FI95721B - Kuumuudenkestävä kopolymeerikoostumus - Google Patents
Kuumuudenkestävä kopolymeerikoostumus Download PDFInfo
- Publication number
- FI95721B FI95721B FI881971A FI881971A FI95721B FI 95721 B FI95721 B FI 95721B FI 881971 A FI881971 A FI 881971A FI 881971 A FI881971 A FI 881971A FI 95721 B FI95721 B FI 95721B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- alkyl
- composition according
- copolymer
- phenolic
- carbon atoms
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/26—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/20—Carboxylic acid amides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/13—Phenols; Phenolates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/13—Phenols; Phenolates
- C08K5/134—Phenols containing ester groups
- C08K5/1345—Carboxylic esters of phenolcarboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
- C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
- C08K5/52—Phosphorus bound to oxygen only
- C08K5/524—Esters of phosphorous acids, e.g. of H3PO3
- C08K5/526—Esters of phosphorous acids, e.g. of H3PO3 with hydroxyaryl compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L73/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing oxygen or oxygen and carbon in the main chain, not provided for in groups C08L59/00 - C08L71/00; Compositions of derivatives of such polymers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Description
Kuumuudenkestävä kopolymeerikoostumus 95721
Kyseinen keksintö koskee kopolymeerikoostumuksia, jotka sisältävät tiettyjä lisäaineita. Asiaankuuluville ko-5 polymeereille on ominaista vuorotteleva rakenne [A-CO] , missä A on olefiinisesti tyydyttymättömästä yhdisteestä johdettu yksikkö. Termi "kopolymeeri" käsittää terpolymeerit, joissa esiintyy erilaisia A-yksiköitä. Esimerkkeinä sopivista terpolymeereistä mainitaan eteenin, hiilimonok-10 sidin ja propeenin tai buteenin kopolymeerit.
Asiaankuuluvat vuorottelevat kopolymeerit ja niiden valmistusmenetelmät ovat sinänsä tunnettuja, vrt. US-A 3 694 412, EP-A 121 965 ja EP-A 181 014. Vaikka näillä ko-polymeereillä on edulliset fysikaalisia ja mekaanisia omi-15 naisuuksia kuten myötölujuus, vetolujuus, iskulujuus ja taivutusmoduuli, niiden käsittelynkestävyys ja pitkän ajan tai loppukäytön stabiilisuus antavat varaa parannukselle.
Hakijat ovat havainneet, että hyvin monet kaupalliset kuumuudenkestäväksi tekevät aineet, jotka toimivat hy-20 vin polyamideissa, polyolefiineissa, polyakrylaateissa, polystyreeneissä ja erilaisissa muissa hyödykekestomuo-veissa ja koneenrakennuskestomuoveissa, eivät saa aikaan riittävää kuumuudenkestävyyttä vuorottelevissa eteeni/hii-limonoksidi-kopolymeereissä. Sen vuoksi on yllättävää ha-25 väitä, että muutamien kapeasti rajattujen lisäaineiden pienten ryhmien on havaittu saavan aikaan haluttu kuumuu-denkestävyyden parannus.
Kyseinen keksintö esittää stabiloituja kopolymeerikoostumuksia, jotka sisältävät vuorottelevan hiilimonoksi-30 din ja olefiinisesti tyydyttymättömän yhdisteen kopoly-meerin ja 0,03 - 5,0 painoprosenttia lisäainetta, joka on *' valittu ryhmästä, johon kuuluvat: a) fenoliset dikarboksylaatit, joilla on yleinen kaava: 35 Ri O o /Ri H0 ”0“ (CH2! x-=-°- [ (CH2 > y"°> n'°~< CH2 > x-Q-0H (1 > V R2 2 95721 missä x on O - 4, edullisesti 2 y on 0 - 4, edullisesti 2 tai 3 n on 2 - 8, edullisesti 3 on vety tai alkyyli, jossa on 1 - 6 hiiliatomia 5 R2 on alkyyli, jossa on 1 - 6 hiiliatomia.
b) fenoliset dikarboksiamidit, joilla on yleinen kaava:
R3 OH HO
HOhQ- (CH2)p-C-N-(CH2)q-N-C-(CH2)p-Ö“0H (11) 10 R4 R4 missä p on 0 - 6, edullisesti 2 q on 0 - 12, edullisesti 0 tai 6 R^ on vety tai alkyyli, jossa on 1 - 6 hiiliatomia 15 R^ on alkyyli, jossa on 1 - 6 hiiliatomia, sekä valinnaisesti : c) fenoliset fosfiitit, joilla on yleinen kaava: p_f_0_<Q_R6)3 (III) : 20 R*
D
missä R^ on alkyyli, jossa on 1 - 6 hiiliatomia ja Rg on vety tai alkyyli, jossa on 1 - 6 hiiliatomia.
Sopivia fenolisia dikarboksylaatteja ovat: 25 dieteeniglykolibis (2-/3,5-dietyyli-4-hydroksifenoli_7eta-V noaatti); dieteeniglykolibis (5-Z"3-isobutyyli-4-hydroksifenyyli/pen-tanoaatti); trieteeniglykolibis (3-/"3,5-di-tert.butyyli-4-hydroksife-30 nyyli7propanoaatti) ; oktaeteeniglykolibis(2-/3,5-di-tert.amyyli-4-hydroksife-: nyylijetanoaatti) ; dipropeeniglykolibis(3-/3,5-di-sek.butyyli-4-hydroksi-fenyylijpropanoaatti) ; 35 tripropeeniglykolibis(3-/3,5-di-tert.butyyli-4-hydroksi- fenyyli7propanoaatti) ;
II
3 95721 tetrapropeeniglykolibis(3-sek.pentyyli-4-hydroksibentso-aatti); dipenteeniglykolibis(2-/3-isopropyyli-5-tert.amyyli-4-hyd-roksifenyylijetanoaatti) ; 5 dihekseeniglykolibis (4-/3-sykloheksyyli-4-hydroksifenyyli7 butanoaatti), ja vastaavat. Edullisia ovat lisäaineet, joissa 1*2 on alkyyli, joka aiheuttaa steeristä estymistä, esim. isopropyyli, t-butyyli tai t-amyyli. Vielä edullisemmissa lisäaineissa sekä R^ ja R2 ovat steeristä estymistä 10 aiheuttava alkyyliryhmä. Edullisimpia fenolidikarboksylaat-teja ovat trieteeniglykolibis(3-/3,5-di-tert.butyyli-4-hyd-roksifenyylijpropanoaatti) ja tripropeeniglykolibis(3-/3,5-di-tert.butyyli-4-hydroksifenyyli7propanoaatti).
Sopivia fenolisia dikarboksiamideja ovat: 15 N,N'-bis(3-/3,5-di-tert.butyyli-4-hydroksifenyyli7propano-yyli)hydratsiini; N,N'-bis(2-/3-metyyli-5-tert.butyyli-4-hydroksifenyyli7~ etanoyyli)hydratsiini; N,N'-bis(3,5-isopropyyli-4-hydroksibentsoyyli)hydratsiini; . 20 1,1-bis(3-/3,5-di-isopropyyli-4-hydroksifenyyli7propaani- amido)metaani; 1,3-bis(4-/3-£l-metyylisyklopentyyli^ -4-hydroksifenyyli7~ butaaniamido)propaani; 1.5- bis (5-/3-isobutyyli-4-hydroksifenyyli7pentaaniamido) -25 pentaani; 1.6- bis(3-sek.pentyyli-4-hydroksibentsamido)heksaani; 1.6- bis(3-/3,5-ditert.butyyli-4-hydroksifenyyli7propaani-amido)heksaani; 1,8-bis (6-/3-etyyli-5-tert.butyyli-4-hydroksifenyyli7hek-30 saaniamido)oktaani; 1,12-bis(2-/3,5-dietyyli-4-hydroksifenyyli7etaaniamido)-’·’ dodekaani; ja vastaavat. Edullisia ovat lisäaineet, joissa R^ on alkyyliryhmä, joka aiheuttaa steeristä estymistä, esim. isopro-35 pyyli, t-butyyli tai t-amyyli. Vielä edullisemmissa lisäaineissa sekä ja R4 ovat steerisesti estäviä alkyyli- 4 95721 ryhmiä. Kaikkein edullisimpia fenolisia dikarboksiamideja ovat N,N'-bis(3-£3,5-di-tert.butyyli-4-hydroksifenyyli7~ propanoyyli) hydratsiini ja 1,6-bis (3-Z”3,5-di-tert.butyyli- 4-hydroksifenyyli7propaaniamido)heksaani.
5 Sopivia fenolisia fosfiitteja ovat: tris(2-tert.butyylifenyyli)fosfiitti; tris(2-tert.amyylifenyylifosfiitti; tris(2,5-dietyylifenyyli)fosfiitti; tris(2-tert.amyyli-4-tert.butyylifenyyli)fosfiitti; 10 tris(2,4-di-isopropyylifenyyli)fosfiitti; tris(2-isopropyyli-4-tert.butyylifenyyli)fosfiitti; tris(4-tert.butyyli-2-isopropyylifenyyli)fosfiitti; tris(2-/l-metyyli-syklopentyyli7fenyyli)fosfiitti; tris(2-metyyli-4-tert.butyylifenyyli)fosfiitti; 15 tris (2,4-di-tert.butyylifenyyli)fosfiitti; ja vastaavat. Edullisia ovat lisäaineet, joissa Rg on alkyyliryhmä, joka aiheuttaa steeristä estymistä, esim. isopropyyli, t-butyy-li tai t-amyyli. Vielä edullisemmissa lisäaineissa sekä R,. tai Rg ovat steerisesti estäviä alkyyliryhmiä. Kaikkein 20 edullisin fenolinen fosfiitti on tris(2-tert.butyylifenyyli) fosfiitti.
Valittaessa fenolista dikarboksiamidia, jossa q on 5 - 7, on edullista käyttää sellaista lisäainetta seoksena fenolisen fosfiitin kanssa, edullisesti sellaisessa seok-25 sessa, jossa fenolista dikarboksiamidia ja fenolista fos-fiittia on suunnilleen yhtä suurissa painosuhteissa, s.o.
1 paino-osa fenolista dikarboksiamidia 0,8 - 1,2 paino-osaa fenolista fosfiittia kohden.
Lisäaine voidaan lisätä kopolymeeriin tavanomaisil-30 la menetelmillä, jotka sopivat kopolymeerin ja lisäaineen huolellisen seoksen valmistamiseksi kopolymeeristä ja lisäaineesta hajoittamatta kohtuuttomasti kopolymeeriä tai lisäainetta. Sellaisiin menetelmiin kuuluu lisäaineen ja kopolymeerin sekoittaminen kuivana hienojakoisessa 35 muodossa, jota seuraa kuumapuristus, kopolymeerin ja lisäaineen rinnakkaispursotus, tai seoksen huolellinen sekoittaminen käyttäen suurta leikkausnopeutta.
5 95721 Tämän keksinnön parasta suoritustapaa on valaistu seuraavassa esimerkissä.
Edullisia kopolymeerejä ovat ne, joiden moolimassa on vähintään 2000, vielä edullisemmin vähintään 6000.
5 Tämän keksinnön parannetut koostumukset voidaan muo kata valmistustuotteiksi kuten kuiduiksi, arkeiksi, kalvoiksi, laminaateiksi, säiliöiksi, putkiksi, putkistoiksi ja monimutkaisen muotoisiksi tuotteiksi tavanomaisilla käsittelymenetelmillä kuten sulakehräys, ekstruusio, koek-10 struusio, puhallusvalu, puristusvalu, ruiskuvalu ja kiinteän faasin muovaus paineessa. Keksintö on erityisen tärkeä sulakehräyksessä, ekstruusio- ja koekstruusiosovellu-tuksissa. Lisäksi se on erityisen tärkeä kaikille niille sovellutuksille, joissa valmistettavien lopputuotteiden 15 riittävä pitkän aikavälin kestävyys on tärkeää.
Esimerkki
Seuraavien lisäaineiden kuumuudenkestäväksi tekevää kykyä testattiin: 1) trieteeniglykolibis(3-/3,5-di-tert.butyyli-4-20 hydroksifenyylijpropanoaatti), 2) N,N'-bis(3-/3,5-di-tert.butyyli-4-hydroksifenyy-li7propanoyyli)hydratsiini, 3) 1,6-bis(3-/3,5-di-tert.butyyli-4-hydroksifenyy-li7 propaaniamido)heksaani, 25 4) tris(2,4-di-tert.butyylifenyyli)fosfiitti, 5) * oktadesyyli-3-(3,5-di-tert.butyyli-4-hydroksi-fenyyli)propanoaatti, 6) * pentaerytrityylitetra(3-/3,5-di-tert.butyyli-4-hydroksifenyylijpropanoaatti).
30 Testinäytteet, joiden pituus oli 30 mm ja leveys 3 mm, leikattiin arkista, joka oli valmistettu puristus-valulla 250 °C:ssa eteeni/propeeni/hiilimonoksiditerpoly-meeristä, jolla oli vuorotteleva rakenne, kiteinen sulamispiste 218 °C ja sisäinen viskositeetti 1,6 dl/g (mitattuna 35 metakrysolissa 60 °C:ssa).
6 95721
Koenäytteille tehtiin aerobiset uunivanhennustestit erilaisissa lämpötiloissa, jotka on merkitty alla olevaan taulukkoon. Kaikki näytteet taivutettiin käsin 180° kulmaan ja halkeamien ilmestyminen merkittiin hauraudeksi 5 (murtuma). Määritettiin aika, joka kului uunissa kuumentamiseen murtumapisteen saavuttamiseksi.
Lisäaineita 1,2 ja 6 käytettiin 0,5 paino-%, lisäainetta 5 käytettiin 0,3 paino-% ja lisäaineita 3 ja 4 käytettiin seoksena, siten että kumpaakin komponenttia käy-10 tettiin 0,25 paino-% kopolymeeristä.
Taulukko
Lisäaine murtuma-aika (h) kuumennus
15 135 °C 115 °C 105 °C
1 65 240 390 2 70 260 >500 3, 4 170 170 390 5* 17 90 210 20 6* 12 70 240 * vertailu
Taulukko osoittaa, että lisäaineet 5 ja 6, jotka 25 ovat kaupallisia, parhaimman laatuisia yksittäisiä kuu-muudenkestäväksi tekeviä lisäaineita polyeteenille, polypropeenille ja polyamideille, epäonnistuvat täydellisesti edullisen suorituskyvyn osoittamisessa, ja koska kyseisen tässä keksinnössä käytettyjen eteeni/hiilimonoksidi-kopo-30 lymeerien polymeerilläjoamismekanismi ja lisäaineiden fy-sikokemiallinen käyttäytyminen kopolymeereissä eivät ole • · tunnettuja, ei ole mahdollista ennustaa tässä keksinnössä käytetyillä lisäaineilla saatuja edullisia tuloksia.
Parhaimmillaan samanlaisia, mutta useimmiten huo-35 nompia tuloksia kuin yllä olevassa taulukossa vertailu-lisäaineille ilmoitetut tulokset saatiin, kun testattiin monia muita kaupallisia kuumuudenkestäväksi tehtäviä aineita kestomuoveille.
li
Claims (10)
1. Stabiloitu kopolymeerikoostumus, tunnettu siitä, että se sisältää vuorottelevan hiilimonoksidin ja 5 olefiinisesti tyydyttymättömän yhdisteen kopolymeerin, ja perustuen kopolymeerin painoon 0,03 - 5,0 paino-% lisäainetta, joka on valittu ryhmästä, johon kuuluvat: a) fenoliset dikarboksylaatit, joilla on yleinen kaava:
10 Ri Λ Λ R, 1\ O O _s 1 H°"W"“ < cii2> x-C-O- [ ('CH2) y-° ] n-C- (CH2) x-Q-°h (I) R2 R2 missä 15. on 0 - 4 y on 2 - 6 n on 2 - 8 on vety tai alkyyli, jossa on 1 - 6 hiiliatomia R2 on alkyyli, jossa on 1 - 6 hiiliatomia 20 b) fenoliset dikarboksiamidit, joilla on yleinen kaava: R3v OH HO r-S*2 (CH2> (CH2} (CH2) p~"Ö““°H (II} 25 "4 missä p on 0 - 6 q on 0 - 12 R^ on vety tai alkyyli, jossa on 1 - 6 hiiliatomia 30 R4 on alkyyli, jossa on 1 - 6 hiiliatomia, valinnaisesti yhdessä ;** c) fenolisten fosfiittien kanssa, joilla on yleinen kaava: 35 1^3 (III) R5 * 95721 jossa R,- on alkyyli, jossa 1-6 hiiliatomia ja R, on vety tai alkyyli, jossa on 1 - 6 hiiliatomia, b
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen koostumus, 5 tunnettu siitä, että x on 2.
3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että y on 2 tai 3.
4. Minkä tahansa patenttivaatimuksista 1-3 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että n on 3.
5. Minkä tahansa patenttivaatimuksista 1-4 mukai nen koostumus, tunnettu siitä, että p on 2.
6. Minkä tahansa patenttivaatimuksista 1-5 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että q on 6 tai 0.
7. Minkä tahansa patenttivaatimuksista 1 - 6 mukainen 15 koostumus, tunnettu siitä, että R2, R^ ja R,. ovat alkyyliryhmiä, jotka aiheuttavat steeristä estymistä.
7 95721
8. Minkä tahansa patenttivaatimuksista 1-7 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että R. , R0 ja R, 10 b ovat alkyyliryhmiä, jotka aiheuttavat steeristä estymistä.
9. Minkä tahansa patenttivaatimuksista 1-5 mukai nen koostumus, tunnettu siitä, että se sisältää seoksen, jossa on 1 paino-osaa fenolista dikarboksiamidia, joka on valittu ryhmästä b), ja 0,8 - 1,2 paino-osaa fenolista fosfiittia, joka on valittu ryhmästä c), kun q:lla 25 on arvo 5-7.
: 10. Minkä tahansa patenttivaatimuksista 1-9 mukai- nen koostumus, tunnettu siitä, että kopolymeeri on eteenin ja hiilimonoksidin kopolymeeri tai eteenin, pro-peenin ja hiilimonoksidin kopolymeeri. . · · 95721
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
GB8710171 | 1987-04-29 | ||
GB878710171A GB8710171D0 (en) | 1987-04-29 | 1987-04-29 | Copolymer composition |
Publications (4)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
FI881971A0 FI881971A0 (fi) | 1988-04-27 |
FI881971A FI881971A (fi) | 1988-10-30 |
FI95721B true FI95721B (fi) | 1995-11-30 |
FI95721C FI95721C (fi) | 1996-03-11 |
Family
ID=10616573
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
FI881971A FI95721C (fi) | 1987-04-29 | 1988-04-27 | Kuumuudenkestävä kopolymeerikoostumus |
Country Status (20)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4960808A (fi) |
EP (1) | EP0289077B1 (fi) |
JP (1) | JP2587448B2 (fi) |
KR (1) | KR960005626B1 (fi) |
CN (1) | CN1023563C (fi) |
AR (1) | AR243214A1 (fi) |
AT (1) | ATE91139T1 (fi) |
AU (1) | AU598662B2 (fi) |
BR (1) | BR8802017A (fi) |
CA (1) | CA1318071C (fi) |
DE (1) | DE3882077T2 (fi) |
DK (1) | DK230588A (fi) |
ES (1) | ES2056898T3 (fi) |
FI (1) | FI95721C (fi) |
GB (1) | GB8710171D0 (fi) |
IE (1) | IE62689B1 (fi) |
IL (1) | IL86188A (fi) |
NO (1) | NO170765C (fi) |
NZ (1) | NZ224388A (fi) |
ZA (1) | ZA882986B (fi) |
Families Citing this family (36)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4761448A (en) * | 1987-09-29 | 1988-08-02 | Shell Oil Company | Stabilized crystalline polymers |
GB8801756D0 (en) * | 1988-01-27 | 1988-02-24 | Shell Int Research | Copolymer composition |
CA1340630C (en) * | 1988-01-29 | 1999-07-06 | Johannes Leopold Marie Syrier | Thermal stabilization of carbon monoxide copolymers |
GB9007432D0 (en) * | 1990-04-03 | 1990-05-30 | Shell Int Research | Copolymer compositions |
DK0478088T3 (da) * | 1990-09-27 | 1995-09-18 | Shell Int Research | Polymerpræparater |
GB2249549A (en) * | 1990-11-08 | 1992-05-13 | Shell Int Research | Stabilised copolymer compositions |
GB2253398A (en) * | 1991-03-04 | 1992-09-09 | Shell Int Research | Stabilized polymer composition |
US5371127A (en) * | 1991-04-16 | 1994-12-06 | Akzo Nobel N.V. | Stabilized carbon monoxide-olefin copolymers |
EP0584221A1 (en) * | 1991-05-13 | 1994-03-02 | The Dow Chemical Company | Carbon monoxide interpolymers stabilized against viscosity changes with hindered phenols |
US5288822A (en) * | 1992-01-14 | 1994-02-22 | Akzo Nv | Liquid crystalline epoxy resin as additive for polyketone polymers |
US5401794A (en) | 1994-06-03 | 1995-03-28 | Shell Oil Company | Stabilized polyketone polymer compositions |
CA2163827A1 (en) * | 1994-11-29 | 1996-05-30 | Carlton Edwin Ash | Polyketone stabilization |
WO1996033236A1 (en) * | 1995-04-19 | 1996-10-24 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Polyketone polymer composition |
US5780302A (en) * | 1995-11-02 | 1998-07-14 | Chiron Diagnostics Corporation | Method of packaging oxygen reference solution using flexile package with inside valve |
WO1999041437A1 (en) * | 1998-02-12 | 1999-08-19 | Akzo Nobel N.V. | Process for preparing polyketone fibres |
US6143860A (en) * | 1998-02-24 | 2000-11-07 | Shell Oil Company | Polyketone polymer composition |
DE10032582A1 (de) * | 2000-07-05 | 2002-01-17 | Basf Ag | Stabilisatoren, insbesondere für thermoplastische Polyurethane |
JP2005522564A (ja) | 2002-04-05 | 2005-07-28 | ユニバーシティ オブ マサチューセッツ ロウエル | ポリマー抗酸化剤 |
US7595074B2 (en) | 2002-04-05 | 2009-09-29 | University Of Massachusetts Lowell | Polymeric antioxidants |
DE10250768A1 (de) * | 2002-10-30 | 2004-05-13 | Basf Ag | Mischungen enthaltend phenolische Stabilisatoren |
CA2575952A1 (en) | 2004-01-21 | 2005-08-04 | University Of Massachusetts Lowell | Post-coupling synthetic approach for polymeric antioxidants |
EP1771530B1 (en) | 2004-07-23 | 2009-09-09 | Polnox Corporation | Anti-oxidant macromonomers and polymers and methods of making and using the same |
CA2589883A1 (en) | 2004-12-03 | 2006-06-08 | Polnox Corporation | Synthesis of aniline and phenol-based antioxidant macromonomers and corresponding polymers |
WO2006060801A2 (en) | 2004-12-03 | 2006-06-08 | Polnox Corporation | Process for the synthesis of polyalkylphenol antioxidants |
WO2006091705A2 (en) | 2005-02-22 | 2006-08-31 | Polnox Corporation | Nitrogen and hindered phenol containing dual functional macromolecular antioxidants: synthesis , performances and applications |
US7705185B2 (en) | 2005-03-25 | 2010-04-27 | Polnox Corporation | Alkylated and polymeric macromolecular antioxidants and methods of making and using the same |
US7705176B2 (en) | 2005-10-27 | 2010-04-27 | Polnox Corporation | Macromolecular antioxidants based on sterically hindered phenols and phosphites |
WO2007050987A2 (en) * | 2005-10-27 | 2007-05-03 | Polnox Corporation | Macromolecular antioxidants and polymeric macromolecular antioxidants |
US20070149660A1 (en) | 2005-10-27 | 2007-06-28 | Vijayendra Kumar | Stabilized polyolefin compositions |
WO2007064843A1 (en) | 2005-12-02 | 2007-06-07 | Polnox Corporation | Lubricant oil compositions |
WO2008005358A2 (en) | 2006-07-06 | 2008-01-10 | Polnox Corporation | Novel macromolecular antioxidants comprising differing antioxidant moieties: structures, methods of making and using the same |
US7767853B2 (en) | 2006-10-20 | 2010-08-03 | Polnox Corporation | Antioxidants and methods of making and using the same |
WO2015077635A2 (en) | 2013-11-22 | 2015-05-28 | Polnox Corporation | Macromolecular antioxidants based on dual type moiety per molecule: structures methods of making and using the same |
EP3168252B1 (de) * | 2015-11-13 | 2019-01-09 | Ems-Patent Ag | Polyketon-formmassen mit verbesserten eigenschaften, hieraus hergestellter formkörper sowie verfahren zu dessen herstellung |
EP3168253B1 (de) * | 2015-11-13 | 2018-04-11 | Ems-Patent Ag | Flammgeschützte, aliphatische polyketonmassen, hieraus hergestellte formkörper sowie verfahren zu deren herstellung |
WO2018160879A2 (en) | 2017-03-01 | 2018-09-07 | Polnox Corporation | Macromolecular corrosion (mcin) inhibitors: structures, methods of making and using the same |
Family Cites Families (22)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2495286A (en) * | 1949-06-08 | 1950-01-24 | Du Pont | Interpolymers of carbon monoxide and method for preparing the same |
GB1081304A (en) * | 1965-03-23 | 1967-08-31 | Ici Ltd | Improvements in or relating to chemical compounds |
US3677965A (en) * | 1967-12-29 | 1972-07-18 | Geigy Chem Corp | Alkylhydroxyphenyl polyamides as antioxidants |
US3660438A (en) * | 1969-03-28 | 1972-05-02 | Ciba Geigy Corp | Alkylhydroxyphenylalkanoyl hydrazines |
CH549407A (de) * | 1970-07-06 | 1974-05-31 | Ciba Geigy Ag | Verwendung sterisch gehinderter phenolestern von glykolen als stabilisatoren. |
US3694412A (en) * | 1971-03-04 | 1972-09-26 | Shell Oil Co | Process for preparing interpolymers of carbon monoxide in the presence of aryl phosphine-palladium halide complex |
DE2309431A1 (de) * | 1973-02-24 | 1974-09-12 | Basf Ag | Stabilisierte polyolefin-formmassen |
US3968082A (en) * | 1974-09-09 | 1976-07-06 | Atlantic Richfield Company | Stabilized ethylene-carbon monoxide copolymers |
US3948832A (en) * | 1974-09-25 | 1976-04-06 | Atlantic Richfield Company | Stabilized ethylene-carbon monoxide copolymers containing an epoxy compound |
DE2660746C3 (de) * | 1975-02-20 | 1993-07-15 | Ciba Geigy Ag | Verwendung von stabilisatorensystemen aus triarylphosphiten und phenolen |
US4120846A (en) * | 1975-03-28 | 1978-10-17 | Ciba-Geigy Corporation | Benzoyloxybenzoates and compositions stabilized therewith |
US4024104A (en) * | 1975-06-13 | 1977-05-17 | Atlantic Richfield Company | Stabilized ethylene-carbon monoxide copolymers |
US3929727A (en) * | 1975-06-18 | 1975-12-30 | Atlantic Richfield Co | Stabilized ethylene-carbon monoxide copolymers |
US4139522A (en) * | 1978-03-13 | 1979-02-13 | Arco Polymers, Inc. | Stabilized ethylene-carbon monoxide copolymers |
JPS58142924A (ja) * | 1982-02-18 | 1983-08-25 | Adeka Argus Chem Co Ltd | ポリオレフイン組成物 |
US4434122A (en) * | 1982-05-11 | 1984-02-28 | Phillips Petroleum Company | Polymer stabilization |
ATE49010T1 (de) * | 1983-04-06 | 1990-01-15 | Shell Int Research | Verfahren zur herstellung von polyketonen. |
NL8403035A (nl) * | 1984-10-05 | 1986-05-01 | Shell Int Research | Werkwijze ter bereiding van polyketonen. |
JPS61200138A (ja) * | 1985-03-01 | 1986-09-04 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | ゴム組成物 |
JPS6218443A (ja) * | 1985-07-17 | 1987-01-27 | Adeka Argus Chem Co Ltd | 安定化高分子材料組成物 |
US4598113A (en) * | 1985-08-15 | 1986-07-01 | Ici Americas Inc. | Hindered hydroxyphenylalkanoates of ethoxylated bisphenol A and stabilized compositions |
EP0214099A3 (de) * | 1985-08-28 | 1988-09-21 | Ciba-Geigy Ag | Stabilisierung von vernetzten Ethylenpolymeren |
-
1987
- 1987-04-29 GB GB878710171A patent/GB8710171D0/en active Pending
-
1988
- 1988-03-30 US US07/175,022 patent/US4960808A/en not_active Expired - Lifetime
- 1988-04-11 CA CA000563788A patent/CA1318071C/en not_active Expired - Fee Related
- 1988-04-19 ES ES88200744T patent/ES2056898T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1988-04-19 DE DE88200744T patent/DE3882077T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1988-04-19 EP EP88200744A patent/EP0289077B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1988-04-19 AT AT88200744T patent/ATE91139T1/de not_active IP Right Cessation
- 1988-04-27 CN CN88102292A patent/CN1023563C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1988-04-27 DK DK230588A patent/DK230588A/da not_active Application Discontinuation
- 1988-04-27 IL IL86188A patent/IL86188A/xx not_active IP Right Cessation
- 1988-04-27 ZA ZA882986A patent/ZA882986B/xx unknown
- 1988-04-27 KR KR1019880004871A patent/KR960005626B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1988-04-27 FI FI881971A patent/FI95721C/fi not_active IP Right Cessation
- 1988-04-27 NO NO881833A patent/NO170765C/no unknown
- 1988-04-27 AU AU15189/88A patent/AU598662B2/en not_active Ceased
- 1988-04-27 JP JP63105373A patent/JP2587448B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1988-04-27 IE IE125788A patent/IE62689B1/en unknown
- 1988-04-27 NZ NZ224388A patent/NZ224388A/xx unknown
- 1988-04-27 AR AR88310683A patent/AR243214A1/es active
- 1988-04-27 BR BR8802017A patent/BR8802017A/pt not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
NO170765C (no) | 1992-12-02 |
IL86188A (en) | 1991-09-16 |
GB8710171D0 (en) | 1987-06-03 |
JP2587448B2 (ja) | 1997-03-05 |
DK230588A (da) | 1988-10-30 |
FI95721C (fi) | 1996-03-11 |
AR243214A1 (es) | 1993-07-30 |
NZ224388A (en) | 1989-11-28 |
KR960005626B1 (ko) | 1996-04-30 |
DK230588D0 (da) | 1988-04-27 |
US4960808A (en) | 1990-10-02 |
AU1518988A (en) | 1988-11-03 |
FI881971A0 (fi) | 1988-04-27 |
EP0289077A2 (en) | 1988-11-02 |
CN1023563C (zh) | 1994-01-19 |
AU598662B2 (en) | 1990-06-28 |
FI881971A (fi) | 1988-10-30 |
CN88102292A (zh) | 1988-11-09 |
ATE91139T1 (de) | 1993-07-15 |
CA1318071C (en) | 1993-05-18 |
ES2056898T3 (es) | 1994-10-16 |
NO881833D0 (no) | 1988-04-27 |
JPS63284261A (ja) | 1988-11-21 |
NO881833L (no) | 1988-10-31 |
DE3882077T2 (de) | 1993-11-18 |
IE62689B1 (en) | 1995-02-22 |
IE881257L (en) | 1988-10-29 |
DE3882077D1 (de) | 1993-08-05 |
EP0289077B1 (en) | 1993-06-30 |
ZA882986B (en) | 1988-10-31 |
EP0289077A3 (en) | 1990-02-07 |
NO170765B (no) | 1992-08-24 |
IL86188A0 (en) | 1988-11-15 |
KR880012696A (ko) | 1988-11-28 |
BR8802017A (pt) | 1988-11-29 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
FI95721B (fi) | Kuumuudenkestävä kopolymeerikoostumus | |
WO2004033545A1 (en) | Stabilized polymer composition | |
JPH02270892A (ja) | ホスホナイト化合物 | |
EP1129133A1 (en) | Thermoplastic resins stabilized by blends of sterically hindered phenols, secondary amines, and thioethers | |
US4882374A (en) | Dioxaphosphorinane compounds and polyolefin compositions sabilized therewith | |
US4719257A (en) | Polyolefin resin composition | |
CA2163827A1 (en) | Polyketone stabilization | |
GB2039494A (en) | Light-stable polypropylene compositions | |
US4634728A (en) | Polyol carboxyalkylthioalkanoamidophenol compounds and organic material stabilized therewith | |
US4309335A (en) | Polyphenylene oxide resin composition stabilizer | |
US7976729B2 (en) | Stabilized polymer compositions | |
US4992499A (en) | Stabilized ethylene monoxide copolymers | |
US4500664A (en) | Stabilized carboxyl-containing ethylene interpolymers | |
WO1996008532A1 (en) | Stabilization of polyethylene polymers | |
US6143860A (en) | Polyketone polymer composition | |
JP5992363B2 (ja) | 熱安定剤組成物、合成樹脂組成物、およびこれを用いた成形品 | |
NL1011372C2 (nl) | Polyketonpolymeersamenstelling. | |
CA1194632A (en) | Stabilized carboxyl-containing ethylene interpolymers | |
KR0160469B1 (ko) | 열가소성 수지 조성물 | |
JPH0249041A (ja) | 無機充填剤含有ポリオレフィン組成物 | |
KR880001610B1 (ko) | 안정화된 카복실-함유 에틸렌인터폴리머 | |
JPH03258892A (ja) | 活性剤組成物 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
BB | Publication of examined application | ||
MM | Patent lapsed |
Owner name: SHELL INTERNATIONALE RESEARCH MAATSCHAPPIJ B.V. |