DK166813B1 - Laminat af metalfolie og polymere, beholder eller komponent til samme fremstillet af dette laminat og fremgangsmaade til fremstilling af laminatet - Google Patents

Laminat af metalfolie og polymere, beholder eller komponent til samme fremstillet af dette laminat og fremgangsmaade til fremstilling af laminatet Download PDF

Info

Publication number
DK166813B1
DK166813B1 DK293089A DK293089A DK166813B1 DK 166813 B1 DK166813 B1 DK 166813B1 DK 293089 A DK293089 A DK 293089A DK 293089 A DK293089 A DK 293089A DK 166813 B1 DK166813 B1 DK 166813B1
Authority
DK
Denmark
Prior art keywords
layer
metal foil
laminate
film
polyolefin
Prior art date
Application number
DK293089A
Other languages
English (en)
Other versions
DK293089D0 (da
DK293089A (da
Inventor
Peter John Heyes
Nicholas John Middleton
Original Assignee
Metal Box Plc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=10625385&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=DK166813(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Metal Box Plc filed Critical Metal Box Plc
Publication of DK293089D0 publication Critical patent/DK293089D0/da
Publication of DK293089A publication Critical patent/DK293089A/da
Application granted granted Critical
Publication of DK166813B1 publication Critical patent/DK166813B1/da

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B15/00—Layered products comprising a layer of metal
    • B32B15/04—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B15/08—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B32B15/088—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin comprising polyamides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B1/00—Layered products having a non-planar shape
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B15/00—Layered products comprising a layer of metal
    • B32B15/04—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B15/08—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B15/00—Layered products comprising a layer of metal
    • B32B15/04—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B15/08—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B32B15/09—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin comprising polyesters
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/18—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
    • B32B27/20—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives using fillers, pigments, thixotroping agents
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/34—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyamides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/36—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B37/00—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding
    • B32B37/06—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by the heating method
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B37/00—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding
    • B32B37/08—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by the cooling method
    • B32B37/085—Quenching
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/04—Interconnection of layers
    • B32B7/12—Interconnection of layers using interposed adhesives or interposed materials with bonding properties
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
    • B65D1/00—Containers having bodies formed in one piece, e.g. by casting metallic material, by moulding plastics, by blowing vitreous material, by throwing ceramic material, by moulding pulped fibrous material, by deep-drawing operations performed on sheet material
    • B65D1/22—Boxes or like containers with side walls of substantial depth for enclosing contents
    • B65D1/26—Thin-walled containers, e.g. formed by deep-drawing operations
    • B65D1/28—Thin-walled containers, e.g. formed by deep-drawing operations formed of laminated material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2255/00—Coating on the layer surface
    • B32B2255/20—Inorganic coating
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2264/00—Composition or properties of particles which form a particulate layer or are present as additives
    • B32B2264/10—Inorganic particles
    • B32B2264/102—Oxide or hydroxide
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
    • B32B2307/514—Oriented
    • B32B2307/518—Oriented bi-axially
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2310/00—Treatment by energy or chemical effects
    • B32B2310/04—Treatment by energy or chemical effects using liquids, gas or steam
    • B32B2310/0409—Treatment by energy or chemical effects using liquids, gas or steam using liquids
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2311/00—Metals, their alloys or their compounds
    • B32B2311/30—Iron, e.g. steel
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2323/00—Polyalkenes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2367/00—Polyesters, e.g. PET, i.e. polyethylene terephthalate
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2377/00—Polyamides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2439/00—Containers; Receptacles
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/1334—Nonself-supporting tubular film or bag [e.g., pouch, envelope, packet, etc.]
    • Y10T428/1338—Elemental metal containing
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
    • Y10T428/1355—Elemental metal containing [e.g., substrate, foil, film, coating, etc.]
    • Y10T428/1359—Three or more layers [continuous layer]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/24—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
    • Y10T428/24942—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.] including components having same physical characteristic in differing degree
    • Y10T428/2495—Thickness [relative or absolute]
    • Y10T428/24967—Absolute thicknesses specified
    • Y10T428/24975—No layer or component greater than 5 mils thick
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/26—Web or sheet containing structurally defined element or component, the element or component having a specified physical dimension
    • Y10T428/263—Coating layer not in excess of 5 mils thick or equivalent
    • Y10T428/264—Up to 3 mils
    • Y10T428/265—1 mil or less
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31678—Of metal
    • Y10T428/31681—Next to polyester, polyamide or polyimide [e.g., alkyd, glue, or nylon, etc.]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31678—Of metal
    • Y10T428/31692—Next to addition polymer from unsaturated monomers
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31725—Of polyamide
    • Y10T428/3175—Next to addition polymer from unsaturated monomer[s]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31786—Of polyester [e.g., alkyd, etc.]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31909—Next to second addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31913—Monoolefin polymer

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Description

i DK 166813 B1
Den foreliggende opfindelse angår laminat af metalfolie og polymere, beholder eller komponent fremstillet af dette laminat og fremgangsmåde til fremstilling af laminatet.
Laminering af polymerraaterialer til metalfolier, såsom metalbånd, er 5 en velkendt og veldokumenteret teknik. De frembragte laminater har mange anvendelser såsom fx til brug ved fremstillingen af dåselegemer og dåseender til beholdere til levnedsmidler og drikkevarer samt endekomponenter og ventilhætter til aerosolbeholdere.
Lamineringen af polyolefinfilm til en metalfolie er beskrevet i mange 10 patentskrifter. Selv om polyolefincoatinger har mange nyttige egenskaber, har de imidlertid væsentlige begrænsninger som dåsecoatinger.
Selv om polyolefincoatinger i mange tilfælde giver metalfolien acceptabel korrosionsmodstandsevne, kan sådanne coatinger ikke desto mindre have begrænset evne til at beskytte den underliggende metalfo-15 lie mod korrosion. Dette er specielt tilfældet med stålbaserede substrater.
Det er sandsynligt, at denne ulempe ved polyolefincoatinger skyldes sådanne materialers høje oxygenpermeabilitet og deres forholdsvis ringe modstandsevne over for visse opløsningsmidler.
20 Det er kendt, at selv om polyamider, såsom nylon 6, har højere permeabilitet over for fugt end polyolefin, har de bedre opløsningsmiddelmodstandsevne over for visse opløsningsmidler og er mindre permeable for oxygen end polyolefincoatinger. Det er kendt at kombinere de fordelagtige egenskaber ved de to typer polymerer ved dannelse af sam-25 mensatte laminater indeholdende et lag af en polyamid og et lag af en polyolefin sædvanligvis med et forbindelseslag, typisk en syremodificeret polyolefin, mellem polyamidlaget og polyolefinlaget. Et sådant sammensat laminat har vist sig at virke som en god barriere både over for oxygen og fugt og har den ønskede lave oxygenpermeabilitet og 30 lave fugtpermeabilitet.
Sådanne simple trelagssammensætninger danner imidlertid ikke tilfredsstillende coatinger til metalfolier, eftersom hverken nylon DK 166813 B1 2 eller polypropylen vil binde direkte på tilfredsstillende måde til en metalfolie.
Det har nu vist sig, at en firlags sammensat film indeholdende et inderlag af polyamid med en speciel tykkelse umiddelbart klæber fast 5 til en metalfolie og minimerer coatingens permeabilitet over for vand, oxygen og opløsningsmidler. Det har vist sig, at polyamidets gode oxygenbarriereegenskaber er mest effektive, når polyamidet er lamineret mellem metalfolien og polyolefinen, hvorved polyamidet holdes i et miljø, som er forholdsvis fugtfrit.
10 Den foreliggende opfindelse angår en lamineret metalfolie med, til-klæbet til den ene af metalfoliens hovedflader, en sammensat koek-struderet polyolefinholdig film (B) omfattende flere lag i følgende rækkefølge: (Bl) Et inderlag af en bindingsharpiks, der er en syremodifi- 15 ceret polyolefinharpiks indeholdende carboxyl- eller an- hydridgrupper, (B2) et lag af et polyamid, hvilket lags tykkelse ikke er større end 9 μπι, fortrinsvis ikke mere end 10 μιη, (B3) et yderligere lag af en bindingsharpiks, der er som defi- 20 neret for laget (Bl), og (B4) et lag af en polyolefin.
Det har vist sig, at tykkelsen af polyamidlaget, som benyttes i laminaterne ifølge opfindelsen, er altafgørende. Selv om tykkere polyamidlag burde give forbedrede barriereegenskaber, har det vist 25 sig, at der, hvis der benyttes polyamidlag med en tykkelse på 10 μια. eller mere, sker uacceptabel blæredannelse under laminering af den sammensatte film (B) til metalfolien. Denne blæredannelse skyldes sandsynligvis frigivelsen af fugt fra det hygroskopiske polyamidlag, idet fugten indesluttes af det ydre polyolefinlag. Hvis polyamid-30 lagene, som benyttes, imidlertid har en tykkelse på 10 μχα eller mindre, sker der ikke blæredannelse under lamineringen, og der opnås en beskyttende coating, som giver fortrinlig korrosionsmodstandsevne.
DK 166813 B1 3
Polyamidlaget (B2) i den laminerede metalfolie ifølge opfindelsen er fortrinsvis Nylon 6, Nylon 66, Nylon 11 eller Nylon 9, specielt foretrukne polyamider er Nylon 6 og amorf nylon.
Polyamidlaget (B2) har en tykkelse, der ikke er større end 9 μιη.
5 Tykkelsen af laget (B2) ligger fortrinsvis mellem 3 og 5 μιη.
Polyolefinen i laget (B4) er fortrinsvis polypropylen eller polyethy-len eller en ethylen-propylencopolymer. Hvis dette ønskes, kan der benyttes andre polyolefiner såsom polymethylpenten.
Det ydre polyolefinlag har typisk en tykkelse på 10-200 μιη afhængigt 10 af kravene til coatingen.
Det mest foretrukne polyolefinlag (B4) er baseret på polypropylen eller en ethylen-propylencopolymer med lavt ethylenindhold.
Bindingsharpiksen i hvert af lagene (Bl) og (B3) er en syremodificeret polyolefinharpiks indeholdende carboxyl- eller anhydridgrupper.
15 Typiske syrer til brug ved fremstilling af sådanne syremodificerede polymerer er ethylenisk umættede carboxylsyrer, såsom acrylsyre, methacrylsyre, maleinsyre, fumarsyre, crotonsyre og itaconsyre.
Typiske anhydrider, som benyttes til samme formål, er ethylenisk umættede carboxylsyreanhydrider såsom maleinsyreanhydrid.
20 Syregrupperne kan forekomme som copolymerer af ethylen, fx ethylen/-acrylsyre (EAA) eller ethylen/methacrylsyre (EMMA). Syrekoncentrationen ligger typisk mellem 5 og 15%.
Syremodifikationen af de syremodificerede polymerer kan frembringes fx ved podning af maleinsyreanhydrid til en polyolefin, såsom poly-25 propylen, polyethylen, ethylen-propylen eller ethylen-vinylacetat-copolymer. Podestoffet kan indføres ved teknikker såsom ved, at maleinsyreanhydrid bringes til at reagere med polyolefin i en opløsning i et organisk opløsningsmiddel og ved brug af en fri radikal-katalysator såsom dibenzoylperoxid eller dicumylperoxid. Der kan i 30 stedet indføres et aktivt centrum i polymeren ved brug af højenergi- DK 166813 B1 4 stråling såsom gammastråler eller røntgenstråler, hvorefter det frembragte materiale bringes til at reagere med anhydridet.
Den arihydridpodestofmodificerede polyolefin kan fortyndes med yderligere umodificeret polyolefin til frembringelse af en bindingsharpiks, 5 der fortrinsvis har et indhold af podet syre (dvs. en podningsgrad) på 0,02-0,6%, mest fordelagtigt 0,2 ± 0,05%, målt ved analyse af infrarød adsorption ved 1790 cm'·*- af harpiks fortørret ved 200eC til konvertering af syrefunktionalitet til anhydridfunktionalitet. Den fortyndede, modificerede polyolefin kan være den samme polyolefin, 10 som den der benyttes til fremstilling af den syremodificerede polyolefin, eller den kan være en anden polyolefin. En syremodificeret lavdensitet polyethylen (LDPE) eller lineær lavdensitet polyethylen (LLDPE) kan således fortyndes med polypropylen, eller en syremodificeret polypropylen kan fortyndes med en polypropylen eller en vilkår-15 lig ethylenpropylencopolymer.
Formålet med inderlaget (Bl) af bindingsharpiks er at binde polyamidlaget (B2) til metalfladen, idet bindingsharpikslaget (Bl) fortrinsvis er baseret på polyethylen eller polypropylen, mest foretrukket til dåsemateriale er polypropylenbaserede bindingsharpikser.
20 Formålet med laget (B3) af bindingsharpiks er at binde laget (B4) af polyolefin til metalfladen. Når polyolefinlaget (B4) er en polyethylen, er bindingsharpiksbasismaterialet i bindingslaget (B3) fortrinsvis en polyethylen eller ethylencopolymer.
Når polyolefinlaget (B4) er en polypropylenhomopolymer eller en 25 ethylen-propylencopolymer, er bindingsharpiksbasismaterialet i bindingslaget (B3) fortrinsvis en polypropylen eller en randomiseret ethylenpropylencopolymer.
Når bindingsharpikslaget er baseret på polypropylen, er bindings-harpiksens smeltestrømningsindeks fortrinsvis 3-30 g/10 min., målt 30 ved 230°C i overensstemmelse med ASTM test nr. D1238.
Specielt foretrukne bindingsharpikslag er baseret på randomiserede ethylen-propylencopolymerer eller blandinger af lavdensitet-polyethy- DK 166813 B1 5 len (LDPE) og polypropylen eller blandinger af lineære lavdensitet-polyethylen (LLDPE) med polypropylen.
En specielt foretrukken syremodificeret olefincopolymer er malein-syreanhydridmodificeret ethylenvinylacetat.
5 Laget (Bl) af bindingsharpiks i den sammensatte polymerfilm (B) er fortrinsvis sammenhængende og har en tykkelse på mellem 1 og 10 μτα.
Laget (B3) af bindingsharpiks i den sammensatte polymerfilm (B) er fortrinsvis sammenhængende og har en tykkelse på mellem 1 og 10 pm.
Et hvilket som helst af lagene (B1)-(B4) kan, hvis det ønskes, være 10 pigmenteret på konventionel måde med fx titandioxid. Den foretrukne placering for pigmentet er i laget (B2) eller i lagene (B2) og (B4). Yderlaget af polyolefin (B4) kan fordelagtigt indeholde uorganiske antiblokeringsmidler såsom syntetisk silica med en partikelstørrelse på mellem 0,5 og 5 μπι.
15 Specielt foretrukne laminater ifølge opfindelsen er de laminater, der yderligere omfatter en film (A) af en termoplastisk polymer tilklæbet den anden hovedflade af metalfolien. Den termoplastiske polymerfilm (A) er typisk en sammensat polyester, polyamid eller polyolefinfilm.
Den termoplastiske polymerfilm (A) er typisk en sammensat polyester-20 film omfattende et tyndere inderlag (Al) af en i alt væsentligt ikke-krystallinsk (dvs. amorf) lineær polyester, der har et blødgørings-punkt under 150°C og et smeltepunkt over 150°C, men under 240°C, og et tykkere yderlag (A2) med et smeltepunkt over 220°C, og fortrinsvis med en indre viskositet på mellem 0,5 og 1,1, fortrinsvis mellem 0,6 25 og 0,8. Den sammensatte polyesterfilm (A) er fortrinsvis en film, der er fremstillet ved koekstrudering før påføring på metalbåndet.
Yderlaget (A2) er fortrinsvis biaksialt orienteret polyester, såsom polyethylenterephthaiat. Inderlaget (Al) er fortrinsvis en lineær copolyester, fx en amorf copolymer med ca. 80 molprocent ethylen-30 terephthalat og ca. 20 molprocent ethylenisophthaiat. Copolyestere af DK 166813 B1 6 terephthaisyre og to alkoholer, fx ethylenglycol og cyclohexandime-thanol, er også egnede til brug som inderlag (Al).
Den biaksialt orienterede polyester i yderlaget (A2).har typisk en krystallinitet på mere end 30%, fortrinsvis mellem 40 og 50%.
5 Krystalliniteten i polyestermaterialet kan bestemmes ved røntgenstrålediffraktionsteknikker som beskrevet i GB 1.566.422 eller ved måling af densiteten og anvendelse af ligningen:
Vc = (P - Pa) x (Pc - Pa)"V, hvor Vc = volumenfraktionskrystalliniteten, 10 P = densiteten af prøven,
Pa = densiteten af det amorfe materiale og Pc = densiteten af det krystallinske materiale.
P kan måles i en densitetssøjle ved brug af en zinkchlorid/vand-eller n-heptan/carbontetrachloridblanding.
15 Den biaksialt orienterede film, der kan benyttes som yderlag, kan fremstilles ved strækning af den amorft ekstruderede polymer i retningen fremefter ved temperaturer over polymerens glasovergangstemperaturen med en faktor på 2,2 til 3,8 og tilsvarende i den transversale retning med en faktor 2,2 til 4,2. Når den laminerede coating 20 skal benyttes ved dybtrækning af metalbeholdere, er orienteringen fortrinsvis begrænset til strækning med en faktor ca. 2,5 i både retningen fremefter og retningen transversalt.
Inderlaget (Al) kan typisk være sammenhængende og have en tykkelse på ca. 2-5 μη. Tykkelsen af det ydre polyesterlag (A2) er typisk 10-25 25 μη, idet den totale tykkelse af de kombinerede lag ligger mellem 12 og 30 /xm.
Polyesterlagene kan, hvis det ønskes, indeholde uorganiske antiblo-keringsmidler, såsom syntetisk silica, med en middelpartikelstørrelse på mellem 0,5 og 5 μπι.
DK 166813 B1 7
Det ydre polyesterlag (A2) kan også, hvis det ønskes, pigmenteres ved brug af konventionelle pigmenteringsmidler såsom titandioxid.
Den primære funktion af det indre polyesterlag (A) er at varmefor-segle metalfladen ved temperaturer under det ydre polyesterlags (A2) 5 smeltepunkt. Det er vigtigt, at inderlaget bevarer sin amorfe natur efter orientering og varmeforsegling af filmen. Det indre polyesterlag (Al) skal endvidere binde til metallet ved temperaturer, der er kompatible med den samtidige laminering af den polyolefinholdige coating (B) til den modstående side af metalfolien. Dette krav op-10 fyldes ved at sikre, at inderlaget af polyester (Al) har et blød- gøringspunkt, der er kompatibelt med de temperaturer, der kræves til laminering af polyolefin- eller polyamidbaserede coatinger. Til dette formål skal blødgøringspunktet være lavere end 150°C, typisk ikke højere end 130°C.
15 Den termoplastiske film (A) er alternativt en koekstruderet polyo-lefinfilm eller en sammensat polyolefin-polyamidfilm som beskrevet mere detaljeret i GB 8.724.237, 8.724.240 og 8.724.242.
De sammensatte film (A) og (B) er fortrinsvis film, der er fremstillet ved koekstrudering.
20 Metalsubstratet, til hvilket polymerfilmene påføres, har typisk form af et metalbånd og er normalt af stål, aluminium eller legeringer af samme, typisk et stål- eller aluminiumbaseret produkt, som benyttes inden for emballageindustrien.
Tykkelsesområdet for stål er typisk 0,05 mm til 0,4 mm og for alumi-25 nium typisk 0,02 mm til 0,4 mm.
Stålet kan være coatet med tin, fortrinsvis pacificeret ved konventionelle chrombehandlinger eller i stedet have form af nikkel- eller zinkpletteret stål, sortblik eller phosphateret sortblik, der fortrinsvis er chromatrenset efter phosphatering.
30 Den foretrukne ståltype er elektrolytisk chromcoatet stål (ECCS) med et dobbeltlag af metallisk chrom og chromoxid. Med sådanne ståltyper DK 166813 B1 8 kan mængderne af metallisk chrom og chromoxid variere inden for vide grænser. Det metalliske chromindhold varierer typisk fra 0,1 til 0,2 g/m^, medens chromoxidindholdet typisk varierer fra 0,005 til 0,05 g/m^. ECCS frembringes almindeligvis ved udfældningssystemer 5 indeholdende enten svovlholdige eller fluorholdige katalysatorer.
Den laminerede metalfolie ifølge opfindelsen kan være fremstillet ved laminering af en polymerfilm (B) eller polymerfilm (A) og (B) som defineret ovenfor til metalfolien ved brug af konventionelle lamineringsteknikker.
10 Den laminerede metalfolie ifølge opfindelsen fremstilles imidlertid fortrinsvis ved en termisk lamineringsfremgangsmåde, ved hvilken begge polymer filmene (A) og (B) påføres samtidigt på metalfolien.
Denne foretrukne samtidige laminerings fremgangsmåde udgør således et yderligere aspekt af den foreliggende opfindelse.
15 Et yderligere aspekt af den foreliggende opfindelse angår således en fremgangsmåde til fremstilling af en lamineret metalfolie med på den ene hovedflade af metalfolien en polyolefinholdig film (B) som defineret ovenfor og på den anden hovedflade af metalfolien en termoplastisk polymerfilm (A) som defineret ovenfor, hvilken fremgangsmåde er 20 ejendommelig ved at omfatte laminering af filmen (A) til den ene af metalfoliens hovedflader og samtidig laminering af filmen (B) til den anden hovedflade af metalfolien, der opvarmes til en temperatur T^, der er tilstrækkelig til at frembringe blødgøring af bindings-polymerharpiksen og etablere intim kontakt mellem samme og metalfoli- 25 en, idet temperaturen Tj_ er lavere end den temperatur, ved hvilken yderfladen af filmen beskadiges under laminering, og genopvarmning af det frembragte laminat til en temperatur T2, der tilstrækkelig til at få hver af polymerfilmene (A) og (B) til interagere med og blive bundet til den respektive flade af metalfolien.
30 Denne type samtidig termisk lamineringsfremgangsmåde er også beskrevet i GB 8.724.237.
Fremgangsmåden ifølge opfindelsen udføres i flere trin. X et første trin forvarmes metallet til en temperatur Tj_ inden for området DK 166813 B1 9 120-220°C, fortrinsvis 170-200°C, så at yderfladen af filmen (B) ikke opvarmes over sit smeltepunkt ved lamineringsåbningen og fortrinsvis ikke over sit blødgøringspunkt.
Den nøjagtige temperatur T^, til hvilken metalfolien skal opvarmes 5 før laminering, afhænger både af tykkelsen af filmene, som skal lamineres, og af filmenes kemiske natur. Temperaturer på ca. 120°C og opefter, typisk 140°C, er således egnede til en 20 μα støbt polypro-pylenfilm, op til 230°C for en tykkere 200 μια støbt polypropylenfilm. Temperaturer på 140°C til 270°C er egnede til koekstruderet biaksialt 10 orienteret polyethylenterephthalat.
Polyamidholdige film tolererer lidt højere metaltemperaturer end støbt polypropylen, og orienteret polypropylen kræver en højere temperatur end støbt polypropylen, typisk 200°C for en 20 μα. film.
I et andet trin bringes filmene og metallet sammen i en laminerings-15 åbning for dermed at etablere intim og ensartet krølfri kontakt.
I et tredje trin genopvarmes det frembragte laminat fortrinsvis ved induktionsopvarmning af metalkernen til en temperatur (T2) over ca.
200°C, men under det termiske eller oxidationsdegraderende punkt for yderfladen af den polyolefinholdige film (B) eller den temperatur, 20 ved hvilken yderlaget fysisk nedbrydes, når det hurtigt bratkøles med vand. Alternativt kan genopvarmningen foretages ved infrarød bestrå-ling.
Med metalkernen opvarmet til en temperatur over ca. 200°C, sker der hurtig interaktion mellem metallet, inderfladen af filmen (A) og det 25 polyolefinbindende lag af filmen (B). For at opnå denne interaktion holdes laminatet på en temperatur over ca. 200°C i 1-30 sekunder, fortrinsvis ved ca. 250°C i 2 sekunder, hvorefter laminatet hurtigt og ensartet bratkøles med vand til en temperatur under blødgørings-punktet for harpiksen med den laveste blødgøringstemperatur i over-30 ensstemmelse med den i GB 8.724.244 beskrevne teknik. Når der benyttes en biaksialt orienteret polyesterfilm som filmen (A), kan temperaturen i postlamineringszonen varieres til styring af egenskaberne ved den orienterede polyesterfilm, specielt formningsevnen, DK 166813 B1 10 som ønskes for polyestercoatingen (A). En sådan styring kan opnås ganske let, hvis der benyttes induktionsopvarmning til genopvarmning af laminatet efter lamineringsåbningen. Der kan fortrinsvis benyttes et passende pyrometer til bestemmelse af polyesterens temperatur. I 5 stedet kan der benyttes indretninger, som detekterer en ændring fra biaksial orientering til krystallinsk ikke-orienteret eller amorf polyester til angivelse af den kritiske tilstand for polyesterfilmen (fx et røntgenstrålediffraktometer).
Den temperatur som skal benyttes ved genopvarmning af laminatet 10 efter lamineringsåbningen, ligger typisk inden for området 200-270°C.
Den nøjagtige temperatur, som skal benyttes, afhænger af hviletiden, før laminatet bratkøles. Temperaturer over 270°C fører til fysisk beskadigelse af polyolefinfilmen, når den kommer i kontakt med det bratkølede vand og fører til smeltning af polyethylenterephthaiat-15 filmen. Temperaturen ved den nederste ende af dette område bestemmes af behovet for opnåelse af en tilfredsstillende bindings s tyrke mellem metalfolien og polymerfilraene fastgjort til samme i det meget korte tidsrum, i løbet af hvilket laminatet opvarmes til den krævede temperatur. Kommercielle operationer kræver normalt en hviletid på kun 20 ca. 2 sekunder.
Ved hjælp af fremgangsmåden ifølge opfindelsen kan begge polymer-coatinger (A) og (B) påføres samtidigt med, at brugen af opløsnings-middelholdige, miljømæssigt uønskelige klæbemidler undgås.
Materialerne ifølge opfindelsen giver større korrosionsmodstandsevne 25 end simple polyolefincoatinger og lider ikke af blæredannelse og misfarvningsproblemer for termisk lamineret nylon 6. Den forbedrede korrosionsmodstandsevne medfører længere levetid for beholdere coatet med materialer ifølge opfindelsen. Den specielle udførelsesform for opfindelsen tillader blærefri termisk laminering, hvilket ikke er 30 muligt, hvis polyamidlagets tykkelse ikke styres inden for et begrænset område.
Opfindelsen er velegnet til coating af stål eller aluminium, specielt materialer, som benyttes inden for emballageindustrien. Coatingerne giver fortrinlig beskyttelse af genstande fremstillet af lamineret DK 166813 B1 11 stål eller aluminium, og sådanne artikler omfatter levnedsmiddeldåse-ender, let oplukkelige levnedsmiddel- og øldåseender, dybtrukne og fladt trukne levnedsmiddeldåser, trukne og gentrukne dåser, aerosol-dåsekegler og -kupler, aerosolventilmonteringshætter og komponenter, 5 som benyttes i malings- og langstrakte beholdere.
I denne beskrivelse måles indre viskositeter ved 25°C i O-chlorphe-nolopløsninger i en koncentration på 5 g/1.
Opfindelsen vil i det følgende blive mere detaljeret beskrevet under henvisning til tegningen, på hvilken 10 fig. 1 skematisk viser en del af en første udførelsesform for en lamineret metalfolie med polymerfilm på foliens ene side, fig. 2 skematisk viser en del af en anden udførelsesform for en lamineret metalfolie med polymerfilm på begge sider, fig, 3 skematisk viser en dåseende fremstillet af det i fig. 1 viste 15 laminat i snit gennem dåseendens diameter, fig. 4 skematisk viser en dåse trukket af det i fig. 1 viste laminat, set fra siden, fig. 5 skematisk og set fra siden viser en dåseende stanset af det i fig. 2 viste laminat med en oprivningsoplukkelig plastlukning, 20 fig. 6 viser et snit gennem et dåselegeme, set fra siden, fremstillet ved trækning og vægglatning og af det i fig. 2 viste laminat, fig. 7 viser et snit gennem en ventilmonteringshætte til en aerosol ventil, der kan være stanset af det i fig. 1 eller det i fig. 2 viste laminat men med en polypropylenfilmtykkelse på mellem 100 og 200 /im 25 for at tillade krympning på en kegletop uden brug af en pakning, fig. 8 viser et snit gennem en "kegletop" stanset af det i fig. 2 viste laminat og fig. 9 viser et snit gennem en kuppelformet dåseende stanset af det i fig. 1 eller det i fig. 2 viste laminat.
30 De viste komponenter er med hensyn til overskueligheden stiliseret for at gøre polymerfilmene synlige.
DK 166813 B1 12 EKSEMPEL 1-4
Termoplastiske polymerfilm (A) og (B) med strukturer som angivet i tabel 1 blev samtidigt påført et metalbånd (M) ved en termisk lamineringsproces. Tykkelsen og sammensætningen af hver af polymerfilmene 5 og af metalbåndet er angivet i tabel 1.
Laminaterne blev fremstillet ved en samtidig termisk lamineringsproces eller -fremgangsmåde, som er mere detaljeret beskrevet i GB 8.724.237.
Laminaterne blev typisk fremstillet ved opvarmning af metalbåndet (M) 10 til en temperatur på 140-180°C, hvorefter filmene (A) og (B) blev bragt i intim vridningsfri kontakt med metallet ved hjælp af to lamineringsvalser. Laminatet blev genopvarmet indirekte til en temperatur på 250-270°C og holdt på en temperatur over 230eC i 2 sekunder, før laminatet blev bratkølet hurtigt og ensartet med koldt 15 vand. Laminatet blev tørret med en kold luftstrøm.
Temperaturerne, som blev benyttet ved denne fremgangsmåde til fremstilling af de i eksemplerne 1-4 beskrevne laminater, er angivet i tabel 2.
Laminatet ifølge eksempel 4 udgør en udførelsesform ifølge opfindel-20 sen, medens laminaterne ifølge eksemplerne 1, 2 og 3 tjener til sammenligning.
DK 166813 B1 13 TABEL 1
Sammensætning af metal/polymerlaminat Ek- 5 sem- pel Film B Film A Metal 1 Bl: Bindingsharpiks ( 3 μπι) Bindingsharpiks ( 2 μια) 0,21 mm
B2: Polypropylen (37 μα) Polypropylen med 0,3% ECCS
10 syntetisk silica 2 Bl: Bindingsharpiks ( 5 μπι) Som ovenfor Som B2: Nylon 6 (10 μπι) ovenfor B3: Bindingsharpiks ( 5 μια) 15 B4: Polypropylen (20 μπι) 3 Bl: Bindingsharpiks ( 8 μτα) Som ovenfor Som B2: Nylon 6 (12 μια) ovenfor B3: Bindingsharpiks ( 8 μπι) 20 B4: Polypropylen (72 μπι) 4 Bl: Bindingsharpiks ( 3 μπι) Som ovenfor Som B2: Nylon 6 ( 3 μπι) ovenfor B3: Bindingsharpiks ( 3 μm) 25 B4: Polypropylen (31 μπι)
Forklaring til tabel 1: 1. Bindingsharpiksen var en maleinsyrearihydridpodet polypropylen indeholdende 0,2 ± 0,05% maleinsyreanhydrid.
30 2. Polypropylenen var en polypropylenhomopolymer.
DK 166813 B1 14 TABEL 2
Lamineringsbetingelser
Eksem- Metal temperatur Lamineringstempe- Udseende 5 pel før laminerings- ratur efter andet åbning opvarmningstrin
T1} °C T2, eC
1 140 250 Skinnende, klar 10 2 140 250 Blærer under an det opvarmnings-trin (T2) 3 140 250 Blærer under an det opvarmnings - 15 trin (T2) 4 140 250 Skinnende, klar
Bemærkninger til tabel 2 20 1. TjL udtrykker metallets temperatur før filmpåføring på metallet.
2. T2 er den temperatur, til hvilken laminatet blev opvarmet efter påføring af filmen.
3. Laminaterne blev bratkølet i overensstemmelse med den i 25 GB 8.724.244 beskrevne teknik.
Medens filmene B ifølge eksemplerne 2 og 3 dannede blærer under det andet opvarmningstrin (T2 = 250°C), dannede filmen B i eksempel 4 ikke blærer og var visuelt acceptabel. Eksempel 1 gav også et acceptabelt lamineringsresultat. De under eksemplerne 2 og 3 dannede 30 blærer var visuelt uacceptable og påvirkede på uheldig måde laminatets formningsevne.
Der blev fremstillet trukne og gentrukne dåser med en diameter på 54 mm og en højde på 70 mm (DRD-dåser) af den i fig. 4 viste type samt levnedsmiddeldåseender med en diameter på 73 mm og af den i fig. 3 35 viste type af laminaterne ifølge eksemplerne 1 og 4 med filmen B dannende beholderens indre coating.

Claims (15)

10 Det kunne forventes, at de tykkere nylonlag i eksemplerne 2 og 3 giver bedre barriereegenskaber end det tynde nylonlag i eksempel 4. Blæredannelsen skyldes formodentlig vand, der er absorberet i nylon, og som frigøres og ikke finder nogen umiddelbar vej gennem polypropylenlaget med lav vandpermeabilitet og dermed medfører fejl i vedhæft-15 ningen i coatingen i form af blæredannelse. Det er overraskende, at denne virkning elimineres ved reduktion af nylonlagets tykkelse, og at et sådant tyndt lag har en fordelagtig virkning på dåsens levetid. Laminatet ifølge eksempel 4 kan umiddelbart formes til forskellige 20 andre komponenter end de i fig. 5-9 på tegningen viste.
1. Lamineret metalfolie, kendetegnet ved, at den til den ene af sine hovedflader har tilklæbet en sammensat koekstruderet polyolefiriholdig film (B) 25 omfattende flere lag i følgende orden: (Bl) Et inderlag af en bindingsharpiks, der er en syremodifi ceret polyolefinharpiks indeholdende carboxyl- eller an-hydridgrupper, (B2) et lag af en polyamid, hvilket lags tykkelse ikke er 30 større end 9 μπι, DK 166813 B1 (B3) et yderligere lag af en bindingsharpiks, der er som defi neret for laget (Bl), og (B4) et lag af en polyolefin.
2. Lamineret metalfolie ifølge krav 1, 5 kendetegnet ved, at polyamidlaget (B2) er Nylon 6, Nylon 66, Nylon 11 eller Nylon 12.
3. Lamineret metalfolie ifølge krav 1 eller 2, kendetegnet ved, at tykkelsen af polyamidlaget (B2) ligger mellem 3 og 5 /im.
4. Lamineret metalfolie ifølge et hvilket som helst af de foregående krav, kendetegnet ved, at polyolefinlaget (B4) er polypropylen, polyethylen eller en ethylen-propylencopolymer eller polymethylpen-ten.
5. Lamineret metalfolie ifølge et hvilket som helst af de foregående krav, kendetegnet ved, at lagene (B2) og/eller (B4) er pigmenteret, fortrinsvis med titandioxid.
6. Lamineret metalfolie ifølge et hvilket som helst af de foregående 20 krav, kendetegnet ved, at bindingsharpiksen i laget (Bl) og/eller (B3) er maleinsyreanhydridmodificeret polypropylen, maleinsyrean-hydridmodificeret ethylen-propylencopolymer, maleinsyreanhydridmodificeret polyethylen eller maleinsyreanhydridmodificeret ethylenviny-25 lacetatcopolymer.
7. Lamineret metalfolie ifølge krav 6, kendetegnet ved, at maleinsyreanhydridindholdet i polymeren ligger mellem 0,05 og 0,5%, fortrinsvis mellem 0,1 og 0,25%. 1 Lamineret metalfolie ifølge kravene 1-5, 30 kendetegnet ved, at bindingsharpiksen i laget (Bl) og/~ eller (B3) er ethylen-acrylsyrecopolymer eller en ethylenmethacryl- syrecopolymer, fortrinsvis indeholdende fra 5 til 15 vægtprocent syre. DK 166813 B1
9. Lamineret metalfolie ifølge et hvilket som helst af de foregående krav, 5 kendetegnet ved, at lagene (Bl) og (B3) har samme sammensætning .
10. Lamineret metalfolie ifølge et hvilket som helst af de foregående krav, kendetegnet ved, at den yderligere omfatter en film (A) af 10 en termoplastisk polymer tilklæbet den anden hovedflade af metalfolien.
11. Lamineret metalfolie ifølge et hvilket som helst af de foregående krav, kendetegnet ved, at metalfolien er elektrolytisk chrom-15 coatet stål med et dobbeltlag af metallisk chrom og chromoxid.
12. Beholder eller en komponent til en beholder, kendetegnet ved, at beholderen eller komponenten til samme er fremstillet af et laminat ifølge et hvilket som helst af kravene 1-11.
13. Fremgangsmåde til fremstilling, ved samtidig laminering, af et polymer/metal/polymer-laminat omfattende en metalfolie eller et metalbånd, der til den ene af sine hovedflader har tilklæbet en sammensat koekstruderet polyolefinholdig film (B) omfattende flere lag i følgende orden: 25 (Bl) et inderlag af en bindingsharpiks, der er en syremodifi ceret polyolefinharpiks indeholdende carboxyl- eller an-hydridgrupper, (B2) et lag af en polyamid, hvilket lags tykkelse ikke er større end 9 μτα., 30 (B3) et yderligere lag af en bindingsharpiks, der er som defi neret for laget (Bl), og (B4) et lag af en polyolefin, DK 166813 B1 og som til sin anden hovedflade har tilklæbet en film (A) af en termoplastisk polymer, kendetegnet ved, at fremgangsmåden omfatter laminering af filmen (A) til den ene af metalfoliens hovedflader samtidig med 5 laminering af filmen (B) til metalfoliens anden hovedflade, at metal-folien opvarmes til en temperatur T^, der er tilstrækkelig til at frembringe blødgøring af polymerfilmene og til at etablere intim kontakt mellem samme og metalfolien, at temperaturen ligger under den temperatur, ved hvilken yderfladen af filmene beskadiges under 10 laminering, og at det frembragte laminat genopvarmes til en temperatur T2, der er tilstrækkelig til at få hver af polymerfilmene (A) og (B) til at interagere med og blive bundet til respektive flader af metalfolien.
14. Fremgangsmåde ifølge krav 13, 15 kendetegnet ved, at temperaturen ligger mellem 120 og 220°C.
15. Fremgangsmåde ifølge krav 13 eller 14, kendetegnet ved, at laminatet hurtigt og ensartet brat-køles, fortrinsvis ved nedsænkning i en vandtank eller ved linjebrat-20 køling med vand.
DK293089A 1987-10-15 1989-06-14 Laminat af metalfolie og polymere, beholder eller komponent til samme fremstillet af dette laminat og fremgangsmaade til fremstilling af laminatet DK166813B1 (da)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB878724241A GB8724241D0 (en) 1987-10-15 1987-10-15 Laminated metal sheet
GB8724241 1987-10-15
PCT/GB1988/000854 WO1989003305A1 (en) 1987-10-15 1988-10-12 Laminated metal sheet
GB8800854 1988-10-12

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DK293089D0 DK293089D0 (da) 1989-06-14
DK293089A DK293089A (da) 1989-08-15
DK166813B1 true DK166813B1 (da) 1993-07-19

Family

ID=10625385

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DK293089A DK166813B1 (da) 1987-10-15 1989-06-14 Laminat af metalfolie og polymere, beholder eller komponent til samme fremstillet af dette laminat og fremgangsmaade til fremstilling af laminatet

Country Status (20)

Country Link
US (1) US5079052A (da)
EP (1) EP0312306B1 (da)
JP (1) JPH02501639A (da)
KR (1) KR890701357A (da)
AT (1) ATE70492T1 (da)
AU (1) AU602266B2 (da)
CA (1) CA1311674C (da)
DE (1) DE3867023D1 (da)
DK (1) DK166813B1 (da)
ES (1) ES2028298T3 (da)
FI (1) FI96400C (da)
GB (2) GB8724241D0 (da)
GR (1) GR3003404T3 (da)
HK (1) HK74492A (da)
MY (1) MY103422A (da)
NZ (1) NZ226534A (da)
PT (1) PT88735A (da)
SG (1) SG79092G (da)
WO (1) WO1989003305A1 (da)
ZA (1) ZA887622B (da)

Families Citing this family (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB8724244D0 (en) * 1987-10-15 1987-11-18 Metal Box Plc Producing laminated materials
US5439974A (en) * 1991-11-27 1995-08-08 Quantum Chemical Corporation Propylene-based extrudable adhesive blends
US5367022A (en) * 1991-11-27 1994-11-22 Quantum Chemical Corporation Grafted polymeric products, and adhesive blends
GB9204972D0 (en) * 1992-03-06 1992-04-22 Cmb Foodcan Plc Laminated metal sheet
DE4229419A1 (de) * 1992-09-03 1994-03-10 Basf Lacke & Farben Polypropylenfolie - Haftvermittler - Metall-Verbund sowie dessen Verwendung zur Herstellung von Verpackungsbehältern
DE4229923A1 (de) * 1992-09-08 1994-03-10 Basf Lacke & Farben Verfahren zur Herstellung von Verschlüssen von Verpackungsbehältern
US5589241A (en) * 1992-12-14 1996-12-31 Ford Motor Company Fuel tank having an integrallly molded permeation barrier
JP3254326B2 (ja) * 1994-04-14 2002-02-04 三菱化学ポリエステルフィルム株式会社 絞りしごきアルミニウム缶被覆用ポリエステルフィルム
JPH07330050A (ja) * 1994-06-13 1995-12-19 Mitsubishi Plastics Ind Ltd エアゾール缶用キャップ
JPH0890717A (ja) * 1994-09-27 1996-04-09 Kawasaki Steel Corp ポリエステル樹脂ラミネート金属板およびその製造方法
MY136271A (en) 1994-12-29 2008-09-30 Toyo Kohan Co Ltd A resin-coated metal sheet with higher vivid reflectivity having the excellent workable adhesion strength
US5858550A (en) * 1997-02-06 1999-01-12 Alliedsignal Inc. High temperature release films
AU6416399A (en) 1998-10-01 2000-04-17 Airtech International, Inc. Method of molding or curing a resin material at high temperatures using a multilayer release film
US6270909B1 (en) 1999-04-07 2001-08-07 Honeywell International Inc. High temperature release films
EP1060875A3 (de) * 1999-06-15 2001-12-12 Alcan Technology & Management AG Sterilisierbare Verbundfolie
US6302321B1 (en) 1999-10-11 2001-10-16 Sonoco Development, Inc. Sealant layer for container lid
EP1265750A1 (en) * 2000-02-07 2002-12-18 Dow Global Technologies Inc. Composite protective coating for metal surfaces
US20060237882A1 (en) * 2002-12-26 2006-10-26 Graham Packaging Company L.P. Amorphous nylon container and method of manufacture
US20050037214A1 (en) * 2003-07-17 2005-02-17 Fish Robert B. Nylon composite articles of manufacture and processes for their preparation
WO2007004222A2 (en) * 2005-07-05 2007-01-11 C.L.P. Industries Ltd. Multi-layered product for printed circuit boards, and a process for continuous manufacture of same
US20090036862A1 (en) * 2007-08-01 2009-02-05 Owens-Ilinois Healthcare Packaging Inc. Multilayer plastic container and method of storing lyophilized products
BRPI0921653A2 (pt) * 2008-11-25 2016-02-10 Valspar Sourcing Inc artigo, método, filme, e, método para afixar o filme
JP6041745B2 (ja) * 2013-04-12 2016-12-14 本田技研工業株式会社 複合構造体の製造方法及び製造装置
CN105291498A (zh) * 2014-07-25 2016-02-03 天津剑纳沃特塑化科技有限公司 高透明抗雾滴膜
CN105269909A (zh) * 2014-07-25 2016-01-27 天津亨和塑机科技有限公司 可消除水波纹的包装膜
CN105269912A (zh) * 2014-07-25 2016-01-27 天津亨和塑机科技有限公司 鲜肉冷冻膜包装袋
US10399759B2 (en) * 2015-03-09 2019-09-03 Bemis Company, Inc. Manually openable recyclable package
JP2020519499A (ja) * 2017-05-11 2020-07-02 デュポン ポリマーズ インコーポレイテッド ポリマー金属ハイブリッド物品
WO2020162524A1 (ja) * 2019-02-07 2020-08-13 日本製鉄株式会社 樹脂金属複合容器用樹脂ラミネート鋼板製缶蓋、樹脂金属複合容器用樹脂ラミネート鋼板製缶底、及び樹脂金属複合容器

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS543498B2 (da) * 1973-02-02 1979-02-23
US4397916A (en) * 1980-02-29 1983-08-09 Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. Laminated multilayer structure
US4402172A (en) * 1980-12-22 1983-09-06 American Can Company Flexible packaging structure and process for making it
AU530007B2 (en) * 1981-04-02 1983-06-30 Dow Chemical Company, The Laminated container body and manufacture thereof
SE446703B (sv) * 1982-01-20 1986-10-06 Tetra Pak Finance & Trading Sett att framstella ett for djupdragning eller streckning lempat laminatmaterial, genom settet framstellt laminat samt av laminatet tillverkad artikel
AU595007B2 (en) * 1986-02-25 1990-03-22 Grain Security Foundation Ltd Laminates and laminated articles
GB8724240D0 (en) * 1987-10-15 1987-11-18 Metal Box Plc Laminated metal sheet
GB8724237D0 (en) * 1987-10-15 1987-11-18 Metal Box Plc Laminated metal sheet

Also Published As

Publication number Publication date
ES2028298T3 (es) 1992-07-01
ATE70492T1 (de) 1992-01-15
GB8724241D0 (en) 1987-11-18
DK293089D0 (da) 1989-06-14
GR3003404T3 (en) 1993-02-17
FI96400B (fi) 1996-03-15
CA1311674C (en) 1992-12-22
KR890701357A (ko) 1989-12-20
EP0312306B1 (en) 1991-12-18
FI892904A0 (fi) 1989-06-14
JPH02501639A (ja) 1990-06-07
GB2211137B (en) 1992-04-29
FI96400C (fi) 1996-06-25
GB2211137A (en) 1989-06-28
NZ226534A (en) 1990-09-26
EP0312306A1 (en) 1989-04-19
FI892904A (fi) 1989-06-14
HK74492A (en) 1992-10-09
AU2548888A (en) 1989-05-02
SG79092G (en) 1992-10-02
PT88735A (pt) 1989-07-31
WO1989003305A1 (en) 1989-04-20
DK293089A (da) 1989-08-15
MY103422A (en) 1993-06-30
GB8823928D0 (en) 1988-11-16
DE3867023D1 (de) 1992-01-30
AU602266B2 (en) 1990-10-04
US5079052A (en) 1992-01-07
ZA887622B (en) 1989-06-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DK166813B1 (da) Laminat af metalfolie og polymere, beholder eller komponent til samme fremstillet af dette laminat og fremgangsmaade til fremstilling af laminatet
DK166574B1 (da) Laminat af metalfolie og polymere, beholder eller komponent til samme fremstillet af dette laminat og fremgangsmaade til fremstilling af laminatet
KR960000730B1 (ko) 적층 금속판체
US5059460A (en) Laminated metal sheet
KR950010577B1 (ko) 폴리올레핀 기재로된 막과 금속으로 형성된 적층 및 그 적층의 제조방법
JP2570841B2 (ja) 積層金属シート
EP1728731B2 (en) Peelable vacuum skin packages
US8449984B2 (en) Breathable packaging film having enhanced thermoformability
CA2663507C (en) Metallized polymeric films
US5529834A (en) Heat sealable muliilayer film comprising evoh skin and acrylic coating and its method of preparation
CN114728510A (zh) 具有金属化聚乙烯层装饰的高耐刮擦层压管
EP1391295A1 (en) Packaging film, package and process for aseptic packaging
WO2019112051A1 (ja) ヒートシール蓋及び缶
JPS58116151A (ja) 可撓性フイルム積層品の製造方法
JP2023535540A (ja) 耐熱性リサイクル可能レトルト包装
US20050252818A1 (en) High barrier packaging film with controlled extractables
WO2023249633A1 (en) Multilayer packaging films
JP2023544779A (ja) リサイクル対応の蓋材フィルム
JP2023514478A (ja) ラップシール用のバリア積層体フィルム
CN110901190A (zh) 一种性能改进的共挤薄膜及其制备方法
JP2008074463A (ja) プラスチック容器用蓋材

Legal Events

Date Code Title Description
B1 Patent granted (law 1993)
PBP Patent lapsed