi-35 nen teräksen ja alumiinin päällysteenä, erityisesti pak- 96400 12 kausmateriaalikäytössä. Päällysteen suojaus on erinomainen tuotteilla, jotka on muodostettu laminoidusta teräksestä tai alumiinista ja jotka voivat olla säilyketölkkien päätyjä, helposti avattavia säilyke- ja juomatölkkien pääty-5 jä, syvävedettyjä tai laakeiksi vedettyjä säilyketölkkejä, kaksivaiheisesti vedettyjä tölkkejä, aerosolitölkkien kartioita ja kupuja, aerosoliventtilien asennuskuppeja sekä maalisäiliöissä ja pitkänomaisissa säiliöissä käytettyjä osia.
10 Kaikkialla tässä hakemuksessa rajaviskositeetit on mitattu 25 °C:ssa o-kloorifenoliliuoksesta konsentraatiol-la 5 g/1.
Keksintöä kuvataan nyt yksityiskohtaisemmin, vain esimerkinomaisesti viitaten seuraaviin piirroksiin, jois-15 sa:
Kuvio 1 on leikkauskuva metallikalvolaminaatin ensimmäisestä suoritusmuodosta, jossa polymeerikalvot on la-minoitu yhdelle puolelle;
Kuvio 2 on leikkauskuva metallikalvolaminaatin toi-20 sesta suoritusmuodosta, jossa polymeerikalvo on laminoitu molemmille puolille;
Kuvio 3 on kaaviopiirros tölkin päädystä, joka on valmistettu kuvion 1 laminaatista ja leikattu halki;
Kuvio 4 on leikkaussivukuva tölkistä, joka on ve- 25 detty kuvion 1 laminaatista;
Kuvio 5 on kaaviomainen leikkaussivukuva tölkin päädystä, joka on stanssattu kuvion 2 laminaatista ja jossa on puhkaisemalla aukaistava muovisuljin;
Kuvio 6 on leikkussivukuva tölkkirungosta, joka 30 on valmistettu vetämällä ja prässäämällä kuvion 2 lami naatista.;
Kuvio 7 on leikkaussivukuva venttiilin asennus-kupista aerosoliventtiiliä varten, joka kuppi on voitu stanssata kuvioiden 1 tai 2 laminaatista, mutta jossa po-35 lypropeenikalvon paksuus on 100 - 200, mikä sallii kar-tionkärjen kääntämisen tiivistettä käyttämättä; 96400 13
Kuvio 8 on leikkaussivukuva "kartion kärjestä", joka on stanssattu kuvion 2 laminaatista; ja
Kuvio 9 on leikkaussivukuva kuvullisesta tölkki-päädystä, joka on esimerkiksi voitu stanssata kuvioiden 1 5 tai 2 laminaatista.
Kuvatut osat ovat välttämättä jossain määrin kaavamaisia, jotta polymeerikalvojen paksuudet olisivat nähtävissä.
Esimerkit 1-4 10 Kestomuovipolymeerikalvot (A) ja (B), joilla on taulukossa 1 esitetty rakenne, liitettiin samanaikaisesti metallirainalle (M) termisellä laminointiprosessilla. Kunkin polymeerikalvon sekä metallirainan paksuus ja koostumus on esitetty taulukossa 1.
15 Laminaatit valmistettiin samanaikaisella termisellä laminointiprosessilla, jota on kuvattu yksityiskohtaisemmin esimerkiksi GB-patenttihakemuksessamme 8724237.
Laminaatit valmistettiin tyypillisesti kuumenta malla metalliraina (M) lämpötilaan 140 - 180 °C ja tuo-20 maila kalvot (A) ja (B) tiiviiseen rypyttömään kosketukseen metallin kanssa laminointivalssissa. Laminaatti kuumennettiin epäsuorasti lämpötilaan 250 - 270 ’C ja pidettiin 230 °C:een yläpuolella 2 sekuntia ennen laminaatin nopeaa ja tasaista jäähdytystä kylmällä vedellä. Laminaat-25 ti kuivattiin kylmäilmapuhalluksella.
Esimerkkien 1-4 laminaattien valmistuksessa käytetyt lämpötilat on esitetty taulukossa 2.
Esimerkin 4 laminaatti edustaa erästä keksinnön suoritusmuotoa, kun taas esimerkit 1, 2 ja 3 on annettu 30 vertailutarkoituksessa.
» 96400 14 TAULUKKO 1
METALLI/POLYMEERI-LAMINAATIN KOOSTUMUS
5 ESIM KALVO B KALVO A METALLI
____(H)_ 1 Bl: Liimahartsi (3 μη) Liimahartsi (2 μη) 0,21 mm
B2: Polypropeeni (37 pm) Polypropeeni, jossa 0,3 % ECCS
synt. piitä (18 pm) 2 Bl: Liimahartsi (5 pm) - " - B2: Nylon 6 (10 pm) - " - B3: Liimahartsi (5 μη] B4: Polypropeeni (20 pm) __ 3 Bl: Liimahartsi (8 pm) B2: Nylon 6 (12 pm) - " - B3: Liimahartsi (8 pm) B4: Polypropeeni (72 p) 4 Bl: Liimahartsi (3 pm) - ” - B2: Nylon 6 (3 pm) - " - B3: Liimahartsi (3 pm) B4: Polypropeeni (31 pm) 10
Selitykset taulukkoon 1: 1. Liimahartsi on maleiinianhydridillä ksasmodifioitu 15 polypropeeni, jonka maleiinianhydridipitoisuus on 0,2 + 0,05%.
2. Polypropeeni on polypropeenihomopolymeeri.
96400 15 TAULUKKO 2
LAMINOINTIOLOSUHTEET
ESIM Metallin lämpötila ennen Laminaatin lämpötila 2. vaiheen Ulkonäkö nippiä Tl (*C) kuumennuksen jälkeen T2 (*C) 5 __1__140_ 250 Kiiltävä, kirkas
Rakkuloita 2.
2 140 250 kuumennusvai- _ heessa (T2)_
Rakkuloita 2.
3 140 250 kuumennusvai- heessa (T2) 10 4 140 250 Kiiltävä, kirkas
Huomautuksia taulukkoon 2 1. Tl on metallin lämpötila ennen kalvon liittämistä 15 metallille.
2. T2 on lämpötila, johon laminaatti kuumennettiin kalvon liittämisen jälkeen.
3. Laminaatit jäähdytettiin GB-patenttihakemuksemme 8724244 mukaisesti.
20
Kun esimerkkien 2 ja 3 kalvoissa muodostui rakkuloita toisen kuumennusvaiheen aikana (T2 250 °C), esimerkin 4 kalvossa niitä ei muodostunut ja sillä oli toivottu ulkonäkö. Myös esimerkissä 1 saatiin toivottava laminoin-25 tikäyttäytyminen. Esimerkeissä 2 ja 3 muodostuneet rakkulat olivat visuaalisesti ei-toivottuja ja lisäksi ne vai-• kuttivat laminaatin muotoutuvuuteen.
Kuviossa 4 esitetyt kaksivaiheisesti vedetyt tölkit, halkaisija 54 mm ja korkeus 70 mm (DRD-tölkit), ja 30 kuviossa 3 esitetyt säilyketölkin päädyt, halkaisija 73 mm, valmistettiin esimerkkien 1 ja 4 laminaateista, jos- 96400 16 sa säiliön sisäpinnoitteena oli kalvo B.
73 mm päädyt saumattiin hitsattuihin tölkkirunkoi-hin, ja sekä DRD- että hitsatut tölkit täytettiin kana-keittotuotteella. Tölkkien kannet saumattiin ja tölkit 5 retortoitiin ja varastoitiin ennen aukaisua.
Tölkit, joissa oli keksinnön esimerkin 4 mukainen päällyste, säilyivät muuttumattomina tuotteelle pitemmän aikaa kuin yksinkertaiset polyolefiinipäällysteet (joita on esitetty esimerkissä 1), joten niiden katsottiin so-10 veltuvan elintarvikepakkaamiseen.
Olisi ollut odotettavissa, että paksummat polyami-dikerrokset esimerkeissä 2 ja 3 olisivat tiiveysominai-suuksiltaan parempia kuin ohut polyamidikerros esimerkissä 4. Rakkulanmuodostus johtui luultavasti polyamidiin absor-15 hoituneesta vedestä, joka höyrystyessään mutta pääsemättä läpi alhaisen vedenläpäisevyyden omaavasta polypropeenista, sai aikaan puutteellisen päällysteen kiinnittymisen, mikä näkyi rakkuloina. On yllättävää, että ilmiö eliminoitui, kun polyamidin paksuutta pienennettiin ja että niin-20 kin ohuella kerroksella oli edullinen vaikutus tölkin va-rastointi-ikään.
Esimerkin 4 laminaatti voidaan myös muotoilla helposti erilaisiksi muiksi osiksi, esimerkiksi sellaisiksi kuin esitetään kuvioissa 5-9 oheisissa piirroksissa.

Claims (8)

96400
1. Metallikalvolaminaatti, jonka toiselle pääpin-nalle on liitetty koekstrudoitu, polyolefiinia sisältävä 5 yhdistelmäkalvo (B), joka koostuu liimahartsia olevasta sisäkerroksesta (Bl), joka on karboksyyli- tai anhydridi-ryhmiä sisältävä happomodifioitu polyolefiinihartsi ja polyamidikerroksesta (B2), tunnettu siitä, että polyamidikerroksen (B2) paksuus on alle 9 mikrometriä ja 10 että yhdistelmäkalvo (B) sisältää lisäksi toisen liima-hartsikerroksen (B3), joka on kuten kerros (Bl), sekä polyolef iinikerroksen (B4), ja että kerrokset ovat järjestyksessä B1-B2-B3-B4.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen metallikalvola-15 minaatti, tunnettu siitä, että polyamidikerros (B2) on Nylon 6, Nylon 66, Nylon 11 tai Nylon 12, ja/tai että polyamidikerroksen (B2) paksuus on 3 - 5 mikrometriä.
3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen laminaat-ti, tunnettu siitä, että polyolefiinikerros (B4) 20 on polypropeenia, polyeteeniä tai eteeni/propeeni-kopoly-meeriä tai polymetyylipenteeniä, ja/tai että kerrokset (B2) ja/tai (B4) on pigmentoitu, edullisesti titaanidioksidilla.
4. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen • 25 laminaatti, tunnettu siitä, että liimahartsi ker roksessa (Bl) ja/tai (B3) on maleiinianhydridillä modifioitu polypropeeni, maleiinianhydridillä modifioitu poly-eteeni, maleiinianhydridillä modifioitu eteeni/propeeni-kopolymeeri tai maleiinianhydridillä modifioitu eteeni/vi- 30 nyyliasetaatti-kopolymeeri, ja että edullisesti polymeerin maleiinianhydridipitoisuus on 0,05 - 0,5 %, edullisesti 0,1 - 0,25 %, tai että vaihtoehtoisesti liimahartsi kerroksessa (Bl) ja/tai (B3) on eteeni/akryylihappo-kopoly-meeri tai eteeni/metakryylihappo-kopolymeeri, jotka edul-35 lisesti sisältävät 5-15 p-% happoa ja/tai että kerroksilla (Bl) ja (B3) on sama koostumus. 96400
5. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen laminaatti, tunnettu siitä, että se lisäksi sisältää kestomuovikalvon (A) liitettynä metallikalvon toiselle pinnalle, ja että edullisesti kalvo (A) on yhdistel- 5 mäpolyesterikalvo, joka koostuu sisäkerroksesta (AI), joka on oleellisesti ei-kiteistä lineaarista polyesteriä, jonka pehmenemispiste on alle 150 °C ja sulamispiste on yli 150 °C mutta alle 240 °C, sekä lineaarista polyesteriä olevasta ulkokerroksesta (A2), jonka sulamispiste on yli 220 °C, 10 ja/tai että sisempi polyesterikerros (AI) on kopolymeeri eteenitereftalaatista ja eteeni-isoftalaatista, tai kopolymeeri, joka on muodostettu tereftaalihaposta ja kahdesta alkoholista, tyypillisesti etyleeniglykolista ja syklohek-saanimetanolista, ja että eteenitereftalatin eteeni-iso-15 ftalaatin moolisuhde on edullisesti 80:20 ja/tai että ulompi kerros (A2) on biaksiaalisesti orientoitu polyesteri, ja/tai että ulompi kerros (A2) on polyeteeniterefta-laatti, edullisesti biaksiaalisesti orientoitu polyeteeni-tereftalaatti, ja/tai että ulomman polyesterikerroksen 20 (A2) kiteisyys on yli 30 %, edullisesti 40 - 50 %, ja/tai että metallikalvo on elektrolyyttisesti kromilla päällystetty teräs, jossa päällyste on kaksikerroksinen koostuen kromimetallista ja kromioksidista.
6. Jonkin patenttivaatimuksen 1-5 mukaisen la- • 25 minaatin käyttö säiliöiden tai säiliöiden osien valmistuk sessa.
7. Menetelmä polymeeri/metalli/polymeeri-laminaat-tien valmistamiseksi, joka laminaatti koostuu metallikal-vosta tai -rainasta, jonka toiselle puolelle on liitetty . 30 kestomuovikalvo (A) ja jonka toiselle puolelle on liitetty koekstrudoitu polyolefiinia sisältävä yhdistelmäkalvo (B), joka koostuu liimahartsia olevasta sisäkerroksesta (Bl), joka on karboksyyli- tai anhydridiryhmiä sisältävä happo-modifioitu polyolefiinihartsi ja polyamidikerroksesta (B2) 35 tunnettu siitä, että polyamidikerroksen (B2) pak- 9640C suus on alle 9 mikrometriä ja että yhdistelmäkalvo (B) sisältää lisäksi toisen liimahartsikerroksen, joka on kuten kerros (Bl) sekä polyolefiinikerroksen (B4) ja että kerrokset ovat järjestyksessä B1-B2-B3-B4 ja että menetelmäs-5 sä mainittu kalvo (A) laminoidaan metallikalvon toiselle pinnalle metallikalvon ollessa kuumennettu lämpötilaan Tl, joka on riittävä aikaansaamaan polymeerikalvojen pehmenemisen ja niiden tiiviin kosketuksen metallikalvon kanssa lämpötilan Tl ollessa alhaisempi kuin se lämpötila, jossa 10 kalvojen ulompi pinta vahingoittuu laminoinnin aikana, ja saatu laminaatti uudelleenkuumennetaan lämpötilaan T2, joka on riittävä saamaan aikaan vuorovaikutusta kunkin po-lymeerikalvon (A) ja (B) ja metallikalvon vastaavan pinnan välillä ja liittämään kalvot metallikalvoon.
8. Patenttivaatimuksen 7 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että lämpötila Tl on 120 - 220 °C, ja/tai että laminaatin uudelleenkuumennus tapahtuu in-dutiokuumennuksella, ja/tai että laminaatin uudelleenkuumennus tapahtuu infra-punakuumennuksella ja/tai että läm-20 pötila T2 on 200 - 270°C, ja että laminaatti kuumennetaan edullisesti 200 - 270eC:n lämpötilaan ja pidetään sitten yli 200°C:ssa ainakin 1 sekunnin ajan ennen jäähdytystä, ja/tai että laminaatti jäähdytetään nopeasti ja tasaisesti, edullisesti upottamalla vesisäiliöön tai linjajäähdy-: 25 tyksenä veden avulla. 20 9 6 4 0 0
FI892904A 1987-10-15 1989-06-14 Laminoitu metallilevy FI96400C (fi)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB8724241 1987-10-15
GB878724241A GB8724241D0 (en) 1987-10-15 1987-10-15 Laminated metal sheet
GB8800854 1988-10-12
PCT/GB1988/000854 WO1989003305A1 (en) 1987-10-15 1988-10-12 Laminated metal sheet

Publications (4)

Publication Number Publication Date
FI892904A0 FI892904A0 (fi) 1989-06-14
FI892904A FI892904A (fi) 1989-06-14
FI96400B FI96400B (fi) 1996-03-15
FI96400C true FI96400C (fi) 1996-06-25

Family

ID=10625385

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI892904A FI96400C (fi) 1987-10-15 1989-06-14 Laminoitu metallilevy

Country Status (20)

Country Link
US (1) US5079052A (fi)
EP (1) EP0312306B1 (fi)
JP (1) JPH02501639A (fi)
KR (1) KR890701357A (fi)
AT (1) ATE70492T1 (fi)
AU (1) AU602266B2 (fi)
CA (1) CA1311674C (fi)
DE (1) DE3867023D1 (fi)
DK (1) DK166813B1 (fi)
ES (1) ES2028298T3 (fi)
FI (1) FI96400C (fi)
GB (2) GB8724241D0 (fi)
GR (1) GR3003404T3 (fi)
HK (1) HK74492A (fi)
MY (1) MY103422A (fi)
NZ (1) NZ226534A (fi)
PT (1) PT88735A (fi)
SG (1) SG79092G (fi)
WO (1) WO1989003305A1 (fi)
ZA (1) ZA887622B (fi)

Families Citing this family (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB8724244D0 (en) * 1987-10-15 1987-11-18 Metal Box Plc Producing laminated materials
US5367022A (en) * 1991-11-27 1994-11-22 Quantum Chemical Corporation Grafted polymeric products, and adhesive blends
US5439974A (en) * 1991-11-27 1995-08-08 Quantum Chemical Corporation Propylene-based extrudable adhesive blends
GB9204972D0 (en) * 1992-03-06 1992-04-22 Cmb Foodcan Plc Laminated metal sheet
DE4229419A1 (de) * 1992-09-03 1994-03-10 Basf Lacke & Farben Polypropylenfolie - Haftvermittler - Metall-Verbund sowie dessen Verwendung zur Herstellung von Verpackungsbehältern
DE4229923A1 (de) * 1992-09-08 1994-03-10 Basf Lacke & Farben Verfahren zur Herstellung von Verschlüssen von Verpackungsbehältern
US5589241A (en) * 1992-12-14 1996-12-31 Ford Motor Company Fuel tank having an integrallly molded permeation barrier
JP3254326B2 (ja) * 1994-04-14 2002-02-04 三菱化学ポリエステルフィルム株式会社 絞りしごきアルミニウム缶被覆用ポリエステルフィルム
JPH07330050A (ja) * 1994-06-13 1995-12-19 Mitsubishi Plastics Ind Ltd エアゾール缶用キャップ
JPH0890717A (ja) * 1994-09-27 1996-04-09 Kawasaki Steel Corp ポリエステル樹脂ラミネート金属板およびその製造方法
MY136271A (en) * 1994-12-29 2008-09-30 Toyo Kohan Co Ltd A resin-coated metal sheet with higher vivid reflectivity having the excellent workable adhesion strength
US5858550A (en) * 1997-02-06 1999-01-12 Alliedsignal Inc. High temperature release films
WO2000018555A1 (en) 1998-10-01 2000-04-06 Airtech International, Inc. Method of molding or curing a resin material at high temperatures using a multilayer release film
US6270909B1 (en) 1999-04-07 2001-08-07 Honeywell International Inc. High temperature release films
EP1060875A3 (de) * 1999-06-15 2001-12-12 Alcan Technology & Management AG Sterilisierbare Verbundfolie
US6302321B1 (en) 1999-10-11 2001-10-16 Sonoco Development, Inc. Sealant layer for container lid
CA2397395A1 (en) * 2000-02-07 2001-08-09 Benjamin Robert Cohen Composite protective coating for metal surfaces
US20060237882A1 (en) * 2002-12-26 2006-10-26 Graham Packaging Company L.P. Amorphous nylon container and method of manufacture
US20050037214A1 (en) * 2003-07-17 2005-02-17 Fish Robert B. Nylon composite articles of manufacture and processes for their preparation
WO2007004222A2 (en) * 2005-07-05 2007-01-11 C.L.P. Industries Ltd. Multi-layered product for printed circuit boards, and a process for continuous manufacture of same
US20090036862A1 (en) * 2007-08-01 2009-02-05 Owens-Ilinois Healthcare Packaging Inc. Multilayer plastic container and method of storing lyophilized products
WO2010065316A2 (en) * 2008-11-25 2010-06-10 Valspar Sourcing, Inc. Packaging articles and lamination films
JP6041745B2 (ja) * 2013-04-12 2016-12-14 本田技研工業株式会社 複合構造体の製造方法及び製造装置
CN105269912A (zh) * 2014-07-25 2016-01-27 天津亨和塑机科技有限公司 鲜肉冷冻膜包装袋
CN105291498A (zh) * 2014-07-25 2016-02-03 天津剑纳沃特塑化科技有限公司 高透明抗雾滴膜
CN105269909A (zh) * 2014-07-25 2016-01-27 天津亨和塑机科技有限公司 可消除水波纹的包装膜
EP3268292B1 (en) * 2015-03-09 2022-11-30 Amcor Flexibles North America, Inc. Manually openable recyclable package
CN110799335B (zh) * 2017-05-11 2022-06-07 杜邦聚合物公司 聚合物金属混合制品

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS543498B2 (fi) * 1973-02-02 1979-02-23
US4397916A (en) * 1980-02-29 1983-08-09 Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. Laminated multilayer structure
US4402172A (en) * 1980-12-22 1983-09-06 American Can Company Flexible packaging structure and process for making it
AU530007B2 (en) * 1981-04-02 1983-06-30 Dow Chemical Company, The Laminated container body and manufacture thereof
SE446703B (sv) * 1982-01-20 1986-10-06 Tetra Pak Finance & Trading Sett att framstella ett for djupdragning eller streckning lempat laminatmaterial, genom settet framstellt laminat samt av laminatet tillverkad artikel
AU595007B2 (en) * 1986-02-25 1990-03-22 Grain Security Foundation Ltd Laminates and laminated articles
GB8724237D0 (en) * 1987-10-15 1987-11-18 Metal Box Plc Laminated metal sheet
GB8724240D0 (en) * 1987-10-15 1987-11-18 Metal Box Plc Laminated metal sheet

Also Published As

Publication number Publication date
US5079052A (en) 1992-01-07
JPH02501639A (ja) 1990-06-07
CA1311674C (en) 1992-12-22
AU602266B2 (en) 1990-10-04
NZ226534A (en) 1990-09-26
SG79092G (en) 1992-10-02
KR890701357A (ko) 1989-12-20
HK74492A (en) 1992-10-09
DE3867023D1 (de) 1992-01-30
GB8823928D0 (en) 1988-11-16
FI892904A0 (fi) 1989-06-14
DK293089D0 (da) 1989-06-14
GB2211137A (en) 1989-06-28
AU2548888A (en) 1989-05-02
MY103422A (en) 1993-06-30
DK166813B1 (da) 1993-07-19
ES2028298T3 (es) 1992-07-01
PT88735A (pt) 1989-07-31
ZA887622B (en) 1989-06-28
EP0312306A1 (en) 1989-04-19
FI892904A (fi) 1989-06-14
FI96400B (fi) 1996-03-15
GR3003404T3 (en) 1993-02-17
EP0312306B1 (en) 1991-12-18
DK293089A (da) 1989-08-15
ATE70492T1 (de) 1992-01-15
GB8724241D0 (en) 1987-11-18
WO1989003305A1 (en) 1989-04-20
GB2211137B (en) 1992-04-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FI96400C (fi) Laminoitu metallilevy
FI96401B (fi) Metallikalvolaminaatti ja menetelmä sen valmistamiseksi
FI96398B (fi) Polymeeri/metalli/polymeerilaminaatti ja menetelmä sen valmistamiseksi
FI96399C (fi) Polymeeri/metalli/polymeerilaminaatti ja menetelmä sen valmistamiseksi
KR960000730B1 (ko) 적층 금속판체
US11046060B2 (en) Laminated packaging material comprising a barrier film and packaging containers manufactured therefrom
US4533576A (en) Composite material for packaging containers
KR950010577B1 (ko) 폴리올레핀 기재로된 막과 금속으로 형성된 적층 및 그 적층의 제조방법
US7939150B2 (en) Lid stock using oriented fluoropolymers
CA2133645C (en) Composite material
CA2981072C (en) Multi-ply films for sterilization or pasteurization processes
JPWO2017002753A1 (ja) 積層体、包装袋、口栓付包装袋および水素水入り口栓付包装袋
EP3368300B1 (en) Laminated packaging material comprising a barrier film and packaging containers manufactured therefrom
US5932305A (en) Composite sheet and sealed container
WO2023249633A1 (en) Multilayer packaging films

Legal Events

Date Code Title Description
HC Name/ company changed in application

Owner name: CARNAUDMETALBOX PLC

BB Publication of examined application
MM Patent lapsed
MM Patent lapsed

Owner name: CARNAUDMETALBOX PLC