FI91713C - Uusia bioaktiivisia pinnotteita ja niiden valmistus ja käyttö - Google Patents
Uusia bioaktiivisia pinnotteita ja niiden valmistus ja käyttö Download PDFInfo
- Publication number
- FI91713C FI91713C FI921802A FI921802A FI91713C FI 91713 C FI91713 C FI 91713C FI 921802 A FI921802 A FI 921802A FI 921802 A FI921802 A FI 921802A FI 91713 C FI91713 C FI 91713C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- gel
- titanium
- coating material
- substrate
- apatite
- Prior art date
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L27/00—Materials for grafts or prostheses or for coating grafts or prostheses
- A61L27/28—Materials for coating prostheses
- A61L27/30—Inorganic materials
- A61L27/32—Phosphorus-containing materials, e.g. apatite
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61F—FILTERS IMPLANTABLE INTO BLOOD VESSELS; PROSTHESES; DEVICES PROVIDING PATENCY TO, OR PREVENTING COLLAPSING OF, TUBULAR STRUCTURES OF THE BODY, e.g. STENTS; ORTHOPAEDIC, NURSING OR CONTRACEPTIVE DEVICES; FOMENTATION; TREATMENT OR PROTECTION OF EYES OR EARS; BANDAGES, DRESSINGS OR ABSORBENT PADS; FIRST-AID KITS
- A61F2/00—Filters implantable into blood vessels; Prostheses, i.e. artificial substitutes or replacements for parts of the body; Appliances for connecting them with the body; Devices providing patency to, or preventing collapsing of, tubular structures of the body, e.g. stents
- A61F2/02—Prostheses implantable into the body
- A61F2/28—Bones
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61F—FILTERS IMPLANTABLE INTO BLOOD VESSELS; PROSTHESES; DEVICES PROVIDING PATENCY TO, OR PREVENTING COLLAPSING OF, TUBULAR STRUCTURES OF THE BODY, e.g. STENTS; ORTHOPAEDIC, NURSING OR CONTRACEPTIVE DEVICES; FOMENTATION; TREATMENT OR PROTECTION OF EYES OR EARS; BANDAGES, DRESSINGS OR ABSORBENT PADS; FIRST-AID KITS
- A61F2/00—Filters implantable into blood vessels; Prostheses, i.e. artificial substitutes or replacements for parts of the body; Appliances for connecting them with the body; Devices providing patency to, or preventing collapsing of, tubular structures of the body, e.g. stents
- A61F2/02—Prostheses implantable into the body
- A61F2/30—Joints
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L27/00—Materials for grafts or prostheses or for coating grafts or prostheses
- A61L27/02—Inorganic materials
- A61L27/04—Metals or alloys
- A61L27/06—Titanium or titanium alloys
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L27/00—Materials for grafts or prostheses or for coating grafts or prostheses
- A61L27/28—Materials for coating prostheses
- A61L27/30—Inorganic materials
- A61L27/306—Other specific inorganic materials not covered by A61L27/303 - A61L27/32
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L27/00—Materials for grafts or prostheses or for coating grafts or prostheses
- A61L27/50—Materials characterised by their function or physical properties, e.g. injectable or lubricating compositions, shape-memory materials, surface modified materials
- A61L27/54—Biologically active materials, e.g. therapeutic substances
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61F—FILTERS IMPLANTABLE INTO BLOOD VESSELS; PROSTHESES; DEVICES PROVIDING PATENCY TO, OR PREVENTING COLLAPSING OF, TUBULAR STRUCTURES OF THE BODY, e.g. STENTS; ORTHOPAEDIC, NURSING OR CONTRACEPTIVE DEVICES; FOMENTATION; TREATMENT OR PROTECTION OF EYES OR EARS; BANDAGES, DRESSINGS OR ABSORBENT PADS; FIRST-AID KITS
- A61F2310/00—Prostheses classified in A61F2/28 or A61F2/30 - A61F2/44 being constructed from or coated with a particular material
- A61F2310/00389—The prosthesis being coated or covered with a particular material
- A61F2310/00592—Coating or prosthesis-covering structure made of ceramics or of ceramic-like compounds
- A61F2310/00796—Coating or prosthesis-covering structure made of a phosphorus-containing compound, e.g. hydroxy(l)apatite
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L2300/00—Biologically active materials used in bandages, wound dressings, absorbent pads or medical devices
- A61L2300/10—Biologically active materials used in bandages, wound dressings, absorbent pads or medical devices containing or releasing inorganic materials
- A61L2300/102—Metals or metal compounds, e.g. salts such as bicarbonates, carbonates, oxides, zeolites, silicates
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L2300/00—Biologically active materials used in bandages, wound dressings, absorbent pads or medical devices
- A61L2300/60—Biologically active materials used in bandages, wound dressings, absorbent pads or medical devices characterised by a special physical form
- A61L2300/606—Coatings
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L2430/00—Materials or treatment for tissue regeneration
- A61L2430/12—Materials or treatment for tissue regeneration for dental implants or prostheses
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L2430/00—Materials or treatment for tissue regeneration
- A61L2430/24—Materials or treatment for tissue regeneration for joint reconstruction
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- Oral & Maxillofacial Surgery (AREA)
- Transplantation (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Public Health (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Dermatology (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Vascular Medicine (AREA)
- Cardiology (AREA)
- Orthopedic Medicine & Surgery (AREA)
- Heart & Thoracic Surgery (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
- Medicinal Preparation (AREA)
- Saccharide Compounds (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Prostheses (AREA)
Description
91713
UUSIA BIOAKTIIVISIA PINNOITTEITA JA NIIDEN VALMISTUS JA KÅYTTO - NYA BIOAKTIVA YTBELÅGGNINGAR OCH DERAS FRAMSTALL-NING OCH ANVANDNING
Tåmå keksintd kSsittaa uusia luuhun sitoutuvia geelijoh-dettuja titaanipohjaisia pinnoitteita. Keksinto kasittåa myos kyseisten pinnoitteiden tuotantoprosesseja ja niiden kåyttoa kirurgisten implantaattien påållå.
5 Titaania ja sen lejeerinkeja kMytetåHn laajalti rekonstruk-tiivisessa kirurgiassa hammaslååketieteellisina ja ortope-disina iraplantaatteina niiden erinomaisen luukudosyståvål-lisyyden vuoksi (P I Branemark J Prosthetic Dent. 50, 399-410, 1983; D I Bardos; D Williaw (ed), Concise Encyclopedia 10 of Medical & Dental Materials, Pergamon Press, Oxford 1990, s. 360-365; R Van Noort, J Mater Sci 22, 3801-3811, 1987). Tama johtuu titaanin ja luukudoksen valisen rajapinnan ainutlaatuisista ominaisuuksista. Erittåin hitaan titaani-oksidin kasvun on havaittu tapahtuvan implantaatin ollessa 15 kudoksessa. Kalsiumia ja fosforia on loydetty tåsta muuta-man nanometrin paksuisesta hydrolysoidusta oksidikerrokses-ta (D Mcqueen et al, Clinical application of Biomaterials, John Wiley & Sons, Chichester, 1982, s. 167-177). Arveltiin etta TiOH-ryhmSt, jotka muodostuvat titaani-implantaattien 20 pintaan, vaikuttivat tapahtumiin jotka johtivat implan-: taattien osseointegraatioon ja mahdolliseen sitoutumiseen luuhun (P Tengwall & I Lundstrom, Clinical Materials 9, 115-134, 1992). Vaikka titaani-implantaatit pystytaan kiin-nittSmaan luuhun osseointegraation avulla kåyttåmålla 25 tarkoituksenmukaisia kirurgisia tekniikkoja, kiinnittyminen etenee hitaasti ja riippuu paljolti kirurgian onnistumises-' ta (L Sennerby, PhD thesis, University of Gotenburg, Goten- burg, Sweden, 1991). Edistaakseen kiinnittymisprosessia ja lisåtåkseen kiinnityslujuutta, plasmaruiskutetut apatiit-30 tipinnoitteet, erityisesti hydroksyyliapatiitti, kehitet-tiin ja hyvaksyttiin kliinisiin kokeisiin (K de Groot, J Ceram Soc Japan 99, 943-953, 1991).
2 91713
Kuitenkin tekniseltå kannalta katsottuna plasmaru’iskutus on monimutkainen ja vaivalloinen prosessi, koska apatiitti-pulveri on kemiallisesti epastabiili korkeammissa låmpoti-loissa.
5 Bioaktiiviset lasit ja lasikeraamit kiinnittyvat myos luu-hun mutta eivat vaadi plasmaruiskutusteknologiaa saadak-seen tarvittavan apatiittikerroksen. Ne kiinnittyvat ela-vaan luuhun ainoastaan koska niiden pintaan muodostuu luumainen apatiittikerros implantoinnin jalkeen. Kun mate-10 riaalit ovat implantoidut luuhun, apatiittikerros muodostuu niiden pintaan sopien yhteen låhestyvan mineralisoituvan luukudoksen kanssa vihdoin integroiden ne luusidokseen. On hyvin dokumentoitu, etta luusidoksen edellytys on luumaisen apatiittikerroksen muodostuminen lasien ja lasikeraamien 15 pintaan kudoksessa (L L Hench, J Am Ceram Soc 74, 1487-1510, 1991; T Kokubo, Biomaterials 12, 155-163, 1991).
Apatiittikerroksen muodostuminen on mahdollista toistaa in vitro jos testiolosuhteet ovat huolellisesti valitut. On raportoitu, etta simuloitu kudosneste (SKN), jolla on lahes 20 identtiset ionikonsentraatiot ihmisen kudosnesteen kanssa, toistaa hyvin apatiitin muodostumisen in vitro -testisså lasien ja lasikeraamien pintaan (T Kokubo et al, J Biomed Mater Res 24, 721-734, 1990). Tama neste on siis hyodylli-nen laboratoriotestisså luuhun sitoutumiskyvyn alustavaksi 25 arvioimiseksi: materiaalit jotka pystyvSt indusoimaan apatiitin muodostumisen pintaansa SKN:ssa voidaan luokitella kandidaateiksi luuhun sitoutuvien materiaalien joukkoon.
Viimeaikaiset tutkimukset osoittivat paitsi bioaktiivisten lasien ja lasikeraamien myds puhtaan sooli-geeli-menetel-30 mållå tuotetun piin pystyvån helposti muodostamaan luumaisen apatiittikerroksen pintaansa kun taas puhdas piilasi ja kvartsi, jotka molemmat on tuotettu korkeassa låmpdti-lassa, eivåt siihen pysty (P Li et al "Apatite formation induced by silica gel in a simulated body fluid", J Am 35 Ceram Soc, painatuksessa; esitetty kokouksessa The Fall 3 91713
Meeting of Ceramic Society in Japan, Yokohama, 18. lokakuu-ta, 1991.).
Yksi ero nåiden kolmen piimateriaalin valillå on silanoli-ryhmien tiheys (SiOH). Geelijohdetulla piilla on runsaasti 5 SiOH-ryhmia kun taas piilasilla ja kvartsilla ei niita ole. LisSksi bioaktiiviset lasit, jotka tuotettiin sooli-geeli-menetelmilla, omaavat kyvyn tuottaa apatiittikerroksen no-peammin pintaansa kuin lasit, jotka tuotettiin konventio-naalisilla sulatusmenetelmilla (R Li et al, J App Biomater 10 2, 231-239, 1991).
Me olemme nyt yllattaen todenneet, etta myos sooli-geeli -menetelmållå tuotettu titaanioksidi seka pinnoituksena etta palikkana pystyy SKN-liuoksessa indusoimaan apatiitti-(hydroksyyliapatiitti) kerroksen pintaansa. Kuvio 1 esit-15 taå pyyhkaisyelektronimikroskooppikuvia geeli-johdetusta titaanipalikasta (vas.) ja pinnoitteesta (oik.) titaani-substraatin paalla, joista kuvista nåkyy niiden pintaan muodostunut hydroksyyliapatiitti SKN-liuoksessa. Kuvio 1 osoittaa siten, ettS hydroksyyliapatiitti muodostui sooli-20 geelijohdettuun titaanipalikkaan tai -pinnoitteeseen ti- taanisubstraatilla, kun se pantiin SKN-liuokseen. Syy tahån ominaisuuteen saattaa loytya siitå, etta geelijohdetun titaanin voidaan olettaa omaavan tarpeellisen maårån OH-1 ryhmia ja siten johtavan potentiaalisesti luusidokseen.
25 Apatiittikerrrosta voidaan edelleen parantaa jos tuotannon aikana lisataan joitakin aineita kuten CaO, P2O5/ Na20 tai Si02:a titaanipohjaisiin materiaaleihin, silla nåiden lisa-aineiden vaikutus on dokumentoitu bioaktiivisille laseille ja lasikeraameille (L L Hench: "The compositional dependen-30 ce of bioactive glasses and glass ceramics", P Vincenzine (ed), Ceramics in substitutive and reconstructive surgery, Amsterdam, Elsevie, 1991, s. 259-274). Al-, B- ja K-okside-ja voidaan myos lisata. Lisåtyt oksidit voivat jaada oksi-dimuotoon pinnoitteeseen tai ne voivat ainakin jossain . . 35 maarin vapautua vastaavina ioneina.
91713 4
Sooli-geeli-menetelmån lisaksi geelijohdetun titaanipoh-jaisen pinnoitteen tuottamiseksi voidaan myos huomioida galvaanista prosessia. Meidån tutkimukseinme osoittivat, etta negatiivisen ja positiivisen titaani-navan kasittely 5 hydroksidiliuoksessa (Ca(OH)2 tSssa tapauksessa) sopivassa pH-arvossa tuottaa titaanigeelin negatiiviselle navalle. Tulos nakyy kuviosta 2. Kuvio 2 on pyyhkåisyelektronimik-roskooppikuva titaanigeelistå, joka on muodostunut negatiiviselle Ti-navalle ja jossa havaittiin Ca ja P kerååntymåa 10 (SEM-EDX) SKN-liuoskåsittelyn jalkeen (alkuperåinen suuren-noss 680x, viiva (valkoinen) 100 μιη) . TMmå geeli pystyi siis absorboimaan Ca- ja P-ioneita SKN-liuoksessa, mikå indikoi taipumusta tehostaa apatiitin muodostusta. Tållai-sten pinnoitusten voidaan olettaa lisaavån sitoutumiskykyå 15 luuhun verrattuna kåsittelemåttomåån titaanipintaan. Ca-, P-, Na-, Si-, Al-, B- ja K-oksideja voidaan myos lisata galvaanisen prosessin aikana pinnoitteen laadun parantami-seksi.
On odotettavissa, etta titaani-implantaatin ja geelijohde-20 tun titaanipohjaisen pinnoitteen valille aikaansaadaan voimakas sidos passivoivan titaanioksidikerroksen vålityk-sella, joka varmistaa pitavån voimakkaan luusidoksen.
Lisåksi geelijohdettujen pinnoitteiden tuottaminen on tekniikaltaan helppo verrattuna plasmaruiskutettujen pin-25 noitteiden tuotantoon. Siksi geelijohdettujen titaanipoh-jaisten pinnoitteiden kehittely titaanin ja sen lejeerinki-en paaile on erittain mielenkiintoista tieteelliselta ja soveltavalta kannalta, koska SKN-liuoksessa tehtyjen in vitro testien pohjalta voidaan uskoa naiden pinnoitteiden 30 pystyvan sitoutumaan luuhun in vivo. Tållaisten geelijohdettujen titaanipohjaisten materiaalien uskotaan johtavan tåysin uuden sukupolven luuhun sitoutuviin pinnoitteisiin ja niilla pinnoitettuihin implantaatteihin.
Keksinnon tunnusmerkit ilmenevat patenttivaatimuksista 1, ; 35 3, 4, 7, 12 ja 13.
5 91713
Siten eraånå keksinnon kohteena on uusi geelijohdettu ti-taanipohjainen pinnoitemateriaali biolååketieteellisiin sovellutuksiin, jolloin kyseinen pinnoitemateriaali pystyy indusoimaan apatiittikerroksen pintaansa luonnollisessa 5 kudosnesteesså ja simuloiduissa kudosnesteisså. Keksinnon eraån aspektin mukaisesti naissa pinnoitemateriaaleissa voi olla yhta tai useampaa seuraavista alkuaineista oksideina tai ioneina: Ca, P, Si, Na, K, B ja Al. Nåmå lisåaineet edistavåt apatiittikerroksen muodostumista ja lisååvåt 10 pinnoitteen stabiliteettia.
Keksinnon toinen kohde on menetelmå geelijohdettujen ti-taanipohjaisten pinnoitemateriaalien tuottamiseksi sooli-geeli-menetelmållå.
Keksinnon toinen kohde on menetelmå geelijohdettujen ti-15 taanipohjaisten pinnoitteiden tuottamiseksi galvaanisella prosessilla. Etusijaisesti prosessi viedåån låpi hydroksi-diliuoksessa, jolloin titaania on kåytetty sekå positii-visena ettå negatiivisena napana. Tåmån prosessin mukaisesti titaanigeeli muodostuu negatiiviselle navalle.
20 Erås toinen keksinnon kohde on menetelmå geelijohdettujen titaanipohjaisten pinnoitteiden tuottamiseksi sooli-geeli-menetelmån tai galvaanisen menetelmån mukaisesti, jolloin yhtå tai useampaa seuraavista oksideista on lisåtty prosessi in: CaO, P205, Na20, Si02, K20, Al203 tai B203.
25 Keksinnon toinen kohde on implantaatti biolååketieteelli-siin sovellutuksiin koostuen substraatista ja geelijohde-tusta titaanipohjaisesta pinnoitteesta substraatin pinnal-la, jolloin kyseinen pinnoitemateriaali omaa kyvyn indusoi-da apatiittikerroksen muodostumisen pintaansa kudosnes-30 teesså ja simuloiduissa kudosnesteisså.
Keksinnon eråån aspektin mukaisesti edellå mainittu subst-; raatti on hammas-, lonkka- tai muu nivelimplantaatti.
91713 6
Keksinnon toisen aspektin mukaisesti substraatti on poly-meeri-, metalli-, keraami-, hiilisubstraatti tai komposiit-tisubstraatti koostuen yhdesta tai useammasta edellå maini-tusta komponentista.
5 Edullisesti substraatti on titaani tai titaanilejeerinki.
Keksinnon toinen kohde on implantaatti biolååketieteelli-seen sovellukseen koostuen substraatista ja geelijohdetus-ta titaanipohjaisesta pinnoitteesta substraatin pinnalla, jolloin kyseinen pinnoitemateriaali omaa kyvyn indusoida 10 apatiittikerroksen muodostumisen pintaansa kudosnesteesså ja simuloiduissa kudosnesteisså ja jolloin kyseinen pinnoi-te sisåltaa yhta tai useampaa seuraavista alkuaineista joko ioneina tai oksideina: Ca, P, Si, Na, K, B tai Al.
Keksinnon toisen aspektin mukaisesti implantaatti koostuu 15 substraatista ja apatiittikerroksesta, jolloin kyseinen apatiittikerros on kasvatettu geelijohdetun titaanipinnoit-teen paålle in vitro liuoksessa, ensisijaisesti SKN-liuok-sessa.
Keksinnon toisen aspektin mukaisesti implantaatti koostuu 20 substraatista ja kerroksesta, joka olennaisesti on geeli-johdetun titaanin ja apatiitin seos, jolloin mainittu apatiittikerros substraatin påållå on kasvatettu geelijohdetun titaanipinnoitteen paålle in vitro liuoksessa, ensisi jaisesti SKN-liuoksessa.
25 Kuvio 1 esittåå hydroksyyliapatiitin muodostusta sooli- geelijohdettuun titaanipalikkaan tai -pinnoittee-seen titaanisubstraatilla SKN-liuoksessa
Kuvio 2 esittåå pyyhkåisyelektronimikroskooppikuvaa ti- taanigeelistå, joka on muodostunut negatiiviselle 30 Ti-navalle galvaanisessa prosessissa
Kuvio 3 esittåå pyyhkåisyelektronimikroskooppikuvia pii- 7 91 7Ί3 ja titaanigeelien pinnoista kahden viikon jalkeen SKN-liuoksessa
Sooli-geeli-menetelman mukaisesti titaanigeeli on valmis-tettu haihduttamalla HCl-peptoitu amorfinen titaani-sooli, 5 kooltaan 50 nm, 80°C:ssa uunissa. Geeli lampokasiteltiin 400°C:ssa 2 tuntia. Piigeeli valmistettiin hydrolisoimalla tetrahydroksisilaania vesiliuoksessa, jossa oli polyetylee-niglykolia keskimååraiselta molekyylikooltaan 10,000 ja pieni måårå typpihappoa. Orgaaninen faasi liuotettiin pois 10 etanoli-vesi -liuokseen. Geeli lampokasiteltiin 400°C:ssa 2 tuntia. Alumiinigeeli valmistettiin haihduttamalla HCl-peptoitu amorfinen alumiini-sooli kooltaan 100 x 10 run 80°C:ssa uunissa. Geeli lampokasiteltiin 450°C:ssa 2 tuntia .
15 Suorakulmaisia 6 x 6 x 1.5 mm3 geelipaloja kasiteltiin 12 ml:ssa SKN-liuosta, jonka ionikonsentraatiot olivat: K+ 5.0; Na+ 142; Mg2+ 1.5; Ca2+ 2.5; Cl' 148; HC03" 4.2; HP042' 1.0 ja S04 0.5 mM ja joka oli puskuroitu pH 7.4:aan 37°C:ssa tris-(hydroksimetyyli)aminometaanilla ja HClrlla. Tamån nesteen 20 on todistettu toistavan tyydyttavasti apatiitin muodostu-mista useamman lasi- ja lasikeraamityypin pintaan in vivo. Nesteen Ca ja P konsentraatiot mitattiin kayttamållå induk-tiivisesti kytkettyå plasmaemissiospektroskooppia (ICP) liuotuksen aikana. Kasittelyiden jalkeen geelipalat pois-25 tettiin liuoksesta ja niiden pinnat analysoitiin ohutfil-mirdntgen-diffraktiolla (TF-XRD), Fourier transformaatio -infrapunaspektroskoopilla (IRRS) ja pyyhkåisyelektroni-mikroskoopilla (SEM).
ICP-mittaukset osoittivat Ca ja P konsentraatioiden nes-30 teessa huomattavasti laskevan titaanigeelin ja piigeelin kasittelyn yhteydessa. Alumiinigeelin kasittely liuoksessa ei johtanut muutoksiin Ca ja P pitoisuuksissa. Kuva 3 esittåa SEM kuvia pii- (yla) ja titaani- (ala) geelien i pinnoista kahden viikon jalkeen SKN-liuoksessa. Kuvasta 3 35 voidaan nahdå tietynlaisen deposition muodostuneen pii- ja 8 91713 titaanigeelien pinnoille. Mitaan depositioita ei voitu loytaå alumiinigeelin pinnalta. Molexnmat kerrostumat pii-ja titaanigeelien pinnoilla analysoitiin (TF-XRD ja IRRS) ja todettiin niiden olevan karbonaattia sisaltavaå hydrok-5 syyliapatiittia, joka koostuu pienista kiteistå ja/tai defektiivisesta struktuurista, muistuttaen laheisesti luonnollisen luun apatiittia. Tuloksista siis ilmenee, etta seka pii- etta titaanigeeli indusoivat apatiitin muodostu-mista.
10 Teoreettisesti nåmå erot voidaan selittaå vapaiden OH- ryhmå-måårien eroissa. Monivalenssisena metalli-ionina alu-miinilla on suuri taipumus polykondensoida ollessaan geeli-muodossa. Geelin polykondensaatiosta seuraa sulkeutunut struktuuri, joka eliminoi mahdolliset Casn ja P:n sitoutu-15 mispaikat, joista apatiitin kasvu voisi alkaa. Ti- ja Si-geelillå sellaista polykondensaatiota ei tapahdu tarpeeksi suuressa måårin estååkseen apatiitin muodostusta.
t I* 4
Claims (13)
1. Uusi pinnoitemateriaali biolaåketieteellisiin sovellu-tuksiin, erityisesti kaytettSvaksi biolaåketieteellisiin implantaatteihin, jolloin kyseinen materiaali sisaltaa paåasiallisesti geelijohdetun titaanipohjaisen koostumuk- 5 sen, tunnettu siita, etta geelijohdettu titaanipoh jainen koostumus on lSmpokasitelty, edullisesti 400 °C:ssa noin 2 tunnin ajan, ja ettå kyseinen materiaali pystyy indusoimaan apatiitin muodostuksen pinnalleen simu-loiduissa kudosnesteisså tai luonnollisessa kudosnesteesså 10 in vitro olosuhteissa; tai in vivo olosuhteissa.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen pinnoitemateriaali tunnettu siita, etta se edelleen sisaltaa lisaai-neena yhta tai useampaa seuraavista alkuaineista joko ioneina tai oksideina: Ca, P, Si, Na, K, B tai Al.
3. Menetelma biolaaketieteellisen implantaatin pinnalle tarkoitetun, patenttivaatimuksen 1 mukaisen pinnoitemateri-aalin valmistamiseksi tunnettu siita, etta geeli-johdettu titaanipohjainen pinnoite valmistetaan sooli-geeli-menetelmaiia.
4. Menetelma biolaaketieteellisen implantaatin pinnalle tarkoitetun, patenttivaatimuksen 1 mukaisen pinnoitemateri-aalin valmistamiseksi tunnettu siita, etta geeli-johdettu titaanipohjainen pinnoite valmistetaan galvaani-sella menetelmalla.
5. Patenttivaatimuksen 4 mukainen menetelma tunnettu siita, etta valmistusprosessi suoritetaan hydroksidiliuoksessa, jolloin titaania kaytetaan seka posi-tiivisena etta negatiivisena napana.
6. Patenttivaatimusten 3-5 mukainen menetelma ·. 30 tunnettu siita, etta yksi tai useampi seuraavista oksideista lisataan prosessiin: CaO, P2O5/ Na20, Si02, K20, 91713 tål B2O3 «
7. Implantaatti biolååketieteellisiin sovellutuksiin koostuen substraatista ja luuhun sitoutuvasta pinnoitemateriaa-lista tunnettu siitå, ettå kyseinen pinnoitemate- 5 riaali on patenttivaatimuksen 1 mukainen pinnoitemateriaa- li.
8. Patenttivaatimuksen 7 mukainen implantaatti tunnettu siita, ettå substraatti on hammas-, lonk-ka- tai muu nivelimplantaatti.
9. Patenttivaatimuksen 7 mukainen implantaatti tunnettu siita, ettå substraatti on polymeeri-, metalli-, keraami-, hiili- tai komposiittisubstraatti koostuen yhdestå tai useammasta edellå mainitusta komponentis-ta.
10. Patenttivaatimuksen 9 mukainen implantaatti tunnettu siita, ettå substraatti on titaania tai titaanilejeerinkiå.
11. Patenttivaatimusten 7-10 mukainen implantaatti tunnettu siitå, ettå pinnoitemateriaaliin on lisåt- 20 ty yksi tai useampi seuraavista alkuaineista ioneina tai • oksideina: Ca, P, Si, Na, K, B tai Al.
12. Biolååketieteellisiin sovellutuksiin tarkoitettu implantaatti koostuen substraatista ja luuhun sitoutuvasta pinnoitteesta sen påållå tunnettu siitå, ettå 25 geelijohdetun titaanipohjaisen pinnoitteen påålle on kasva-tettu apatiittikerros in vitro liuoksessa, edullisesti SKN-liuoksessa, ja ettå geelijohdettu titaanipohjainen pinnoite on låmpokåsitelty, edullisesti 400 °C:ssa noin 2 tunnin a jan. • 30
13. Biolååketieteellisiin sovellutuksiin tarkoitettu im plantaatti koostuen substraatista ja luuhun sitoutuvasta I. 917 Ί 3 kerroksesta sen påållå tunnettu siitå, etta kysei-nen luuhun sitoutuva kerros on olennaisesti geelijohdetun titaanin ja apatiitin seos, jossa apatiittikomponentti on kasvatettu geelijohdetun titaanipinnoitteen pSålle in vitro 5 liuoksessa, edullisesti SKN-liuoksessa, ja etta geelijoh-dettu titaanipinnoite on lampokasitelty, edullisesti 400 °C:ssa noin 2 tunnin ajan. t 91 7 Ί 3
Priority Applications (14)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FI921802A FI91713C (fi) | 1992-04-23 | 1992-04-23 | Uusia bioaktiivisia pinnotteita ja niiden valmistus ja käyttö |
EP93908970A EP0642362B1 (en) | 1992-04-23 | 1993-04-21 | Novel bioactive coatings and their preparation and use |
RU94045951/14A RU2124329C1 (ru) | 1992-04-23 | 1993-04-21 | Покровный материал и способ его получения (варианты), и имплантат для биомедицинского использования (варианты) |
ES93908970T ES2125979T3 (es) | 1992-04-23 | 1993-04-21 | Nuevos revestimientos bioactivos y su preparacion y empleo. |
US08/302,884 US5612049A (en) | 1992-04-23 | 1993-04-21 | Bioactive coatings and their preparation and use |
JP51895693A JP3220150B2 (ja) | 1992-04-23 | 1993-04-21 | 新規の生物活性コーティング並びにそれらの製造及び使用 |
DE69322779T DE69322779T2 (de) | 1992-04-23 | 1993-04-21 | Neue bioaktive beschichtungen und ihre herstellung und verwendung |
AT93908970T ATE174803T1 (de) | 1992-04-23 | 1993-04-21 | Neue bioaktive beschichtungen und ihre herstellung und verwendung |
DK93908970T DK0642362T3 (da) | 1992-04-23 | 1993-04-21 | Nye bioaktive overtræk og deres fremstilling og anvendelse |
PCT/FI1993/000163 WO1993021969A1 (en) | 1992-04-23 | 1993-04-21 | Novel bioactive coatings and their preparation and use |
CA002118036A CA2118036C (en) | 1992-04-23 | 1993-04-21 | Novel bioactive coatings and their preparation and use |
AU39547/93A AU672198B2 (en) | 1992-04-23 | 1993-04-21 | Novel bioactive coatings and their preparation and use |
KR1019940703393A KR950700764A (ko) | 1992-04-23 | 1994-09-29 | 신규 생활성 코팅재, 그 제조방법 및 용도 |
GR990400489T GR3029407T3 (en) | 1992-04-23 | 1999-02-16 | Novel bioactive coatings and their preparation and use. |
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FI921802A FI91713C (fi) | 1992-04-23 | 1992-04-23 | Uusia bioaktiivisia pinnotteita ja niiden valmistus ja käyttö |
FI921802 | 1992-04-23 |
Publications (4)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
FI921802A0 FI921802A0 (fi) | 1992-04-23 |
FI921802A FI921802A (fi) | 1993-10-24 |
FI91713B FI91713B (fi) | 1994-04-29 |
FI91713C true FI91713C (fi) | 1994-08-10 |
Family
ID=8535165
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
FI921802A FI91713C (fi) | 1992-04-23 | 1992-04-23 | Uusia bioaktiivisia pinnotteita ja niiden valmistus ja käyttö |
Country Status (14)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5612049A (fi) |
EP (1) | EP0642362B1 (fi) |
JP (1) | JP3220150B2 (fi) |
KR (1) | KR950700764A (fi) |
AT (1) | ATE174803T1 (fi) |
AU (1) | AU672198B2 (fi) |
CA (1) | CA2118036C (fi) |
DE (1) | DE69322779T2 (fi) |
DK (1) | DK0642362T3 (fi) |
ES (1) | ES2125979T3 (fi) |
FI (1) | FI91713C (fi) |
GR (1) | GR3029407T3 (fi) |
RU (1) | RU2124329C1 (fi) |
WO (1) | WO1993021969A1 (fi) |
Families Citing this family (61)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5962427A (en) * | 1994-02-18 | 1999-10-05 | The Regent Of The University Of Michigan | In vivo gene transfer methods for wound healing |
DE4431401A1 (de) * | 1994-08-24 | 1996-02-29 | Max Delbrueck Centrum | Lebendvakzine gegen Tumorerkrankungen |
DE4431862C2 (de) * | 1994-09-07 | 1997-12-11 | Dot Duennschicht Und Oberflaec | Verfahren zur Beschichtung von Metall- und Keramikoberflächen mit Hydroxylapatit |
JP2795824B2 (ja) * | 1995-05-12 | 1998-09-10 | オオタ株式会社 | チタン系インプラントの表面処理方法及び生体親和性チタン系インプラント |
US6764690B2 (en) * | 1996-05-29 | 2004-07-20 | Delsitech Oy | Dissolvable oxides for biological applications |
US6143037A (en) * | 1996-06-12 | 2000-11-07 | The Regents Of The University Of Michigan | Compositions and methods for coating medical devices |
US6387700B1 (en) | 1996-11-04 | 2002-05-14 | The Reagents Of The University Of Michigan | Cationic peptides, Cys-Trp-(LYS)n, for gene delivery |
JP3275032B2 (ja) * | 1997-03-03 | 2002-04-15 | 独立行政法人産業技術総合研究所 | 環境浄化材料及びその製造方法 |
US6139585A (en) | 1998-03-11 | 2000-10-31 | Depuy Orthopaedics, Inc. | Bioactive ceramic coating and method |
US6736849B2 (en) | 1998-03-11 | 2004-05-18 | Depuy Products, Inc. | Surface-mineralized spinal implants |
US6395253B2 (en) | 1998-04-23 | 2002-05-28 | The Regents Of The University Of Michigan | Microspheres containing condensed polyanionic bioactive agents and methods for their production |
WO1999066966A1 (fr) * | 1998-06-22 | 1999-12-29 | Anatoly Dosta | Revetement de type film fin pour implant osseux |
US6770740B1 (en) | 1999-07-13 | 2004-08-03 | The Regents Of The University Of Michigan | Crosslinked DNA condensate compositions and gene delivery methods |
ES2230396T3 (es) * | 2000-12-04 | 2005-05-01 | Uwe Emil Grussner | Dispositivo para recubrimiento de un objeto con un principio activo y procedimiento para fabricacion de un revestimiento parcial o total deldel principio activo sobre o en implantes o insertos asi como utilizacion del procedimiento y producto fabricado por medio del procedimiento. |
WO2002089864A1 (en) * | 2001-05-02 | 2002-11-14 | Japan Science And Technology Corporation | Anatase-type titanium dioxide/organic polymer composite materials suitable for artificial bone |
DE10161827A1 (de) * | 2001-12-15 | 2003-06-26 | Dot Gmbh | Verfahren zur Beschichtung eines Substrats mit Calciumphosphat |
US7132015B2 (en) * | 2002-02-20 | 2006-11-07 | University Of Southern California | Materials for dental and biomedical application |
AU2003304348A1 (en) * | 2002-03-15 | 2005-02-04 | The Trustees Of The University Of Pennsylvania | Fibrous composite for tissue engineering |
BRPI0309068B8 (pt) * | 2002-04-09 | 2021-06-22 | Astra Tech Ab | dispositivo protético médico, e, método para preparar o mesmo |
US7410502B2 (en) * | 2002-04-09 | 2008-08-12 | Numat As | Medical prosthetic devices having improved biocompatibility |
GB0208642D0 (en) * | 2002-04-16 | 2002-05-22 | Accentus Plc | Metal implants |
DE10243132B4 (de) * | 2002-09-17 | 2006-09-14 | Biocer Entwicklungs Gmbh | Antiinfektiöse, biokompatible Titanoxid-Beschichtungen für Implantate sowie Verfahren zu deren Herstellung |
US6931278B1 (en) | 2002-12-06 | 2005-08-16 | Pacesetter, Inc. | Implantable cardioverter defibrillator having fast action operation |
US7067169B2 (en) * | 2003-06-04 | 2006-06-27 | Chemat Technology Inc. | Coated implants and methods of coating |
US20040267376A1 (en) * | 2003-06-25 | 2004-12-30 | Kabushiki Kaisha Kobe Seiko Sho (Kobe Steel, Ltd) | Ceramic member for medical implant and its production method |
US9199005B2 (en) * | 2003-10-01 | 2015-12-01 | New York University | Calcium phosphate-based materials containing zinc, magnesium, fluoride and carbonate |
US7419680B2 (en) * | 2003-10-01 | 2008-09-02 | New York University | Calcium phosphate-based materials containing zinc, magnesium, fluoride and carbonate |
GB0405680D0 (en) * | 2004-03-13 | 2004-04-21 | Accentus Plc | Metal implants |
US7785648B2 (en) * | 2004-09-22 | 2010-08-31 | New York University | Adherent apatite coating on titanium substrate using chemical deposition |
US8814567B2 (en) * | 2005-05-26 | 2014-08-26 | Zimmer Dental, Inc. | Dental implant prosthetic device with improved osseointegration and esthetic features |
US7344643B2 (en) * | 2005-06-30 | 2008-03-18 | Siemens Water Technologies Holding Corp. | Process to enhance phosphorus removal for activated sludge wastewater treatment systems |
JP5438967B2 (ja) | 2005-08-30 | 2014-03-12 | ジマー デンタル, インコーポレイテッド | 改良されたオッセオインテグレーションの特徴を有する歯科用インプラント |
US8562346B2 (en) | 2005-08-30 | 2013-10-22 | Zimmer Dental, Inc. | Dental implant for a jaw with reduced bone volume and improved osseointegration features |
CN101340935B (zh) * | 2005-11-14 | 2013-05-08 | 拜奥美特3i有限责任公司 | 于植入物表面上淀积纳米粒子 |
ITFI20060034A1 (it) | 2006-02-03 | 2007-08-04 | Colorobbia Italiana Spa | Processo per la funzionalizzazione di superfici metalliche in titanio con particelle di titanio nanometriche e prodotti cosi' funzionalizzati |
TW200744679A (en) * | 2006-06-09 | 2007-12-16 | Atomic Energy Council | Plasma preparation method for containing titanium dioxide of multifunctional polymeric biomaterial |
DK2026852T3 (da) * | 2006-06-12 | 2011-04-04 | Accentus Medical Plc | Metalimplantater |
WO2008038293A2 (en) * | 2006-09-27 | 2008-04-03 | Yissum Research Development Company Of The Hebrew University Of Jerusalem | Electrochemical co-deposition of sol-gel films |
EP2081611A1 (en) * | 2006-11-10 | 2009-07-29 | Sandvik Intellectual Property Ab | Surgical implant composite materials and kits and methods of manufacture |
DE602008002145D1 (de) * | 2007-01-15 | 2010-09-23 | Accentus Medical Plc | Metallimplantate |
US20090061389A1 (en) * | 2007-08-30 | 2009-03-05 | Matthew Lomicka | Dental implant prosthetic device with improved osseointegration and shape for resisting rotation |
AU2008306596B2 (en) | 2007-10-03 | 2013-04-04 | Accentus Plc | Method of manufacturing metal with biocidal properties |
WO2009097218A1 (en) | 2008-01-28 | 2009-08-06 | Biomet 3I, Llc | Implant surface with increased hydrophilicity |
US9095396B2 (en) | 2008-07-02 | 2015-08-04 | Zimmer Dental, Inc. | Porous implant with non-porous threads |
US8231387B2 (en) | 2008-07-02 | 2012-07-31 | Zimmer, Inc. | Porous implant with non-porous threads |
US8899982B2 (en) | 2008-07-02 | 2014-12-02 | Zimmer Dental, Inc. | Implant with structure for securing a porous portion |
US8562348B2 (en) | 2008-07-02 | 2013-10-22 | Zimmer Dental, Inc. | Modular implant with secured porous portion |
US20100114314A1 (en) | 2008-11-06 | 2010-05-06 | Matthew Lomicka | Expandable bone implant |
US9707058B2 (en) * | 2009-07-10 | 2017-07-18 | Zimmer Dental, Inc. | Patient-specific implants with improved osseointegration |
US8602782B2 (en) | 2009-11-24 | 2013-12-10 | Zimmer Dental, Inc. | Porous implant device with improved core |
US8641418B2 (en) | 2010-03-29 | 2014-02-04 | Biomet 3I, Llc | Titanium nano-scale etching on an implant surface |
EP2828100B1 (en) | 2012-03-20 | 2018-05-16 | Biomet 3i, LLC | Surface treatment for an implant surface |
DE102012021003B4 (de) | 2012-10-26 | 2015-02-12 | Otto Bock Healthcare Products Gmbh | Perkutanes lmplantat und Verfahren zum Herstellen eines solchen lmplantates |
RU2524764C1 (ru) * | 2013-02-28 | 2014-08-10 | Дмитрий Константинович Юдин | Способ получения дентального имплантата погружного типа из титана или титанового сплава и дентальный имплантат из титана или титанового сплава |
MX339086B (es) | 2013-06-20 | 2016-05-09 | Inmolecule Internat Ltd | Nanomaterial de dioxido de titanio nanoparticulado modificado con grupos funcionales y con extractos citricos adsorbidos en la superficie para la eliminacion de amplio espectro de microorganismos. |
RU2630578C1 (ru) * | 2016-10-31 | 2017-09-11 | федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Пермский национальный исследовательский политехнический университет" | Способ модифицирования поверхности титановых имплантатов |
US10537661B2 (en) | 2017-03-28 | 2020-01-21 | DePuy Synthes Products, Inc. | Orthopedic implant having a crystalline calcium phosphate coating and methods for making the same |
US10537658B2 (en) | 2017-03-28 | 2020-01-21 | DePuy Synthes Products, Inc. | Orthopedic implant having a crystalline gallium-containing hydroxyapatite coating and methods for making the same |
CN107397977B (zh) * | 2017-08-03 | 2021-01-26 | 广东工业大学 | 3d打印金属基体表面改性的方法、3d打印金属基生物陶瓷支架及其制备方法 |
RU2687792C1 (ru) * | 2018-05-07 | 2019-05-16 | Сергей Вячеславович Купряхин | Способ изготовления внутрикостного имплантата |
KR102286394B1 (ko) * | 2020-11-24 | 2021-08-06 | 주식회사 오스메딕 | 생체용 재료의 수산화인회석 코팅방법 및 이를 이용하여 제조된 수산화인회석이 코팅된 생체용 재료 |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3787077T2 (de) * | 1986-05-15 | 1994-01-05 | Sumitomo Cement Co | Knochenimplantat. |
US4737411A (en) * | 1986-11-25 | 1988-04-12 | University Of Dayton | Controlled pore size ceramics particularly for orthopaedic and dental applications |
SE464850B (sv) * | 1989-07-19 | 1991-06-24 | Ellem Bioteknik Ab | Saett foer preparering av en implantatkropp genom behandling med en vaeteperoxidloesning |
US5152993A (en) * | 1988-01-20 | 1992-10-06 | Ellem Bioteknik Ab | Method of preparing an implant body for implantation |
SE464911B (sv) * | 1988-01-20 | 1991-07-01 | Inst Applied Biotechnology | Anti-inflammatoriskt medel, baserat paa reaktionsprodukten mellan h?712o?712 och titan, foerfarande foer dess framstaellning samt anvaendning daerav |
US5032552A (en) * | 1988-07-04 | 1991-07-16 | Tdk Corporation | Biomedical material |
-
1992
- 1992-04-23 FI FI921802A patent/FI91713C/fi active
-
1993
- 1993-04-21 CA CA002118036A patent/CA2118036C/en not_active Expired - Fee Related
- 1993-04-21 AU AU39547/93A patent/AU672198B2/en not_active Ceased
- 1993-04-21 DK DK93908970T patent/DK0642362T3/da active
- 1993-04-21 EP EP93908970A patent/EP0642362B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-04-21 ES ES93908970T patent/ES2125979T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1993-04-21 US US08/302,884 patent/US5612049A/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-04-21 RU RU94045951/14A patent/RU2124329C1/ru not_active IP Right Cessation
- 1993-04-21 JP JP51895693A patent/JP3220150B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1993-04-21 WO PCT/FI1993/000163 patent/WO1993021969A1/en active IP Right Grant
- 1993-04-21 AT AT93908970T patent/ATE174803T1/de not_active IP Right Cessation
- 1993-04-21 DE DE69322779T patent/DE69322779T2/de not_active Expired - Fee Related
-
1994
- 1994-09-29 KR KR1019940703393A patent/KR950700764A/ko not_active IP Right Cessation
-
1999
- 1999-02-16 GR GR990400489T patent/GR3029407T3/el unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
KR950700764A (ko) | 1995-02-20 |
RU2124329C1 (ru) | 1999-01-10 |
FI921802A (fi) | 1993-10-24 |
AU672198B2 (en) | 1996-09-26 |
JP3220150B2 (ja) | 2001-10-22 |
ATE174803T1 (de) | 1999-01-15 |
JPH07505809A (ja) | 1995-06-29 |
DK0642362T3 (da) | 1999-08-23 |
CA2118036A1 (en) | 1993-11-11 |
CA2118036C (en) | 2005-02-15 |
US5612049A (en) | 1997-03-18 |
DE69322779D1 (de) | 1999-02-04 |
FI921802A0 (fi) | 1992-04-23 |
EP0642362A1 (en) | 1995-03-15 |
FI91713B (fi) | 1994-04-29 |
GR3029407T3 (en) | 1999-05-28 |
DE69322779T2 (de) | 1999-05-20 |
RU94045951A (ru) | 1996-09-20 |
AU3954793A (en) | 1993-11-29 |
KR100263555B1 (fi) | 2001-11-22 |
ES2125979T3 (es) | 1999-03-16 |
WO1993021969A1 (en) | 1993-11-11 |
EP0642362B1 (en) | 1998-12-23 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
FI91713C (fi) | Uusia bioaktiivisia pinnotteita ja niiden valmistus ja käyttö | |
Kokubo et al. | Solutions able to reproduce in vivo surface‐structure changes in bioactive glass‐ceramic A‐W3 | |
Liu et al. | Water-based sol–gel synthesis of hydroxyapatite: process development | |
KR101248673B1 (ko) | 합성의 나노 크기 결정성 칼슘 포스페이트 및 그 제조 방법 | |
Xia et al. | Biomimetic hydroxyapatite deposition on titanium oxide surfaces for biomedical application | |
JP3461818B2 (ja) | 硬組織修復材及びその製造方法 | |
US7785648B2 (en) | Adherent apatite coating on titanium substrate using chemical deposition | |
Nazir et al. | Biomimetic coating of modified titanium surfaces with hydroxyapatite using simulated body fluid | |
WO1995013101A1 (en) | A method of applying a coating of a bioactive material to implants | |
JP7447026B2 (ja) | インプラント及び他の基材用のジルコニウム及びリン酸チタンコーティング | |
Aydin et al. | Preparation of hydroxyapatite coating by using citric acid sodium citrate buffer system in the biomimetic procedure | |
US7780975B2 (en) | Biomaterial having apatite forming ability | |
Navarro et al. | Biomimetic mineralization of ceramics and glasses | |
Iqbal et al. | Coating of hydroxyapatite and substituted apatite on dental and orthopedic implants | |
Tredwin | Sol-gel derived hydroxyapatite, fluorhydroxyapatite and fluorapatite coatings for titanium implants | |
Ben-Nissan et al. | Synthesis and characterization of hydroxyapatite nanocoatings by sol-gel method for clinical applications | |
Tas | Electroless deposition of brushite (CaHPO4· 2H2O) crystals on Ti–6Al–4V at room temperature | |
CN109280909B (zh) | 具有生物活性的植入体表面处理方法 | |
JP3608167B2 (ja) | 人工生体材料 | |
Gibson | 1.119. Silicon-Containing Apatites | |
Zhang et al. | Dissolution behavior of hydroxyapatite coating by hydrothermal method: an in vitro study | |
JP5105220B2 (ja) | シリカ膜、該シリカ膜を有する生体活性材料及びその形成方法 | |
Yoruç et al. | Zirconia-hydroxyapatite composite coating on cp-Ti implants by biomimetic method | |
Padhi | Surface modification of 316L Stainless steel by Sol-Gel method | |
Malakauskaitė-Petrulevičienė | Sol-gel synthesis and characterization of calcium hydroxyapatite thin films on different substrates |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
BB | Publication of examined application | ||
PC | Transfer of assignment of patent |
Owner name: VIVOXID OY Free format text: VIVOXID OY |