FI90782C - Polyeetteripohjaisia fotopolymeerejä, menetelmä niiden valmistamiseksi ja niiden käyttö - Google Patents
Polyeetteripohjaisia fotopolymeerejä, menetelmä niiden valmistamiseksi ja niiden käyttö Download PDFInfo
- Publication number
- FI90782C FI90782C FI862042A FI862042A FI90782C FI 90782 C FI90782 C FI 90782C FI 862042 A FI862042 A FI 862042A FI 862042 A FI862042 A FI 862042A FI 90782 C FI90782 C FI 90782C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- weight
- parts
- photopolymer
- polyether
- photopolymers
- Prior art date
Links
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
- H01B3/00—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties
- H01B3/18—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances
- H01B3/30—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes
- H01B3/42—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes polyesters; polyethers; polyacetals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/48—Polyethers
- C08G18/487—Polyethers containing cyclic groups
- C08G18/4879—Polyethers containing cyclic groups containing aromatic groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/81—Unsaturated isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/8108—Unsaturated isocyanates or isothiocyanates having only one isocyanate or isothiocyanate group
- C08G18/8116—Unsaturated isocyanates or isothiocyanates having only one isocyanate or isothiocyanate group esters of acrylic or alkylacrylic acid having only one isocyanate or isothiocyanate group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/81—Unsaturated isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/8141—Unsaturated isocyanates or isothiocyanates masked
- C08G18/815—Polyisocyanates or polyisothiocyanates masked with unsaturated compounds having active hydrogen
- C08G18/8158—Polyisocyanates or polyisothiocyanates masked with unsaturated compounds having active hydrogen with unsaturated compounds having only one group containing active hydrogen
- C08G18/8175—Polyisocyanates or polyisothiocyanates masked with unsaturated compounds having active hydrogen with unsaturated compounds having only one group containing active hydrogen with esters of acrylic or alkylacrylic acid having only one group containing active hydrogen
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
- G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
- G03F7/004—Photosensitive materials
- G03F7/038—Macromolecular compounds which are rendered insoluble or differentially wettable
- G03F7/0388—Macromolecular compounds which are rendered insoluble or differentially wettable with ethylenic or acetylenic bands in the side chains of the photopolymer
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
- H01B3/00—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties
- H01B3/18—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances
- H01B3/30—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes
- H01B3/36—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes condensation products of phenols with aldehydes or ketones
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
- Polyethers (AREA)
- Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Dental Preparations (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Prostheses (AREA)
Description
i 90782
Polyeetteripohjaisia fotopolymeereja, menetelma niiden valmistamiseksi ja niiden kayttd
Keksintd koskee polyeetteripohjaisia fotopolymee-5 rejé seka niiden kayttoa ja valmistusta.
Polyeetteripohjaisia fotopolymeereja, ts. foto-reaktiivisia eli valolla kovetettavissa olevia polymeere-ja, tunnetaan jo ennestaan (DE-hakemusjulkaisu 25 03 526). Namå fotopolymeerit ovat fenoksihartsien 3-10 (2-furyyli)-akryylihappoestereita, joiden molekyylipaino on vahintaan noin 15 000 ja joita kaytetaan graafisella alalla, erityisesti litografisiin painolaattoihin ja syO-vytysvastuksiin. Valmistettaessa tunnettuja fotopolymeereja, mika tapahtuu esterOimaiia fenoksihartseja furyyli-15 akryylihappojohdoksilla, kaytetaan lahtOaineena edulli- sesti happokloridia, ts. furyyliakryloyylikloridia. Koska fotopolymeerit eivat useilla kayttOaloilla saa kuitenkaan sisaitaa kloridi-ioneja, koska ndma johtavat ennenaikai-seen korroosioon, vaaditaan tydiaita puhdistustoimenpi-20 teita kloridi-ionien poistamiseksi esterOintituotteista.
T3ma puolestaan johtaa valmistettujen tuotteiden hinnan kohoamiseen.
US-patenttijulkaisussa 3 776 889 kuvataan valon-herkkia, orgaanisiin liuottimiin liukenevia, kalvon muo-25 dostavia polymeereja, jotka oleellisesti koostuvat hyd- roksyyliryhmia sisaitavan polymeerin allyylikarbamyylies-terista, jonka molekyylipaino on 500 - 115 000. Hydrok-syyliryhmia sisaitavina polymeereina tulevat kysymykseen fenoksihartsit, polyvinyylialkoholi, polyesterit, poly-30 uretaanihartsit ja shellakka. Nama hydroksyyliryhmia si- saitavat polymeerit esterOidaan allyyli-isosyanaatilla, jolloin saadaan kyseiset valonherkat polymeerit. Mainit-tuja valonherkkia polymeereja voidaan kayttaa fotomekaa-nisissa menetelmissa ja fotolitografiassa, ts. fotogra-35 fisten resistikuvien valmistuksessa.
2
Fotopolymeerit ovat tarpeen esimerkiksi pienjoh-dintekniikassa juottosuoja- ja eristelakkoina. TSllaisil-la fotopolymeereilia taytyy kuitenkin olla erityiset omi-naisuudet, niiden tulee nimittain olla låmmdnkestavia ja 5 tyOstettavissa juottokylpyja kestaviksi, sardilemattdmik-si kalvoiksi ja nilden tulee yhdelia paailystykselia suo-jata korroosiolle herkat kytkentakaaviot kosteudelta ja korroosiolta. Tållaisten fotopolymeerien tulee lisaksi olla helposti ja siten pienin kustannuksin valmistetta-10 vissa ja lyhyiden valotus-, kehitys- ja kovettumisaikojen kautta edullisin kustannuksin kasiteltavissa edelleen.
Fotopolymeeripohjaisina juotonpysaytyslakkoina on tahan asti kaytetty epoksidihartseja, joiden rakenneosina on kalkogeeniryhmia. Naiden juottosuojalakkojen epåkohta-15 na on se, etta niista valmistetut lakkakerrokset ovat te-hokkaita korroosionsuojina vain tehtaessa tydlås moniker-rospaailystys. Lyhytketjuisen polymeeripohjan takia vaa-ditaan lisaksi useita tuntia kestava jaikikovettuminen. Juottosuojalakkojen valmistusmenetelma on lisaksi tydias 20 ja siten kallis.
Keksinndn pååmaårånå on saada aikaan polyeetteri-pohjaisia fotopolymeereja, jotka voidaan valmistaa ilman tydiaita puhdistustoimenpiteita ja siten pienin kustannuksin ja jotka soveltuvat siten myds kåytettaviksi kyt-25 kentakaavio- ja johdinalalla suoja- ja eristekerroksina.
Tahan paastaan esilia olevan keksinndn avulla.
Keksintd koskee polyeeteripohjaista fotopolymee-riå, joka koostuu olefiinisesti tyydyttymattdman monoiso-syanaatin ja hydroksyyliryhmia sisaitavan fenoksihatsin 30 additiotuotteista ja jolle on tunnusomaista, etta fenok-sihartsin molekyylipaino on 15 000 - 30 000 olefiinisesti tyydyttymatdn monoisosyanaatti on isosyanatoetyylimetak-rylaatti tai hydroksietyyliakrylaatin tai -metakrylaatin additiotuote 2,4-rdi-isosyanatotolueenin kanssa.
35 Keksintd koskee myds menetelmaa edelia kuvatun fo- topolymeerin valmistamiseksi. Menetelmaile on tunnus-
II
90782 3 omaista siita, ettå olefiinisesti tyydyttymatOn monoiso-syanaatti, joka on isosyanatoetyylimetakrylaatti tai hyd-roksietyyliakrylaatin tai -metakrylaatinn ja 2,4-di-iso-syanatotolueenin additiotuote saatetaan reagoimaan orgaa-5 nisessa liuottimessa katalysaattorin lasna ollessa ja/tai korotetussa lampOtilassa hydroksyyliryhmia sisaitavan fe-noksihartsin kanssa, jonka molekyylipaino on 15 000 -30 000.
LisSksi keksintO koskee edelia kuvatun fotopoly-10 meerin kayttoa UV-sateilylia kovetettavissa olevien muo-vipaailysteiden valmistamiseen pitkanomaisille esineille, kuten johdoille, ja alustapinnoille.
Edelleen keksintO koskee mainitun fotopolymeerin kayttO pinta-aaltosuodattimien, kuten televisioiden vaii-15 taajuussuodattimien vaimennusmassojen valmistukseen.
KeksinnOn mukaisissa fotopolymeereissa ovat foto-reaktiiviset ryhmat, ts. olefiinisesti tyydyttymattOman rakenteen sisaitavat ryhmat, sitoutuneina peruspolymee-riin uretaanisiltojen kautta, joita muodostuu monoisosya-20 naattiryhmien liittyessa polyhydroksieetterin hydroksyy- liryhmiin. Rakenteeltaan taman kaltaisia fotoreaktiivisia polyeettereita, joilla on yliattavat ominaisuudet, ei ole tahan mennessa tunnettu.
KeksinnOn mukaiset fotoreaktiiviset polyeetterit 25 ovat yksinkertaisesti ja ilman geelinmuodostusta valmis- tettavissa. Niille on ominaista hyva liukenevuus moniin liuottimiin tai liuotinseoksiin, joilla on laaja kiehu-mispistealue. Niista valmistetut liuokset, joiden visko-siteettialue on laaja, noin 10 - 5000 mPa.s, sailyvat 30 huoneen lampOtilassa kuukausia geeliytymåttOmina ja ovat siten yliattavån pitkaan varastointia kestavia. Naista liuoksista voidaan valmistaa vain yhdelia levitystoimen-piteelia lapinåkyvia vaaleita kalvoja, joilla on silea homogeeninen pinta ja joiden paksuus voi vaihdella laa-35 jalla alueella, esimerkiksi 0,01 - 500 pm. Kerrokset ovat hyvin puhtaita ja kosteutta kestavia, ja niilia on lisak- 4 si hyvSt sahkOiset ominaisuudet, jotka eivåt kosteassa-kaan ilmastossa muutu tai muuttuvat vain merkityksettOman vahan, mika on yiiattavaa.
KeksinnOn mukaiset fotoreaktiiviset polyeetterit 5 tayttavat siten pienjohdintekniikassa pitkaaikaissuojana toimivalle fotolakalle asetetut vaatimukset. Valmistusta voidaan lisåksi nopeuttaa, koska polymeerien kyllin suu-ren ketjunpituuden vuoksi ei tarvita lanunOn avulla tehta-våa jålkikovetusta - jota tarvitaan fotoreaktiivisten 10 epoksihartsien yhteydessa. KeksinnOn mukaisista fotopoly-meereista valmistetuille kerroksille on ominaista se, et-tei niiden pinnan laatu heikkene juottokylpyolosuhteissa. Lisaksi on tarttuminen juotteeseen niin våhaista, etta vaitetaan juotepisaroiden epatoivottava tarttuminen ker- 15 roksen pintaan.
KeksinnOn mukaiset fotopolymeerit voidaan kovettaa sateilyttamaiia ja muuttaa siten polymeereiksi, joilla on hyva muotopysyvyys kuumennettaessa (katso samanaikaisesti jatetty DE-patenttihakemus "Menetelma lammOnkestavien 20 strukturoitujen kerrosten valmistamiseksi ja niiden kayt- tO", Akt. Z. P 35 22 507.6 - VPA 85 P 3200 DE).
KeksinnOn mukaisesti kaytettavia fenoksihartseja on saatavissa kaupallisesti, esimerkiksi nimilia Riitapox 0723 ja Rutapox 0717 (Riitapox on Fa. Rutgerswerke AG:n 25 tavaramerkki).
KeksinnOn mukaisten fotoreaktiivisten polyeetteri-pohjaisten polymeerien rakennetta voidaan valaista esimerkiksi seuraavin kaavoin:
II
90782 5 CF ___ - __o -/"Λ- 'C "{3" 0 ' CH2 ' |H ' CH2-- ^F3 ?
0 = C
c NH
5 I
CH0 ha,
I 2 0 I
o = c 10 { - ch3 ch2 n 15 CH-, — o - O - ? - O -°-CH^1H-Cc2h--
CH3 °-g-NH
20 ψ 0 - (f 0 CH0 iH2
oJ
CH
ch2 _ n 30
Keksinnon mukaiset fotopolymeerit valmistetaan saat-tamalla olefiininen tyydyttymaton monoisosyanaatti reagoi-maan orgaanisessa liuottimessa katalysaattorin lasnSolles-sa ja/tai korotetussa låmpotilassa hydroksyyliryhmia sisål-35 tåvån fenoksihartsin kanssa. Jos talldin kaytetåån katalysaat- ________________ ____ trr.
6 toria, toimitaan yleensa huoneen lampotilassa. Katalysaat-torina kaytetaan edullisesti dibutyylitinadilauraattia tai 1,4-diatsabisyklo/2 , 2,2j7oktaania.
Ilonoisosyanaatin ja polyhydroksieetterin vålisesså 5 additioreaktiossa syntyneet tuotteet voidaan eriståa puh-taassa muodossa. Jatkokayton kannalta on kuitenkin erityi-sen edullista ja taloudellista kayttaa reaktioliuos suo-raan, esimerkiksi substraattien påållystykseen. Fotopoly-meeriliuosten varastointikeståvyydestå on etua myos tåsså 10 yhteydesså. Fotopolymeerien eriståminen ennen jatkokasit-telya on yleensa tarpeetonta siitakin syysta, etta niiden synteesi tehdaån ilman kloridiryhmia.
Sen lisåksi, ettå keksinnon mukaisia fotopolymeere-ja kaytetaan valoeristeena ja suoja- ja eristekerrosten 15 valmistukseen, jolloin tehdaan valostrukturointi, voidaan niita kayttaa - strukturoimattomassa muodossa - UV-valolla kovetettavissa olevien suoja- ja eristepaallysten valmistukseen pitkånmuotoisille esineille, kuten johdoille, ja substraattipinnoille. Naita fotopolymeereja voidaan lisåk-20 si kayttaa substraattipintojen, erityisesti lampoherkkien substraattipintojen, strukturointiin silkkipainotekniikal-la, esimerkiksi valmistettaessa pinta-aaltosuodattimien, kuten televisioiden vålitaajuussuodattimien, vaimennusmas-soja. Tålloin voidaan låmpokasittelyn sijasta tehda myos 25 UV-kovetus.
Keksintoa valaistaan tarkemmin suoritusmuotoesimerk-kien avulla.
Esimerkki 1
Olefiinisesti tyydyttymått5mån, ts. fotoreaktiivi-30 sen monoisosyanaatin valmistamiseksi lisatåan 69,2 paino-osaan kuivaa dikloorimetaania kosteussulun alla 40 paino-osaa puhdasta 2,4-di-isosyanaattitolueenia ja siten saatuun liuokseen hitaasti pisaroittain 29,2 paino-osaa 2-hydroksi-etyyliakrylaattia. Reaktio tehdaan huoneen lampotilassa.
35 Kun reaktio on mennyt loppuun, annetaan liuoksen seista 90782 7 24 tuntia huoneen låmpotilassa ja todetaan sen jalkeen titraamalla isosyanaattiryhmåt, etta reaktioaste on 99 %. Reaktioliuos voidaan kayttåa suoraan seuraavaan reaktioon. Fotoreaktiivinen monoisosyanaatti voidaan kuitenkin eris-5 taa myos kirkkaan jåykkåliikkeisen nesteen muodossa oleva-na puhtaana aineena uuttamalla seos kivioljybensiinilla; karakterisointi tehdaan NCO-titrauksella.
35 paino-osaan fenoksihartsia Riitapox 0717 lisataån huoneen låmpotilassa ja sekoitetaan 140 paino-osaa kuivaa 10 ^-butyrolaktonia, 135 paino-osaa kuivaa N-metyylipyrroli-donia ja 50 paino-osaa edella kuvatulla tavalla valmistet-tua fotoreaktiivista monoisosyanaattia seka 0,1 paino-osaa dibutyylitinadilauraattia. Siten saatua liuosta sekoitetaan 48 tuntia huoneen lampotilassa ja listataan sen jål-15 keen 7 paino-osaa etanolia jaljella olevien isosyanaatti-ryhmien deaktivoimiseksi. Kun reaktio on edennyt noin 24 tuntia, ei isosyanaattiryhmia ole enaa havaittavissa, ja reaktioliuos on valmis kaytettåvaksi esimerkiksi paallys-tyksiin? sen viskositeetti on 830 mPa*s 23°C:ssa.
20 Esimerkki 2
Liuokseen, joka sisaltaa 110 paino-osaa Riitapox 0723:a (50 %:-inen liuos sykloheksanonin ja etyyliglykoli-asetaatin seoksessa) 114 paino-osassa ^ -butyrolaktonia, lisataan 33 paino-osaa puhdasta isosyanaattietyylimetakry-25 laattia ja 0,1 paino-osaa dibutyylitinadilauraattia, ja sekoitetaan sitten huoneen låmpotilassa 50 tuntia. Sen jalkeen reaktioliuokseen lisataån 9 paino-osaa 2-hydroksietyy-limetakrylaattia jåljellå olevien isosyanaattiryhmien deaktivoimiseksi. Liuoksen annetaan sitten seistå 24 tuntia 30 huoneen låmpotilassa. Sitten lisåtåån 3,5 paino-osaa di-klooriasetofenonia ja 0,9 paino-osaa Milcherin ketonia, minkå jalkeen liuos on kåyttovalmis. Linkoamalla alumiini-alustoille ja kuivaamalla 2 tuntia 70°C:ssa saadaan 100 yum paksuja homogeenisia kerroksia, jotka kovetetaan fotokemi-35 allisesti såteilyttåmållå 350 W:n elohopeasuurpainelampulla 8 20 s ja tehdaan siten liuottimiin, kuten ^ -butyrolakto-nin ja ksyleenin seokseen, liukenemattomiksi,
Esimerkki 3 113,2 paino-osaan kuivattua dikloorimetaania liså-5 taan kosteussulun alla 62 paino-osaa 2,4-di-isosyanaatti-tolueenia ja sen jalkeen huoneen lampotilassa ja sekoit-taen hitaasti 51,2 paino-osaa 2-hydroksietyylimetakrylaat-tia. Kun reaktio on edennyt 24 tuntia huoneen lampotilassa maaritetaan isosyanaatin reaktioaste titrimetriseksi 10 99 %:ksi. Lisååmålla 450 paino-osaa kivioljybensiinia saa- daan valkea kiteinen sakka. Puhtaan fotoreaktiivisen itiono-isosyanaatin saanto on 93 %.
Monoisosyanaatti karakterisoidaan NMR-spektrometri-sesti (liuotin CDCL^; sisSinen standard! TMS). Talloin saa-15 daan seuraavat piikit: singletit kemiallisen siirtyman ar-voilla 0,98 ppm (metakrylaatin -CH^) , 2,22 ppm (aromaattis-ten yhdisteiden -CH^), 4,41 ppm (-0-CH2-CH2-0-), 5,61 ja 6,15 ppm (olefiiniset protonit) ja 7,04 ja 7,22 ppm (aro-maattiset protonit). Vertaaminen biadditiotuotteiden (ei 20 singlettia siirtymaarvolla 2,22 ppm) ja seosten spektrei-hin osoittaa, etta tehdyssa reaktiossa on 2-hydroksietyy-limetakrylaatti liittynyt vain yhdenlaiseen isosyanaatti-ryhmaSn ja tama on - kuten tunnettua - steerisesti estyma-tdn 4-asemassa oleva ryhmå.
25 Liuokseen, joka sisaltaa 95 paino-osaa edella kuva- tulla tavalla valmistettua monoisosyanaattia ^-butyrolak-tonin (140 paino-osaa), N-metyylipyrrolidonin (105 paino-osaa) ja dibutyylitinadilauraatin (0,01 paino-osaa) seok-sessa, lisataan kosteussulun alla 125,2 paino-osaa fenok-20 sihartsiliuosta (Rutapox 0723) ja annetaan reagoida sekoit-taen 50°C:ssa (reaktion kesto 12 tuntia). Sen jalkeen lisataan reaktioliuokseen samassa lampotilassa ensin 8 paino-osaa 2-hydroksietyylimetakrylaattia ja tåstå 5 tunnin ku-luttua 4 paino-osaa etanolia. Hartsiliuoksen viskositeetti 25 on 24 tunnin kuluttua 330 mPa*s, ja liuos on valmis paallys-tyksiin kaytettåvåksi.
90782 9
Esimerkki 4
Liuokseen, joka sisåltaS 66,8 paino-osaa puhdasta 2,4-di-isosyanaattitolueenia 115,3 paino-osassa dikloori-metaania, lisataan huoneen lampotilassa hitaasti pisaroit-5 tain ja sekoittaen kosteussulun alia puhtaan 2-hydroksi-etyyliakrylaatin (23,6 paino-osaa) ja puhtaan 2-hydroksi-etyylimetakrylaatin (24,8 paino-osaa) seos. Kun reaktio on edennyt 30 tuntia huoneen ISmpotilassa, todetaan tit-raamalla, etta isosyanaatin reaktioaste on 99 %.
10 Saatu fotoreaktiivisen monoisosyanaatin liuos, liuos, joka sisaltaa 107 paino-osaa Riitapox 0717 :a 397 paino-osassa ^--butyrolaktonia, ja 0,22 paino-osaa dibu-tyylitinalauraattia yhdistetaan keskenaan. Kun reaktio on edennyt 25 tuntia huoneen lampfitilassa, lisataan reaktio-15 liuokseen 15 paino-osaa etanolia. Liuos on 24 tunnin ku-luttua valmis kaytettavåksi paSllystyksiin.
Claims (6)
1. Polyeetteripohjainen fotopolymeeri, joka koos-tuu olefiinisesti tyydyttymattfiman monoisosyanaatin ja 5 hydroksyyliryhmia sisaitåvån fenoksihartsin additiotuot-teista, tunnettu siita, etta fenoksihartsin mole-kyylipaino on 5 000 - 30 000 olefiinisesti tyydyttymatOn monoisosyanaatti on isosyanatoetyylimetakrylaatti tai hydroksietyyliakrylaatin tai -metakrylaatin additiotuote 10 2,4-di-isosyanatotolueenin kanssa.
2. Menetelma patenttivaatimuksen 1 mukaisen fotopolymeerin valmistamiseksi, tunnettu siita, etta olefiinisesti tyydyttymatOn monoisosyanaatti, joka on isosyanatoetyylimetakrylaatti tai hydroksietyyliakrylaa- 15 tin tai -metakrylaatin ja 2,4-di-isosyanatotolueenin ad ditiotuote, saatetaan reagoimaan orgaanisessa liuotti-messa katalysaattorin låsnåollessa ja/tai korotetussa lampOtilassa hydroksyyliryhmiS sisaitåvån fenoksihartsin kanssa, jonka molekyylipaino on 15 000 - 30 000.
3. Patenttivaatimuksen 2 mukainen menetelma, tunnettu siita, ettå katalysaattorina kaytetaan dibutyylitinadilauraattia.
4. Patenttivaatimuksen 2 mukainen menetelma, tunnettu siitå, etta katalysaattorina kaytetaan 25 1,4-diatsabisyklo[2,2,2]oktaania.
5. Patenttivaatimuksen 1 mukaisen fotopolymeerin kayttO UV-sateilylia kovetettavissa olevien muovipaailys-teiden valmistamiseen pitkanomaisille esineille, kuten johdoille, ja alustapinnoille.
6. Patenttivaatimuksen 1 mukaisen fotopolymeerin kayttO pinta-aaltosuodattimien, kuten televisioiden vaii-taajuussuodattimien vaimennusmassojen valmistukseen. 90782
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3522537 | 1985-06-24 | ||
| DE3522537 | 1985-06-24 |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI862042A0 FI862042A0 (fi) | 1986-05-15 |
| FI862042A FI862042A (fi) | 1986-12-25 |
| FI90782B FI90782B (fi) | 1993-12-15 |
| FI90782C true FI90782C (fi) | 1994-03-25 |
Family
ID=6274028
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI862042A FI90782C (fi) | 1985-06-24 | 1986-05-15 | Polyeetteripohjaisia fotopolymeerejä, menetelmä niiden valmistamiseksi ja niiden käyttö |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4732951A (fi) |
| EP (1) | EP0206158B1 (fi) |
| JP (1) | JPS61296029A (fi) |
| AT (1) | ATE60926T1 (fi) |
| DE (1) | DE3677548D1 (fi) |
| DK (1) | DK293286A (fi) |
| FI (1) | FI90782C (fi) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4908229A (en) * | 1986-03-11 | 1990-03-13 | Union Oil Of California | Method for producing an article containing a radiation cross-linked polymer and the article produced thereby |
| EP0259726A3 (de) * | 1986-09-11 | 1989-05-10 | Siemens Aktiengesellschaft | Photopolymere auf Epoxidharzbasis |
| GB8827812D0 (en) * | 1988-11-29 | 1988-12-29 | Vickers Plc | Improvements in/relating to polymeric compounds |
| AU7315194A (en) * | 1993-06-23 | 1995-01-17 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Reactive polymers having pendant flexible side chains prepared from ethylenically unsaturated isocyanates |
| DE19800528A1 (de) * | 1998-01-09 | 1999-07-15 | Bayer Ag | Beschichtungssystem aus UV-härtenden Isocyanatgruppen aufweisenden Urethan(meth)acrylatisocyanaten |
| CN1247478C (zh) | 2000-12-29 | 2006-03-29 | Dsmip财产有限公司 | 用于可辐射固化的纤维透镜涂料的不形成结晶的低聚物 |
| KR101117899B1 (ko) * | 2007-05-23 | 2012-03-13 | 쇼와 덴코 가부시키가이샤 | 에테르 결합을 갖는 반응성 우레탄 화합물, 경화성 조성물 및 경화물 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3776889A (en) * | 1971-01-07 | 1973-12-04 | Powers Chemco Inc | Allyl carbamate esters of hydroxy-containing polymers |
| US4233425A (en) * | 1978-11-15 | 1980-11-11 | The Dow Chemical Company | Addition polymerizable polyethers having pendant ethylenically unsaturated urethane groups |
| US4228232A (en) * | 1979-02-27 | 1980-10-14 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Photopolymerizable composition containing ethylenically unsaturated oligomers |
| US4246391A (en) * | 1979-06-26 | 1981-01-20 | Union Carbide Corporation | Procedure for production of lower viscosity radiation-curable acrylated urethanes |
| US4320221A (en) * | 1980-12-12 | 1982-03-16 | The Dow Chemical Company | Addition polymerizable isocyanate-polyol anaerobic adhesives |
| FR2509405A1 (fr) * | 1981-07-10 | 1983-01-14 | Dba | Frein a tambour a reglage automatique |
| CA1238446A (en) * | 1984-08-09 | 1988-06-21 | Union Carbide Corporation | Flexible, self-crosslinking binders |
-
1986
- 1986-05-15 FI FI862042A patent/FI90782C/fi not_active IP Right Cessation
- 1986-06-12 EP EP86108067A patent/EP0206158B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1986-06-12 DE DE8686108067T patent/DE3677548D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1986-06-12 AT AT86108067T patent/ATE60926T1/de not_active IP Right Cessation
- 1986-06-20 JP JP61144675A patent/JPS61296029A/ja active Pending
- 1986-06-23 DK DK293286A patent/DK293286A/da not_active Application Discontinuation
- 1986-06-24 US US06/878,020 patent/US4732951A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3677548D1 (en) | 1991-03-28 |
| DK293286D0 (da) | 1986-06-23 |
| JPS61296029A (ja) | 1986-12-26 |
| FI862042A (fi) | 1986-12-25 |
| US4732951A (en) | 1988-03-22 |
| EP0206158A2 (de) | 1986-12-30 |
| EP0206158A3 (en) | 1988-05-25 |
| ATE60926T1 (de) | 1991-03-15 |
| DK293286A (da) | 1986-12-25 |
| FI90782B (fi) | 1993-12-15 |
| FI862042A0 (fi) | 1986-05-15 |
| EP0206158B1 (de) | 1991-02-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4970012A (en) | Polymeric solid electrolytes and production process thereof | |
| DE602005005588T2 (de) | Lösemittelfreie Polyimid-Silikonharz-Zusammensetzung und mittels Vernetzung dergleichen hergestellter Film | |
| FI90782C (fi) | Polyeetteripohjaisia fotopolymeerejä, menetelmä niiden valmistamiseksi ja niiden käyttö | |
| CN101609256A (zh) | 保护膜形成用感射线性树脂组合物及保护膜的形成方法 | |
| EP0027506B1 (de) | Polyimid-, Polyisoindolochinazolindion-, Polyoxazindion- und Polychinazolindion-Vorstufen, deren Herstellung und Verwendung | |
| US5196296A (en) | Epoxy acrylate resins and photosensitive resin compositions therefrom | |
| KR20030044860A (ko) | 광중합성 불포화 수지, 이의 제조방법 및 이를 포함하는알칼리 가용형 감방사선성 수지 조성물 | |
| US4639080A (en) | Optical fibers coated with modified 1,4-polybutadienes | |
| JPH04363327A (ja) | ポリシラン | |
| JPS6071631A (ja) | 光硬化性組成物 | |
| US5109089A (en) | Radiation-curable liquid resin for secondary coating of lightwave guides | |
| Li et al. | Chemical reactions occurring during the preparation of polycarbonate-epoxy blends | |
| DE3382653T2 (de) | Chinoxalin-polymere mit biphenylen-endgruppen und ihre verwendung als isolierueberzuege in halbleiterelementen. | |
| DE2457882B2 (de) | Waermebestaendige, lichtvernetzbare massen | |
| EP0017798A1 (de) | Durch energiereiche Strahlung härtbare modifizierte Polyesterimide, Verfahren zu ihrer Herstellung und deren Verwendung zur Isolierung von elektrischen Drähten | |
| DE2130904A1 (de) | Einphasige filmbildende photovernetzbare Systeme | |
| SU1079178A3 (ru) | Способ получени водорастворимого св зующего дл электрофоретически осаждающегос на катоде лака гор чей сушки | |
| KR101042481B1 (ko) | 테르펜 페놀 단위를 포함하는 폴리에스테르 | |
| US4384070A (en) | Pigmented, antioxidant-containing solution coating compositions | |
| JPS6375023A (ja) | フオトポリマー及びその製法 | |
| DE2264662B2 (de) | Polyamidimidvorläufer enthaltende härtbare Zusammensetzung | |
| DE3630996A1 (de) | Neue photopolymere | |
| DE1814497C3 (de) | Stickstoffhaltige Polykondensate und deren Verwendung für isolierende Überzüge auf elektrischen Leitern | |
| JP7490345B2 (ja) | 重合体 | |
| JP3132736B2 (ja) | 感光性樹脂の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| BB | Publication of examined application | ||
| MM | Patent lapsed | ||
| MM | Patent lapsed |
Owner name: SIEMENS AKTIENGESELLSCHAFT |