FI89932B

FI89932B - Partiellt haerdade epoxihartskompositioner utan loesningsmedel och kompositioner, vilka erhaolls vid reagerande och haerdande av naemnda kompositioner

Info

Publication number: FI89932B
Application number: FI861018A
Authority: FI
Inventors: Jody R Berman; James L Bertram; Louis L Walker; James A Clarke
Original assignee: Dow Chemical Co
Priority date: 1984-07-17
Filing date: 1986-03-12
Publication date: 1993-08-31
Also published as: DK116886A; AU4670885A; NO165925B; AU566621B2; FI89932C; IL75806A0; ES8705489A1; MY101652A; ES552524A0; ES545253A0; DK116886D0; NO165925C; EP0187855A1; FI861018A0; CA1256634A; IL75806A; WO1986000627A1; EP0187855A4; DE3587089D1; NO860993L

Description

8 9 9 3 2

Osittain kovetettuja liuottimettomia epoksihartsikoostu-muksia ja koostumuksia, joita saadaan saattamalla reagoimaan ja kovettamalla mainittuja koostumuksia 5 Tämä keksintö koskee osittain kovetettuja liuotti mettomia epoksihartsikoostumuksia ja koostumuksia, joita saadaan saattamalla reagoimaan ja kovettamalla mainittuja koostumuksia.

Lee ja Neville ovat kuvanneet teoksessa Handbook of 10 Epoxy Resins, McGraw-Hill, 1967, tuotteita, joita saadaan kovettamalla osittain kovetettuja epoksihartseja.

Vaikka näillä kovetetuilla tuotteilla on hyviä ominaisuuksia, on epoksihartsien ja kovetusaineen seosten käyttö hyvin vaikeaa siinä mielessä, että ne ovat hyvin 15 viskooseja, niistä on vaikea tehdä haihtumattornia ja sopivan viskositeetin saavuttamiseksi kyllin korkeassa lämpötilassa käyttöaika tai kestoikä astiassa säilytettynä on suhteellisen lyhyt.

US-patenttijulkaisussa 3 738 862 käsitellään laini-20 naatteja, jotka valmistetaan in situ kyllästämällä lasi-kuitukangas lakalla, joka koostuu epoksihartsista, joka sisältää orgaanista fosfiinia tai fosfoniumhalogenidia, fenolia, liuotinta, epoksihartsin kovetinta ja mahdollisesti kiihdytintä. Julkaisussa korostetaan, että "in situ" 25 -laminaattien kuumalujuus on parempi kuin tavanomaisista kattilassa valmistetuista epoksihartsisideaineista valmistettujen laminaattien kuumalujuus.

US-patenttijulkaisussa 3 687 894 käsitellään koostumuksia, jotka on tarkoitettu nestemäisten epoksihartsien 30 yhdessä vaiheessa tehtävään samanaikaiseen alkukovetukseen ja B-vaiheeseen eli kovetukseen. Menetelmissä muodostetaan liuotinsysteemissä oleva koostumus nestemäisestä epoksihartsista, sen kanssa korotetuissa lämpötiloissa reagoivasta hydroksyyliryhmiä sisältävästä aineesta ja kovetti -35 mesta, levitetään seos sopivaan alustaan ja saatetaan kom- 2 39932 posiitti korotettujen lämpötilojen vaikutuksen alaiseksi.

Tämä keksintö tarjoaa käytettäväksi helpomman le-vittämismenetelmän pienempien levitysviskositeettien muodossa ja tekee siten mahdolliseksi alemmat levityslämpöti-5 lat ja pidemmän käyttöajan tai kestoiän astiassa sekä parannuksen yhteen tai useampaan kovetetun tuotteen ominaisuuteen, kuten lasiutumislämpötilaan (Tg), murtositkeyteen (GI(,) iskulujuuteen, taivutusmoduuliin ja prosentuaaliseen venyvyyteen.

10 Keksinnön yhtenä puolena on osittainen kovetettu liuottimeton epoksihartsikoostumus, joka saadaan saattamalla reagoimaan koostumus, joka sisältää (A) vähintään yhtä ekvivalenttipainoltaan suhteellisen pientä epoksihartsia, jossa on keskimäärin useampia 15 kuin yksi visinaalinen epoksiryhmä molekyyliä kohden; (B) vähintään yhtä ketjunpidennysainetta, jossa on molekyyliä kohden keskimäärin kaksi aktiivista vetyatomia, jotka reagoivat visinaalisten epoksiryhmien kanssa, jolloin komponentteja (A) ja (B) on läsnä sellaiset määrät, 20 että komponentin (B) sisältämiä aktiivisia vetyekvivalent-teja on 0,15 - 0,85 komponentin (A) sisältämää epoksidiek-vivalenttia kohden; (C) yhtä tai useampaa epoksihartsin kovetinta; ja mahdollisesti (D) yhtä tai useampaa komponenttien (A) ja 25 (B) välistä reaktiota edistävää katalysaattoria, jolle koostumukselle on tunnusomaista, että yksi tai useampi epoksihartsin kovetin (C) käsittää aromaattisen sulfoni-happoamidin, jolla on kaava 30 (H2N-R "V-@~ (S02NH2)y.

jossa kukin R" on toisistaan riippumatta yksinkertainen sidos tai kaksiarvoinen hiilivetyryhmä, jossa on 1 - 4 hiiliatomia, kumpikin y ja y' on toisistaan riippumatta 35 1 - 3, ja komponenttia (C) on läsnä 0,05 - 0,9 ekvivalent-

II

3 3 9 9 3 2 tia komponentin (A) sisältämää epoksidiekvivalenttia kohden ja komponentteja (B) ja (C) on yhteensä 0,2 - 1,1 ekvivalenttia komponentin (A) sisältämää epoksidiekvivalenttia kohden ja komponenttia (D) on läsnä 0 - 0,1 moolia 5 komponentin (A) sisältämää epoksidiekvivalenttia kohden ja että koostumus on saatettu reagoimaan niin pitkälle, että koostumus on sulajuokseva 250 °C:ssa tai sen alle olevassa lämpötilassa ja sulaviskositeetti on kohonnut arvoon, joka on vähintään 20 % suurempi kuin komponenttien (A), (B) ja 10 (C) sekä (D), kun sitä on läsnä, alkuperäisen seoksen su laviskositeetti .

Osittain kovetettu epoksihartsikoostumus voi mahdollisesti sisältää yhtä tai useampaa stabilointiainetta. Kun stabilointiainetta käytetään, sitä on läsnä riittävä 15 määrä koostumuksen viskositeetin kasvun alentamiseksi varastoinnin aikana, edullisesti 0,0001 - 0,01, edullisemmin 0,0005 - 0,005 moolia komponentin (A) sisältämää epoksidiekvivalenttia kohden.

Kun haluttu osittain kovetettu epoksihartsikoostu-20 mus on puolikiinteä huoneen lämpötilassa, mikä on hyödyllistä päällysteiden, laminaattien, komposiittien, liimojen ja valukappaleiden ollessa kyseessä, koostumus kovetetaan osittain siihen pisteeseen asti, että sulaviskositeetti on kohonnut arvoon, joka on edullisesti 25 - 625, edullisem-25 min 50 - 300 % suurempi kuin komponenttien (A), (B) ja (C) sekä (D), kun sitä on läsnä, alkuperäisen seoksen sulaviskositeetti. Koostumus on edullisesti sulana virtaavaa lämpötilassa 150 °C tai sen alapuolella, edullisemmin lämpötilassa 20 - 75 °C.

30 Kun haluttu osittain kovetettu epoksihartsikoostu mus on kiinteä huoneen lämpötilassa, mikä on hyödyllistä jauhepäällysteiden ollessa kyseessä, koostumus kovetetaan osittain siihen pisteeseen asti, että sulaviskositeetti on kohonnut arvoon, joka on vähintään 1250 % suurempi kuin 35 komponenttien (A), (B) ja (C) sekä (D), kun sitä on läsnä, 4 89932 alkuperäisen seoksen sulaviskositeetti. Koostumus on edullisesti sulajuoksevaa lämpötila-alueella 75 - 150 °C edullisemmin lämpötila-alueella 85 - 120 eC.

Keksintö koskee myös kovettuvaa koostumusta, joka 5 sisältää edellä kuvattua osittain kovetettua epoksihartsi-koostumusta ja vähintään yhtä lisäkovetinta (E), niin että komponentteja (B), (C) ja (E) on yhteensä 0,6 - 1,1 ekvivalenttia komponentin (A) sisältämää epoksiekvivalenttia kohden.

10 Soveltuvia yhdisteitä, joita voidaan tässä yhtey dessä käyttää ketjunpidennysaineiksi, ovat kaikki yhdisteet, joissa on molekyyliä kohden keskimäärin 2 vetyatomia, jotka reagoivat visinaalisten epoksiryhmien kanssa.

Soveltuviin dihydrisiin ja polyhydrisiin fenoli-15 yhdisteisiin, joita voidaan käyttää tämän keksinnön yhteydessä ketjunpidennySaineina, kuuluvat esimerkiksi 2 fenolista hydroksyyliryhmää sisältävät ftaleiinit ja sulfofta-leiinit, 2 fenolista hydroksyyliryhmää sisältävät ksantee-nit ja yhdisteet, joilla on kaava 20 / t \

OH

(^-0.

(X)x 25 (II) (X)X <X>x (III)

OH OH OH

(X)x <*»„ <*)x

II

’\ r\ /'s -» r\ 5 0 yy ~2 joissa A on divalenttinen hydrokarbyylirynmä, jossa on 1 - 10 0 0 0 0

II II II II

hiiliatomia, -0-, -S-, -S-S-, -S-, -S-, -C- tai -0-C-0-;

II

o 5 A' on divalenttinen, 1-10 hiiliatomia sisältävä hydro-karbyyliryhmä tai divalenttinen polysyklopentadieeniryhmä; kukin ryhmä X on riippumattomasti monovalenttinen, 1-10 hiiliatomia sisältävä hydrokarbyyliryhmä tai halogeeni; n' on keskimäärin suurempi kuin nolla, mutta korkeintaan 0,5; 10 x on 0-4; ja x' on 0-3.

Soveltuviin tällaisiin fenolisia hydroksyyliryhmiä sisältäviin yhdisteisiin kuuluvat esimerkiksi resorsinoli, katekoli, hydrokinoni, bisfenoli A, bisfenoli K, bisienoli S, tetrametyylibisfenoli A, tetra-tert-butyylibisfenoli A, 15 tetrabromibisfenoli A, fenoliftaleiini, fenolisulfonifta-leiini, fluoreseiini, disyklopentadieenin tai sen oligo-meerien ja fenoliyhdisteen reaktiotuotteet ja niiden seokset .

Muihin soveltuviin yhdisteisiin, joita voidaan 20 käyttää ketjunpidennysaineina, kuuluvat esimerkiksi ani-liini, toluidiini, butyyliamiini, etanoliamiini, Ν,Ν'-di-metyylifenyleenidiamiini, ftaalihappo, adipiinihappo, fu-maarihappo, 1,2-dimerkapto-4-metyylibentseeni, difenyyli-oksididitioli, 1,4-butaaniditioli ja niiden seokset.

25 Soveltuviin epoksihartseihin, joita voidaan käyttää tässä yhteydessä, kuuluvat ftaleiinien, sulfoniftaleiinien ja ksanteenien glysidyylieetterit, joissa on kaksi tai useampia fenolisia hydroksyyliryhmiä ennen reaktiota epi-halogeenihydriinin kanssa ja sitä seuraavaa dehydrohaloge-30 nointia, jolloin muodostuu mainittuja glysidyylieetterei-tä, ja yhdisteet, joilla on kaavat 6 ;i '* ') ί:· 2 0 / \ (IV) o-ch2-c-ch2 R' 5 0 — o-ch2-c-ch2 <X>x 10 Λ ^ ft (V) h2c-c-ch2-q4^JJ-c——q-ch2-c-ch3 15 R' ^\Χ)χ ^\Χ)χ (Q]-o-ch2-c-ch2 (X)x R' ii 7 8 S 9 3 2 ftj s O I -

^•u -OS I

<M

s i·' 1c <

^ X

I P

ψ~ 0 *T* i **· I oj ^ -

o U -OS

S I - I X

O -O -OS <m —*

1 X X

IM O '—’ v ° —

O X

:

e J

< X (M I

T x — s < -

T SS

(M -

X

u O I — —. ^-(J 1-4 ►—I <M i—t > ac > 8 9 9 3 2 δ joissa A on divalenttinen, 1-10 hiiliatomia sisältävä 0 0 0

Il II II

hydrokarbyyliryhmä, -0-, -S-, -S-S-, -S-, -S-, -C- tai

II

o o

II

5 -0-C-0-; A' on divalenttinen, 1-10 hiiliatomia sisältävä hydro-karbyyliryhmä tai divalenttinen polysyklopentadieeniryhmä; R on vety tai 1-10 hiiliatomia sisältävä hydrokarbyyli-ryhmä; R' on vety tai 1-4 hiiliatomia sisältävä hydro-10 karbyyliryhmä; kukin ryhmä X on riippumattomasti monova- lenttinen, 1-10 hiiliatomia sisältävä hydrokarbyyliryhmä tai halogeeni; m on keskimäärin 0 - 10; n on 0 tai 1; n' on keskimäärin 1,01 - 7; jaxonO - 4.

Muihin soveltuviin epoksihartseihin kuuluvat amii-15 nien, tiolin ja happamien yhdisteiden glysidyylijohdokset, kuten esimerkiksi Ν,Ν,Ν',N'-tetrakis(2,3-epoksipropyyli)-p,p'-metyleenidianiliini. N,N-bis(2,3-epoksipropyyli)-4-aminofenyyliglysidyylieetteri, difenyylioksididitiolin di-glysidyylitioeetteri, tiobisfenoli A:n diglysidyylieette-20 ri, N,N,N',N'-tetraglysidyyli-4,4'-diaminodifenyylimetaa-ni, 1,1,2,2-tetrakis(2,3-epoksipropoksifenyyli)etaani, di-glysidyyliadipaatti, diglysidyyliftalaatti ja niiden seokset .

Muihin soveltuviin epoksihartseihin kuuluvat syklo-25 alifaattiset epoksidit, kuten esimerkiksi 3,4-epoksisyklo- heksyylimetyyli-3,4-epoksisykloheksaanikarboksylaatti, vinyylisyklohekseenidioksidi ja niiden seokset.

Soveltuviin epoksihartsien kovettimiin kuuluvat primaariset ja/tai sekundaariset amiinit, polyamidit, mer-30 kaptaanit, karboksyylihapot, karboksyylihappoanhydridit, guanidiinit, biguanidiinit, aromaattiset sulfonihappoami-dit ja niiden seokset.

Soveltuviin aromaattisiin sulfonihappoamideihin, joita voidaan käyttää tässä yhteydessä, kuuluvat esimer-35 kiksi sellaiset, joilla on kaava II: 3 9 9 3 2 9 (VIII) (H2H-R» so2NH2)yl jossa kukin ryhmä R" on riippumattomasti yksinkertainen 5 sidos tai 1-4 hiiliatomia sisältävä divalenttinen hiili-vetyryhmä, kukin luku y ja y' on riippumattomasti 1-3, edullisesti kukin on 1.

Erityisen hyvin soveltuviin kovettimiin kuuluvat esimerkiksi metyleenidianiliini, diaminodifenyylisulfoni, 10 aminoetyylipyritsiini, 2-metyyli-imidatsoli, disyaanidi- amidi, etyleenidiamiini, dietyleenitriamiini, trietyleeni-tetramiini, diaminosykloheksaani, 4,4'-metyleenidisyklo-heksyyliamiini, fenyleenidiamiini, sulfaniiliamidi, amino-etyylipiperitsiini,3-(4-hydroksifenyyli)-3-(4-aminofenyy-15 li)propaani ja booritrifluoridimonoetyyliamiini ja niiden seokset.

Kovettimina voidaan käyttää myös polyfunktionaali-sia fenoliyhdisteitä, kuten esimerkiksi floroglusinolia, pyrogallolia, difenolihappoa, tetrabromidifenolihappoa, 20 tetrametyylitrihydroksibifenyyliä, polyfenoleja, joita saadaan kondensoimalla aldehydiä fenoliyhdisteen tai sub-stituoidun fenoliyhdisteen kanssa tai disyklopentadieenin tai sen oligomeerien ja fenoliyhdisteen reaktiotuotteita. Erityisen hyvin soveltuviin polyfunktionaalisiin fenoli-25 yhdisteisiin kuuluvat novolakkahartsit, joilla on kaava III, jossa n' on keskimäärin 1,01 - 4, sekä hydroksibents-aldehydin ja fenoliyhdisteen kondensaatiotuotteet.

Muihin soveltuviin kovettimiin kuuluvat esimerkiksi ftaalihappoanhydridi, trimellitiinihappoanhydridi, nodie-30 metyylianhydridi, trimellitiinihappo ja niiden seokset.

Soveltuvia kovettimia, joilla on kyky toimia katalysaattoreina epoksihartsin ja epoksiryhmien kanssa reagoivia aktiivia vetyatomeja sisältävän materiaalin välillä, ovat esimerkiksi amiinit, amidit, guanidiinit ja sul-35 foniamidit, kuten esimerkiksi aminoetyylipiporatsiiuit, / 10 89932 metyyli-imidatsoli, disyaanidiamidi, etyleenidiamiini, di-etyleenitriamiini, trietyteenitetramiini, diaminosyklohek-saani ja niiden seokset; käytettäessä tällaisia kovettimia voidaan erillinen katalysaattori jättää pois.

5 Soveltuvia epoksihartsin ja fenolisia hydroksyyli- ryhmiä sisältävän yhdisteen välisen reaktion aikaansaavia katalysaattoreita ovat esimerkiksi sellaiset, joita kuvataan US-patenttijulkaisuissa 3 306 872; 3 341 580; 3 379 684; 3 477 990; 3 547 881; 3 637 590; 3 843 605; 10 3 948 855; 3 956 237; 4 048 141; 4 093 650; 4 131 633; 4 132 706; 4 171 420; 4 177 216; 4 302 574; 4 320 222; 4 358 578; 4 366 295 ja 4 389 520.

Erityisen hyvin soveltuvia katalysaattoreita ovat kvaternaariset fosfonium- ja ammoniumyhdisteet, kuten esi-15 merkiksi etyylitrifenyylifosfoniumkloridi, etyylitrifenyy- lifosfoniumbromidi, etyylitrifenyylifosfoniumjodidi, etyy-litrifenyylifosfoniumasetaatti,etyylitrifenyylifosfonium-diasetaatti(etyylitrifenyylifosfoniumasetaatti*etikkahap-pokompleksi), etyylitrifenyylifosfoniumtetrahaloboraatti, 20 tetrabutyylifosfoniumkloridi, tetrabutyylifosfoniumbromi- di, tetrabutyylifosfoniumjodidi, tetrabutyylifosfoniumasetaatti, tetrabutyylifosfoniumdiasetaatti (tetrabutyylifos-foniumasetaatti•etikkahappokompleksi), tetrabutyylifosfo-niumtetrahaloboraatti,butyylitrifenyylifosfoniumtetrabro-25 mibisfenaatti, butyylitrifenyylifosfoniumbisfenaatti, bu- tyylitrifenyylifosfoniumbikarbonaatti, bentsyylitrimetyy-liammoniumkloridi, bentsyylitrimetyyliammoniumhydroksidi, bentsyylitrimetyyliammoniumtetrahaloboraatti, tetrametyy-liammoniumhydroksidi, tetrabutyyliammoniumhydroksidi ja 30 tetrabutyyliammoniumtetrahalogeenibo#aatti ja niiden seok set.

Muihin soveltuviin katalysaattoreihin kuuluvat ter-tiaariset amiinit, kuten esimerkiksi trietyyliamiini, tri-propyyliamiini, tributyyliamiini, 2-metyyli-imidatsoli, 35 bentsyylidimetyyliamiini ja niiden seokset.

11 89932

Muihin soveltuviin katalysaattoreihin kuuluvat am-moniumyhdisteet, kuten esimerkiksi trietyyliamiini*HC1-kompleksi, trietyyliamiini«HBr-kompleksi, trietyyliamiini· HI-kompleksi,trietyyliamiini·tetrahalogeeniboorihappokom-5 pieksi, tributyyliamiini*HCl-kompleksi, tributyyliamiini· HBr-kompleksi, tributyyliamiini·HI-kompleksi, tributyyliamiini ·tetrahalogeeniboorihappokompleksi. N,N'-dimetyyli-1,2-diaminoetaani·tetrahalogeeniboorihappokompleksi ja niiden seokset.

10 Muihin soveltuviin katalysaattoreihin kuuluvat kva- ternaaristen ja tertiaaristen ammonium-, fosfonium- ja ar-soniumyhdisteiden additiotuotteet ja kompleksit soveltuvien ei-nukleofiilisten happojen kanssa, kuten fluoriboo-ri, fluoriarseeni-, fluoriantimoni-, fluorifosfori-, per-15 kloori-, perbromi- ja perjodihapon ja niiden seosten kanssa.

Soveltuviin stabilointiaineisiin kuuluvat orgaaniset ja epäorgaaniset hapot ja orgaanisten ja epäorgaanisten happojen, kuten esimerkiksi sulfonihapon, perkloori-20 hapon, boorihapon, kloorihapon, bromihapon, jodihapon ja typpihapon suolat ja esterit.

Erityisen hyvin soveltuvia ovat p-tolueenisulfoni-happo, bentseenisulfonihappo, metyyli-p-tolueenisulfonaat-ti, ammoniumperkloraatti, fluoriboorihappo, perkloorihap-25 po, typpihappo ja niiden seokset.

Tämän keksinnön mukaiset tuotteet soveltuvat sellaisiin käyttötarkoituksiin kuin laminaatteihin, kompo-siitteihin, päällysteisiin, liimoihin, valutuotteisiin, muovattuihin tuotteisiin, sähkökoteloihin ja valukoostu-30 muksiin.

Soveltuvia liuottimia, joita voidaan käyttää pääl lysteiden ja laminaattien valmistuksessa, ovat esimerkiksi ketonit, alkoholit, glykolieetterit, aromaattiset ja ali-faattiset hiilivedyt, sykliset eetterit, halogenoidut hii-35 livedyt ja amidit, kuten esimerkiksi asetoni, metyylietyy- 8 9 9 3 2 12 liketoni, metanoli, propyleeniglykolimetyylieetteri ja di-metyyliformamidi.

Tämän keksinnön mukaiset koostumukset voivat haluttaessa sisältää pigmenttejä, väriaineita, muotistapäästö-5 aineita, virtauksensäätöaineita, lujiteaineita, täyteaineita, palamisenestoaineita, kuminmuuntoaineita, pinta-aktiivisia aineita, kiihdyttimiä, reaktiivisia laimennus-aineita ja niiden seoksia.

Seuraavat esimerkit valaisevat tätä keksintöä.

10 Esimerkeissä ja vertailukokeissa käytettiin seuraa- via aineosia.

Epoksihartsi A oli bisfenoli A:n diglysidyylieetteri, jonka keskimääräinen epoksidiekvivalenttipaino (EEW) oli 184,5.

15 Epoksihartsi B oli bisfenoli S:n, bis(4-hydroksifenyyli)-sulfonin diglysidyylieetteri, jonka keskimääräinen EEW oli 193,7.

Epoksihartsi C oli fenoli-formaldehydiepoksinovolakkahart-si, jonka keskimääräinen funktionaalisuus oli noin 3,6 ja 20 keskimääräinen EEW 179,7.

Epoksihartsi D oli tris(hydroksifenyyli)metaanin triglysi-dyylieetteri, jonka keskimääräinen EEW oli 166. Epoksihartsi E oli bisfenoli K:n, bis(4-hydroksifenyyli)-karbonyylin diglysidyylieetteri, jonka keskimääräinen EEW 25 oli 178,1.

Epoksihartsi F oli tetrabromibisfenoli A:n diglysidyyli eetteri, jonka keskimääräinen EEW oli 336.

Epoksihartsi G oli tris(hydroksifenyyli)metaanin triglysi-dyylieetteri, jonka keskimääräinen EEW oli 163.

30 Epoksihartsi H oli fenoliftaleiinin ja epikloorihydriinin dehydrohalogenoitu reaktiotuote, jonka keskimääräinen EEW oli 247.

Epoksihartsi I oli bisfenoli A:n diglysidyylieetteri, jonka keskimääräinen epoksidiekvivalenttipaino oli 181,3.

35 Epoksihartsi J oli tetrabromibisfenoli A:n diglysidyyli eetteri, jonka keskimääräinen EEW oli 328.

13 39932

Epoksihartsi K oli tetraklooribisfenoli A:n diglysidyyli-eetteri, jonka keskimääräinen EEW oli 246.

Epoksihartsi L oli bisfenoli A:n diglysidyylieetteri, jonka keskimääräinen epoksidiekvivalenttipaino oli 180,8.

5 Epoksihartsi M oli bisfenoli A:n diglysidyylieetteri, jonka keskimääräinen epoksidiekvivalenttipaino oli 181,5.

Ketjunpidennysyhdiste A oli tetrabromibisfenoli A, jonka keskimääräinen fenolihydroksyyliekvivalenttipaino ( PHEW) oli 272.

10 Ketjunpidennysyhdiste B oli bisfenoli K, bis( 4-hydroksife-nyyli)karbonyyli, jonka keskimääräinen PHEW oli 107.

Ketjunpidennysyhdiste C oli bisfenoli S, bis(4-hydroksife-nyyli)sulfoni, jonka keskimääräinen PHEW oli 125.

Ketjunpidennysyhdiste D oli pyrogalloli, jonka keskimää-15 räinen PHEW oli 42.

Ketjunpidennysyhdiste E oli dimetyylihydantoiini, jonka keskimääräinen ekvivalenttipaino oli 64.

Ketjunpidennysyhdiste F oli tetrametyylibisfenoli A, jonka fenoliekvivalenttipaino oli 142.

20 Ketjunpidennysyhdiste G oli tetraklooribisfenoli A, jonka fenoliekvivalenttipaino oli 183.

Ketjunpidennysyhdiste H oli tetrametyylibisfenoli K, jonka fenoliekvivalenttipaino oli 135.

Ketjunpidennysyhdiste I oli tetrabromibisfenoli K, jonka 25 fenoliekvivalenttipaino oli 265.

Ketjunpidennysyhdiste J oli tetrabromidifenolihappo, jonka fenoliekvivalenttipaino oli 301.

Kovetin A oli sulfaniiliamidi, jonka aktiivinen vetyekvi-valenttipaino oli 43.

30 Kovetin B oli metyleenidianiliini, jonka amiinivetyekvi- valenttipaino oli 51.

Kovetin C oli trietyleenitetramiini, jonka amiinivetyekvi-valenttipaino oli 24,5.

Kovetin D oli diaminosykloheksaani-isomeerien seos,jota 35 myy Pacific Anchor Chemical Corp. nimellä ANCAMINE® r/'/O ja jonka amiinivetyekvivalenttipaino on 28,5.

14 3 9 932

Kovetin E oli 4-aminosalisyylihappo, jonka ekvivalentti-paino oli 38,25.

Kovetin F oli 4,4'-diaminodifenyylisulfoni, jonka amiini-vetyekvivalenttipaino oli 62.

5 Kovetin G oli NADIC-metyylianhydridi.

Katalysaattori A oli tetrabutyylifosfoniumasetaatti-etik-kahappokompleksin 70-%:inen liuos metanolissa. Katalysaattori B oli tetrabutyylifosfoniumasetaattietikka-happokompleksin 30-%:inen liuos metanolissa, joka sisälsi 10 stokiometrisen määrän ortofosforihappoa.

Katalysaattori C oli tetrabutyylifosfoniumasetaatti*etik-kahappokompleksin 35-%:inen liuos metanolissa, joka sisälsi stokiometrisen määrän fluoriboorihappoa.

Katalysaattori D oli tributyyliamiinin 33,5-%:inen liuos 15 metanolissa, joka sisälsi stokiometrisen määrän fluoriboo rihappoa.

Katalysaattori E oli N,N'-dimetyyli-1,2-diaminoetaani·tet-rafluoriboorihappokompleksin 35-%:inen liuos metanolissa. Stabilointiaine A oli metyyli-p-tolueenisulfonaatti.

20 Stabilointiaine B oli p-tolueenisulfonihappomonohydraat- ti.

Tg määritettiin DSC:llä (Differential Scanning Calorimetry) käyttämällä kalibroitua DuPont-laitetta (malli nro 912, ohjausyksikkö 1090). Näytteet mitattiin typpi-25 atmosfäärissä lämmitysnopeudella 10 °C/min (0,1667 °C/s).

Izod-iskulujuus määritettiin AS TM D-256:n mukaisesti .

Sulaviskositeetit määritettiin käyttämällä kartio-levyviskosimetria, jota myy ICI Research Equipment 30 (Lontoo). Sulaviskositeettien mittauslämpötilat ovat sa malla lämpötiloja, joissa koostumukset ovat sulana juoksevia. Lämpötilat, joissa sulajuoksu tapahtuu, määritettiin myös käyttämällä lämpölevyä, jossa vallitsee tunnettu lämpötilagradientti kuuman levyn pinnan poikki.

11 is 39932

Murtositkeyden (Gjg) mittaus GIC:n (murtositkeys eli "energian vapautumisnopeus kriittisessä jännityksessä") mittausmenetelmä on muovimateriaaleille tehty sovellutus ASTM E-399:stä, jota käytet-5 tiin alunperin metalleille. Puristusjännitystestiä käytetään nykyään laajasti ja sitä kuvataan julkaisussa J. Mater. Sei 16 (1981) 2657. Yksittäinen koekappale leikataan neliöksi, jonka sivu on noin 25,4 mm (1"), levyvalok-sesta, jonka paksuus on yleensä 3,175 mm (1/8"). Keskelle 10 yhtä reunaa leikataan pyrstöuurre, jonka syvyys on noin 6,25 mm (1/4"). Seuraavaksi asetetaan partaterä tähän koloon ja napautetaan esimurtuman aikaansaamiseksi. Sitten pyrstön lähelle porataan ASTM E-399:n mukaisesti kaksi reikää, joiden avulla koekappale voidaan kiinnittää pai-15 kalleen Instronkoestuskoneeseen. Näytteen venytys tekee nyt mahdolliseksi voiman, joka vaaditaan esimurtuman laajentamiseksi edelleen nopeudella 0,0085 mm/s (0,02 tuumaa/ min). Tätä voimaa käytetään ASTM E-399:ssä annetun yhtälön yhteydessä yhdessä tarvittavien näytteen mittojen ja 20 esimurtuman todellisen pituuden kanssa "jännityksen vah-vistamistekijän" Kg laskemiseen. Tämä yhdistetään sitten vetomoduuliin [ellei vetomoduulia mitattu, käytettiin arvoa 2068 MPa (300 000 psi)] ja materiaalin Poisson-suh-teeseen, jolloin saatiin G^-arvo, jonka yksikkönä käyte-25 tään yleensä erg/cm2 x 106 (kj/m2). Mitta-asteikko, jossa verrataan erilaisten muovien ja metallien tyypillisiä GIC-arvoja, annetaan teoksessa L.H. Lee, "Physico-chemical Aspects of Surfaces", toim. K.L. Mittal, Plenum Press, New York. NY, 1983.

30 Yleinen menettelytapa esimerkeissä 1-43

Epoksihartsin, ketjupidennysyhdisteen, soveltuvan epoksihartsikovettimen ja katalysaattorin seosta sekoitettiin annetussa lämpötilassa. Perinpohjaisen sekoituksen jälkeen seoksesta poistettiin kaasut alentamalla paine 35 0,13 kParksi (1 mmHg). Tässä vaiheessa osittain kovetetun 16 39 932 epoksihartsin viskositeetti oli vähintään 20 % suurempi kuin alkuperäisen seoksen viskositeetti. Osittain kovetettu epoksihartsi oli sulajuoksevaa 150 °C:ssa. Saatu seos, josta oli poistettu kaasut, kaadettiin sitten muottiin, 5 joka koostui kahdesta kiillotetusta alumiinilevystä, joiden mitat olivat 203 x 203 mm (8 x 8 tuumaa) ja joita erotti toisistaan 3,175 mm:n (1/8 tuuman) paksuinen sili-konikumitiiviste. Valuseoksen annettiin kovettua korotetussa lämpötilassa, minkä jälkeen saatu kovetettu, valettu 10 levy poistettiin muotista ja leikattiin erilaisiksi tutkittaviksi näytteiksi testausta varten. Aineosat, sekoi-tuslämpötila, kovetuslämpötila ja testien tulokset annetaan seuraavassa taulukossa I.

17 89 932

Λ O

ΓΊ O O O

θ' O to O O

^ — <J< X Ctl <N _ ui CO CT» -. •'.pv \ I w \ C5 r-*fO Q) Ό n-d^oomotn o οολ λ λ n > Ό

- n lOOtN® - - - jG

cao cjo < <o o r-( <H(M<Nr-*o -ho 0

. X

r-t O

tN O O O ffl

<*· - O tO O O "J

θ' ιΛ O φ r· (M CM Τ’ r-t —O rHvPC0\<-4tnC''C'' fn +*

tn co ιί n — -co tn i χχχ r- · P

tn π r* ~i -· o *h o r» o o o tn <-i tn q C

\ \ \ ~X ' n tn o cm c~- - · d) ao υο < <o o —i -n cm cm -h o 2 ^

O S

<N OOO <

C-’* O vO o O V

Oi - <j< e- cm cm ·*

p» o> co r» o 1-1 tnt^r» n X

in σ' -cm - -m χ 1 χχχ 1/1 . dl ti d· cn-Hf^ootn-ntn o o o tn tn m q -h e — X X - —t m m> o cm o - · m

< O < O < < O — I-I -M CM (M rH O 2 V

e 0 o o

•H O fV

^ 000 r1 μ ΓΟ O sO O O ® m σ> so^r^iNCM ^

C — C— H(S|H - rt υ'^Γ' Cl TO

.¾ mu' N1· ^ 0 I XXX cm P

0 fi nr-tr-tootn^HX 0 ootn^vo a jC

y \-\-\X-tn cn <j< 0 cm tn — · s.

<0 «CO < <0 CM r-t HINN rt o 2 0“ 2 000 x

tn o o 0 0 <S

CD cm 3* r- cm cm 3 -tn H<s«-H<3<^tnr-r~ (0

m -n o> tn 0 — -co - i \\\ O' oo· -H

cm m-ccMOonoo 0 ootncoo n c~ p 0 \-\-\\-\ cn <? O cm cn — - - ij JC <0 <0 < <0 tn r-t —I (M CM -H -C r* O r-

X _ P

3 OO ® rn OOO 1—1 3 r-l ο tO Ο Ο Λ P Γ~ C3 CM Γ- CM CM >

3 -cm -t c- - rd tn r- i- -H

ui o ο <» - 0 1 \\\ -t tn > r-· m-icnr-iOr-iox o o o tn cn 0 <r i^ p \-\-\X— tn en e o (N n — -- m

<0<0<<0Γ'· -t H IN (M H (N —I 0 I

5 • * 5 jj a ® :·: - ^ -Η ά 5 0

s a e p -n X

— 4J λ a · w 3 ~x :: -n -rt a ® 0) >1 -h a 0 p r p ή -p > —- a -hiu h ..... λ ρ<·-λ;>ι3 d a-u "2 • - 3 a>*ai>,a 3 p 5 in >1—itIPOi· inP C3 0) . .·. 0 >1 > Λ " - > id O <fl 3 >1

·.- r-t p ρλ;>ι'·η·η id cd inpp C

oa> «> in --Ι a > jc p 33 ή 5>i

O'>iMCt,JC UJ3 3-Pj Μ P

··- -3 -H C OXQ) (CO 3 -ne ÄP

..' P 3 . tn C P X -r-ι in 3 ·>η £ Id'ca) •h in p a)pp 'O m h \ id id Ή p P-H PT3ld 13-H g3lflM 10 Ql Ή

Cid id -H Id' il H 0 \JCn3 0 C H

oc x: Cttnc 3-Hin in ^ 13 :rd • - - £ ·Η -H C X -H (N Ρ p 3 -rt = o τ-, 13

: · ' ΟΕ inS-HPOIPiOP ri I . M £ Tj E

ao jc -r-ι id m Όοαωιη o»op\ -3*1 B 0 P P> £ Ji E >v . noin «3·η

Old a (U (do 30):3 00 „ aÄCld <—> w « m entn-H^o _rgro ,β 39932

<N

O

-Γ o O O

r*** O vO o o

ό m \ £ S S

<—· *Mn m CO CO 1Λ h h m _

Li H CO O «· *-J\ O' \ v \ , C

ri IN cn-< p po 3· O OOl/l ^ (N a 0)

« Λ-Γ ^Λ" ^ ^λΓ / 1/1 ΙΊΟΙΝ H . -O

-I — ° < Ο < < O O ^ p-l <N (N IN O 2 JC

no 2 n o o o ^ <N o o o - 0 m ^ O' CN IN 5

pH *vCO pH O' in O i/i fs fs ^ *H

in-h min v. ^«j· \ \ \\ <«*> . P

jin j<h p ho ^ o oom^m Q P

_ m n o cn o> ^ · C

** a0<0<<0C^ pH pH cm CN pH O 2 Q) o' O 3 _ © o o s ^ vO O O O O *j nj ^•minr^fNifM T* in *>· O' mm^io ph inr-r^ <h <

in σ» m <?· *.cg ~ ι X \ \ . X

n _ cnpH^oonpHO o o o n o' eg q <D

Ϊ 2 ^ in o <n co · -H

wO < o < <o m ph hnn h o z 00 ™ _ ji H _ Ο Ο Ο Ο δ v p ο moo S'

^ "H" m m m r- in in W

g. m -c-· » inn m —i m r« m C J1 ci Ό O' - *.13 qi I \ \ \ O' . 30

•H _ pripoono — O Q O in IN IN Q V

— n0' 3> m o in m -* . jC

3 Η 00<0<<0\. ι-l r-« IN IN r-l O 2

O · O

-* mo 0 -P -. o o o is ra n oomoo a π t" CO m C" (N (N -5 — in -ιΟ ι-»Γ~·3.-/ι-<ιηΓ'Γ'· 3 /ie» ου ^ »A· n l W\ ri σ' in β

M _ η—·ρ-»οηο- o oomnm r- 3· -H

= \ \ \ \ >-C3 3< mocNim ^ jj

o OO <0 < <0 \ -H —1 IN IN rH O oo JJ

-¾ m . r

-¾ r- o S

2 ^ o o o ® Γ2 o o m o o rj 2 mm 3· r- <M ini β , ->mm — omm .-t mr-t" n >

n mo - --/ m ι W\ o . -H

p-*mop<r-iio o o o m in a > ' \\v — m moiNn — _y — 0CJ0«C<00 —t —l <N (N (N O 2 φ > i 5 1 ° « • a 5 *: « c *— -H rH O 4J 0

? a e -m v X

J-1 Λ Cu · \ U) 3 v qj ex >i > -π ·η 3 m

o >,-h a o +j S

u -H *J > a I- Q, -Η Ιί “ jC a · -x >, s e 0.4J ·η 3 &,>·0>1Λ 3 +) β w ^‘HTO/Jd,· in 4-1 CP i0 o >1 > sz '-> (βω 33 >i

•-i/J 4J j; >, » η -ι 3 aj inii+J C

o CJ « » m a> x+j 33-3 e>i

“ » >i M ux: 3-Qi S-P

'3 -PC0>1i -r-ι in 3.H C 3 Q) ‘ 0 ra Ή \ 3 3·^χ) -P·^ Μ Ό 3 I3H β3ιηΡ ιηΟιΉ era 3 -H ra- ill η ο -Γ.ϋη3 OCp oe λ aine 3-HW >«5 igie e-H -h C >,-HCN+J4J3 3 -H e Ο-ί,Κβ

0 E m 3 mjJ (u-h:Ojj eT?E

ao x -m 30) -noaow ,u . Qu< -3¾ ο -P +>> χ:λ;ε>'- . raS-n ora q. o) 30 raiuiraou n a<^w X π H ^CÄC« ww-ixo ^ „

II

19 89932 ^ o

CM O O O

d· o o o

Ό - C- eN CM

rteBCMrteneDO O) C- C" C

un rt "-θ' — -C- \ \ W d« CO 0) 00 Γ><Ν0>ΟΟΠΟιΛ O O O lΛ «1 (M NH Ό ” - O) l/ΊΟΝ IN ~ - - J3

ao (BO < <o O r-l H N (N λ O OO O

(MO ·* r- cm 2 o O 5 r· ® e-ι ·~. c- cm cm ‘Π

rt -OO rt O On O U0 Γ— Γ- m P

o as ^ tn - \ \ w rj> p

r* CniHMrtOrtOUO o O O OI Ο PO a C

" £<T > £ 2 S S S o’" z ' <$ ° 5 on o o o ·*

"3· O CO O O *H

r'irtfHco - <-i un r- r- un >n s vff o i XW'-vo oa)

P ·® cMrtcnoppio\ o o o un o rt e- τρ -H

£ \ — \ m 1ΛΟΝ o - m

C tdo ao < <o (N t-ι rt cm cm rt rt OO

S o o s _2 o o o g* u . ® ο vo o o Φ

n 1/1 M· P1 «p r- <N CM

p .^.C-CNrtvOrtd· rt ι/l p p P> 30 •h ^ v — -M3 - I \ W . p ~ ii cM-n^-oacMOo o o o 01 o un a J3 3 K ^rT rirT ^ ^ «H ^ O N Λ · S, q rdO 30 < <0 rl rl rt CM CM rt rt 2 ^ * ^ φ

rt O JZ

d o o o o Ό

n CM O 03 O O -G

— MO IM rt q. Γ- CM IM 3 »O rt Π rt CM rt ήΜΝ Jl n n M - Ϊ1 ^ ^ ° - -en CM I W \ — on · -h ^ CM -H O -. o - o ooonmro a i> O "* Λ- \ \ — O n on o n o· - · Tj .* MO QO < < O \ rt rt CM CM rt C- 2 ti

Λί on C

3 C- O ® ·“· r- o o o Ή 3 «P -OOOO β n en ao o un e- cm cn > t-1 rt -en rtr-d· rtonr-c^ .m on rt <p un - -^cn on t W \ o on · s

en eneMrHQooirten o o o un un -n a C

\ · \ \ 'm — o *p un o cm cm - · « _ O < O < < O — rt rt CM CM λ O 2 7 ° 1 \ e

.» on -H

£ CM P

I - Ϊ ____: rt rt rt o +> o - - s a e 4J .p ji P A a · en 3 — ··· G) O' >t t> rt rt 3 «n : : o ^ >i-h a o -u s U rt4J>C.r- a rt 10 5

•S g-· -λ; >,3 e Q--U -H

..... 3 0. > · 0) >, Λ 3 -U β • · Cft N-rO Orta*WP C3 n O >i>j3 -.> ei) CU 33 On ..· rt*3 4Jj£e>,»rtrt ID φ II7MP (-Γ ... 03 <UWrtC4> ΛίΡ 33 rt e>i

Ό - >1 H CUM CJ Λ 3 · a S

• · '3 -n e O >1 <U reo 3 -me ® 4J

* * mj 3 , in C rt >1 -n tn 3rtC cij Ό a* . . rtin jJiujj+j -O ojrt\d dP+j t;-n WO « i n) rt =3tn>-i man

Cd 10 rt to- «.no -T^o3 0C*m oc x: aenc 3-hm «ιηίί igao C rt rt e >,rttM4JjJ3 3 rte 0 i Λ

-\· g E in 3 »h χ) a) rt :o 4J rj i . n cT?E

- - R*0 ^-mioeuOoaiuin o.ojj-i rt p g- S ^ ΛΛ(Ε>'- .noän <e ® -3 o m, a a» ioo 3 ο»ι ου rn z m n αϋω : : : ^ 'π w « m « tn w rt xo o ^ - n « 20 39932 Φ Ό £ Ο

X

ο ο ο ο (Ο _ - 1/1 Ό Ο Ο ·Η „ 5 . s η Ρ" ΡΊ (M ι> ^ Ο Ό Η α νΟ ^ ^ fs (Ν +τ Χ> O —CU — \W νΟνΟ^ Ρ lvi «-‘p-oopgop ο OOlOOUI [--<*< c 01 \ \ \ >Λ UI O (N Ρ» — - - α>

»O <0 < <0 ΙΛ rt-l r-t (N <N r-( O OO H

™ (0 - O >

o O O O -H

_ ^ vO O O 5 _ ^ ^ <2 _ p* p- (n <n £

& H o 00 M I/Ί fs fs -X

o _ o ® cg m· - -.m \ W un cg co ® 2 £ ? \° e' « o o i/i σι r—i r- m Tj

c io 5 2S3 S ^ oV X

5 2* e a X o O O O rt) M <u0 o o w

0) _ ^ Γ*** fM CM

e ^ “‘X-» H 03 O' ^ n. k *0 •h _ o a ca cvj \W m m ^

-r .1¾ S \°^C°\\°r^ ° oom^ocn <o m <C

Π3 CJ 04 Λ \ ^ \ \ O i/) ιΛΟ(Ν ιΛ

o 1h O . < <3 < <0 \ —I H N N -i M o O

λ; m «) p ^ o -n 2. p- o o o y I? rti _ Ό O O "= (N ^ · Γ- CM <N ^ -•σ'νΟ^ΟΡ'Ο ΙΛΡ'Γ' rti <0 M O CO -0· - — U3 \ \ \ O . -r)

σ' p-tjpoo n-iq· o o o u-> ® cg q P

H > \ \ -•'-o m ui o n m - . P

S 3 O 3 <3 < < O ». -i Ή cg cg λ o z C

3 ? ® 3 ^ « n ui ® S cu >

H - *H

O >

X

® c

% P

a 5 \ I Π3 £ *“ *H *—1 O jj 0 s a e p -o Ji p a a · ^ ui 3 s, ω Λ >i > -h -h 3 μ

Hl N >,-u B, o jJ Ä •P -H 4J > 0.«- d -H Π) 5 •e α· -λ: >,3 c o. -p "2 3 tt> « >, Λ 3 gj Λ ui >i-h ό .p q, · m jj C3 0) O >1 > X! ' . > rea) n) 3 >i

p p p .*1 >ι * ή -h re a) to o -p C

oa> ai ui -h o. > mv 33-h S >.

ό ' >1 u c-,Μ cj x: 3-0. «j p »s p e o >. o nod -r-ic ΐ +) JJ 3 i 10 3 JJ >1 -n to 3.^C ιβ"θ)

-HU) -P 0) -P -P '0 m P »u « O Ή *J

-p-Η O Ό « I 10 P e 3 rn U U) O. -H

C3 2 P « ' 10 P O \ Ai e 3 O C P

0)0 X! O.10C 3 -H 10 10 ~ I H »0 c-Η -H c >, -H (N JJ JJ 3 J -H e 0P»ue

OE 10 3 rtH4) a> -H ro -P o '-ä C T? H

a.0 >; -n ma) τιοαα)ΐο o . n υ -ϊ: -η* e S ** p > S x e «S-1 ou a a) mo 3a)wou ™ - m n a. x ω X-r-1 ω M «X U) U) H xo « ~ h m

II

21 89 932 c <υ Ό

•C

0 m o <0 (NOO Ή 'S· O O O +> n <*) UI (N 4->

v n (n ι-t r» v o r-ι in r» co <*> C

iflO -Λ ~ «fli \ I x χ · S

•ii ρ>ιηοο(ηοιη ο o ο i o tn Q

•H

>

X

ό o m 0 (NOO rt M N· O O m

c ® r- m ^ X (n H

o e* v ·-< o o o m r» rt n * d o e ^ v vn \ X X >- r> · 2 •HV ΠΟ VO O rtO (Π O OOI (N v o Oi X(N x-x—xx·.- m moi®». · G) H fco ao < <0 O rt rt (N I rt rt 35 g »0

•H -M

— in -C

g w 00 * y (noo £ ^ v O O φ n x ro ·» x in Ό .2, ocovrtvocoo m r» m £ — _ oo-v^~n\ \\ m · 3

n nortoortom o o o 1 v ® Q CD

m 'i \^\~\\--ιη moi® — · rt rtO ao < <0 O rt rt (N I rt o z 2 5 *·

x C

3 O)

rt H

3 (0 5 >

^ -H

>

X

0) c 3 •ä S> x I rt £

i- rt rt 0 P O

s a e p hi x

P Λ a, · x tn 3 X

.'. 3 o< x > -h h 3 a) <D X X-H O4 O -Hr· p -h p > Ci>- a ·Η(β >3

x: o. ^ x s c ap TJ

---- 3 a > · irt Ό -P o< · WP ca (fl O X > .C " - > <0 0J rt 3 >1 -HP p ,κ x » -h -h n) ai tn hx e ou a) w -h a > x v 33-h c x

Ό » X P Ci.* O Λ 3 · Q| S P

. * '3 -H coxa) HJ03 -ne rt·*-1 -"' -P 3 1 tn d p x -m tn 3.rt e (Ο^ω h tn p a) p p »o 1« rt \ m » Ή u

p -n m -a to irtrt c3tnP tn Λ -H

e rt rt -h rt- tn rt o C λ; n 3 o C p o e Λ Ciinc 3 ·η tn ri tn" 13:10 C rt -H C x rt tN P P 3 J rt e O T-ι :rt

O £ tn 3rtp φ rt :θ P Cj '.Ö C n E

Cl O X -rt rt (U ΌΟΟιφιη o.QPX rt T» E _ o P P > X Λ! E >N - o o £ n rt ® h ort a. aj too 3 o yo 00 m — m ^ α.*ω * a « « « tn DH KO -mm 22 39932

o o C

m in o ιο o d) O' <N co <n m r» im ti lO -03 rt <3> CO <1- —1 ^li <\| 1*1 /- in m t~ o - --in - I W -- -o n

o (n~h-*öo<\ioo o οσι-Ή(Ν q H

^ rf in O I <N - · ·* <0"»0<<0ιη rt rt CU I rt rt 2 O <0 - O -h O O O +j _ _ O 10 O Ί-) ΓΠ^^Γ^ΟϋΊΓ^ίΝ c ·“ in n ^ ^ ^ in r-· .—* n λ»

0Ί VO CN - VCN I \ \ V. (N JJ

O <*CNJrH«-*OU*J<-HO O O O I <T^ <Q Q — ™ <* m o i m · 5 — o~ocj<oa rt hn i h o 2 > in Ή <- o >

o O O JS

n o io o m O o com m in t-'CN .sj M ·-< ~ O — rt in r~ m ci n m

e CO - o - - o i w - · S

CO riOMfl-l(Ni/l\ o O O I U· Ω O ?

ccn ττ m o i rt - · O

rt — rtiiO-CCO". rt rt N I rt 2 2 Di JS O 0)

'J O

£ O O «J

fc '-O O vfl O jj 'Γί . rt ιο ΓΜ in r» <N rt

"Γ p cm n rt h ca <j* q> rt tn c- n sL

rt-J λο μΛ - - | \ \ ^ CU . ** y C' CNrtcnOOrtOO O O O I rt rtl Q 1.1 t—i ~ — o o 3 O O to rt "CO OOiOO _| cnrsirt in in r- eu ij o - -I rt rt m C" CU n rt T, .* J O' O f" O - -O O I w - . £ v Ό t CN Nrt o «rt \ o o a i * Q a 5 3 cui * in O I r» · · fl)

rt 1 — 0<0<<0in rt rtd i ~ 2 2 H

3 - (0 3 0 >

^ fH

> a) e

^ -H

3 *> Λ m a- > 1 <e f.

rt -h rt o +> 2

£ O- E UJ 4J

•u 35 a · \ m 3 \ o a >1 > -n rt 3 φ a>'^>irtOi o rt e rt rtrt>Cirt Du -H rt rt £ Oj · >, 3 e a,rt il!

3 a > · <D >1 xi 3 rt S

V) >irt o +J di - ui rt G3 w O >1 > JS " . > fli

rt rt rt λ; >1 ~rtrt rt <u uiMrt C

o js -m 33 rt C>< Ή >? ^ 01-¾ u λ 3 . β< φ rt

'2 "i S O >, V rt03 'rt C im -U

rt3i ui C rt >, τι 05 3 e rt Ji <D

rt ui rtajrtrt '0 (\jrt\rt ra^+J

rt ·η μ 13 13 1 rt rt e 3 in rt m&rt C n rt rt rt" UlrtO y V " 3 ODrt OC JO awe 3 rt ui ^ i3:rt e rt rt C >, rt CN rt rt 3 3 rt ^ β O τι :rt

OE U) 3 rt rt 4) rt :0 rt Cj Im CJJE

3-0 λ: -rt rt α) ΌΟΟ-ωω o.qjJ<: rtm E O rt rt > £ J( E >n 0 :.rt£\ io S rt ort O- 01 rtO 3 HUI OO ft * w US -r-i W Ui X US 1Λ Iflrt xo P1 .,-1 N „ Γ ^_J m Λί Π u 23 1 Ί ι"'' '*> τ /*\ un o o o o o ^ un cd o j*i r- <n

σ^ν^»·Η<β·Γ"*\ i-^ un r- <n G

o a <n ^ — v<n ui i \ \ vo m S v ° Γ° P Γ*° ® o o o i un o ro

Ci-0<O<U3OO rH H(N I Ή O 2 Q

\ o O * o un o o un CN O CO (0 0^0 ^* ·*- *-h <η o Ή

*-Γ" \ O «v pH fH ^ UI Λ <*) +J

C— vO fH CO Q O I \ \ ^ ί) {} vomun^i-t- \un o o ο i co O O c n \ \ o o or* (N un o i m · £ < o < o *.<r un n ru ^ <n ι —i 2 Z jn (NO - - '"j \ ·* o o o p < o o >

un un o o *H

o o un --un o i \ fh /n

0 J O <N r* J vO CN \ O o I I ^ O Q «J

Ju“ \ w X. ·* un m un i i m · 7» C <rH<0 U O Γ* fH fH I I fH γΗ 2 j2 c o o 0 •H O O Oi

^ un r* un o o o O

M *“· un n (N mr-cN

o <?· un-v r-i un r* rt ä c cc o un >*. (N un o i\\ (N · jj T? IIJ -»OCN^p^CNX o o o i r* o o rt *T .1} n X~X^XX~-un (N un o i m ^ . *£ 2~· <^<o<aor* i-ι -h<n)f*o 2 O o 0) rt O O Ό

•is ^Äun°uDO .C

_ t r- un <n un r-* (N 0 j *3* Γ* I-H n H ^J« pH un r** rt rt {Λ .. un r* «un -vm — I W . p* . 7j ^ <ΝΟΓ*ΟΟ^ηΟΟ o ooiqo o T! y I 'rtOOOCCOO 1 rt CN I 2 O 2 ϋ

_v< un C

3 O (1)

rt O O O H

- o o a β 3 —· o ta m m <n s rt ό rtnojtN rtunr- n Li

in r-> o m -- -tn *? i W i0 iJ

— tNO rtO O rtO - o O O I rt CN q 2 \ ·~ \ — \ \ ~ q <r moi cm ~ ¥ I -50— 0<<0\ rt rttNIrtrt 2 ®

O I

un G

* - * - *“n^ *H

5 0 jj £ 8> ^ ^ rt 'o 2 o 3 a e jj a x p jaa,·'·'. tn 3 —.

O Oi >1 > H 3 fl) o ^ >i-H a o pc p rtp>Oi<- a -h te C Qi · >, £ c ap

3 a> « >1 Λ 3 p S

tn >1 -h t3 p (¾ · tnp c 3 ro - O >1>J3 '. > ta 0) 33 >1 *—* p ρλ;>ι'·η·η ma) tnpp c 00 ai tn -h a > ^ P 33-h 2>i ό ' >> u Ci m υ jz 3·α Sp

'3-HCO>i(UflOP -n C lÄ-P

P3,U1CP>I -o tn 3-hC 3^<1)

h tn P (UPP '0 ftl rt \ 3 3 **"* P

P rt ΜΌ3 I 3 rt s 3 tn U tn Oi rt

Cd 3 rt 3' tn rt 0 \Ain3 OGM

a c 3: Citnc 3 -Η tn η «ΐ 13:3 ..'. C rt rtC>-irtCNPP3 Jrt= 0--,:3 C E tn 3 rt p airttop cj ‘-Ö Cjj'e a.0 λ; -π 301 όοΟιΟμ o . n u v rt t; ε 0 P P > SZ M. E > ^ -nnrtrt «Ä-3

03 (h ai 30 30:3 00 rn — m 0.*W

x-rt ω x xx tn tn rt xo _rv,«' 24 8 9 932

C

α> Ό £ 0 * <0 o o o Tj CT O O tj *? _ v. O «sj· a> t.

S'o^uioin^io C

*·£ -r- (n o c- \ ,η γη *h n m Φ

^ HO ~ vffl O I w . H

CT νΟίΟΛ-ρβ-ΐιΛ O OOI-hO Q (0 \ v ν^οιη*- · >

H-O <0 Ω <0 O hH H4 fvj I HM Z

> Λ O Q) H ή o ·Η c (NOO (/) ή O Ό O Jd c CTOcnooinrv<>4 o '2 m q.

m oo ho v sn o i \ \ ^ . », ^ ® JN Oh o NO > O OOIffiO Q ® y ~ \ ~ v- \ \ — tj< ui ο i <n ~ —a<oo<oo -h —h esi i —i ^ 2 ™ dJ UJ £ 0 >*

1 un o o <D

rj (NOO rrj n CT Ί· O n· ο ^ — CT O Ή CO »f O o -ui ..r·' cn ct o -h -h^4 <n hi 2 M ^ ΓΗΓΗ-Ιβ-πΟΝ, I w ^ . w ^ o n un <—<oc*»—»un o o o j «« ·λ q Ή

0 ^ Nn )h ) > " ' N CT O I ~ . P

X I -H0<0<CX400 ΓΗ —l (N I —· O z P

% s

~ H

5 ® H > •rl > a: a>

H- C

s Ή

Λ P

a 0) ^ I re > *“ *h *—i o jj m

> s cu ε i> US

-U* -Ώ CU · ^ w 3 ^ CU >i > Ή ·Η 3 o \ is -h cu o u Φ

-M ‘H -M > CUr- CU .^«3 C

'S ^ ? C CU 4J *H

*5 *3* > · Q) >1 ,Q O xJ (0 W >i*HT34-»CU· c/J^J G 2 M>

O >1 > ,C " > aio rad *L

--H-U 4->Λί>! v-rH-rH rö Q) (fi Ull Ξ1 o Qj 0) W -H CU > .* 4-> G O -A £>* ^ w N Uj CUpii U D . CU C 4j

"2 ** £ O >1 0) Π30 3 -n>c <D -U

2 1 ^ C -U >1 ’ΓΊ 10 O C Ό (tl

Tj 2 f1 £ ^ -O nj Γ—( x. fd (Q«H4J

r^r! * <3 r-» £ 3 M UI Q, H

CJf3 dj Ή ITJ * 10 f—i O \ V -η p O^Ui oc a co c 3 -h K 1 S !« g ^ 'H C >, -H (N 4J 3 3 -H = o 3 -.5 OE w 3 hh+j o -h :o 4J f, i n c •ctj e α,ο ^ -f-, o ui Ooa<u(fl ^ ojJ·^ ^p 0«. a ai no 3 <u w o u α,^ω xn ω « xu; ctwhh xo P' .jr1 n * e-* O ·-* - ry <n li 25 89 932

o o C

A lH O O (D

CN ** »ö o Ό CT' CO CD O o f^<vj £ •-en f—» ΓΗ \ in rs m m rn <N (Τ' σ> *- *.*3« o \ \ . y rn lhcn n h o ^ h tn o οοιΟ'Ό Q *** ^ \κ\*^\\^ ·> lO lHOI · — _-

>J0<0CU<00 rH -» cg I Z Ö Z JS

*H

p p e ir> o ai _ ^ 'NOO r—t ^ > JJO (Π in m (n o t" (N lr in r·' r- n * νηιΛΗθ>— \\ *^(N · «TfN H o (N O Γ- o O O I <0^0 Q >

^ \Ti UlOICsl^ . X

q JO<0<<00 Ή r-t (N I Γ-» r-« 2 Q)

l-ι *H

e CO

5 = I

x '-n o o “<

^ <? O K o W

0 fl4 CN (N J") O C^OJ

E ^-3 -^CO H Π3 \ j-| a* fl» m itO

rt m σι O fl» — ~<S» O W rt P

— :/) 'M -n(Nfl>aOioain o o o i a in o L· d x ^ \-\·~\\·»·~ m m a i »3« · ·>_ 0 I -J0<0<<0 0 —I HIN I H >1 z p ai d Ό •n £ ~ in o 3 ._. (NOO ö)

M (N »e» o o -H

o , „ ^ fl» ^ Γ·» <N JJ

Η & — x a o co o inc-'d* ό Tj h n o o o ^ an \ w nj . +:

3 2 C'aaapa'O'.n o ooiocn a S

3 >3»! o in o l en · ®

3 I <0<0<U00 r-* HN I H o Z H

Γ3 5 * $ > ja a> e - 5 Ή

i P

.„.: a, 0) ^ i n > <- -H >h o p 0 - - - 3 a e p p w

p a a · ^ ui 3 C

ω a >, > -h a 3 ;>

ω \ >, a a o p <U

..... p a p > a»- a -h m C

-e a · fc.x >, 3 e ap -h d a > · ω >, .a d p m m >»a Ό P a · U) P C3 m o >» > p *. > ie n) A 3 ? ap p p >, * a a nj ρ p 33-h e >, p - >1 s-ι ap o j3 d · a Cp '3 a C O >ι ω (β O 3 -ne 0)p P3| UI G P >1 -n UI 3 a C fl O <1) •HU) p ωρρ '0 ro a \ fl flap

Ρ·Η Η P fl Ida c3inM M q, -H

Cfl fl a fl ' in a Ο \ P η 3 Ο ?Γ P

-·- O C Paine 3 -HU) fP U) a I 2 :fl C a -H c >» -H (N P p 3 J a = 0 3 :fl

OE U) 3 ap ω·Η:ΟΡ ο *.Π COE

ao ρ-ηιβω'αοαωω a.op\ aP ε O P P> ΡΧΕ>\ -noaa fl 0) -H

ofl a ω flo 3 ω ;fl 0 u 1ΐ _« Ί asiw xa ω « «χ Iflcnaxo „ 39932 26

Esimerkki 44

Epoksihartsia I (2719,5 g, 15,0 ekvivalenttia) ja ketjunpidennysyhdistettä A (3060,0 g, 11,25 ekv.) kuumennettiin sekoittaen typpiatmosfäärissä 150 °C:seen, kunnes 5 seos oli homogeenista ja lisättiin sitten 137,1 g kovetin-ta A. Kun seos oli sekoitettu homogeeniseksi, se jäähdytettiin 78 °C:seen, lisättiin 16,2 ml katalysaattoria C ja hartsi säilytettiin 10 °C:ssa. Hartsin sulaviskositeetti 100 °C:ssa mitattuna oli kohonnut arvosta 0,080 Pa*s (80 10 cP) arvoon 0,220 Pa*s (220 cP), mikä vastaa sulaviskosi-teetin kasvua 175 %:lla.

Esimerkki 45 120 g esimerkin 44 mukaista hartsia kovetettiin neljä tuntia (14400 s) 150 °C:ssa ja sen jälkeen kolme 15 tuntia (10800 s) 200 °C:ssa. Kovetetun valoksen lasiutu-mislämpötila (Tg) oli 125,6 "C ja GIC-arvo 1,22 kJ/m2.

Esimerkki 46

Epoksihartsia I (181,3 g, 1,00 ekv.) ja ketjunpi-dennysyhdistettä A (136,0 g, 0,50 ekv.) kuumennettiin se-20 koittaen typpiatmosfäärissä 150 °C:seen, kunnes seos oli homogeeninen, jäähdytettiin sitten 100 °C:seen ja lisättiin 0,073 ml katalysaattoria A. Tätä seosta pidettiin 100 °C:ssa 52 minuuttia (3120 s), minä aikana sulaviskositeetti 100 °C:ssa mitattuna oli kohonnut arvosta 0,085 25 Pa*s (85 cP) arvoon 0,180 Pa*s (180 cP), mikä merkitsee sulaviskositeetin kavua 105,9 - 111,8 %:lla. Lisättiin 0,047 ml stabilointiainetta A, jäähdytettiin reaktioseos sitten 81 °C:seen ja lisättiin 1,21 ml katalysaattoria C. Kun oli tehty kaasujen poisto noin 13 Pa:n (0,1 mmHg:n) 30 paineessa noin 10 minuuttia (600 s), dispergoitiin hartsiin 26,35 g (0,425 ekv.) kovetinta F suurella leikkaus-voimalla toimivalla sekoittimella. Tämä seos säilytettiin sitten 10 °C:ssa.

27 8 9932

Esimerkki 47

Esimerkissä 46 kuvattua reagoivien aineiden seosta kaadettiin lämpötilaan 130 eC kuumennettuun alumiinimuot-tiin, laitettiin muotti uuniin ja nostettiin lämpötila 5 200 °C:seen nopeudella 2 °C/min. Kun muotti oli ollut nel jä tuntia (14400 s) 200 °C:ssa, valoksen lasiutumislämpö-tila (Tg) oli 137,2 °C ja GIC 0,59 kJ/m2.

Esimerkki 48

Epoksihartsia L (180,8 g, 1,0 ekv.), ketjunpiden-10 nysyhdistettä A (136,0 g, 0,50 ekv.) ja kovetinta A (4,3 g, 0,10 ekv.) kuumennettiin sekoittaen typpiatmosfäärissä 120 °C:ssa, kunnes sulaviskositeetti 100 °C:ssa mitattuna oli kohonnut arvosta 0,080 Pa*s (80 cP) arvoon 0,200 Pa*s (200 cP), mikä vastaa sulaviskositeetin kasvua 150 %:lla. 15 Sitten lisättiin 0,19 ml stabilointiainetta A. Noin viiden minuutin (300 s:n) sekoituksen jälkeen homogeeninen seos jäähdytettiin 70 °C:seen, lisättiin 2,16 ml katalysaattoria C ja jäähdytettiin hartsi ympäristön lämpötilaan.

Esimerkki 49 20 714,8 g esimerkin 48 mukaista hartsia sekoitettiin 130 °C:ssa 47,0 g:n (0,76 ekv.) kanssa kovetinta F homogeeniseksi seokseksi ja kovetettiin sitten neljä tuntia (14400 s) 150 eC:ssa ja sen jälkeen kolme tuntia (10800 s) 200 eC:ssa. Kovetetun valoksen lasiutumislämpötila oli 25 134,9 °C ja GIC-arvo 0,61 kJ/m2.

Esimerkki 50

Epoksihartsia L (1012,5 g, 5,6 ekv.), ketjunpiden-nysyhdistettä A (761,6 g, 2,8 ekv.) ja kovetinta A (24,08 g, 0,56 ekv.) kuumennettiin sekoittaen typpiatmosfäärissä 30 120 °C:ssa, kunnes sulaviskositeetti 100 °C:ssa mitattuna oli kohonnut arvosta 0,080 Pa*s (80 cP) arvoon 0,200 Pa*s (200 cP), mikä vastaa sulaviskositeetin kasvua 150 %:lla. Sitten lisättiin 1,06 g (5,6 mekv.) stabilointiainetta B. Pidettiin viisi minuuttia (300 s) 120 °C:ssa, jäähdytet-35 tiin homogeeninen seos 70 °C:seen, lisättiin 12,1 ml (11,2 28 39932 mekv.) katalysaattoria C ja jäähdytettiin hartsi ympäristön lämpötilaan.

Esimerkki 51 731,9 g:n annos esimerkin 50 mukaista hartsia se-5 koitettiin 130 eC:ssa 48,06 g:n (0,78 ekv.) kanssa kove-tinta F, kunnes saatiin homogeeninen seos ja kovetettiin seosta sitten neljä tuntia (14400 s) 150 "C:ssa ja sen jälkeen kolme tuntia (10800 s) 200 °C:ssa. Kovetetun valoksen lasiutumislämpötila oli 137,3 °C ja GIC~arvo 0,72 10 kJ/m2.

Esimerkki 52

Hartsia I (9,06 g), ketjunpidennysyhdistettä A (6,80 g) ja kovetinta A (0,27 g) kuummennettiin sekoittaen 150 °C:seen, kunnes seos oli homogeeninen. Useita eriä 15 tätä formulaatiota säilytettiin taulukossa II annetuissa lämpötiloissa ja mitattiin sulaviskositeetin muuttuminen ajan funktiona cP:eina (Pa*s) 125 °C:ssa.

Esimerkki 53

Hartsia I (9,06 g), ketjunpidennysyhdistettä A 20 (6,80 g) ja kovetinta A (0,27 g) kuumennettiin sekoittaen 150° C:seen, kunnes seos oli homogeeninen. Sitten lisättiin 0,009 ml stabilointiainetta A. Useita eriä tätä formulaatiota säilytettiin taulukossa II annetussa lämpötilassa ja mitattiin sulaviskositeetin muutos ajan funktiona 25 cP:ina (Pa*s) 125 °C:ssa.

Esimerkki 54

Toistettiin muuten esimerkki 48, mutta ei lisätty katalysaattoria C. Sulaviskositeetin muutos ajan funktiona cP:inä (Pa*s) 125 °C:ssa annetaan taulukossa II esimerk-30 kiin 48 verrattuna.

Il 29 8 9 9 3 2

Ο Ο OI O O Λ H

o o m o λ λ > cm cm cm cm cm m - - - - - —o o o o o o o • · · O .....

g O O Q Oi O O Q 01 h QQdflQ

•h co o o · m o o · oi r- .....

U) rf cm cm 2 cm cm cm 2 n 22222 ω o o o

O 01 O O O H

0-3* O O θ' Λ CM CM CM <J* 01 >— o o o o o o

§ H · -3 QQQGQ

'2 01 OiflQQ O O Q O .....

ω O -3* · O O · O' h 2 2 2 2 2 w cm (M 2 2 CM^201 Λ

M

Q OO O010101 003010

^ O c? cfl O' Ο <1"3ΊΛ Ol CO

3 OO O O O H ooooo 3 g Η Ο Ο o ooo ooooo eh I w a a a ω I ο · oi · o-oioioi ο ο ο οι o c Z ώ 2 c? ζοσΌ <ί· οι oi co OO OOOOOOOOU1 co «f -«ho «j* .3« oi o «j* O O O -tCMOl OOOO—i -v. - -V.— ~ >1 _ 0*0 OOOO OOOOO 11

6 CM -w .W . . _ __ -P

oi a Q Q $ M ο·ο·Μο·οοο_.οοοοοι £ w I ^202^^2-1^02^^.010^ 2 U3 H CM 01 w -I :(0 ..... .. ... :3

-p -p -p u ... u .+J-P-P ε -P-P-PO H H H · O -P -P -P -P 333CM333—IO+J333 -H

C —I Η —I m AC AC AC 3 r- 3 —I —1 —t a)

:0 3 3133 AC H 3 3 D

-PH 3 AC AC AC Cfl 3 AC AC A! 3 3 3 AC AC AC

- - >,Wi-lHPA;>iU)AC 11

H -p U 3ACACAC-P3>>>>4J3 XCOlXC

P :0 ° 3 > > > >i >1 3 XC · :¾ a <1 H Hi—I O H 01 I—I )—I -¾. 0 a ag N <01OWl AC-HHCMOl-rl ^flfl'CMCJ' g :3 l h :3 :3 2 >h H —1 CO tn * 30 39932

Vertailukoe A

Esimerkissä 41 kuvattujen tarkkojen määrien annettiin reagoida seuraavasti: Epoksihartsi, tetrabromibisfe-noli A ja 0,1 ml katalysaattoria sekoitettiin keskenään ja 5 annettiin reagoida 150 °C:ssa tunnin ajan (3600 s), lisättiin sitten kovetin ja loppuosa katalysaattorista, kaadettiin muottiin ja kovetettiin esimerkissä 41 kuvatulla tavalla. Kovetetun valoksen ominaisuudet verrattuna esimerkkiin 41 annetaan taulukossa III.

10 Vertailukoe B

Esimerkissä 42 kuvattujen tarkkojen määrien annettiin reagoida seuraavasti: Epoksihartsi, tetrabromibisfe-noli A ja 0,1 ml katalysaattoria sekoitettiin ja annettiin reagoida 150 °C:ssa tunnin ajan (3600 s). Sitten lisättiin 15 kovetin ja loppuosa katalysaattorista, kaadettiin seos muottiin ja kovetettiin se esimerkissä 42 kuvatulla tavalla. Kovetetun valoksen ominaisuudet esimerkkiin 42 verrattuna esitetään taulukossa III.

20 Taulukko III

Ominaisuudet Esim. Vert. Esim. Vert.

kovetettuna 41 koe A 42 koe B

25 Tg CC) 141,4 136,8 126,7 127,2 GIC (kJ/m2) 1,51 1,10 1,62 1,06

Izod-iskulujuus ft. 16/in urittamaton 14,3 9,7 34,8 20,5 30 J/cm 7,6 5,2 18,6 10,9

Venymä (%) 9,5 5,3 19,5 10,8

Viskositeetti (cP 100 °C:ssa) 80 >4000 80 >4000

Pa-s 0,08 >4 0,08 4

II

31 ρ. 9 9^2

Esimerkki 55

Laminointilakka, jolla on suuri kiintoainepitoi-suus, valmistettiin antamalla epoksihartsin M (181,5 g, 1,0 ekv.), ketjunpidennysyhdisteen A (95,2 g, 0,35 ekv. ) 5 ja kovettimen A (27,95 g, 0,65 ekv.) reagoida 130 °C:ssa 25 minuuttia (1500 s). Tänä aikana sulaviskositeetti 100° C:ssa mitattuna nousi arvosta 0,19 Pa*s (190 cP) arvoon 0,75 Pa*s (750 cP), mikä merkitsee 395 %:n kasvua. Tämä reaktioseos jäähdytettiin sitten ja lisättiin hitaasti 10 76,1 g metyylietyyliketonia. Lopputuote oli homogeeninen kirkas neste, jonka viskositeetti oli 25 °C:ssa 1011 Pa>s (1011 cP).

Vertailukoe C

Toistettiin muuten esimerkki 55, mutta hartsin ei 15 annettu reagoida osittain ennen liuottimen lisäämistä. Kun seosta oli sekoitettu 16 tuntia (57600 s) 25 °C:ssa, se ei ollut muuttunut homogeeniseksi. Kun seosta oli sekoitettu 1,5 tuntia (5400 s) 60 °C:ssa ja sen jälkeen puoli tuntia (1800 s) 80 °C:ssa (metyylietyyliketonin kiehumispiste), 20 se sisälsi vieläkin suuria määriä liukenemattomia kiinteitä hiukkasia, jotka tekivät tästä formulaatiosta soveltumattoman laminointilakaksi.

Claims

32 39932
1. Osittainen kovetettu liuottimeton epoksihartsi-koostumus, joka saadaan saattamalla reagoimaan koostumus, 5 joka sisältää (A) vähintään yhtä ekvivalenttipainoltaan suhteellisen pientä epoksihartsia, jossa on keskimäärin useampia kuin yksi visinaalinen epoksiryhmä molekyyliä kohden; (B) vähintään yhtä ketjunpidennysainetta, jossa on 10 molekyyliä kohden keskimäärin kaksi aktiivista vetyatomia, jotka reagoivat visinaalisten epoksiryhmien kanssa, jolloin komponentteja (A) ja (B) on läsnä sellaiset määrät, että komponentin (B) sisältämiä aktiivisia vetyekvivalent-teja on 0,15 - 0,85 komponentin (A) sisältämää epoksidiek-15 vivalenttia kohden; (C) yhtä tai useampaa epoksihartsin kovetinta; ja mahdollisesti (D) yhtä tai useampaa komponenttien (A) ja (B) välistä reaktiota edistävää katalysaattoria, tunnettu siitä, että yksi tai useampi epoksihart- 20 sin kovetin (C) käsittää aromaattisen sulfonihappoamidin, jolla on kaava (H2N-R") HO- (S02NH2)y, 25 jossa kukin R" on toisistaan riippumatta yksinkertainen sidos tai kaksiarvoinen hiilivetyryhmä, jossa on 1 - 4 hiiliatomia, kumpikin y ja y' on toisistaan riippumatta 1 - 3, ja komponenttia (C) on läsnä 0,05 - 0,9 ekvivalenttia komponentin (A) sisältämää epoksidiekvivalenttia koh-30 den ja komponentteja (B) ja (C) on yhteensä 0,2 - 1,1 ekvivalenttia komponentin (A) sisältämää epoksidiekvivalenttia kohden ja komponenttia (D) on läsnä 0-0,1 moolia komponentin (A) sisältämää epoksidiekvivalenttia kohden ja että koostumus on saatettu reagoimaan niin pitkälle, että 35 koostumus on sulajuokseva 250 eC:ssa tai sen alle olevassa II 33 39932 lämpötilassa ja sulaviskositeetti on kohonnut arvoon, joka on vähintään 20 % suurempi kuin komponenttien (A), (B) ja (C) sekä (D), kun sitä on läsnä, alkuperäisen seoksen sulaviskositeetti .
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että komponentteja (A), (B) ja (C) on läsnä sellaiset määrät, että komponentin (B) sisältämiä aktiivisia vetyekvivalentteja on 0,15 - 0,85 komponentin (A) sisältämää epoksidiekvivalenttia kohden, komponenttia 10 (C) on 0,05 - 0,75 ekvivalenttia komponentin (A) epoksidi ekvivalenttia kohden ja komponentteja (B) ja (C) on yhteensä 0,2 - 1,05 ekvivalenttia komponentin (A) epoksidiekvivalenttia kohden ja komponenttia (D) on läsnä 0,00005-0,05 moolia komponentin (A) epoksidiekvivalenttia kohden. 15 3. Patenttivaatimuksen 1 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että osittainkovetusreaktio on tapahtunut niin pitkälle, että saadaan koostumus, joka on sulajuokseva 150 °C:ssa tai sen alle olevassa lämpötilassa, ja sulaviskositeetti on kohonnut arvoon, joka on 25 -20 625 % suurempi kuin komponenttien (A), (B) ja (C) sekä (D) , kun sitä on läsnä, alkuperäisen seoksen sulaviskositeetti .
4. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että osittainkovetusreaktio on 25 tapahtunut niin pitkälle, että saadaan koostumus, joka on sulajuokseva 75 - 150 °C:ssa, ja sulaviskositeetti on kohonnut arvoon, joka on vähintään 1250 % suurempi kuin komponenttien (A), (B) ja (C) sekä (D), kun sitä on läsnä, alkuperäisen seoksen sulaviskositeetti.
5. Kovettuva koostumus, tunnettu siitä, että se sisältää jonkin patenttivaatimuksen 1-4 mukaista osittain kovetettua epoksihartsikoostumusta ja vähintään yhtä lisäkovetinta (E), niin että komponentteja (B), (C) ja (E) on yhteensä 0,6 - 1,1 ekvivalenttia komponentin 35 (A) sisältämää epoksidiekvivalenttia kohden. 39932 34
6. Patenttivaatimuksen 5 mukainen kovettuva koostumus, tunnettu siitä, että vähintään yksi lisäko-vetin (E) valitaan ryhmästä primaariset tai sekundaariset amiinit, polyamidit, merkaptaanit, karboksyylihapot, kar- 5 boksyylihappoanhydridit, guanidiinit, biguanidiinit, poly-funktionaaliset fenoliyhdisteet ja niiden seokset.
7. Menetelmä osittain kovetetun liuottimettoman epoksihartsikoostumuksen valmistamiseksi saattamalla reagoimaan koostumus, joka sisältää 10 (A) vähintään yhtä ekvivalenttipainoltaan suhteel lisen pientä epoksihartsia, jossa on keskimäärin useampia kuin yksi visinaalinen epoksiryhmä molekyyliä kohden; (B) vähintään yhtä ketjunpidennysainetta, jossa on molekyyliä kohden keskimäärin kaksi aktiivista vetyatomia, 15 jotka reagoivat visinaalisten epoksiryhmien kanssa, jolloin komponentteja (A) ja (B) on läsnä sellaiset määrät, että komponentin (B) sisältämiä aktiivisia vetyekvivalent-teja on 0,15 - 0,85 komponentin (A) sisältämää epoksidiek-vivalenttia kohden; 20 (C) yhtä tai useampaa epoksihartsin kovetinta; ja mahdollisesti (D) yhtä tai useampaa komponenttien (A) ja (B) välistä reaktiota edistävää katalysaattoria, tunnettu siitä, että yksi tai useampi epoksihartsin kovetin (C) käsittää aromaattisen sulfonihappoamidin, 25 jolla on kaava (H2N-R») y“0“ (S02NH2)y, jossa kukin R" on toisistaan riippumatta yksinkertainen 30 sidos tai kaksiarvoinen hiilivetyryhmä, jossa on 1 - 4 hiiliatomia, kumpikin y ja y' on toisistaan riippumatta 1 - 3, ja komponenttia (C) käytetään määränä 0,05 - 0,9 ekvivalenttia komponentin (A) sisältämää epoksidiekviva-lenttia kohden ja komponentteja (B) ja (C) on yhteensä 0,2 35 -1,1 ekvivalenttia komponentin (A) sisältämää epoksidi- II 35 89 932 ekvivalenttia kohden ja komponenttia (D) on läsnä 0 -0,1 moolia komponentin (A) sisältämää epoksidiekvivalenttia kohden ja että koostumus saatetaan reagoimaan liuottimen poissa ollessa niin pitkälle, että koostumus on sulajuok-5 seva 250 °C:ssa tai sen alle olevassa lämpötilassa ja su-laviskositeetti on kohonnut arvoon, joka on vähintään 20 % suurempi kuin komponenttien (A), (B) ja (C) sekä (D), kun sitä on läsnä, alkuperäisen seoksen sulaviskositeetti.
8. Patenttivaatimuksen 7 mukainen menetelmä, 10 tunnettu siitä, että käytetään komponentteja (A), (B) ja (C) sellaiset määrät, että saadaan 0,25 - 0,75 aktiivista vetyekvivalenttia komponentissa (B) komponentin (A) epoksidiekvivalenttia kohden, 0,05 - 0,75 ekvivalenttia komponenttia (C) komponentin (A) epoksidiekvivalenttia 15 kohden ja komponentteja (B) ja (C) yhteensä 0,2 - 1,05 ekvivalenttia komponentin (A) epoksidiekvivalenttia kohden ja käytetään komponenttia (D) 0,00005 - 0,05 moolia komponentin (A) epoksidiekvivalenttia kohden.
9. Patenttivaatimuksen 7 tai 8 mukainen menetelmä, 20 tunnettu siitä, että epoksihartsi osittainkovete- taan niin pitkälle, että saatu koostumus on sulajuokseva 150 °C:ssa tai sen alle olevassa lämpötilassa ja sulaviskositeetti on kohonnut arvoon, joka on 25 - 625 % suurempi kuin alkuperäisen seoksen sulaviskositeetti.
10. Patenttivaatimuksen 7 tai 8 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että epoksihartsi osittainkovete-taan niin pitkälle, että saadun koostumuksen sulaviskositeetti on kohonnut arvoon, joka on vähintään 1250 % suurempi kuin alkuperäisen seoksen sulaviskositeetti.
11. Jonkin patenttivaatimuksen 1-6 mukaisen koos tumuksen käyttö kovettuvina koostumuksina.
12. Jonkin patenttivaatimuksen 7-10 mukaisen menetelmän mukaisesti valmistetun koostumuksen käyttö kovettuvina koostumuksina. 36 <19*32
13. Patenttivaatimuksen 11 tai 12 mukainen käyttö laminaattien, komposiittien, päällysteiden, liima-aineiden, valukappaleiden, muovattujen tuotteiden, elektronisten kotelojen ja valukoostumusten valmistamiseksi.
14. Menetelmä kovetetun tuotteen valmistamiseksi, tunnettu siitä, että jonkin patenttivaatimuksen 1-6 mukainen koostumus saatetaan kovetusolosuhteisiin.
15. Menetelmä kovetetun tuotteen valmistamiseksi, tunnettu siitä, että jonkin patenttivaatimuksen 10 7-10 mukaisen menetelmän mukaisesti valmistettu koostu mus saatetaan kovetusolosuhteisiin. 37. y y 5 2