FI90782C - Polyeetteripohjaisia fotopolymeerejä, menetelmä niiden valmistamiseksi ja niiden käyttö - Google Patents

Polyeetteripohjaisia fotopolymeerejä, menetelmä niiden valmistamiseksi ja niiden käyttö Download PDF

Info

Publication number
FI90782C
FI90782C FI862042A FI862042A FI90782C FI 90782 C FI90782 C FI 90782C FI 862042 A FI862042 A FI 862042A FI 862042 A FI862042 A FI 862042A FI 90782 C FI90782 C FI 90782C
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
weight
parts
photopolymer
polyether
photopolymers
Prior art date
Application number
FI862042A
Other languages
English (en)
Swedish (sv)
Other versions
FI90782B (fi
FI862042A (fi
FI862042A0 (fi
Inventor
Hellmut Ahne
Winfried Plundrich
Original Assignee
Siemens Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Siemens Ag filed Critical Siemens Ag
Publication of FI862042A0 publication Critical patent/FI862042A0/fi
Publication of FI862042A publication Critical patent/FI862042A/fi
Publication of FI90782B publication Critical patent/FI90782B/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI90782C publication Critical patent/FI90782C/fi

Links

Classifications

    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01BCABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B3/00Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties
    • H01B3/18Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances
    • H01B3/30Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes
    • H01B3/42Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes polyesters; polyethers; polyacetals
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48Polyethers
    • C08G18/487Polyethers containing cyclic groups
    • C08G18/4879Polyethers containing cyclic groups containing aromatic groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/81Unsaturated isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/8108Unsaturated isocyanates or isothiocyanates having only one isocyanate or isothiocyanate group
    • C08G18/8116Unsaturated isocyanates or isothiocyanates having only one isocyanate or isothiocyanate group esters of acrylic or alkylacrylic acid having only one isocyanate or isothiocyanate group
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/81Unsaturated isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/8141Unsaturated isocyanates or isothiocyanates masked
    • C08G18/815Polyisocyanates or polyisothiocyanates masked with unsaturated compounds having active hydrogen
    • C08G18/8158Polyisocyanates or polyisothiocyanates masked with unsaturated compounds having active hydrogen with unsaturated compounds having only one group containing active hydrogen
    • C08G18/8175Polyisocyanates or polyisothiocyanates masked with unsaturated compounds having active hydrogen with unsaturated compounds having only one group containing active hydrogen with esters of acrylic or alkylacrylic acid having only one group containing active hydrogen
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03FPHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/004Photosensitive materials
    • G03F7/038Macromolecular compounds which are rendered insoluble or differentially wettable
    • G03F7/0388Macromolecular compounds which are rendered insoluble or differentially wettable with ethylenic or acetylenic bands in the side chains of the photopolymer
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01BCABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B3/00Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties
    • H01B3/18Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances
    • H01B3/30Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes
    • H01B3/36Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes condensation products of phenols with aldehydes or ketones

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
  • Polyethers (AREA)
  • Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Dental Preparations (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Prostheses (AREA)

Description

i 90782
Polyeetteripohjaisia fotopolymeereja, menetelma niiden valmistamiseksi ja niiden kayttd
Keksintd koskee polyeetteripohjaisia fotopolymee-5 rejé seka niiden kayttoa ja valmistusta.
Polyeetteripohjaisia fotopolymeereja, ts. foto-reaktiivisia eli valolla kovetettavissa olevia polymeere-ja, tunnetaan jo ennestaan (DE-hakemusjulkaisu 25 03 526). Namå fotopolymeerit ovat fenoksihartsien 3-10 (2-furyyli)-akryylihappoestereita, joiden molekyylipaino on vahintaan noin 15 000 ja joita kaytetaan graafisella alalla, erityisesti litografisiin painolaattoihin ja syO-vytysvastuksiin. Valmistettaessa tunnettuja fotopolymeereja, mika tapahtuu esterOimaiia fenoksihartseja furyyli-15 akryylihappojohdoksilla, kaytetaan lahtOaineena edulli- sesti happokloridia, ts. furyyliakryloyylikloridia. Koska fotopolymeerit eivat useilla kayttOaloilla saa kuitenkaan sisaitaa kloridi-ioneja, koska ndma johtavat ennenaikai-seen korroosioon, vaaditaan tydiaita puhdistustoimenpi-20 teita kloridi-ionien poistamiseksi esterOintituotteista.
T3ma puolestaan johtaa valmistettujen tuotteiden hinnan kohoamiseen.
US-patenttijulkaisussa 3 776 889 kuvataan valon-herkkia, orgaanisiin liuottimiin liukenevia, kalvon muo-25 dostavia polymeereja, jotka oleellisesti koostuvat hyd- roksyyliryhmia sisaitavan polymeerin allyylikarbamyylies-terista, jonka molekyylipaino on 500 - 115 000. Hydrok-syyliryhmia sisaitavina polymeereina tulevat kysymykseen fenoksihartsit, polyvinyylialkoholi, polyesterit, poly-30 uretaanihartsit ja shellakka. Nama hydroksyyliryhmia si- saitavat polymeerit esterOidaan allyyli-isosyanaatilla, jolloin saadaan kyseiset valonherkat polymeerit. Mainit-tuja valonherkkia polymeereja voidaan kayttaa fotomekaa-nisissa menetelmissa ja fotolitografiassa, ts. fotogra-35 fisten resistikuvien valmistuksessa.
2
Fotopolymeerit ovat tarpeen esimerkiksi pienjoh-dintekniikassa juottosuoja- ja eristelakkoina. TSllaisil-la fotopolymeereilia taytyy kuitenkin olla erityiset omi-naisuudet, niiden tulee nimittain olla låmmdnkestavia ja 5 tyOstettavissa juottokylpyja kestaviksi, sardilemattdmik-si kalvoiksi ja nilden tulee yhdelia paailystykselia suo-jata korroosiolle herkat kytkentakaaviot kosteudelta ja korroosiolta. Tållaisten fotopolymeerien tulee lisaksi olla helposti ja siten pienin kustannuksin valmistetta-10 vissa ja lyhyiden valotus-, kehitys- ja kovettumisaikojen kautta edullisin kustannuksin kasiteltavissa edelleen.
Fotopolymeeripohjaisina juotonpysaytyslakkoina on tahan asti kaytetty epoksidihartseja, joiden rakenneosina on kalkogeeniryhmia. Naiden juottosuojalakkojen epåkohta-15 na on se, etta niista valmistetut lakkakerrokset ovat te-hokkaita korroosionsuojina vain tehtaessa tydlås moniker-rospaailystys. Lyhytketjuisen polymeeripohjan takia vaa-ditaan lisaksi useita tuntia kestava jaikikovettuminen. Juottosuojalakkojen valmistusmenetelma on lisaksi tydias 20 ja siten kallis.
Keksinndn pååmaårånå on saada aikaan polyeetteri-pohjaisia fotopolymeereja, jotka voidaan valmistaa ilman tydiaita puhdistustoimenpiteita ja siten pienin kustannuksin ja jotka soveltuvat siten myds kåytettaviksi kyt-25 kentakaavio- ja johdinalalla suoja- ja eristekerroksina.
Tahan paastaan esilia olevan keksinndn avulla.
Keksintd koskee polyeeteripohjaista fotopolymee-riå, joka koostuu olefiinisesti tyydyttymattdman monoiso-syanaatin ja hydroksyyliryhmia sisaitavan fenoksihatsin 30 additiotuotteista ja jolle on tunnusomaista, etta fenok-sihartsin molekyylipaino on 15 000 - 30 000 olefiinisesti tyydyttymatdn monoisosyanaatti on isosyanatoetyylimetak-rylaatti tai hydroksietyyliakrylaatin tai -metakrylaatin additiotuote 2,4-rdi-isosyanatotolueenin kanssa.
35 Keksintd koskee myds menetelmaa edelia kuvatun fo- topolymeerin valmistamiseksi. Menetelmaile on tunnus-
II
90782 3 omaista siita, ettå olefiinisesti tyydyttymatOn monoiso-syanaatti, joka on isosyanatoetyylimetakrylaatti tai hyd-roksietyyliakrylaatin tai -metakrylaatinn ja 2,4-di-iso-syanatotolueenin additiotuote saatetaan reagoimaan orgaa-5 nisessa liuottimessa katalysaattorin lasna ollessa ja/tai korotetussa lampOtilassa hydroksyyliryhmia sisaitavan fe-noksihartsin kanssa, jonka molekyylipaino on 15 000 -30 000.
LisSksi keksintO koskee edelia kuvatun fotopoly-10 meerin kayttoa UV-sateilylia kovetettavissa olevien muo-vipaailysteiden valmistamiseen pitkanomaisille esineille, kuten johdoille, ja alustapinnoille.
Edelleen keksintO koskee mainitun fotopolymeerin kayttO pinta-aaltosuodattimien, kuten televisioiden vaii-15 taajuussuodattimien vaimennusmassojen valmistukseen.
KeksinnOn mukaisissa fotopolymeereissa ovat foto-reaktiiviset ryhmat, ts. olefiinisesti tyydyttymattOman rakenteen sisaitavat ryhmat, sitoutuneina peruspolymee-riin uretaanisiltojen kautta, joita muodostuu monoisosya-20 naattiryhmien liittyessa polyhydroksieetterin hydroksyy- liryhmiin. Rakenteeltaan taman kaltaisia fotoreaktiivisia polyeettereita, joilla on yliattavat ominaisuudet, ei ole tahan mennessa tunnettu.
KeksinnOn mukaiset fotoreaktiiviset polyeetterit 25 ovat yksinkertaisesti ja ilman geelinmuodostusta valmis- tettavissa. Niille on ominaista hyva liukenevuus moniin liuottimiin tai liuotinseoksiin, joilla on laaja kiehu-mispistealue. Niista valmistetut liuokset, joiden visko-siteettialue on laaja, noin 10 - 5000 mPa.s, sailyvat 30 huoneen lampOtilassa kuukausia geeliytymåttOmina ja ovat siten yliattavån pitkaan varastointia kestavia. Naista liuoksista voidaan valmistaa vain yhdelia levitystoimen-piteelia lapinåkyvia vaaleita kalvoja, joilla on silea homogeeninen pinta ja joiden paksuus voi vaihdella laa-35 jalla alueella, esimerkiksi 0,01 - 500 pm. Kerrokset ovat hyvin puhtaita ja kosteutta kestavia, ja niilia on lisak- 4 si hyvSt sahkOiset ominaisuudet, jotka eivåt kosteassa-kaan ilmastossa muutu tai muuttuvat vain merkityksettOman vahan, mika on yiiattavaa.
KeksinnOn mukaiset fotoreaktiiviset polyeetterit 5 tayttavat siten pienjohdintekniikassa pitkaaikaissuojana toimivalle fotolakalle asetetut vaatimukset. Valmistusta voidaan lisåksi nopeuttaa, koska polymeerien kyllin suu-ren ketjunpituuden vuoksi ei tarvita lanunOn avulla tehta-våa jålkikovetusta - jota tarvitaan fotoreaktiivisten 10 epoksihartsien yhteydessa. KeksinnOn mukaisista fotopoly-meereista valmistetuille kerroksille on ominaista se, et-tei niiden pinnan laatu heikkene juottokylpyolosuhteissa. Lisaksi on tarttuminen juotteeseen niin våhaista, etta vaitetaan juotepisaroiden epatoivottava tarttuminen ker- 15 roksen pintaan.
KeksinnOn mukaiset fotopolymeerit voidaan kovettaa sateilyttamaiia ja muuttaa siten polymeereiksi, joilla on hyva muotopysyvyys kuumennettaessa (katso samanaikaisesti jatetty DE-patenttihakemus "Menetelma lammOnkestavien 20 strukturoitujen kerrosten valmistamiseksi ja niiden kayt- tO", Akt. Z. P 35 22 507.6 - VPA 85 P 3200 DE).
KeksinnOn mukaisesti kaytettavia fenoksihartseja on saatavissa kaupallisesti, esimerkiksi nimilia Riitapox 0723 ja Rutapox 0717 (Riitapox on Fa. Rutgerswerke AG:n 25 tavaramerkki).
KeksinnOn mukaisten fotoreaktiivisten polyeetteri-pohjaisten polymeerien rakennetta voidaan valaista esimerkiksi seuraavin kaavoin:
II
90782 5 CF ___ - __o -/"Λ- 'C "{3" 0 ' CH2 ' |H ' CH2-- ^F3 ?
0 = C
c NH
5 I
CH0 ha,
I 2 0 I
o = c 10 { - ch3 ch2 n 15 CH-, — o - O - ? - O -°-CH^1H-Cc2h--
CH3 °-g-NH
20 ψ 0 - (f 0 CH0 iH2
oJ
CH
ch2 _ n 30
Keksinnon mukaiset fotopolymeerit valmistetaan saat-tamalla olefiininen tyydyttymaton monoisosyanaatti reagoi-maan orgaanisessa liuottimessa katalysaattorin lasnSolles-sa ja/tai korotetussa låmpotilassa hydroksyyliryhmia sisål-35 tåvån fenoksihartsin kanssa. Jos talldin kaytetåån katalysaat- ________________ ____ trr.
6 toria, toimitaan yleensa huoneen lampotilassa. Katalysaat-torina kaytetaan edullisesti dibutyylitinadilauraattia tai 1,4-diatsabisyklo/2 , 2,2j7oktaania.
Ilonoisosyanaatin ja polyhydroksieetterin vålisesså 5 additioreaktiossa syntyneet tuotteet voidaan eriståa puh-taassa muodossa. Jatkokayton kannalta on kuitenkin erityi-sen edullista ja taloudellista kayttaa reaktioliuos suo-raan, esimerkiksi substraattien påållystykseen. Fotopoly-meeriliuosten varastointikeståvyydestå on etua myos tåsså 10 yhteydesså. Fotopolymeerien eriståminen ennen jatkokasit-telya on yleensa tarpeetonta siitakin syysta, etta niiden synteesi tehdaån ilman kloridiryhmia.
Sen lisåksi, ettå keksinnon mukaisia fotopolymeere-ja kaytetaan valoeristeena ja suoja- ja eristekerrosten 15 valmistukseen, jolloin tehdaan valostrukturointi, voidaan niita kayttaa - strukturoimattomassa muodossa - UV-valolla kovetettavissa olevien suoja- ja eristepaallysten valmistukseen pitkånmuotoisille esineille, kuten johdoille, ja substraattipinnoille. Naita fotopolymeereja voidaan lisåk-20 si kayttaa substraattipintojen, erityisesti lampoherkkien substraattipintojen, strukturointiin silkkipainotekniikal-la, esimerkiksi valmistettaessa pinta-aaltosuodattimien, kuten televisioiden vålitaajuussuodattimien, vaimennusmas-soja. Tålloin voidaan låmpokasittelyn sijasta tehda myos 25 UV-kovetus.
Keksintoa valaistaan tarkemmin suoritusmuotoesimerk-kien avulla.
Esimerkki 1
Olefiinisesti tyydyttymått5mån, ts. fotoreaktiivi-30 sen monoisosyanaatin valmistamiseksi lisatåan 69,2 paino-osaan kuivaa dikloorimetaania kosteussulun alla 40 paino-osaa puhdasta 2,4-di-isosyanaattitolueenia ja siten saatuun liuokseen hitaasti pisaroittain 29,2 paino-osaa 2-hydroksi-etyyliakrylaattia. Reaktio tehdaan huoneen lampotilassa.
35 Kun reaktio on mennyt loppuun, annetaan liuoksen seista 90782 7 24 tuntia huoneen låmpotilassa ja todetaan sen jalkeen titraamalla isosyanaattiryhmåt, etta reaktioaste on 99 %. Reaktioliuos voidaan kayttåa suoraan seuraavaan reaktioon. Fotoreaktiivinen monoisosyanaatti voidaan kuitenkin eris-5 taa myos kirkkaan jåykkåliikkeisen nesteen muodossa oleva-na puhtaana aineena uuttamalla seos kivioljybensiinilla; karakterisointi tehdaan NCO-titrauksella.
35 paino-osaan fenoksihartsia Riitapox 0717 lisataån huoneen låmpotilassa ja sekoitetaan 140 paino-osaa kuivaa 10 ^-butyrolaktonia, 135 paino-osaa kuivaa N-metyylipyrroli-donia ja 50 paino-osaa edella kuvatulla tavalla valmistet-tua fotoreaktiivista monoisosyanaattia seka 0,1 paino-osaa dibutyylitinadilauraattia. Siten saatua liuosta sekoitetaan 48 tuntia huoneen lampotilassa ja listataan sen jål-15 keen 7 paino-osaa etanolia jaljella olevien isosyanaatti-ryhmien deaktivoimiseksi. Kun reaktio on edennyt noin 24 tuntia, ei isosyanaattiryhmia ole enaa havaittavissa, ja reaktioliuos on valmis kaytettåvaksi esimerkiksi paallys-tyksiin? sen viskositeetti on 830 mPa*s 23°C:ssa.
20 Esimerkki 2
Liuokseen, joka sisaltaa 110 paino-osaa Riitapox 0723:a (50 %:-inen liuos sykloheksanonin ja etyyliglykoli-asetaatin seoksessa) 114 paino-osassa ^ -butyrolaktonia, lisataan 33 paino-osaa puhdasta isosyanaattietyylimetakry-25 laattia ja 0,1 paino-osaa dibutyylitinadilauraattia, ja sekoitetaan sitten huoneen låmpotilassa 50 tuntia. Sen jalkeen reaktioliuokseen lisataån 9 paino-osaa 2-hydroksietyy-limetakrylaattia jåljellå olevien isosyanaattiryhmien deaktivoimiseksi. Liuoksen annetaan sitten seistå 24 tuntia 30 huoneen låmpotilassa. Sitten lisåtåån 3,5 paino-osaa di-klooriasetofenonia ja 0,9 paino-osaa Milcherin ketonia, minkå jalkeen liuos on kåyttovalmis. Linkoamalla alumiini-alustoille ja kuivaamalla 2 tuntia 70°C:ssa saadaan 100 yum paksuja homogeenisia kerroksia, jotka kovetetaan fotokemi-35 allisesti såteilyttåmållå 350 W:n elohopeasuurpainelampulla 8 20 s ja tehdaan siten liuottimiin, kuten ^ -butyrolakto-nin ja ksyleenin seokseen, liukenemattomiksi,
Esimerkki 3 113,2 paino-osaan kuivattua dikloorimetaania liså-5 taan kosteussulun alla 62 paino-osaa 2,4-di-isosyanaatti-tolueenia ja sen jalkeen huoneen lampotilassa ja sekoit-taen hitaasti 51,2 paino-osaa 2-hydroksietyylimetakrylaat-tia. Kun reaktio on edennyt 24 tuntia huoneen lampotilassa maaritetaan isosyanaatin reaktioaste titrimetriseksi 10 99 %:ksi. Lisååmålla 450 paino-osaa kivioljybensiinia saa- daan valkea kiteinen sakka. Puhtaan fotoreaktiivisen itiono-isosyanaatin saanto on 93 %.
Monoisosyanaatti karakterisoidaan NMR-spektrometri-sesti (liuotin CDCL^; sisSinen standard! TMS). Talloin saa-15 daan seuraavat piikit: singletit kemiallisen siirtyman ar-voilla 0,98 ppm (metakrylaatin -CH^) , 2,22 ppm (aromaattis-ten yhdisteiden -CH^), 4,41 ppm (-0-CH2-CH2-0-), 5,61 ja 6,15 ppm (olefiiniset protonit) ja 7,04 ja 7,22 ppm (aro-maattiset protonit). Vertaaminen biadditiotuotteiden (ei 20 singlettia siirtymaarvolla 2,22 ppm) ja seosten spektrei-hin osoittaa, etta tehdyssa reaktiossa on 2-hydroksietyy-limetakrylaatti liittynyt vain yhdenlaiseen isosyanaatti-ryhmaSn ja tama on - kuten tunnettua - steerisesti estyma-tdn 4-asemassa oleva ryhmå.
25 Liuokseen, joka sisaltaa 95 paino-osaa edella kuva- tulla tavalla valmistettua monoisosyanaattia ^-butyrolak-tonin (140 paino-osaa), N-metyylipyrrolidonin (105 paino-osaa) ja dibutyylitinadilauraatin (0,01 paino-osaa) seok-sessa, lisataan kosteussulun alla 125,2 paino-osaa fenok-20 sihartsiliuosta (Rutapox 0723) ja annetaan reagoida sekoit-taen 50°C:ssa (reaktion kesto 12 tuntia). Sen jalkeen lisataan reaktioliuokseen samassa lampotilassa ensin 8 paino-osaa 2-hydroksietyylimetakrylaattia ja tåstå 5 tunnin ku-luttua 4 paino-osaa etanolia. Hartsiliuoksen viskositeetti 25 on 24 tunnin kuluttua 330 mPa*s, ja liuos on valmis paallys-tyksiin kaytettåvåksi.
90782 9
Esimerkki 4
Liuokseen, joka sisåltaS 66,8 paino-osaa puhdasta 2,4-di-isosyanaattitolueenia 115,3 paino-osassa dikloori-metaania, lisataan huoneen lampotilassa hitaasti pisaroit-5 tain ja sekoittaen kosteussulun alia puhtaan 2-hydroksi-etyyliakrylaatin (23,6 paino-osaa) ja puhtaan 2-hydroksi-etyylimetakrylaatin (24,8 paino-osaa) seos. Kun reaktio on edennyt 30 tuntia huoneen ISmpotilassa, todetaan tit-raamalla, etta isosyanaatin reaktioaste on 99 %.
10 Saatu fotoreaktiivisen monoisosyanaatin liuos, liuos, joka sisaltaa 107 paino-osaa Riitapox 0717 :a 397 paino-osassa ^--butyrolaktonia, ja 0,22 paino-osaa dibu-tyylitinalauraattia yhdistetaan keskenaan. Kun reaktio on edennyt 25 tuntia huoneen lampfitilassa, lisataan reaktio-15 liuokseen 15 paino-osaa etanolia. Liuos on 24 tunnin ku-luttua valmis kaytettavåksi paSllystyksiin.

Claims (6)

1. Polyeetteripohjainen fotopolymeeri, joka koos-tuu olefiinisesti tyydyttymattfiman monoisosyanaatin ja 5 hydroksyyliryhmia sisaitåvån fenoksihartsin additiotuot-teista, tunnettu siita, etta fenoksihartsin mole-kyylipaino on 5 000 - 30 000 olefiinisesti tyydyttymatOn monoisosyanaatti on isosyanatoetyylimetakrylaatti tai hydroksietyyliakrylaatin tai -metakrylaatin additiotuote 10 2,4-di-isosyanatotolueenin kanssa.
2. Menetelma patenttivaatimuksen 1 mukaisen fotopolymeerin valmistamiseksi, tunnettu siita, etta olefiinisesti tyydyttymatOn monoisosyanaatti, joka on isosyanatoetyylimetakrylaatti tai hydroksietyyliakrylaa- 15 tin tai -metakrylaatin ja 2,4-di-isosyanatotolueenin ad ditiotuote, saatetaan reagoimaan orgaanisessa liuotti-messa katalysaattorin låsnåollessa ja/tai korotetussa lampOtilassa hydroksyyliryhmiS sisaitåvån fenoksihartsin kanssa, jonka molekyylipaino on 15 000 - 30 000.
3. Patenttivaatimuksen 2 mukainen menetelma, tunnettu siita, ettå katalysaattorina kaytetaan dibutyylitinadilauraattia.
4. Patenttivaatimuksen 2 mukainen menetelma, tunnettu siitå, etta katalysaattorina kaytetaan 25 1,4-diatsabisyklo[2,2,2]oktaania.
5. Patenttivaatimuksen 1 mukaisen fotopolymeerin kayttO UV-sateilylia kovetettavissa olevien muovipaailys-teiden valmistamiseen pitkanomaisille esineille, kuten johdoille, ja alustapinnoille.
6. Patenttivaatimuksen 1 mukaisen fotopolymeerin kayttO pinta-aaltosuodattimien, kuten televisioiden vaii-taajuussuodattimien vaimennusmassojen valmistukseen. 90782
FI862042A 1985-06-24 1986-05-15 Polyeetteripohjaisia fotopolymeerejä, menetelmä niiden valmistamiseksi ja niiden käyttö FI90782C (fi)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE3522537 1985-06-24
DE3522537 1985-06-24

Publications (4)

Publication Number Publication Date
FI862042A0 FI862042A0 (fi) 1986-05-15
FI862042A FI862042A (fi) 1986-12-25
FI90782B FI90782B (fi) 1993-12-15
FI90782C true FI90782C (fi) 1994-03-25

Family

ID=6274028

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI862042A FI90782C (fi) 1985-06-24 1986-05-15 Polyeetteripohjaisia fotopolymeerejä, menetelmä niiden valmistamiseksi ja niiden käyttö

Country Status (7)

Country Link
US (1) US4732951A (fi)
EP (1) EP0206158B1 (fi)
JP (1) JPS61296029A (fi)
AT (1) ATE60926T1 (fi)
DE (1) DE3677548D1 (fi)
DK (1) DK293286A (fi)
FI (1) FI90782C (fi)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4908229A (en) * 1986-03-11 1990-03-13 Union Oil Of California Method for producing an article containing a radiation cross-linked polymer and the article produced thereby
EP0259726A3 (de) * 1986-09-11 1989-05-10 Siemens Aktiengesellschaft Photopolymere auf Epoxidharzbasis
GB8827812D0 (en) * 1988-11-29 1988-12-29 Vickers Plc Improvements in/relating to polymeric compounds
WO1995000573A1 (en) * 1993-06-23 1995-01-05 Union Carbide Chemicals & Plastics Reactive polymers having pendant flexible side chains prepared from ethylenically unsaturated isocyanates
DE19800528A1 (de) * 1998-01-09 1999-07-15 Bayer Ag Beschichtungssystem aus UV-härtenden Isocyanatgruppen aufweisenden Urethan(meth)acrylatisocyanaten
WO2002053509A2 (en) 2000-12-29 2002-07-11 Dsm Ip Assets B.V. Non-crystal-forming oligomers for use in radiation-curable fiber optic coatings
EP2154162B1 (en) * 2007-05-23 2019-07-17 Showa Denko K.K. Reactive urethane compound having ether bond, curable composition and cured material

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3776889A (en) * 1971-01-07 1973-12-04 Powers Chemco Inc Allyl carbamate esters of hydroxy-containing polymers
US4233425A (en) * 1978-11-15 1980-11-11 The Dow Chemical Company Addition polymerizable polyethers having pendant ethylenically unsaturated urethane groups
US4228232A (en) * 1979-02-27 1980-10-14 Minnesota Mining And Manufacturing Company Photopolymerizable composition containing ethylenically unsaturated oligomers
US4246391A (en) * 1979-06-26 1981-01-20 Union Carbide Corporation Procedure for production of lower viscosity radiation-curable acrylated urethanes
US4320221A (en) * 1980-12-12 1982-03-16 The Dow Chemical Company Addition polymerizable isocyanate-polyol anaerobic adhesives
FR2509405A1 (fr) * 1981-07-10 1983-01-14 Dba Frein a tambour a reglage automatique
CA1238446A (en) * 1984-08-09 1988-06-21 Union Carbide Corporation Flexible, self-crosslinking binders

Also Published As

Publication number Publication date
EP0206158A3 (en) 1988-05-25
FI90782B (fi) 1993-12-15
ATE60926T1 (de) 1991-03-15
EP0206158B1 (de) 1991-02-20
FI862042A (fi) 1986-12-25
DE3677548D1 (en) 1991-03-28
JPS61296029A (ja) 1986-12-26
US4732951A (en) 1988-03-22
EP0206158A2 (de) 1986-12-30
DK293286A (da) 1986-12-25
FI862042A0 (fi) 1986-05-15
DK293286D0 (da) 1986-06-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4970012A (en) Polymeric solid electrolytes and production process thereof
DE602005005588T2 (de) Lösemittelfreie Polyimid-Silikonharz-Zusammensetzung und mittels Vernetzung dergleichen hergestellter Film
FI90782C (fi) Polyeetteripohjaisia fotopolymeerejä, menetelmä niiden valmistamiseksi ja niiden käyttö
JPH02153933A (ja) 感放射線混合物及びその製造方法
CN101609256A (zh) 保护膜形成用感射线性树脂组合物及保护膜的形成方法
US5196296A (en) Epoxy acrylate resins and photosensitive resin compositions therefrom
KR20030044860A (ko) 광중합성 불포화 수지, 이의 제조방법 및 이를 포함하는알칼리 가용형 감방사선성 수지 조성물
US5336736A (en) Polysilane and polysilane composition
US4639080A (en) Optical fibers coated with modified 1,4-polybutadienes
DE69920274T2 (de) Polyimidvorläufer und polyimide
JPS6071631A (ja) 光硬化性組成物
US4268659A (en) Modified polyester imides, hardenable by energy-rich radiation, process for their production and their use for the insulation of electric wires
US5109089A (en) Radiation-curable liquid resin for secondary coating of lightwave guides
Igwe et al. Studies on the properties of polyesters and polyester blends of selected vegetable oils
Li et al. Chemical reactions occurring during the preparation of polycarbonate-epoxy blends
DE2457882B2 (de) Waermebestaendige, lichtvernetzbare massen
DE2130904A1 (de) Einphasige filmbildende photovernetzbare Systeme
SU1079178A3 (ru) Способ получени водорастворимого св зующего дл электрофоретически осаждающегос на катоде лака гор чей сушки
KR101042481B1 (ko) 테르펜 페놀 단위를 포함하는 폴리에스테르
JPS6375023A (ja) フオトポリマー及びその製法
DE2264662B2 (de) Polyamidimidvorläufer enthaltende härtbare Zusammensetzung
DE3630996A1 (de) Neue photopolymere
DE1814497C3 (de) Stickstoffhaltige Polykondensate und deren Verwendung für isolierende Überzüge auf elektrischen Leitern
JP7490345B2 (ja) 重合体
JPH0549215B2 (fi)

Legal Events

Date Code Title Description
BB Publication of examined application
MM Patent lapsed
MM Patent lapsed

Owner name: SIEMENS AKTIENGESELLSCHAFT