FI93737B - Menetelmä umpisoluisen fenolivaahdon valmistamiseksi - Google Patents
Menetelmä umpisoluisen fenolivaahdon valmistamiseksi Download PDFInfo
- Publication number
- FI93737B FI93737B FI883958A FI883958A FI93737B FI 93737 B FI93737 B FI 93737B FI 883958 A FI883958 A FI 883958A FI 883958 A FI883958 A FI 883958A FI 93737 B FI93737 B FI 93737B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- resin
- resole
- surfactant
- phenol
- formaldehyde
- Prior art date
Links
- 239000006260 foam Substances 0.000 title claims description 63
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 26
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 19
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 64
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 64
- 229920003987 resole Polymers 0.000 claims description 52
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims description 44
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 43
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 39
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 31
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- 239000004604 Blowing Agent Substances 0.000 claims description 29
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 16
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 11
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 11
- RVGRUAULSDPKGF-UHFFFAOYSA-N Poloxamer Chemical compound C1CO1.CC1CO1 RVGRUAULSDPKGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 238000005187 foaming Methods 0.000 claims description 10
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 claims description 9
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 claims description 8
- SLGWESQGEUXWJQ-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;phenol Chemical compound O=C.OC1=CC=CC=C1 SLGWESQGEUXWJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 claims description 6
- QGBSISYHAICWAH-UHFFFAOYSA-N dicyandiamide Chemical compound NC(N)=NC#N QGBSISYHAICWAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-6-methylphenol Chemical compound [CH]OC1=CC=CC([CH])=C1O KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000000470 constituent Substances 0.000 claims 1
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 210000004027 cell Anatomy 0.000 description 12
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 10
- GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N resorcinol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1 GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- DDMOUSALMHHKOS-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichloro-1,1,2,2-tetrafluoroethane Chemical compound FC(F)(Cl)C(F)(F)Cl DDMOUSALMHHKOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 235000013351 cheese Nutrition 0.000 description 7
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 7
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 7
- 229920002359 Tetronic® Polymers 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 description 6
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 5
- 229920001992 poloxamer 407 Polymers 0.000 description 5
- -1 available from Witco Substances 0.000 description 4
- 229920001983 poloxamer Polymers 0.000 description 4
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 4
- 210000002700 urine Anatomy 0.000 description 4
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 230000001413 cellular effect Effects 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 3
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 3
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 3
- AJDIZQLSFPQPEY-UHFFFAOYSA-N 1,1,2-Trichlorotrifluoroethane Chemical compound FC(F)(Cl)C(F)(Cl)Cl AJDIZQLSFPQPEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 4-Butyrolactone Chemical compound O=C1CCCO1 YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DTAFLBZLAZYRDX-UHFFFAOYSA-N OOOOOO Chemical compound OOOOOO DTAFLBZLAZYRDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- 210000002421 cell wall Anatomy 0.000 description 2
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 2
- 230000008034 disappearance Effects 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 238000005188 flotation Methods 0.000 description 2
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 2
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 2
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 2
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 2
- LPLLVINFLBSFRP-UHFFFAOYSA-N 2-methylamino-1-phenylpropan-1-one Chemical compound CNC(C)C(=O)C1=CC=CC=C1 LPLLVINFLBSFRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000003023 Cosmos bipinnatus Species 0.000 description 1
- 235000005956 Cosmos caudatus Nutrition 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 238000003109 Karl Fischer titration Methods 0.000 description 1
- MOMWFXLCFJOAFX-UHFFFAOYSA-N OOOOOOOO Chemical compound OOOOOOOO MOMWFXLCFJOAFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101000859864 Rattus norvegicus Gamma-crystallin E Proteins 0.000 description 1
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 230000003679 aging effect Effects 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229930188620 butyrolactone Natural products 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 230000000881 depressing effect Effects 0.000 description 1
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 1
- 230000001627 detrimental effect Effects 0.000 description 1
- AEDZKIACDBYJLQ-UHFFFAOYSA-N ethane-1,2-diol;hydrate Chemical compound O.OCCO AEDZKIACDBYJLQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000006261 foam material Substances 0.000 description 1
- 239000004872 foam stabilizing agent Substances 0.000 description 1
- 239000003349 gelling agent Substances 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 150000002596 lactones Chemical class 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 230000002028 premature Effects 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000011343 solid material Substances 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/0061—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof characterized by the use of several polymeric components
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2361/00—Characterised by the use of condensation polymers of aldehydes or ketones; Derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2471/00—Characterised by the use of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Derivatives of such polymers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
Description
93737
Menetelmä umpisoluisen fenolivaahdon valmistamiseksi 5 Tämä keksintö koskee yleisesti umpisoluisten fenolivaahtojen valmistusta fenoli-formaldehydihartseista ja erikoisesti umpisoluisten fenolivaahtojen valmistusta sellaisista fenoli-formaldehydihartseista, joilla on pieni viskositeetti.
10 US-patentissa 4 576 923 esitetään menetelmä umpisoluisten fenolivaahtojen valmistamiseksi. Tässä patentissa osoitettiin, että eräs edellytyksistä sellaisten umpisoluisten vaahtojen tuottamiseksi, joilla on hyvä termisten ominaisuuksien säilyvyys, oli resolin suhteellisen suuri alkuvis-15 kositeetti. Suuri resolin viskositeetti voidaan saavuttaa poistamalla suurin osa resolin vapaasta vedestä ennen sen käyttöä fenolivaahdon valmistukseen. Huomattavan vapaavesi-osuuden poisto resolista on edullista myös siinä suhteessa, että se avustaa tuottamaan hienojakoisempisoluista fenoli-20 vaahtoa, jolla on pienempi hauraus ja siitä johtuen suurempi puristuslujuus valmiissa tuotteessa. Vähemmän vapaata vettä sisältävät resolit tarvitsevat huomattavasti vähemmän hapanta katalyyttiä ristikytkentäreaktioiden alkamiseen ja tämä aikaansaa sellaisia valmiita vaahtotuotteitä, joissa esiin-25 tyy vähemmän herkkyyttä kosteuden absorption suhteen.
Fenolivaahtoon perustuvien tuotteiden valmistus käyttämällä niitä menetelmiä, jotka on esitetty EP-patenttihakemuksissa 0 066 960 ja 0 066 967 sekä CA-patentissa 1 200 650, edel-30 lyttävät yleensä sellaisten resolien käyttöä, joiden alku-viskosisiteetit ovat noin 50 000 cP lämpötilassa 40°C sekä .. vapaavesipitoisuudet noin 2,5 %.
US-patentti 4 303 758 esittää niin suuren vapaavesimäärän 35 poistoa hartsista kuin mahdollista. Patentin mukaan (sarake 4, rivi 19), "Erinomaista vaahtoa tuotetaan, kun vesipitoisuus on n. 0,1 - 2 paino-%, ja vielä parempia tuloksia saadaan vesipitoisuuden ollessa n. 0,2 - 1,0 paino-%".
2 93737
Suurehkon viskositeetin omaavissa resoleissa esiintyy kuitenkin eräitä haitallisia ominaisuuksia siinä suhteessa, että ne ovat erittäin reaktiokykyisiä ja vaikeita jakaa tasaisesti formuloitaessa ja sen jälkeen käsiteltäessä. Käyttä-5 mällä pienemmän viskositeetin omaavia resoleja vältetään nämä ongelmat, ja useita patentteja on kohdistettu käsittelemään pienemmän viskositeetin omaavien resolien valmistusta.
US-patentti 4 575 521 käsittelee ongelmaa sellaisen fenoli-10 vaahdon tuottamiseksi, jonka umpisolupitoisuus on vähintään 76 - 80 % ja jonka solun seinämissä ei ole lainkaan reikiä tai mikro-ontelolta. Patentissa mainitaan, että hartsin ja katalyytin vesipitoisuuden kontrolli on erittäin tärkeä ja että vesipitoisuus olisi pidettävä pienempänä kuin 14 % koko 15 systeemin painosta. Patentissa esitetään, että liuotinta olisi lisättävä hartsiin sen viskositeetin pienentämiseksi. Menetelmä edellyttää myös hartsiin liukenevan katalyytin käyttöä ja että tuotteen vaahdotus olisi suoritettava buty-rolaktonin tai muun laktonin läsnäollessa.
20 US-patentti 4 530 939 käytetään myös liuotinta resolihartsin. viskositeetin säätämiseen. Pidetään parhaimpana silikoni-tyyppistä pinta-aktiivista ainetta.
25 Ottaen huomioon ne tuotantovaikeudet, joita esiintyy suuren viskositeetin omaavista resoleista valmistettujen vaahtojen sekoittamisessa sekä tasaisesti asettamisessa ja jakamisessa, on erittäin suotavaa säätää viskositeetti arvoon 2000 -12000 cP ja sopivimmin arvoon 2200 cP. Kun resolin viskosi-30 teetti säädettiin lisäämällä vettä hartsiin käyttäen tavaramerkillä DC 193 tunnettua silikoniin perustuvaa pinta-ak-.. tiivistä ainetta ja pitäen monet muut aineosat sekä proses- siparametrit muuttumattornina, todettiin, että vaahto voitiin sekoittaa ja jakaa paremmin, mutta termiset arvot muuttuivat 35 suuremmiksi hyvin nopeasti johtuen paisutusaineen häviämisestä.
N
93737 3
Vaihtoehtoisten pinta-aktiivisten aineiden tutkimuksen aikana tehtiin se yllättävä havainto, että kun pir.ta-aktiivisena aineena oli geelin muodostava eteenioksidi-propeenioksidi-pinta-aktiivinen aine, hyvät ominaisuudet omaavaa umpiso-5 luista vaahtoa voitiin valmistaa huolimatta veden käyttämisestä viskositeetin pienentämiseen.
Niinpä tämän keksinnön mukaan on aikaansaatu menetelmä umpi-soluisen fenolivaahdon valmistamiseksi pienen viskositeetin 10 omaavasta resolihartsista, joka käsittää seuraavien aineosien sekoittamisen keskenään vaahtoavan seoksen muodostamiseksi : (a) fenoli-formaldehydi-resolihartsi, jossa ei ole oleel- 15 lista määrää vapaata formaldehydiä ja jonka vesipitoi suus on noin 4 - 8 % ja viskositeetti välillä n. 2000 cP - n. 12000 cP lämpötilassa 40°C, (b) pinta-aktiivinen aine, joka sisältää etyleenioksidi-propyleenioksidisegmenttipolymeeriä ja joka kykenee 20 muodostamaan geelin vaahtoavan seoksen .kanssa, (c) katalyytti, ja (d) paisutusaine, sekä sen jälkeen tulokseksi saadun vaahdon kovettamisen.
25 . * Vaikka ei haluta rajoittua tiettyyn tieteelliseen teoriaan suuren molekyylipainon omaavaa geelin muodostavaa eteeniok-sidipropeenioksidi-segmenttipolymeeriä olevien pinta-aktiivisten aineiden toiminnasta, arvellaan, että tämäntyyppiset 30 pinta-aktiiviset aineet geeliytyvät resolissa olevan vapaan veden (n. 7,5 %) sekä kovettumisen ja ristikytkentäreaktioi-den aikana kehittyneen muun veden läsnäollessa. Geeliytymi-nen tulee saattamaan vaahtoavan materiaalin viskositeetin suurenemaan voimakkaasti sekoituksen jälkeen, vähentäen tai 35 ehkäisten siten polymeerin vuotamista solun ikkunoista. Tämä aikaansaisi sen jälkeen melko paksuja solun ikkunoita, jotka kykenevät paremmin säilyttämään eheytensä kovetusprosessin aikana ja sen jälkeen. Sen vuoksi keksinnön mukainen mene- 4 93737 telmä aikaansaa pienen viskositeetin, kun se on toivottavaa vaahdon sekoitusta, virtausta ja jakautumista varten, mutta suuren viskositeetin, kun se on toivottavaa solun ikkunoiden eheyden säilyttämiseksi.
5
Kuvio 1 on käyrä, joka esittää viskositeetin vapaavesipitoi-suuden funktiona, kuvio 2 on Pluronic(tavaramerkki)-ristikko, 10 kuvio 3 on Tetronic(tavaramerkki)-ristikko.
Perusvaiheet valmistettaessa vaahtoja tämän keksinnön edullisen tavan mukaan ovat seuraavat: 15 (a) pienen viskositeetin omaavan resolihartsin valmistus, (b) geelin muodostavan pinta-aktiivisen aineen lisäys, (c) katalyytin ja paisutusaineen lisäys, ja (d) vaahdon kovetus.
20 Vaahdot valmistetaan resoleista, jotka on tehty käyttäen tavanmukaisia fenolin lähtö-moolisuhteita formaldehydiin, suhteen tässä tapauksessa ollessa välillä 1:1 - 1:4,5, sopivimman välillä 1:1,5 - 1:2,5. Suuren moolisuhteen omaavat materiaalit ovat perusaineita hartseille, jotka ovat olennaises-25 ti fenolittomia ja joita voidaan käsitellä formaldehydin ; rinnakkaisaineen tai puhdistusaineen kanssa alussa esiinty vän suuren vapaan formaldehydin pitoisuuden vähentämiseksi.
Perusvaiheet vaahtojen valmistamiseksi resolihartseista ovat 30 seuraavat: (a) resolihartsin valmistus, (b) jonkin modifioivan aineen lisäys, (c) hartsin neutralointi, 35 (d) veden poisto, esim. alipainelaitteen avulla, (e) pinta-aktiivisen aineen lisäys, (f) paisutusaineen lisäys,
II
5 0 7 7^7 /j / j/ (g) happaman katalyytin lisäys ja seoksen vaahtoamisen salliminen, (h) vaahdon kovettaminen.
5 Kuten aikaisemmin on mainittu, lisätään virtsa-ainetta pieni määrä, esim. 2 - 6 %, resolin painosta. Lisätty määrä riippuu vapaan formaldehydin määrästä. Virtsa-ainetta pitäisi olla riittävästi reagoimiseksi jälkimmäisen kanssa. On todettu edulliseksi korvata osa virtsa-aineesta disyaanidiami-10 dilla määrässä n. 2 - 5 % resolin painosta lohkeamisen esto-aineeksi. Arvellaan, että disyaanidiamidi aikaansaa solun seinämien kontrolloituja repeämisiä korkeassa lämpötilassa ehkäisten lohkeamisen.
15 Hartsi on väkevöityä sen vapaavesipitoisuuden vähentämiseksi. Tyypillisellä fenolivaahdon valmistukseen käytetyllä suuren viskositeetin omaavalla hartsilla on viskositeetti, joka on suuruusluokkaa 20000 - 25000 cP lämpötilassa 40°C, hartsin vapaavesipitoisuuden ollessa 2,5 %. Kuitenkin val-20 mistettaessa fenolivaahtoja pienen viskositeetin omaavista hartseista tämän keksinnön mukaisesti, käytetyn hartsin viskositeetti tulee sopivimmin olemaan suuruusluokkaa 2800 cP lämpötilassa 40°C sekä vapaan veden pitoisuus 7,5 %.
25 Kuvio 1 esittää yhteyttä viskositeetin ja vapaan veden pitoisuuden välillä tyypilliselle resolisysteemille. Kuten kuviosta 1 ilmenee, suuri resolin viskositeetti voidaan saavuttaa poistamalla suurin osa resolissa olevasta vapaasta vedestä ennen sen käyttöä fenolivaahdon valmistukseen. Huo-30 mättävän osan resolin sisältämästä vapaasta vedestä poistaminen on edullista myös siinä suhteessa, että se avustaa hienojakoisempisoluisen fenolivaahdon tuottamisessa, jollaisella vaahdolla on pienempi hauraus ja siitä johtuen suurempi puristuslujuus valmiissa tuotteessa. Pienemmän vapaa-35 vesipitoisuuden omaavat resolit tarvitsevat huomattavasti vähemmän hapanta katalyyttiä ristikytkentäreaktioiden aloittamiseen, ja tämä aikaansaa valmiita vaahtotuotteita, joissa esiintyy vähemmän herkkyyttä kosteuden absorption suhteen.
6 93737
Suuren viskositeetin omaavat resolit ovat kuitenkin vaikeasti käsiteltäviä käytettäessä niitä fenolivaahtojen valmistukseen, kuten edellä on mainittu.
5 Seuraavat esimerkit selvittävät eroavuuksia vaahdoissa, jotka on valmistettu erilaiset viskositeetit omaavista resoli-hartseista. Esimerkit kuvaavat myös keksinnön laatimismenet-telyä sekä ilmaisevat keksijöiden suunnitteleman parhaan tavan keksinnön toteuttamiseksi, joka tapa ei ole tulkittava 10 keksintöä rajoittavaksi.
Esimerkki 1
Suuren viskositeetin omaavan resolihartsin valmistus 15 Fenoliformaldehydi-resolihartsia valmistettiin viemällä reaktoriin 5276 litraa 44-%:ista formaldehydiä ja 4458 litraa 99-%:ista fenolia. Sekoitin käynnistettiin ja katalyytti, 94 kg 5-%:ista NaOH-liuosta lisättiin. Tässä vaiheessa lämpötila oli n. 40°C. Lämpötila kohotettiin arvoon 50 -20 55°C, jossa sitä pidettiin 20 minuutin ajan. Lämpötila koho tettiin arvoon 60 - 65°C ja pidettiin siinä 20 minuuttia, kohotettiin sen jälkeen arvoon 70 - 75°C, jossa sitä pidettiin edelleen 20 minuuttia. Sitten lämpötila kohotettiin arvoon 85 ± 1°C, jossa sitä pidettiin kunnes Ostwaldin vis-25 kositeetti oli saa-vuttanut arvon 46 cSt lämpötilassa 25°C. Seos jäähdytettiin lämpötilaan 30°C ja neutraloitiin 50-%:isella Ultra TX Acid-valmisteella pH-arvoon 4,5. Valmis hartsi valutettiin ulos reaktorista ja pidettiin lämpötilassa 10°C väkevöimiseen saakka. Hartsin väkevöimiseksi sen 30 annettiin lämmetä huoneenlämpötilaan ja kuljetettiin ohut-kalvohaihduttimen läpi vapaavesipitoisuuden vähentämiseksi arvoon 2,5 % tai suuremmaksi, miten halutaan. Tällaisen hartsin tyypilliset ominaisuudet ovat seuraavat: 35 Vapaata formaldehydiä 2,52 %
Vapaata fenolia 5,04 %
Viskositeetti lämpötilassa 40°C 22 840 cP
Painokeskimääräinen molek.paino 275
H
93737 7
Lukukeskimääräinen molek.paino 187
Polydispergoituvuus 1,47 Z-keskimääräinen molek.paino 367
Vesipitoisuus 2,58 % 5
Esimerkki 2 (Vertaileva)
Fenoliformaldehydivaahdon valmistus käyttäen suuren viskositeetin omaavaa hartsia 10 Fenolivaahtoja valmistettiin sekoittamalla keskenään resoli-hartsia, pinta-aktiivista ainetta, paisutusainetta ja katalyyttiä käyttäen tehohierrolla nopeasti ja jatkuvasti toimivaa roottori/staattorisekoitinta.
15 Resolina oli suuren viskositeetin omaava 1:1,72 P/F-hartsi, kuten sellainen kuin on selitetty esimerkissä 1.
Paisutusaineena oli 1,2-dikloori-l,1,2,2-tetrafluorietaani, jota on saatavissa toiminimeltä DuPont tavaramerkillä Freon 20 114.
Pinta-aktiivisena aineena oli silikoniin perustuva aine, jota on saatavissa toiminimeltä Dow Corning tavaramerkillä DC-193.
25 ; Vaahdotuskatalyyttinä oli 2:l-seos dieteeniglykolista ja valmisteesta "Ultra TX Acid" (tavaramerkki), joka on tolu-eeni- ja ksyleenisulfonihappojen seos ja jota on saatavissa toiminimeltä Witco,Chemical.
30
Pinta-aktiivinen aine lisättiin ennakolta hartsiin syöttämällä se sarjassa olevaan sekoittimeen hartsin poistuessa ohut kalvohaihduttimesta. Tämä seos kuumennettiin lämpötilaan 40°C ja syöttöjohto kuumennettiin samaan lämpötilaan.
35 Paisutusaine kyllästettiin ilmalla paineessa 97 N/cm2 ennen käyttöä.
8 93737
Resolia, pinta-aktiivista ainetta, paisutusainetta ja katalyyttiä mitattiin jatkuvasti sekoittimeen seuraavissa suhteissa sopivien virtausmittarien avulla: 5 Hartsia 96,2 osaa
Pinta-aktiivista ainetta 3,8 osaa
Paisutusainetta 13,5 - 15,3 osaa
Katalyyttiä 3,4 osaa 10 Paine sekoittimen sisällä pidettiin arvossa 52 - 66 N/cm2 liian aikaisen vaahtoamisen välttämiseksi. Vaahtoava seos poistettiin sen jälkeen sekoittimesta, kuljetettiin putki-osan kautta ja puristettiin ulos suuttimen läpi. Juuri ennen suutinta sijaitsi kaivoventtiili sekoittimessa ja syöttöput-15 kessa vallitsevan vastapaineen sekä seoksen paisumisnopeuden kontrolloimiseksi seoksen poistuessa suuttimesta.
Suutinta siirrettiin edestakaisin kohtisuoraan koneen toimintasuuntaa vastaan siten, että jatkuva vaahtonauha laskeu-20 tui liikkuvalle pinnalle. Tämä aikaansai olennaisesti yhdensuuntaisia vaahtokaistoja, jotka liittyivät yhteen vaahtoamisen tapahtuessa muodostaen jatkuvan levyn.
Tämä levy vedettiin sen jälkeen vakionopeudella muunnetun 25 Kornylak-kuumailmatunnelin läpi, jonka tunnelin lämpötila ; pidettiin arvossa n. 60°C. Levyn poistuessa tästä uunista se oli riittävästi kovettunut leikattavaksi sopiviksi paloiksi, jotka pinottiin uuniin kovettumisen täydentämiseksi. Levyn-paloja pidettiin tässä loppuvaiheessa 18 tuntia lämpötilassa 30 60°C ja 2 tuntia lämpötilassa 90°C. 1 Näistä levynpaloista otetuilla näytteillä oli seuraavat omi naisuudet : 9 93737
Taulukko 1 Näyte Tiheys Umpisolu- Puristuslu- "K" alussa "K" vanhen-(kg/m3) pitoisuus1 juus (kPa) nettuna** 5 10% muodon- kJ.cm_ kJ.cm
_muutoksella m2. h.°C m2.h.°C
1 44,5 96,5 % 278 5,62 6,54 2 40,8 84,1 % 242 5,62 6,65 3 43,2 - 5,62 6,65 10 *Kaikki umpisolupitoisuudet on mitattu pyknometrillä Air Comparison Pycnometer standardin ASTM/D-2856 menetelmän C mukaan.
♦♦Vanhennettu 167 vuorokautta lämpötilassa 60°C (2,5 cm pak-15 su ydinnäyte kuoret poistettuna).
Esimerkki 3 (vertaileva)
Fenolivaahtoja valmistettiin sekoittamalla keskenään P/F-hartsia, pinta-aktiivista ainetta, paisutusainetta ja kata-20 lyyttiä käyttäen nopeasti toimivaa tehohiertosekoitinta.
P/F-hartsi oli natriumilla katalysoitua 1:1,72-hartsia, sellaista kuin on selitetty esimerkissä 1.
25 Pinta-aktiivisena aineena oli silikoniaine, jota on saata-“ vissa toiminimeltä Dow Corning tavaramerkillä DC-193.
Paisutusaineena oli Freon 114 (saatavissa toiminimeltä DuPont) , joka oli ennakolta kyllästetty ilmalla paineessa 97 30 N/cm2.
Katalyyttinä oli seos, joka käsitti 35 % resorsinolia, 21 % valmistetta Ultra TX Acid (saatavissa toiminimeltä Witco Chemical) ja 44 % dieteeniglykolia.
Hartsi (96,2 osaa) ja pinta-aktiivinen aine (3,8 osaa) yhdistettiin ennakolta sarjassa olevan sekoittimen kautta.
Aine-osat syötettiin sekoittimeen seuraavissa suhteissa: 35 10 93737
Hartsi/pinta-akt. aine-seosta 100 osaa
Paisutusainetta 14,1 - 15,4 osaa
Katalyyttiä 3,4 osaa 5 Alkukovetus suoritettiin Kornylak-kuumailmatunnelissa lämpötilassa 60°C ennen lopullista kovetusta, jota suoritettiin uunissa lämpötilassa 60°C 18 tunnin ajan ja lämpötilassa 90°C 2 tunnin ajan.
10 Tällä tavalla valmistetuilla vaahdoilla oli seuraavat ominaisuudet :
Taulukko 2 15 Näyte Tiheys Umpisolu- Puristuslu- "K" alussa "K" vanhen-(kg/m3) pitoisuus juus (kPa) nettuna1 10% muodon- kJ. cm_ kJ. cm_
_muutoksella m2. h.°C m2.h.°C
1 41,0 - 297 5,67 6,70 20 2 45,3 - 296 5,67 6,90 3 43,0 93,6 % 286 5,67 6,85
H
Vanhennettu 167 vuorokautta lämpötilassa 60°C (2,5 cm paksu ydinnäyte kuoret poistettuna).
25 \ Tässä kokeessa, joka on tarkoitettu parantamaan näiden vaahdo tettujen resolien jakautumis- ja asettumisominaisuuksia, reso-lin viskositeettiä oli alennettu jättämällä jopa 7,5 % vapaata vettä hartsiin. Tämä aikaansai vaahdotetulle resolille niin 30 pienen viskositeetin, että hyväksyttävät jakautumis- ja asettu-misominaisuudet saavutettiin helposti.
♦ · ·
Fenoliresoli valmistettiin samoin kuin esimerkissä 1. Väke-vöintivaiheen aikana poistettiin vähemmän vettä, jolloin saa-35 tiin hartsi, jolla oli samanlaiset molekyylipainot, mutta jonka vesipitoisuus oli 7,5 % ja viskositeetti 2800 cP lämpötilassa 40°C.
93737 11
Pinta-aktiivinen aine, tavaramerkiltään DC-193 (saatavissa toi-minimeltä Dow Corning) lisättiin aikaansaaden seos, jossa oli 3,8 paino-% pinta-aktiivista ainetta.
5 Paisutusaineena oli Freon 114 (saatavissa toiminimeltä DuPont), joka oli kyllästetty ilmalla paineessa 97 N/cm2.
Katalyyttinä oli seos, joka käsitti 15 % resorsinolia, 57 % dieteeniglykolia ja 28 % valmistetta Ultra TX Acid (tavaramerkit) ki, saatavissa toiminimeltä Witco Chemical). Nämä aine-osat syötettiin sekoittimeen seuraavissa suhteissa:
Hartsi/pinta-akt. aine-seosta 100 osaa
Paisutusainetta 12,7 osaa 15 Katalyyttiä 6,8 - 7,5 osaa
Vaahdottuva seos kulki sekoittimesta kiinteään moniaukkoiseen jakelulaitteeseen, joka asetti useita yhdensuuntaisia vaahto-nauhoja, jotka laajetessaan liittyivät yhteen muodostaen jatku-20 van levyn. Tämä levy saapui sen jälkeen lämpötilassa 60°C olevaan muunnettuun Kornylak-tunneliin alkukovetusta varten.
Tunnelista poistuttuaan levy leikattiin paloiksi, jotka asetettiin uuniin ja pidettiin lämpötilassa 60°C 18 tuntia sekä läm-25 pötilassa 90°C 2 tuntia.
Kovetetusta vaahdosta otetut näytteet osoittivat seuraavia ominaisuuksia : 30 Taulukko 3 Näyte Tiheys Umpisolu- Puristuslu- "K" alussa "K” vanhen-(kg/m3) pitoisuus juus (kPa) nettuna* 10% muodon- kJ.cm_ kj.cm_
35 _muutoksella m2. h.°C m2.h.°C
1 38,1 79,06 % - 7,26 2 38,6 86,58 % - 6,03 10,04 3 39,2 77,69 % - 5,97 10,09 93737 12 ♦Vanhennettu 28 vuorokautta lämpötilassa 100°C (2,5 cm paksu ydinnäyte kuoret poistettuna).
Tästä pienemmän viskositeetin omaavasta resolista saatu tuo-5 te säilytti monia niistä fysikaalisista ominaisuuksista, jotka liittyivät suuremman viskositeetin omaavista resoleis-ta saatuun tuotteeseen (ks. esimerkkejä 2 ja 3). Valitettavasti esimerkin 4 tuotteen terminen suorituskyky, joka aluksi oli hyväksyttävästi pienempi kuin 0,12 K, huononi nopeas-10 ti muutamassa vuorokaudessa arvoon n. 0,2 K, osoittaen
Freon-paisutusaineen nopeaa häviämistä. Tämä termisten ominaisuuksien huononeminen oli masentavaa ja osoitti, että vaahtoavan resolin solumorfologia oli huomattavasti muuttunut pienemmästä viskositeetistä johtuen.
15
Yrittäessä ratkaista tätä termisen huononemisen ongelmaa suoritettiin lisäkokeita käyttäen 7,5 % vapaata vettä sisältävää resolia, mutta pinta-aktiivinen aine muutettiin lajista DC-193 (toiminimen Dow Corning Corporation tavaramerkki 20 polyalkyylisiloksaani-polyoksialkyleenikopolymeerille) lajiksi PLURONIC F-127 (toiminimen BASF Wyandotte tavaramerkki heidän ei-ionisille pinta-aktiivisille aineilleen). Tämän jälkimmäisen pinta-aktiivisen aineen käyttö umpisoluvaahto-jen valmistukseen on esitetty US-patentissa 4 576 972, jossa 25 selostetaan pinta-aktiivisen aineen käyttöä valmistettaessa vaahtoja suhteellisen suuren viskositeetin omaavista reso-leista.
Esimerkki 5 30 Fenoliresolia valmistettiin esimerkissä 1 esitetyn menettelyn mukaisesti, paitsi että väkevöintivaiheen aikana pois-* tettiin vähemmän vettä. Hartsi kypsytettiin normaalisti, jäähdytettiin ja neutraloitiin samoin kuin esimerkissä 1. Neutralointi valmisteella Ultra-TX (tolueenj- ja ksyleeni-35 sulfonihappojen seos) tuottaa liukoisia natriumsuoloja, jotka eivät tarvitse suodatusta.
93737 13
Hartsista poistettiin sen jälkeen vettä ennalta määrättyyn vesipitoisuuteen, ts. arvoon 7,5 % saakka, mitattuna Karl Fischer -titrauksella. Tämä asettaa viskositeetin kyseessä olevalle hartsille. Hartsilla oli vesipitoisuus 7,5 % sekä 5 viskositeetti 2800 cP lämpötilassa 40°C. Mitkään muut ominaisuudet eivät muuttuneet.
Pinta-aktiivinen aine, Pluronic F-127 (eteenioksidi-propee-nioksidi-segmenttipolymeeri, saatavissa toiminimeltä BASF) 10 sulatettiin ja lisättiin hartsiin tuottaen seoksen, joka sisälsi 3,5 % pinta-aktiivista ainetta. Muut sekoittimeen syötetyt virrat olivat: paisutusaine (Freon 114 kyllästettynä ilmalla paineessa 97 N/cm2) sekä katalyytti. Katalyyttinä oli seos, joka käsitti 15 % resorsinolia, 57 % dieteeniglykolia 15 ja 28 % valmistetta Ultra TX Acid (saatavissa toiminimeltä Witco Chemical). Nämä aineosat vietiin sekoittimeen seuraa-vissa suhteissa:
Hartsi/pinta-akt. aine -seosta 100 osaa 20 Paisutusainetta 11,8 - 12,9 osaa
Katalyyttiä 6,8 osaa
Seos levitettiin liikkuvalle pinnalle moniaukkoisen jakelu-laitteen avulla ja vedettiin lämpötilassa 60°C pidetyn kuu-25 mailmatunnelin läpi. Tunnelista poistuttuaan seoslevy leikattiin paloiksi, joita kovetettiin edelleen 18 tuntia lämpötilassa 60°C ja 2 tuntia lämpötilassa 90°C.
Tästä koe-erästä otetut näytteet osoittivat seuraavia omi-30 naisuuksia: 14 93737
Taulukko 4 Näyte Tiheys Umpisolu- Puristuslu- "K" alussa "K" vanhen-(kg/m3) pitoisuus juus (kPa) nettuna* 5 10% muodon- kJ.cm_ kJ.cm_
_muutoksella m2. h.°C m2.h.°C
1 41,4 95,6 % - 5,61 6,95 2 40,6 96,0 % - 5,61 6,80 10 3 43,4 95,1 % 232 5,61 6,75 4 43,2 96,7 % - 5,67 6,90 ♦Vanhennettu 28 vuorokautta lämpötilassa 100°C (2,5 cm paksu ydinnäyte kuoret poistettuna).
15
Esimerkki 6
Fenolivaahtoja valmistettiin sekoittamalla keskenään hart-si/pinta-aktiivinen aineseosta, katalyyttiä ja paisu-tusainetta.
20
Hartsina oli fenoliresoli samoin kuin on selostettu esimerkissä 1, paitsi että vesipitoisuus oli 7,5 % ja viskositeetti 2800 cP.
25 Pinta-aktiivisena aineena oli 3,6 sadasosainen hartsi Pluro-' nic F-127 (eteenioksidi-propeenioksidi-segmenttipolymeeri, saatavissa toiminimeltä BASF). Tämä kiinteä materiaali sulatettiin ennen kertasekoitusta hartsin kanssa.
30 Paisutusaineena oli Freon 114 kyllästettynä ilmalla paineessa 97 N/cm2.
• ·
Katalyyttinä oli Ultra TX Acid laimennettuna eteeniglykolil-la pitoisuuteen 33 %. Nämä komponentit syötettiin sekoitti-35 meen seuraavissa suhteissa:
II
93737 15
Hartsi/pinta-akt. aine -seosta 100 osaa
Paisutusainetta 11,9 osaa
Katalyyttiä 9,2 osaa 5 Sekoittimesta poistuva vaahtoava seos levitettiin liikkuvalle pinnalle moniaukkoisen jakelulaitteen avulla. Tästä koe-erästä otetut kovetetut vaahtonäytteet osoittivat seuraavia ominaisuuksia: 10 Taulukko 5 Näyte Tiheys Umpisolu- Puristuslu- "K” alussa "K" vanhen-(kg/m3) pitoisuus juus (kPa) nettuna* 10% muodon- kJ.cm_ kJ.cm_
15 _muutoksella m2. h.°C m2.h.°C
1 40,0 96,7 % 247,5 5,67 7,67 2 39,2 94,8 % 239,2 5,72 7,47 3 36,8 94,8 % 248,9 5,72 7,62 20 4 38,7 - 253,7 5,72 7,62 ♦Vanhennettu 28 vuorokautta lämpötilassa 100°C (2,5 cm paksu ydinnäyte kuoret poistettuna).
25 Esimerkki 7 • Umpisoluvaahdon valmistus virtsa-aineella modifioidusta pie nen viskositeetin omaavasta hartsista. Sellaista resolihart-sia kuin on selostettu edellisessä esimerkissä pumputtiin 378 litran vetoiseen reaktoriin ja kuumennettiin lämpötilaan 30 40°C. Siihen lisättiin 3,6 sadasosaa pinta-aktiivisen aineen
Pluronic F-127 (saatavissa toiminimeltä BASF) hartsia, joka ' oli ennakolta sulatettu, sekä 4,1 sadasosaa virtsa-ainepalo- jen hartsia. Seosta sekoitettiin alipaineessa kunnes kaikki virtsa-aine oli liuennut. Katalyyttiseos valmistettiin se-35 koittamalla keskenään 49 osaa valmistetta Ultra TX Acid (Witco Chemical), 20 osaa dieteeniglykolia ja 31 osaa resor-sinolia. Paisutusaine, Freon 114 (DuPont) kyllästettynä ilmalla paineessa 97 N/cm2.
16 93737 Nämä kolme komponenttia syötettiin sekoittimeen seuraavissa suhteissa:
Hartsi/virtsa-aine/pinta-akt. aine -seosta 100 osaa 5 Paisutusainetta 14,3 - 15,1 osaa
Katalyyttiä 5,9 - 7,0 osaa
Vaahtoava seos poistui sekoittimesta poikittain siirtyvän suuttimen kautta ja se levitettiin liikkuvalle pinnalle, 10 joka kuljetti vaahdon muunnetun Kornylak-kuumailmatunnelin läpi lämpötilassa 60°C. Vaahto oli kovettunut poistuessaan tunnelista. Palalevyjä leikattiin ja asetettiin uuniin 18 tunniksi lämpötilaan 60°C ja 2 tunniksi lämpötilaan 90°C kovettumisen täydentämiseksi. Levyistä otetut näytteet 15 osoittivat seuraavia ominaisuuksia:
Taulukko 6 Näyte Tiheys Umpisolu- Puristuslu- "K" alussa "K" vanhen- 20 (kg/m3) pitoisuus juus (kPa) nettuna* 10% muodon- kJ.cm_ kJ.cm_
_muutoksella m2. h.°C m2.h.°C
1 43,2 96,03 % - 5,82 6,59 25 2 45,1 95,71 % - 5,67 6,49 3 45,0 95,03 % - 5,67 6,33 4 45,3 96,11 % - 5,67 6,33 ♦Vanhennettu 28 vuorokautta lämpötilassa 100°C.
30 Tämän virtsa-aineella modifioidun vaahdon terminen koestus ‘ osoitti erinomaista vanhenemisominaisuuksia, kuten ilmenee < · « esimerkin 7 taulukosta 6. Sen vuoksi on suotavaa käyttää virtsa-ainetta ja/tai disyaanidiamidia modifioivana aineena 35 määrässä, joka riittää reagoimaan vapaan formaldehydin kanssa .
li 93737 17
Esimerkki 8
Fenolivaahtoja valmistettiin yhdistämällä keskenään resoli-hartsia, paisutusainetta, pinta-aktiivista ainetta ja katalyyttiä seuraavissa suhteissa: 5
Hartsia 96,5 osaa
Pinta-akt. ainetta 3,5 osaa
Paisutusainetta 11,7 - 13,3 osaa
Katalyyttiä 10,7 osaa 10
Hartsi oli sellaista fenoliformaldehydiresolia kuin on selostettu esimerkissä 1. Se väkevöitiin sellaisen hartsin tuottamiseksi, jolla oli samanlaiset molekyylipainot, mutta vesipitoisuus n. 7,5% ja Brookfield-viskositeetti noin 2800 15 cP lämpötilassa 40°C. Pinta-aktiivinen aine, Pluronic F-127 (toiminimeltä BASF) sulatettiin ja lisättiin hartsiin ennen vaahdotusta.
Paisutusaineena oli 1,2-dikloori-1,1,2,2-tetrafluorietaani 20 (saatavissa valmisteena Freon 114 toiminimeltä DuPont) kyllästettynä ilmalla paineessa 97 N/cm2.
Katalyyttinä oli valmisteen Ultra TX Acid (Witco) hydrattu muoto liuotettuna veden ja dieteeniglykolin seokseen (29,2 % 25 valmistetta Ultra TX, 12,5% vettä ja 58,3% dieteeniglyko-lia) .
Komponentit syötettiin sekoittimeen yhtäjaksoisesti ja saatu vaahtoava materiaali levitettiin liikkuvalle pinnalle mo-30 niaukkoisen jakelulaitteen avulla. Alkukovettuminen tapahtui, kun vaahtolevy vedettiin lämpötilassa 60°C olevan kuu-. maximatunnelin läpi. Jäykät levynpalat asetettiin sen jäl keen uuniin 18 tunniksi lämpötilaan 60°C ja 2 tunniksi lämpötilaan 90°C kovetuksen täydentämiseksi.
35
Vaahdon ominaisuudet olivat seuraavat: 93737 18
Taulukko 7 Näyte Tiheys Umpisolu- Puristuslu- "K" alussa "K" vanhen-(kg/m3) pitoisuus juus (kPa) nettuna* 5 10% muodon- kJ.cm_ kJ.cm_
_muutoksella m2. h.°C m2.h.°C
1 41,1 94,8 % 6,23 8,14 2 41,9 95,3 % 6,18 8,39 10 3 43,4 95,7 % 208 6,28 8,03 ♦Vanhennettu 28 vuorokautta lämpötilassa 100°C (2,5 cm paksu ydinnäyte kuoret poistettuna).
15 Todettiin, että suhteellisen pienen viskositeetin omaavasta resolista esimerkeissä 5, 6, 7 ja 8 selostetulla tavalla valmistettu vaahto osoitti poikkeuksellisen hyviä termisiä ominaisuuksia, kuten on ilmennyt vanhennettaessa 2,5 cm paksuja vaahdon ydinnäytteitä 28 vuorokautta lämpötilassa 100°C 20 (ks. taulukkoa 4, esimerkki 5).
Esimerkki 9
Sopivien pinta-aktiivisten aineiden alueen määrittämiseksi useita pinta-aktiivisia aineita lisättiin käsinsekoitettui-25 hin vaahtonäytteisiin. Kutakin pinta-aktiivista ainetta li-; sättiin määrässä 3,5 % hartsi/pinta-akt. aine -seoksesta.
Myös virtsa-ainetta lisättiin sellaisen lopullisen seoksen aikaansaamiseksi, joka käsitti 92,8 osaa väkevöityä hartsia (7,1 % vettä), 3,4 osaa pinta-aktiivista ainetta ja 3,8 osaa 30 virtsa-ainetta. Paisutusaineena käytettiin valmistetta Freon 113 (tavaramerkki) (l,1,2-trikloori-1,2,2-trifluorietaani) määrässä 14 osaa sadasosasta R/S/U (lisättynä vakiopainoon).
• ·
Katalyyttinä käytettiin valmisteen Ultra TX Acid ja dietee-niglykolin 50/50-seosta määrässä 8 sadasosaa R/S/U.
35
Komponenttien sekoitus suoritettiin käsin niin nopeasti ja perusteellisesti kuin mahdollista. Vaahtoava seos siirrettiin noin minuutti katalyytin lisäyksen jälkeen mitoiltaan 93737 19 20 x 20 x 5 cm olevaan muottiin, joka oli esikuumennettu lämpötilaan 60°C. Kansi puristettiin sen jälkeen paikalleen ja termoelementti työnnettiin muotin keskelle kannessa olevan reiän läpi. Muotti siirrettiin sitten lämpötilassa 60°C 5 olevaan konvektiouuniin vaahdotusta ja kovetusta varten.
Eksotermiä tarkkailtiin kunnes huippulämpötila oli saavutettu. Noin puolen tunnin kuluttua vaahto poistettiin muotista.
Se jätettiin lämpötilassa 60°C olevaan uuniin edelleen 16 -20 tunniksi kovettumisen täydentämiseksi.
10
Kovetetut näytteet tasoitettiin tilavuuteen 20 x 20 x 2,5 cm poistamalla pinta sekä yläosasta että pohjasta. Nämä ydin-näyteet mitattiin sen jälkeen tiheyden, alussa ja vanhennuk-sen jälkeen esiintyvien lämmönjohtokykyjen sekä pala-15 misominaisuuksien suhteen.
Tulokset on esitetty koottuina taulukoissa 8 ja 9.
Kokeillut pinta-aktiiviset aineet peittävät hyvin laajan 20 alueen. Lisäksi käyttökelpoisiksi tunnetuista ryhmistä useita aineita kokeiltiin alueen tarkemmin määrittämiseksi.
Pluronic-ryhmä (tavaramerkki) käsitti useita materiaaleja, joita menestyksellisesti käytettiin vaahdonstabiloimisainei-25 na. Kaikilla näillä on suuri molekyylipaino sekä suuri poly-oksieteeniosuus molekyylirakenteessa. Kuvio 2 esittää Pluronic -ristikkoa, käyttökelpoisen alueen sijaitessa katkoviivan oikealla puolella. Kaikkia näitä voidaan menestyksellisesti käyttää stabiloimaan umpisoluinen fenolivaahto tarvit-30 sematta enää mitään formuloinnin muutoksia.
, Huomattakoon, että kaikki nämä pinta-aktiiviset aineet ovat > · geelinmuodostavia.
35 Tetronic-valmisteet (tavaramerkki) ovat myös eteenioksidi-propeenioksidi-segmenttipolymeerejä, mutta ovat eteenidi-amiiniin perustuvia nelitoiminnallisia molekyylejä. Kuten oli odotettavissa, suuren molekyylipainon omaavat materiaa- 93737 20 lit, joilla on suuri eteenioksidiosuus, toimivat varsin hyvin. Yllättävästi kuitenkin Tetronic 1101 aikaansai myös varsin hyvän vaahdon. Tällä molekyylillä on melko suuri mo-lekyylipaino, mutta siinä on vain 20 % polyoksieteeniä anta-5 en sille HLB-arvon 2 (ks. kuviota 3 - Tetronic-ristikko). Ainoa seikka, joka tälle pinta-aktiiviselle aineelle on yhteistä muiden kanssa, on sen kyky muodostaa geeliä. Se ainoa Tetronic, joka ei menestynyt (702), ei muodosta geeliä missään väkevyydessä. Tämä geeliä muodostamaton alue on rajoi-10 tettu katkoviivalla.
Eräs ryhmä pinta-aktiivisia aineita ovat Foamstab-valmisteet (tavaramerkki), jotka olennaisesti ovat muunnettuja Pluro-nic-valmisteita. Nämä oli tutkittu mikroskooppisesti ennen 15 vaahdossa käyttöä. Tämä osoitti, ettei valmiste 200 tukisi laajenevaa vaahtoa. Tämä tulos vahvistettiin todeksi vaahdossa. Valmiste 210 tuki vaahtoa, mutta sitä käytettäessä ei saavutettu umpisoluja eikä hyviä termisiä arvoja.
20 Erilaisia muita pinta-aktiivisia aineita kokeiltiin, mutta mikään niistä ei onnistunut tuottamaan vaahtoa hyväksyttävillä termisillä arvoilla. Tämä voidaan havaita taulukoista 2 ja 3.
25 Voi olla suotavaa lisätä sellaisia aineita, kuten hydrok-' ' siselluloosaa, jotka edistävät geelinmuodostusta. Tämän tut kimuksen tuloksena on, että parhaimpia pinta-aktiivisia aineita ovat ilmeisesti suuren molekyylipainon omaavat geelin muodostavat propeenioksidikopolymeerit, kuten valitut Plu-30 ronic- ja Tetronic-valmisteet.
k « .
93737 21 e e c c o o o o *d W w a pj 1 2 E E E ε — y α o j * e c e c y y y y 1 4 2 -is-s -¾ -¾ 5 2 l 3 .S | = 3 U o v; u U UUOU *J — 2 -¾¾ 3 33333=333 = 5 - = MC C CCCCCCC3CC 3 - - “ W § 3 -.333333333 3 3 - 7j jj :3 u u -* — — VJ Λ V) <J V) V) VJ Λ 'Λ ·Λ tf» VJ 'Λ V) Λ - ‘Jz In ·ί Λ3£33 -3 ·£ ~ «*3 3 U 33 333 3333 3 - > ^ ^ - - - j ι 3 V) ιΛ Ο ^ ^ Ο Ο ΙΛιΛ ΟΟΟ O O O O O O O O Ο W> — 3 n < < N V) ΓΊ -*«ί »Λ Ν Ο —· iO Ν Π Π **» -ί Π Π — ·-= e ccccc c eceece ee ccc c cc c c VJ > 3 _* «d ^ »4 .· «M —a —< —d ^d —* ^ —H ^d -4-4-4 *-* — — — —
^ g e E 6 6 S 6 E £ E E E E EE 6 E 6 E E 6 E E
3 3 — Σ V) O ^ ιΛ ΙΛ ιΛ O Wl ιΠ «ΟΌΌΙΑΌΌ rs Ό Ό N N »O 00 l/"» ιΓ> σ» L I---------- :o l> u υ u u υ u u u υ υ υ υ o υ ο ο ο υ υ υ υ υ —· · · · t · · I ·«··!· §·’·#· · · · · · — rs 00904 00 Ν Ο Ό β *9 O Ό Ό «O CO -Tao -7 o S3 . ............ ...... . . .
— «—< o Qo O" ό «λ ω rs to n oo co n o Ό o Λ ^ Ό o o «n o- λ ·-. eo co go co cc ao co co cd co co «o rs rs es rs co co co σ* rs
^ 4J
ra :o 2: c. _ _^^ —MW — — — I — — - — a oo%noo>noooo«nooeo ^ — ·"} ^ — r^O't^oo-J-i'O^O' r~ n rt rd w-ι Ι" ιλιγ^ιλι ri — n NNMN- N NM —1 00 --:-------- · ooooooooo o o o o o o o j o OdlOOOOOtntn o o o o o o
_v y c iocOeCNOONn O Ό O O W"» O
2 "*·* N4n0N04NV rs 00 «Ί m »O ·.
3 x o. ^ **___________ 3 —i :3 :<3 I li d I —, u u —
Ju u 3 0 ··"* o u t- Z-t JJ UV.4I t> oi 2 ! c ö» 3 3 »-· 1 >S V c (J 3 <J W :3 ‘^.C —.3 3 P U </l E 4JU r—4 C -*4 '-S -*
00 Φ·^>> 4J.-* ^-»<0 >>yjJ
O Q.r-> 0» O >vH >, U I
co r-d o a. u cc c -J
ι c 3 c. »h a» ·-. 3 p .*« -M ·-. c -rd .—. 4-1 >.H > rg fid
Q. 73 —4 C ±J >> *-» --4 0) ·Ή — I
Q. »H C ·Η U >* O i—. —· ♦<-· >> en :3 *wec u φ ?srt >syjy» >> t jd —y Qi <“* >> E is ^ ^ H O β) E O E CO r-4 U W 4J O 3 * .h b 3 4_i co >% u y i-i c , O « —ι ·-« q) pu >> E —. Ey3
V 0) 3 r4 tf) Oji s-»t» W.r4CM
<u e f-* a» c *-* c.>» CCO nJ >sU — --4 O —M V Cd ·* H 4J <«4 i—d «M >> w o ν o ι hJ ui o a»—» o E >> cue. i> — o O O Cu ai *3 a, <i c ; UJ > CU Cd tXd | C rs m σ* o σ» σ' j rsoeoeorsrsw7-^<eoors — — ^rs«9«9 ^ n 4 Ό »J o ^ - θ' CO « N 0} co Ό OOOOOO <0 — kO 0*^> —· rs O — . 1 1 1 . 1 < 1 1 t 10 n m -d n rs 11 1111 -* -4 rs · O' O — *, to. o. h. h. U. k O. J h. o O Z Z Z Z « no rs n rs ij aa <<<< X 'J. o — 1 rt UUUUUUUUU UUUUOU CuOu Z3CU 1 J= , . ^1 —t —, .rt ^ < CO SO 00 N N M M M O Cri
rt ccccccccc cccccc *d-d mr.rv u««ei «ι o o -h - - I
2 ooooooooo 000000 00 UC.UU oy n n vl· rt bbk>Ok>OW>Ob bWUldOO MM «JU4J4-I *-l ·.« O. I. EE.
.5 333335033 «J 4J «J 4J *J O M M Hd «-. >-l CCCC C KK a — <c r . ,Γ — — rtrtrtrt c o 0 o «1 · -- KKK «aa·. I. — « oc| • · — a. c. o. c. c.c.a.o.a. (-> H H H H H- z z m m m o o o O u H »-* *- < o· i*· ; 22 93737
s n ϊ I I I fi ra I
l„ |c L L lc ss j| II l-jj___31 It. 33 2 ° rj m n oo vO <3 in oo_ n <n -» <a 0_ <r tn -n M'S ,γ pT <r ^ *n -a- w *- «n <r *n -a· ·~ ζ£ιι·53«33«^ ·* «* * sr^n <t<rsr-r <r cn —s “- _ _ —— . " ~ o^e-S **,*©©£· £ -o * g r £24£ 1 H J?w d * « d rJ « r* r* « m «<-i wwww «4 C - ;i c <« *.
> O M — ö β - ^ ^ ft ¢. N J kA rt* “ ·*°ο βββββββοβ e o o o CO »f» vO ____________ - . _ -— ^e „ - ___ m + m, f* 9i O Φ Λ n 4 · « K » N « Γ- 2 X « o w « © 2 S 2 22 2122 f> * .,····· · ·· · ·· ···.
o O O o o o o o o o © © o o o o lA rt* M · n ^ n w n ^ mm 94 mm mm m_____o o o e M (A « M ^ # CM fi N Λ « « « rt 't t ^ ^ o e o o © © N 4 Λ © N N © © *« rt·
«A #» N O 4 N N N fi N
(f) ^ ········· ^ o o o o oo e o o ©
_ N «O
O <r f» « j> CM ~ ^ 2 © ©
H W o ^ 4 S O /1 m · . n M
H s .. fi N n fi fi H 4 N «A Λ 3 *3* p **i o o o o o o o © o e ^ - H n © © *4 .* m~ © fi
fi N ft fi fi fi 4 Π tA
S* r* mm mm 94 mm mm mm mm mm mm *“ ^ o O O O O O O © © © £ ui ~ e fi fi 4 « e A N 4 N fi ft fi fi fi 4 «4 Λ* 2 • dddooo©© rt» Λ f< odd fi 4 H 4 < . «4 « f< rt - ^ mm mm mm mm d d © d ___* © © © Λ ^ 2 © Λ a* *! 2 ~ s I e © o ^ sS S «vw«_jjwu u u u *J v υ i . . |g « I s f s 1 I κ 1 s I s I s Is as 52 1 s § S |slsls]5 i ·* *3 * 9 » 9*9 9 I 9 i 9 i AJ rt v K mm m* C f ^ ί J · £££2.25.? ! β U m· k. mm h mm «· k. ^ k ** k. · *i 4 ^ *J I 1Z · *« > * 5 c ^ k k ki *. h M < P o H H h h h k. k
Ϊ* > PJ T * .1 - ^ I
li ·χ4 I
u :«a tq u a u x © c 3 Z iJ Ai
II
Claims (12)
- 93737
- 1. Menetelmä umpisoluisen fenolivaahdon valmistamiseksi, tunnettu siitä, että se käsittää seuraavien aineosien sekoittamisen keskenään vaahtoavan seoksen muodostamiseksi: 5 (a) fenoli-formaldehydi-resolihartsi, jossa ei ole oleel lista määrää vapaata formaldehydiä ja jonka vesipitoisuus on noin 4 - 8 % ja viskositeetti välillä n. 2000 cP - n. 12000 cP lämpötilassa 40°C, (b) pinta-aktiivinen aine, joka sisältää etyleenioksidi- 10 propyleenioksidisegmenttipolymeeriä ja joka kykenee muodostamaan geelin vaahtoavan seoksen kanssa, (c) katalyytti, ja (d) paisutusaine, sekä tulokseksi saadun vaahdon kovettamisen. 15
- 2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että pinta-aktiivisena aineena on suuren molekyylipainon omaava geelinmuodostava etyleenioksidi-propyleenioksidiseg-menttipolymeeri. 20
- 3. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että se käsittää seuraavien aineosien sekoittamisen keskenään : (a) fenoli-formaldehydi-resolihartsi, jonka vesipitoisuus 25 on välillä 7,2 - 7,8 % ja viskositeetti välillä 2200 - 3400 cP lämpötilassa 40°C, (b) suuren molekyylipainon omaava geelinmuodostava etylee-nioksidi-propyleenioksidi-segmenttipolymeeri pinta-aktiivisena aineena, 30 (c) katalyytti, ja (d) paisutusaine, ; sekä tulokseksi saadun vaahdon kovettamisen.
- 4. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu sii-35 tä, että se käsittää seuraavat vaiheet: ensimmäisen seoksen muodostamisen fenoliresolihartsista ja pinta-aktiivisesta aineesta sekä sen jälkeen tämän ensimmäisen seoksen sekoittamisen paisutusaineen ja katalyytin kanssa. 93737
- 5. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että ensimmäinen seos lisäksi käsittää aineen valittuna ryhmästä, joka koostuu virtsa-aineesta ja disyaanidiamidis-ta. 5
- 6. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että pinta-aktiivisena aineena toimiva segmenttipolymee-ri on etyleenioksidi-propyleenioksidisegmenttipolymeeri, joka on oheisessa kuviossa 2 olevan katkoviivan oikeanpuo- 10 leisella alueella.
- 7. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että fenoli-formaldehydi-resolihartsina on emäksellä katalysoitu fenoliformaldehydiresoli, jossa fenolin moo- 15 lisuhde formaldehydiin on välillä 1:1 - 1:4,6.
- 8. Patenttivaatimuksen 7 mukainen menetelmä, turmat·tn siitä, että fenolin moolisuhde formaldehydiin on välillä 1:1,5 - 1:2,5. 20
- 9. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että resolihartsin vesipitoisuus on noin 7,5 % ja sen viskositeetti noin 2800 cP.
- 10. Patenttivaatimuksen 5 mukainen menetelmä, tunnettu sii- tä, että urean määrä on 2-6 paino-% resolin määrästä ja että osa tästä ureasta on korvattu disyaanidiamidilla, korvatun määrän ollessa 2-5 paino-% resolin määrästä.
- 30 Patentkrav
Applications Claiming Priority (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US9033987A | 1987-08-28 | 1987-08-28 | |
US9033987 | 1987-08-28 | ||
US18538688 | 1988-04-25 | ||
US07/185,386 US4882364A (en) | 1987-08-28 | 1988-04-25 | Process for manufacturing closed cell phenolic foams |
Publications (4)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
FI883958A0 FI883958A0 (fi) | 1988-08-26 |
FI883958A FI883958A (fi) | 1989-03-01 |
FI93737B true FI93737B (fi) | 1995-02-15 |
FI93737C FI93737C (fi) | 1995-05-26 |
Family
ID=26782169
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
FI883958A FI93737C (fi) | 1987-08-28 | 1988-08-26 | Menetelmä umpisoluisen fenolivaahdon valmistamiseksi |
Country Status (9)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4882364A (fi) |
EP (1) | EP0305084B1 (fi) |
JP (1) | JP2501626B2 (fi) |
AU (1) | AU604960B2 (fi) |
CA (1) | CA1313289C (fi) |
DE (1) | DE3884526T2 (fi) |
DK (1) | DK174741B1 (fi) |
FI (1) | FI93737C (fi) |
NO (2) | NO883804D0 (fi) |
Families Citing this family (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CA2078107C (en) * | 1990-03-23 | 2002-07-30 | Philip L. Bartlett | Polymer foams containing blocking agents |
AU7306691A (en) * | 1990-03-23 | 1991-10-21 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Polymer foams containing gas barrier resins |
US5516811A (en) * | 1990-03-23 | 1996-05-14 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Polymer foams containing blocking agents |
US5441992A (en) * | 1994-06-09 | 1995-08-15 | Santos; Ruben | Non-CFC foam produced using perfluoroalkanes |
US5407963A (en) * | 1994-06-09 | 1995-04-18 | Willson; Jennifer | Non-CFC foam produced using blended surfactants |
DE69719203T2 (de) * | 1996-10-22 | 2003-12-11 | Owens Corning, Toledo | Herstellung von cfc-freien resolschaumstoffen mittels perfluorierter ether |
AU7270598A (en) * | 1997-05-02 | 1998-11-27 | Jiffy Foam, Incorporated | Method for making a closed-cell phenolic resin foam |
US5817706A (en) * | 1997-08-27 | 1998-10-06 | Owens Corning Fiberglas Technology, Inc. | Manufacture of non-CFC cellular resol foams using perflurinated ethers |
US6492432B1 (en) | 1999-11-09 | 2002-12-10 | American Foam Technologies, Inc. | Novolac-epoxy resin foam, foamable composition for making novolac-epoxy resin foam and method of making novolac-epoxy resin foam |
US20050185806A1 (en) * | 2003-02-14 | 2005-08-25 | Salvador Eduardo T. | Controlling fading and surround signal level |
JP3932293B2 (ja) * | 2005-09-08 | 2007-06-20 | 旭有機材工業株式会社 | 発泡性レゾール型フェノール樹脂成形材料およびフェノール樹脂発泡体 |
US7758779B2 (en) * | 2005-12-29 | 2010-07-20 | Graftech International Holdings Inc. | Reinforced resin-derived carbon foam |
WO2010053093A1 (ja) * | 2008-11-07 | 2010-05-14 | 旭化成建材株式会社 | 発泡性フェノール樹脂組成物、フェノール樹脂フォーム及びその製造方法 |
CA2793827C (en) * | 2010-03-26 | 2015-05-05 | Asahi Kasei Construction Materials Corporation | Phenolic resin foam laminated sheet and method for manufacturing the same |
WO2012053493A1 (ja) * | 2010-10-18 | 2012-04-26 | 旭化成建材株式会社 | フェノール樹脂発泡板 |
Family Cites Families (24)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CA674181A (en) * | 1963-11-12 | D. Nelson John | Cellular phenolic resin | |
CA839789A (en) * | 1970-04-21 | J. D'alessandro William | Phenolic foams | |
CA866876A (en) * | 1971-03-23 | Weissenfels Franz | Process for the production of foamed phenolic resins | |
BE518129A (fi) * | 1951-09-10 | |||
US3339361A (en) * | 1965-11-22 | 1967-09-05 | Jefferson Mills Inc | Long spinning frame |
US3640911A (en) * | 1969-04-04 | 1972-02-08 | Union Carbide Corp | Phenolic foam process |
US4303758A (en) * | 1976-06-07 | 1981-12-01 | Gusmer Frederick E | Method of preparing closed cell phenol-aldehyde foam and the closed cell foam thus prepared |
JPS5327298A (en) * | 1976-08-25 | 1978-03-14 | Kogyo Gijutsuin | Master hand for artificial hand end |
US4216295A (en) * | 1976-12-20 | 1980-08-05 | Monsanto Company | Foamable resole resin composition |
CA1113649A (en) * | 1978-03-14 | 1981-12-01 | Leonid V. Volodko | Method for producing phenol foam plastic |
US4345061A (en) * | 1978-12-27 | 1982-08-17 | C.P. Chemical Co., Inc. | Process for the preparation of phenol-urea-formaldehyde condensation products |
US4412014A (en) * | 1980-01-21 | 1983-10-25 | The Celotex Corporation | Extraction of polyoxyalkylene surfactants for phenolic foam stabilization |
US4563499A (en) * | 1980-01-21 | 1986-01-07 | The Celotex Corporation | Extraction of polyoxyalkylene surfactants for phenolic foam stabilization |
CA1200650A (en) * | 1981-05-20 | 1986-02-11 | Robert C. Clark | Phenolic foams |
US4444912A (en) * | 1981-07-10 | 1984-04-24 | Koppers Company, Inc. | Phenolic foam and composition and method for preparing the same |
US4478958A (en) * | 1981-07-10 | 1984-10-23 | Kopper Company, Inc. | Method for preparing phenolic foams using anhydrous aryl sulfonic acid catalysts |
US4530939A (en) * | 1982-02-11 | 1985-07-23 | The Dow Chemical Company | Low K-factor closed cell phenol-aldehyde foam and process for preparation thereof |
US4525492A (en) * | 1982-06-04 | 1985-06-25 | Fiberglas Canada Inc. | Modified phenolic foams |
FI73445C (fi) * | 1982-07-09 | 1987-10-09 | Koppers Co Inc | Fenolformaldehydresoler foer framstaellning av fenolskum. |
FI80896C (fi) * | 1984-05-25 | 1990-08-10 | Bp Chem Int Ltd | Foerfarande foer framstaellning av fenolskum. |
CA1238149A (en) * | 1984-10-30 | 1988-06-14 | Jacynthe Cote | Closed cell phenolic foams |
US4576972A (en) * | 1984-11-29 | 1986-03-18 | Fiberglas Canada, Inc. | Closed cell phenolic foam |
US4546119A (en) * | 1984-11-29 | 1985-10-08 | Fiberglas Canada, Inc. | Closed cell phenolic foam |
CA1281701C (en) * | 1986-04-18 | 1991-03-19 | Paul J. Meunier | Modified phenolic foam catalysts and method |
-
1988
- 1988-04-25 US US07/185,386 patent/US4882364A/en not_active Expired - Lifetime
- 1988-07-12 CA CA000571782A patent/CA1313289C/en not_active Expired - Lifetime
- 1988-08-11 DE DE88307428T patent/DE3884526T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1988-08-11 EP EP88307428A patent/EP0305084B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1988-08-23 AU AU21431/88A patent/AU604960B2/en not_active Expired
- 1988-08-25 NO NO883804A patent/NO883804D0/no unknown
- 1988-08-25 NO NO883803A patent/NO172290C/no not_active IP Right Cessation
- 1988-08-26 DK DK198804782A patent/DK174741B1/da active
- 1988-08-26 JP JP63210883A patent/JP2501626B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1988-08-26 FI FI883958A patent/FI93737C/fi not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DK478288D0 (da) | 1988-08-26 |
AU604960B2 (en) | 1991-01-03 |
NO883804D0 (no) | 1988-08-25 |
AU2143188A (en) | 1989-03-02 |
JP2501626B2 (ja) | 1996-05-29 |
DE3884526D1 (de) | 1993-11-04 |
CA1313289C (en) | 1993-01-26 |
NO883803L (no) | 1989-03-01 |
FI883958A0 (fi) | 1988-08-26 |
JPH01138244A (ja) | 1989-05-31 |
DE3884526T2 (de) | 1994-04-21 |
DK174741B1 (da) | 2003-10-13 |
NO172290C (no) | 1993-06-30 |
NO172290B (no) | 1993-03-22 |
DK478288A (da) | 1989-03-01 |
EP0305084A3 (en) | 1989-11-08 |
EP0305084B1 (en) | 1993-09-29 |
EP0305084A2 (en) | 1989-03-01 |
NO883803D0 (no) | 1988-08-25 |
FI883958A (fi) | 1989-03-01 |
US4882364A (en) | 1989-11-21 |
FI93737C (fi) | 1995-05-26 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
FI93737B (fi) | Menetelmä umpisoluisen fenolivaahdon valmistamiseksi | |
EP2963081B1 (en) | Phenolic resin foam board, and method for manufacturing same | |
KR20100075414A (ko) | 경질 폴리우레탄 폼 제조용 조성물 및 경질 폴리우레탄 폼 | |
EP0183105B1 (en) | Closed cell phenolic foam | |
US4956394A (en) | Closed cell phenolic foam containing alkyl glucosides | |
CA1334779C (en) | Substantially closed cell shaped hard phenol foam and method for preparing that phenol foam | |
CA1238149A (en) | Closed cell phenolic foams | |
JPH03275741A (ja) | 吸収性ポリウレタンフォームの製造法 | |
JP2003516429A (ja) | 多孔質材料の製造方法 | |
EP0764184B1 (en) | Non-cfc foam produced using blended surfactants | |
US4576972A (en) | Closed cell phenolic foam | |
JP2003517508A (ja) | 多孔質材料の製造方法 | |
CN112708093B (zh) | 板材用聚氨酯原料组合物、聚氨酯保温材料及其制备方法 | |
KR102231779B1 (ko) | 열경화성 발포체 및 이의 제조방법 | |
JP2003514963A (ja) | 多孔質架橋ポリマー材料の製造方法 | |
GB2207919A (en) | Insulation material | |
KR19990044126A (ko) | 페놀 포말의 제조방법 | |
EP4177299A1 (en) | Foaming agent composition, manufacturing method of such composition and use of the compositon | |
CN109422904B (zh) | 包含仲胺和醇胺盐的发泡剂及用于聚氨酯连续板泡沫体材料中的用途 | |
GB2207920A (en) | Insulation material | |
CN109422903B (zh) | 包含仲胺盐和丙醇胺盐的发泡剂及用于聚氨酯冰箱冰柜泡沫体材料的用途 | |
CN109422916B (zh) | 包含仲胺盐和乙醇胺盐的发泡剂及用于聚氨酯间歇板泡沫体材料的用途 | |
RU2257393C1 (ru) | Способ получения жесткого наполненного пенополиуретана | |
CN109422913B (zh) | 包含多胺盐和丙醇胺盐的发泡剂及用于聚氨酯冰箱冰柜泡沫体材料的用途 | |
SU896891A1 (ru) | Способ получени гидрофильного пенополиуретана |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
BB | Publication of examined application | ||
TC | Name/ company changed in patent |
Owner name: OWENS-CORNING CANADA, INC. |
|
FG | Patent granted |
Owner name: OWENS-CORNING CANADA, INC. |
|
MA | Patent expired |