FI90559C - Menetelmä parantuneella lämmönkestävyydellä varustettujen hartsiesterien valmistamiseksi - Google Patents
Menetelmä parantuneella lämmönkestävyydellä varustettujen hartsiesterien valmistamiseksi Download PDFInfo
- Publication number
- FI90559C FI90559C FI875013A FI875013A FI90559C FI 90559 C FI90559 C FI 90559C FI 875013 A FI875013 A FI 875013A FI 875013 A FI875013 A FI 875013A FI 90559 C FI90559 C FI 90559C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- resin
- process according
- polyol
- phosphoric acid
- compound
- Prior art date
Links
- 239000011347 resin Substances 0.000 title claims description 36
- 229920005989 resin Polymers 0.000 title claims description 36
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 33
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 7
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 title description 14
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical class OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- -1 polyol ester Chemical class 0.000 claims description 13
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 12
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 claims description 10
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 claims description 10
- 230000032050 esterification Effects 0.000 claims description 9
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 8
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 claims description 7
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 5
- ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-N phosphinic acid Chemical class O[PH2]=O ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 claims description 3
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims description 3
- ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-M phosphinate Chemical compound [O-][PH2]=O ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims 1
- OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N phosphorous acid Chemical compound OP(O)O OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- KWSLGOVYXMQPPX-UHFFFAOYSA-N 5-[3-(trifluoromethyl)phenyl]-2h-tetrazole Chemical compound FC(F)(F)C1=CC=CC(C2=NNN=N2)=C1 KWSLGOVYXMQPPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 3
- 229910001379 sodium hypophosphite Inorganic materials 0.000 description 3
- NCPXQVVMIXIKTN-UHFFFAOYSA-N trisodium;phosphite Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])[O-] NCPXQVVMIXIKTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 2
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 2
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 239000012943 hotmelt Substances 0.000 description 2
- XGZVUEUWXADBQD-UHFFFAOYSA-L lithium carbonate Chemical compound [Li+].[Li+].[O-]C([O-])=O XGZVUEUWXADBQD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910052808 lithium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N propane-1,3-diol Chemical compound OCCCO YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000003784 tall oil Substances 0.000 description 2
- 150000004072 triols Chemical class 0.000 description 2
- BTXXTMOWISPQSJ-UHFFFAOYSA-N 4,4,4-trifluorobutan-2-one Chemical compound CC(=O)CC(F)(F)F BTXXTMOWISPQSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PGYDGBCATBINCB-UHFFFAOYSA-N 4-diethoxyphosphoryl-n,n-dimethylaniline Chemical compound CCOP(=O)(OCC)C1=CC=C(N(C)C)C=C1 PGYDGBCATBINCB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BQACOLQNOUYJCE-FYZZASKESA-N Abietic acid Natural products CC(C)C1=CC2=CC[C@]3(C)[C@](C)(CCC[C@@]3(C)C(=O)O)[C@H]2CC1 BQACOLQNOUYJCE-FYZZASKESA-N 0.000 description 1
- RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N Abietic-Saeure Natural products C12CCC(C(C)C)=CC2=CCC2C1(C)CCCC2(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006009 Calcium phosphide Substances 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-KVTDHHQDSA-N D-Mannitol Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-KVTDHHQDSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- RWWVEQKPFPXLGL-ONCXSQPRSA-N L-Pimaric acid Chemical compound [C@H]1([C@](CCC2)(C)C(O)=O)[C@@]2(C)[C@H]2CC=C(C(C)C)C=C2CC1 RWWVEQKPFPXLGL-ONCXSQPRSA-N 0.000 description 1
- RWWVEQKPFPXLGL-UHFFFAOYSA-N Levopimaric acid Natural products C1CCC(C(O)=O)(C)C2C1(C)C1CC=C(C(C)C)C=C1CC2 RWWVEQKPFPXLGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930195725 Mannitol Natural products 0.000 description 1
- JDRJCBXXDRYVJC-UHFFFAOYSA-N OP(O)O.N.N.N Chemical compound OP(O)O.N.N.N JDRJCBXXDRYVJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UWHCKJMYHZGTIT-UHFFFAOYSA-N Tetraethylene glycol, Natural products OCCOCCOCCOCCO UWHCKJMYHZGTIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008186 active pharmaceutical agent Substances 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- GJYJYFHBOBUTBY-UHFFFAOYSA-N alpha-camphorene Chemical compound CC(C)=CCCC(=C)C1CCC(CCC=C(C)C)=CC1 GJYJYFHBOBUTBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 1
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001378 barium hypophosphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052792 caesium Inorganic materials 0.000 description 1
- TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N caesium atom Chemical compound [Cs] TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 description 1
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Inorganic materials [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 150000004000 hexols Chemical class 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000594 mannitol Substances 0.000 description 1
- 235000010355 mannitol Nutrition 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 239000010665 pine oil Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 229910001380 potassium hypophosphite Inorganic materials 0.000 description 1
- CRGPNLUFHHUKCM-UHFFFAOYSA-M potassium phosphinate Chemical compound [K+].[O-]P=O CRGPNLUFHHUKCM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 229910052701 rubidium Inorganic materials 0.000 description 1
- IGLNJRXAVVLDKE-UHFFFAOYSA-N rubidium atom Chemical compound [Rb] IGLNJRXAVVLDKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 description 1
- CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N strontium atom Chemical compound [Sr] CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- SDVHRXOTTYYKRY-UHFFFAOYSA-J tetrasodium;dioxido-oxo-phosphonato-$l^{5}-phosphane Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])(=O)P([O-])([O-])=O SDVHRXOTTYYKRY-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 229910052716 thallium Inorganic materials 0.000 description 1
- BKVIYDNLLOSFOA-UHFFFAOYSA-N thallium Chemical compound [Tl] BKVIYDNLLOSFOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09F—NATURAL RESINS; FRENCH POLISH; DRYING-OILS; OIL DRYING AGENTS, i.e. SICCATIVES; TURPENTINE
- C09F1/00—Obtaining purification, or chemical modification of natural resins, e.g. oleo-resins
- C09F1/04—Chemical modification, e.g. esterification
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
1 90559
Menetelmå parantuneella lammonkeståvyyde 11 å varustettu-jen hartsiesterien valmistamiseksi
Esilla olevan keksinnon kohteena ovat menetelmåt 5 hartsiesterien valmistamiseksi ja erityisesti måntyoljy-hartsin polyoliesterien valmistamiseksi.
Aikaisemmin tunnetaan runsaasti selostuksia hart-sin polyoliesterien valmistusmenetelmistå. Tållaisia se-lostuksia on esitetty esimerkiksi DS patentti.iulkaisuis-10 sa 2,369,125; 2,729,660: 3,700,012: 3,780,013: 4,548,746 ja 4,585,584.
Amerikkalaisessa patenttiju.lkaisussa 2,729,660 on esitetty alifaattisten ja aromaattisten fosfiitties-terien kaytto esterdintikata 1yy11inå.
15 Amerikkalaisessa patenttijulkaisussa 4,548,746 on kuvattu fo sfi inihapon kaytto katalyyttinå esteroi-tåesså hartsia pentaerytritoli 11 a .
Missåån nåistå julkaisuista ei ole kuvattu tåsså keksinnosså kåytettyjå katalyyttejå ja niillå saatavia 20 hyviå tuloksia.
Esilla olevan keksinnon mukainen menetelmå merkit- ____: see parannusta aikaisemmin tunnettuihin menetelmiin ver- rattuna, koska sen tuloksena olevalla esterituotteella .on parannetut kuumasulatusominaisuudet. Tållaisia paran-“* ’ 25 net tu ja hartsiestereitå voidaan erityisen edullisesti • " kåyttåå tartunta-ainekomponentteina kuumasulatetuissa sideaineséoksissa, jotka normaalisti sisåltåvåt hartsi-johdannaisten muodostamia tartunta-aineita.
'·"· Esillå oleva keksinto kohdistuu menetelmåån hart- : : : 30 sin p.olyoliesterin valmistamiseksi kåsittåen hartsin es- teroimisen polyolilla yhdesså katalyyttisen måårån yhdis-tettå låsnåollessa, joka on valittu fos forihapokkeen al-kalimetallisuolat, fosforihapokkeen maa-alkalimetal1 i -·.*; suolat, hypofosforihapokkeen a lkal ime t a 11 isuol a t , hypo- ' ·' ‘: 35 fosforihapokkeen maa-alkalimetallisuolat, fosforihapok keen ammoniumsuolat tai hypofosforihapokkeen ammonium-suolat kåsittåvåstå ryhmåstå.
2 90559 Kåsitettå "alkalime talli" kåytetåån tåsså yhtey-desså tarkoittamaan sen tavallisessa merkityksesså litiu-mia, natriumia, kaliumia, rubidiumia Ja keesiumia.
Kåsitetta "maa-alkalimetalli" kaytetåan tåsså yh-5 teydesså merkitsemåån kalsiumia, bariumia Ja strontiumia.
Keksinnon mukaisen menetelmån avulla esteroitåvis-sa o 1 e v a t hart sit o v a t sinånså hyvin tunnettuja yhdistei-tå kuten myos niiden valmistusmenetelmåt. Hartsina on påå-asiassa C^ginen, kondenso ituneen renkaan sisåltåvien mono-10 karboksyylihappojen, kuten levopimaari- Ja abietiinihap-pojen seos. Hartsit kåsittåvåt pihkahartsin, uuttohartsin Ja måntyoljyhartsin. Keksinnon mukaista menetelmåå voidaan erityisen edullisesti soveltaa måntyoljyhartsin esteroimi-seen. Hartsina voi toimia hydrattu, disproportionoitu tai 15 polymeroitu hartsi sekå myos raaka kåsittelemåton hartsi.
Keksinnon mukaisen menetelmån yhteydesså kåytetyt polyolit ovat myos hyvin tunnettuja ja niitå edustavat diolit, kuten ety1 een i g 1yko 1 i , propy leen i giyko 1 i , diety-leeniglykoli , trietyleeniqlykoli , tetraetyleeniglykoli , 20 trimetyleeniglykoli: triolit, kuten glyseroli: tetrolit, '.: kutenpentaerytritoli: heksolit, kuten mannitoli ja sor- '": bitoli, ja muut vastaavat polyolit. Keksinnon mukaista : menetelmåå voidaan soveltaa erityisen edullisesti, kun ky- seiseksi polyoliksi on valittu pentaerytritoli tai qly-2 5 sero 1 i .
Keksinnon mukainen esterointi suoritetaan yhden yllå kuvatunlaisen katalyyttiyhdisteen katalyyttisen måå-rån låsnåollessa. Kata 1yy11inen måårå on yleenså alueella 0,02 - 1,0 painoprosenttia hartsista, sopivimmin 0,1 -30 0,5 painoprosenttia.
-‘: Keksinnon mukaisessa menetelmåsså kåytettåvinå suo- siteltavina kata 1yy11ei nå voidaan mainita natriumhypofos-fiitti, ka 1iumhypofosfi i11i , ka 1 s iumhypofosfi i11i, barium-hypofosfi i11i, natriumfosfi i11i, ka1 iumfosfi i11i, kalsium-35 fosfiitti, bariumfosfi i11i, ammon iumhypofosfi i11i, ammo-niumfosfiitti jne., jotka kaikki sekå niiden valmistusme-
II
5 90559 netelmat ovat hyvin tunnettuja.
Esterointi suoritetaan edullisesti saattamalla hartsi ja ekvivalenttimaaråå suurempi måara polyolia (ylimåarå voi olla jopa 20 prosenttia) yhteen sopivassa 5 reaktioastiassa ja kuumentamalla tama seos noin 150 -300°C, sopivimmin 180 - 280°C lampotilaan.
Esterointi voidaan suorittaa useiden eril aisten paineolosuhteiden alaisina kayttåen, ali-, yli- ja ilma-kehapainetta.
10 Esterointireaktio voidaan toteuttaa edullisesti inertissa kaasukehåssa, kuten typpikaasukehåssa, joka saadaan aikaan huuhtelemalla reaktioastia type 11a ennen reaqoivien aineiden panemista siihen ja johtamalla typpea astiaan reaktion aikana. Koska hartsiesterin var i on s o p i -15 vimmin vaalea, tamån varin ollessa herkka hapen vaikutuk-selle, on alttius hapen vaikutuksel la sopivinta minimoida.
Esterointiprosessin kulkua voidaan seurata reakt io-seoksen tavanomaisilla ana 1yyse i 11å , joilla happoluku maa-ritetåan. Esterointi voidaan lopettaa mihin tahansa halut-20 tu un happolukuun. Yleensa reaktion katsotaan tulleen suo-ritetuksi riittavan taydellisesti loppuun asti, kun hap-poluku putoaa arvoon 15 tai sen alle.
'Seuraavissa esimerkeissa selostetaan keksinnon ·· kaytto- ja soveltamistapaa ja -prosessia seka esitetåan ; 25 paras mahdollinen tapa keksinnon toteuttamiseksi rajoit- tamatta kuitenkaan millaan tavoin keksintoa.
: Pehmenemispisteet (P.P) mååritettiin ASTM koestus- menetelman 28-58T mukaisen pallo-renqas menetelmån avulla.
30 E5IMERKKI I ‘
Tamå esimerkki ei liity keksintoon, vaan se on esitetty vain vertailun vuoksi.
‘...· Sopivaan hammentimella ja lampomi 11 ar i 1 la varus- j tettuun reaktioastiaan 1. isattiin .100 osaa disproportio- ____: 35 noitua mantyoljyhartsia, jonka vari oli A Gardneria . 5en- jalkeen lisattiin 11 osaa pentaerytritolia ja 0,10% li- 4 90559 tiumkarbonaattia katalyytiksi hartsin painosta laskettu-na. Seosta kuumennettiin lampotilaan 2 7 5°C noin kahdek-san tunnin a j a k s i . Tulokseksi saadun hartsipentaerytro-liesterin vari oli 6 Gardneria, hapooluku 9,3 ja pehme-3 nemispiste 99°C.
ESIMERKKI 2 Tåmåkåån esimerkki ei liity keksintoon, vaan se on esitetty vain vertailun vuokai.
ID Esimerkin 1 mukainen supraprosessi toistettiin 1 u - kuunottamatta sita, etta esimerkin 1 yhteydessa kaytetty pentaerytritoli korvattiin vastaaval.la maaralla qlysero-lia. Tulokseksi saadun harts iplyseroliesterin vari oli 4, happoluku 4,0 Ja pehmenemispiste 88°C.
15 E S IMERKK T 3
Esimerkin 1 mukainen supraprosessi toistettiin lu-kuunottamatta sita, etta 0,2¾ natriumfosfi i11ia kåytet-tiin katalyyttina litiumkarbonaatin asemasta, Ja seos 20 kuumennettiin lampotilaan 275°C viiden tunnin ajaksi. Ka-talyytti poistettiin suodatuksen avulla. Tulokseksi saadun esterin vari oli 3* Gardneria, happoluku 4 Ja pehme--· nemispiste 100°C.
25 ESIMERKKI 4 '
Esimerkin 2 mukainen supraprosessi toistettiin lu-kuunottamatta sita, etta 0,1¾ katalyyttia kaytettiin 0,2¾ katalyytin asemasta Ja qlyserolia (10,4 osaa) pentaeryt-ritolin sijasta. Tulokseksi saadun esterin vari oli 4 50 Gardneria, happoluku 6 Ja pehmenemispiste 88°C.
ESIMERKKI 5 ·
Kuumasulatettu sideaine valmistettiin Ja koestet--· tiin sen Jalkeen kuumentamalla se lampotilaan 175°C pai- 55 neilmauunissa ja havaitsemalla tiettyjen ajanjaksojen
II
5 90559 kuluessa tapahtunut kuorettumisprosenttimaara seka vis-kositeetin muutosaste. Koestustulokset on annettu taulu-kossa 1 yhdessa happolukujen (HI), pehmenemispisteiden (P.P) j a hartsien varien kanssa.
5 ESIMERKKI 6
Esimerkin 1 mukainen supraprosessi toistettiin lu-kuunottamatta sitå, etta 0,1¾ natriumhypofosfi i11ia kay-tettiin katalyyttina kalsiumoksidin sijasta. Seos kuumen-10 nettiin lampbtilaan 275°C viiden tunnin ajaksi. Katalyytti poistettiin suodattamalla. Tulokseksi saadun esterin vari oli 4 Gardneria, happoluku 6 ja pehmenemispiste 101°C.
ESIMERKKI 7 15 Esimerkin 6 mukainen prosessi toistettiin lukuun- ottamatta sitå, ettå ammoniumhypofosfiittia kaytettiin natriumhypofosfiitin asemesta ja seos kuumennettiin lampbtilaan 275°C viiden ja puolen tunnin ajaksi. Mitaån suodatusta ei tarvittu. Tulokseksi saadun esterin vari 20 oli 5 Gardneria, happoluku 7 ja pehmenemispiste 100°C.
: · ESIMERKKI 8
Esimerkin 6 mukainen prosessi suoritettiin lukuun-ottamatta sita, etta glyserolia (10,4 osaa) kaytettiin 25 pentaerytrolirv asemasta. Tulokseksi saadun esterin vari oli 4+ Gardneria, happoluku 9 ja pehmenemispiste 89°C.
ESIMERKKI 9 -:--f Esimerkin 8 mukainen prosessi toistettiin lukuun- 30 ottamatta sitd, etta 0,2¾ kal s iumhy po f os f i i 11 i a kaytettiin natriumhypofosfiitin asemasta ja seos kuumennettiin - 275°C lampbtilaan neljan ja puolen tunnin ajaksi. Tulokse- '·· na olevan esterin vari oli 4- Gardneria, happoluku 10 ja ; · · pehmenemispiste 89°C.
....: 35 6 90559 ESIMERKKI 10
Kuumasulatusominaisuudet on esitetty taulukossa II ja ne osoittavat selvaa parannusta useimpien ominai-suuksien osalta verrattuna v/ertailev/ien esimerkkien mukai-5 sesti valmistettuihin estereihin.
* · * · \
II
7 90559 c •Η 4-> 0) 0) <#» -u) Η "* •03 S ° O O cm <n cm o Ϊ -p 11 + » i > e Λ
C O LO O O
<D vd r* r~ η τ α σι •Η 6 χ:
3 . O ΙΟ ΙΟ O
P 00 LO M· CM τ- P *& Φ U Æ
O LO O O O
3 rr co ro
« CM
m w w + + + 3 CM *“ CO *“
Oj »- »- >— τ- 0
i—I
o <0 h *· cn •η ω i i + O p 3 io m lo ro
Λ! :iD H
> (0 3
rH
3 O
Π3 E-ι . + •H vo Μ· LO M·
- · . P
:<0 > G” : 0__ 0Ί 00 O 00 & (Ti 00 O 00 * :·. o<
X) I O M* M' LO
331 γ- Ή ·Η
ιΗ iH
•H O O
Ή V-i V-i *
O Φ φ -H
>1 W ϋ H
Η X ' X >, O
O W rH w rH 4J
A Hi ϋ λ U ·Η
P
: : : +> •H . >, •X u •x φ p m 03 jj
.: e C
•. ·Η (μ U3 (¾
W τ-CMrOM* X
8 90559 c s? H ^ i -i-> cn o tu o jcai-uoLninoo
W il 3 CM <Ti «- CN
η·η 3 I I + +
4-1 > ID E
ai Ό OP 3
3 'XI
WC ΟίΠΟΓΟΟΟ •HOJVO Γ" Γ' m ’ (N r- <0 c σι
C -H
•h e x: E 3 o in o t— lo lo O 4J oo in •«s· W 4J »S’ 3 01 4-i u x; <0 O m o o o o o Η 3 'd* mm
3 !*! CN
w 2 · + + i i E ft CN t— <— CO CN t- 3 CJ O <- r-
3 H
«
•H 03 U W
:c0 W I li + >3 in m n* m m m 4-> i—i Φ os
Ό U
3 3 - +1 W*r4 'X^^rin^i4^*
•H U
M OS :ifl M c >
•H
O E —
.* O U
-* O
3 C ·— οι co >- o ai oi rH -H CXi CO O O 00 00 3 , Ij ft t- CO dl ·
Eh 4-1 cu
. . W
w j o ιο r·' σι o 3- '— r- •rH -r-l *rl
i—I ι-H i—I
•H 0 0 0
Ή U U M
- O di di di
>i W W W
rj X >, X X >, >,
O W H W W i—I i—I
ft ft e> ft ft u o
H
4-1 44 CN CN!
>1 CN O CN O
>i mmOftOft ·
Ή O O ft cn ft CN -H
os U U <N tu cn K r-l , 44 CN CN K 'd* K o 03 ·Η -H CO K CO 03 4-1
t*s -H
U
>1 * » e c
« S
W »“ (N [S 03 cn x
II
Claims (12)
- 9 90559 PATENTTIVAAT1MUKSET
- 1. Menetelma hartsin polyoliesterm val mi s tam i n c* u -si, t u η n e t t u siita, etta se k å s i 11 a a : hartsin esteroimisen polyolin kanssa katalyyttisen ma a ran >hdis-5 tettå låsnåollessa , joka yhdiste on valittu ryhmasta, joka ka-sittåa fosforihapokkeen alkalimetallisuoJ.at, fosfor iha-pokkeen maa-alkalimetallisuolat, hy po f os f o r i π a pok I: ι-en al kalimetallisuolat ja hypofosforihapokkeen maa-alkaJime-tallisuolat, fosforihapokkeen ja hypofosforihapokkeen 10 ammoniumsuo1at.
- 2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelna , t u η n e t t u siita, etta hartsi on man t y b1j y hartsi.
- 3. Patenttivaatimuksen 2 mukainen menetelm a , t u η n e t t u siita, etta hartsi on cl isprop or rio-15 noitu hartsi.
- 4. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelma, t u η n e t t u siita, etta po.lyoli on pentaerytrito-li .
- 3. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelma, 20 tu η n e t t u siita, etta polyoli on qlyseroli.
- 6. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelma, t u η n -e t t u siita, etta katalvytin måara on o lueel-.. . la noin 0,01 - 1,0 prosenttia hartsin painosta.
- 7. Patenttivaatimuksen 6 mukainen menetelma, 23. u η n e t t u siita, etta se toteutetaan noin låm-pbtilassa.l'50 - 300°C. ' ' 8. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelma, ‘· t u n n- e t t u siita, etta se toteutetaan inertisså : . kaasukehåsså.'
- 9. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelma, : t u n n'e t t u siita, etta valittu yhdiste on nat- . riumhypofosfiitti . - _ 10. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelma, t u η n e t t u siita, etta valittu yhdiste on nat. -35 riumfosfiitti.
- 11. Patenttivaatimuksen 1 mukainen mene t e J mil , 10 90559 t u η n e t t u s i i t a , et tå valittu yhdiste on k a 1 -siumhyposfosfiitti.
- 12. Patent t i vaat imuksen 1 mukainen menetelmå, tunnettu siitå, ettå valittu yhdiste on ammo-5 niumhypofosfi i11i. \ p il η 90559
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US93153286 | 1986-11-14 | ||
| US06/931,532 US4788009A (en) | 1986-11-14 | 1986-11-14 | Method of preparing rosin esters of improved thermal stability with inorganic salt of phosphorous or hypophosphorous acid |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI875013A0 FI875013A0 (fi) | 1987-11-13 |
| FI875013A FI875013A (fi) | 1988-05-15 |
| FI90559B FI90559B (fi) | 1993-11-15 |
| FI90559C true FI90559C (fi) | 1994-02-25 |
Family
ID=25460927
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI875013A FI90559C (fi) | 1986-11-14 | 1987-11-13 | Menetelmä parantuneella lämmönkestävyydellä varustettujen hartsiesterien valmistamiseksi |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4788009A (fi) |
| EP (1) | EP0270773B1 (fi) |
| DE (1) | DE3769608D1 (fi) |
| ES (1) | ES2022258B3 (fi) |
| FI (1) | FI90559C (fi) |
| NO (1) | NO874731L (fi) |
| PT (1) | PT86097B (fi) |
Families Citing this family (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1992000947A1 (en) * | 1990-07-09 | 1992-01-23 | Henkel Corporation | Improved esterification of oxyhydrocarbon polyols and ethers thereof, and products therefrom |
| US5177133A (en) * | 1990-10-10 | 1993-01-05 | Georgia-Pacific Resins, Inc. | Hot melt adhesive composition |
| US5049652A (en) * | 1990-11-30 | 1991-09-17 | Hercules Incorporated | Use of a mixed catalyst system to improve the viscosity stability of rosin resins |
| DE4205844A1 (de) * | 1992-02-26 | 1993-09-02 | Sandoz Ag | Kondensate und deren verwendung als oxalkylierungshilfsmittel |
| US5504152A (en) * | 1995-01-10 | 1996-04-02 | Arizona Chemical Company | Esterification of rosin |
| US6087318A (en) * | 1998-10-19 | 2000-07-11 | Georgia-Pacific Resins, Inc. | Process to produce disproportionated rosin based emulsifier for emulsion polymerization |
| CN100358959C (zh) * | 2005-10-28 | 2008-01-02 | 中国林业科学研究院林产化学工业研究所 | 高稳定性无色松香季戊四醇酯及其制备方法 |
| US20110213120A1 (en) * | 2010-03-01 | 2011-09-01 | Arizona Chemical Company | Rosin esters for non-woven applications, methods of making and using and products therefrom |
| CN105916950B (zh) | 2013-09-27 | 2019-12-17 | 阿利桑那化学公司 | 松香酯及其组合物 |
| KR20160065895A (ko) | 2013-09-27 | 2016-06-09 | 아리조나 케미칼 캄파니, 엘엘씨 | 에틸렌 중합체를 함유하는 조성물 |
| KR102366374B1 (ko) | 2013-09-27 | 2022-02-23 | 크라톤 케미칼, 엘엘씨 | 로진 에스테르 및 그의 조성물 |
| JP2016531876A (ja) | 2013-09-27 | 2016-10-13 | アリゾナ・ケミカル・カンパニー・エルエルシー | ロジンエステルの製造方法 |
| CN107980051A (zh) | 2015-03-26 | 2018-05-01 | 亚利桑那化学品有限责任公司 | 含有松香酯和乙烯聚合物的组合物 |
| JP6942723B2 (ja) | 2015-12-31 | 2021-09-29 | クレイトン・ケミカル・エルエルシー | オリゴエステル及びその組成物 |
| EP3504267A4 (en) | 2016-09-23 | 2020-05-06 | Kraton Chemical, LLC. | OLIGOESTER COMPOSITIONS AND METHODS OF MAKING AND USING THE SAME |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2729660A (en) * | 1953-01-21 | 1956-01-03 | Gen Mills Inc | Phosphite esters as esterification catalysts |
| US4548746A (en) * | 1984-05-14 | 1985-10-22 | Westvaco Corporation | Rosin pentaerythritol ester preparation improvement |
| US4659514A (en) * | 1986-01-27 | 1987-04-21 | Ciba-Geigy Corporation | Esterification of rosin acid with calcium hydroxybenzyl phosphonate catalyst |
-
1986
- 1986-11-14 US US06/931,532 patent/US4788009A/en not_active Expired - Lifetime
-
1987
- 1987-10-14 EP EP87115023A patent/EP0270773B1/en not_active Expired
- 1987-10-14 ES ES87115023T patent/ES2022258B3/es not_active Expired - Lifetime
- 1987-10-14 DE DE8787115023T patent/DE3769608D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1987-11-09 PT PT86097A patent/PT86097B/pt not_active IP Right Cessation
- 1987-11-12 NO NO874731A patent/NO874731L/no unknown
- 1987-11-13 FI FI875013A patent/FI90559C/fi not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PT86097A (en) | 1987-12-01 |
| ES2022258B3 (es) | 1991-12-01 |
| PT86097B (pt) | 1990-08-31 |
| FI875013A (fi) | 1988-05-15 |
| FI875013A0 (fi) | 1987-11-13 |
| FI90559B (fi) | 1993-11-15 |
| EP0270773A1 (en) | 1988-06-15 |
| NO874731L (no) | 1988-05-16 |
| US4788009A (en) | 1988-11-29 |
| DE3769608D1 (de) | 1991-05-29 |
| NO874731D0 (no) | 1987-11-12 |
| EP0270773B1 (en) | 1991-04-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI90559C (fi) | Menetelmä parantuneella lämmönkestävyydellä varustettujen hartsiesterien valmistamiseksi | |
| FI79341C (fi) | Foerfarande foer foerestring av harts med pentaerytritol och talloljahartsester framstaelld med detta foerfarande | |
| EP2322496B1 (en) | Triglycerides containing saturated carboxylic acids having more than one acid function | |
| US5387669A (en) | Process for preparing rosin ester and colorless rosin | |
| JP7503374B2 (ja) | 淡色ロジン及びロジンエステル組成物 | |
| CA1274822A (en) | Method of improving the color of tall oil rosin ester | |
| EP0270774B1 (en) | Improved process of preparing polyol esters of rosin | |
| US4693847A (en) | Method of preparing hot-melt stable rosin ester with organic ester of hypophosphorous acid catalyst | |
| JPH04292678A (ja) | ロジンエステルの粘度安定性改善方法 | |
| EP0459760B1 (en) | Method for the preparation of light-colored rosin esters | |
| FI71763C (fi) | Foerfarande foer disproportionering av omaettade syror. | |
| JPS6133184A (ja) | ｌ−アンブロツクスの製造方法 | |
| Basten | Kinetic resolution of alcohols in an asymmetric Mitsunobu reaction using chiral nonracemic 1, 3, 2-dioxaphosphepanes | |
| Xu et al. | Tellurium in the “no-solvent” organic synthesis of allylic alcohols | |
| JP3371985B2 (ja) | 無色ロジンエステルの製造法 | |
| US3974194A (en) | Method of separating cobalt catalyst from a liquid polyol ester product | |
| FI85718C (fi) | Disproportionering av omaettade syror. | |
| CA3171447A1 (en) | Tall oil derived glycidyl esters and process of making the same | |
| JP3371972B2 (ja) | ロジンエステルの製造法 | |
| CN105199608A (zh) | 一种松香1,3-丁二醇酯的合成方法 | |
| US4405514A (en) | Preparation of esters of resin acids, resins, rosins, and derivatives thereof | |
| EP0288400A1 (en) | Substituted isoquinolines | |
| FI86072B (fi) | Foerbaettrat foerfarande foer foerestring av kolofon. | |
| US2176415A (en) | Odorless, tasteless, resin and method for producing same | |
| JP2024525996A (ja) | フラン化合物からピロール化合物の二段階合成 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| BB | Publication of examined application | ||
| BB | Publication of examined application | ||
| MM | Patent lapsed |
Owner name: UNION CAMP CORPORATION |