FI83416C - Foerfarande foer framstaellning av ett genomsynligt, dimfritt tennoxidoeverdrag. - Google Patents

Foerfarande foer framstaellning av ett genomsynligt, dimfritt tennoxidoeverdrag. Download PDF

Info

Publication number
FI83416C
FI83416C FI870078A FI870078A FI83416C FI 83416 C FI83416 C FI 83416C FI 870078 A FI870078 A FI 870078A FI 870078 A FI870078 A FI 870078A FI 83416 C FI83416 C FI 83416C
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
tin oxide
oxide coating
substrate
glass
spray
Prior art date
Application number
FI870078A
Other languages
English (en)
Swedish (sv)
Other versions
FI83416B (fi
FI870078A (fi
FI870078A0 (fi
Inventor
Georg Heinrich Lindner
Original Assignee
M & T Chemicals Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from US06/733,997 external-priority patent/US4600654A/en
Priority claimed from US06/802,551 external-priority patent/US4737388A/en
Application filed by M & T Chemicals Inc filed Critical M & T Chemicals Inc
Publication of FI870078A publication Critical patent/FI870078A/fi
Publication of FI870078A0 publication Critical patent/FI870078A0/fi
Publication of FI83416B publication Critical patent/FI83416B/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI83416C publication Critical patent/FI83416C/fi

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05DPROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D3/00Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C16/00Chemical coating by decomposition of gaseous compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating, i.e. chemical vapour deposition [CVD] processes
    • C23C16/22Chemical coating by decomposition of gaseous compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating, i.e. chemical vapour deposition [CVD] processes characterised by the deposition of inorganic material, other than metallic material
    • C23C16/30Deposition of compounds, mixtures or solid solutions, e.g. borides, carbides, nitrides
    • C23C16/40Oxides
    • C23C16/407Oxides of zinc, germanium, cadmium, indium, tin, thallium or bismuth
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05DPROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D5/00Processes for applying liquids or other fluent materials to surfaces to obtain special surface effects, finishes or structures
    • B05D5/12Processes for applying liquids or other fluent materials to surfaces to obtain special surface effects, finishes or structures to obtain a coating with specific electrical properties
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/22Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with other inorganic material
    • C03C17/23Oxides
    • C03C17/245Oxides by deposition from the vapour phase
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/22Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with other inorganic material
    • C03C17/23Oxides
    • C03C17/245Oxides by deposition from the vapour phase
    • C03C17/2453Coating containing SnO2

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Surface Treatment Of Glass (AREA)
  • Chemical Vapour Deposition (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Description

1 83416
Menetelmä läpinäkyvän, sumuttoman tinaoksidipäällysteen valmistamiseksi Tämä keksintö koskee kemiallista höyrykerrostusme-5 netelmää läpinäkyvän, sumuttoman tinaoksidipäällysteen valmistamiseksi edullisesti lasille, läpinäkyvän, sumuttoman tinaoksidipäällysteen käsittävää rakennetta sekä tällaisen rakenteen käyttöä.
Tinaoksidia käytetään yleisesti päällystysmateriaa li) Iina optisissa instrumenteissa. Tinaoksidipäällysteen vaaditaan olevan läpinäkyvä ja sumuton, jotta vältettäisiin häiritsemästä laitteen optista suorituskykyä. Tinaoksidi-päällystettä käytetään myös pienentämään tai mitätöimään irisoimista ikkunalasirakenteista. Vaikka tällaiset tina-15 oksidipäällysteet toimivat tehokkaasti aiotuissa tarkoi tuksissa, ne tuovat mukanaan sameutta systeemiin, ellei niitä muodosteta erittäin rajoitetuissa ja epäedullisissa kerrostusolosuhteissa. Näin ollen ehdotetaan vältettäväksi tinatetrakloridia tai mitä tahansa muuta vastaavaa halidia 20 sisältävää yhdistettä, joka voi tuottaa happohöyryä kuumalla lasipinnalla.
Irisoimattomia lasirakenteita kuvataan esimerkiksi FI-patenttijulkaisussa 72 961. Ko. julkaisussa käsitellään lähinnä läpinäkyvään rakenteeseen sisältyvien, läpi-: 25 näkyvällä alustalla olevien kerrosten paksuutta ja niiden järjestystä. Mainituissa rakenteissa alustan ja päällysteen välissä oleva irisointia vähentävä välikerros koostuu kahdesta välikerroskomponentista, joista alustaa lähempänä oleva ensimmäinen komponentti voi olla metallioksidia tai . 30 -nitridiä, ja päällyste voi olla fluorilla dopattua tina-oksidia. Fl-patenttijulkaisun 72 961 mukaisen rakenteen välikerroksen muodostavien, suhteellisen suuren ja suhteellisen alhaisen taitekertoimen omaavien, ensimmäisen ja toisen välikerroskomponentin on oltava tietyssä järjestyk-35 sessä, jotta rakenne olisi päätavoitteen mukaisesti iri- 2 83416 soimaton.
Myös US-patenttijulkaisussa 3 949 146 kuvataan la-sialustalla olevaa läpinäkyvää kalvoa. Siinä käsitellään erityisesti esikalvon muodostavaa koostumusta, joka voi 5 olla tinan happea sisältävä alempialkyylijohdannainen.
Esillä olevassa keksinnössä tinaa sisältävä kalvo sitävastoin valmistetaan monofenyylitinatrikloridista happea sisältävässä atmosfäärissä. Alan ammattimies olettaisi, että klooria sisältävästä materiaalista saatava 10 kalvo olisi ainakin hieman sumuinen, mutta yllättäen keksinnön mukaisesti valmistettu kalvo onkin sumuton.
Keksinnön mukaiselle menetelmälle läpinäkyvän, sumuttoman tinaoksidipäällysteen valmistamiseksi on tunnusomaista, että höyrystetään monofenyylitinatrikloridia ja 15 saatetaan sanottu höyry kosketukseen happea sisältävässä atmosfäärissä alustan kanssa korotetussa alustan lämpötilassa Tämän keksinnön luonteenomaisena piirteenä nestemäisellä monofenyylitinatrikloridilla on vähäinen syövyt-20 tävyys ja vähäinen myrkyllisyys ja se hajoaa nopeasti ilmassa korotetussa alustan lämpötilassa aikaansaaden läpinäkyviä, sumuttomia tinaoksidipäällysteitä. Näillä tinaok-sidipäällysteillä on tyypillisesti alle 1 %:n sameus ja yli 80 %:n näkyvän valon läpäisy ja niitä saadaan jopa 250 25 nm:n paksuisina alle 25 sekunnin kerrostusajalla n. 450-650°C:n lasin lämpötilassa.
Mainittu sumuton tinaoksidipäällyste toimii iri-soimista vähentävänä tinaoksidipäällystekerroksena. Sitä voidaan kuitenkin käyttää myös pöhjakerroskalvona tai en-30 simmäisenä sumuttomana tinaoksidipäällystekalvona. Tällöin sen päälle patenttivaatimuksen 5 mukaisella menetelmällä muodostettu, infrapunasäteilyä heijastava tinaoksidipääl-lystekerros omaksuu pöhjakerroskalvon sumuttomat ominaisuudet .
35 Lisäksi mainittua sumutonta kerrosta voidaan käyt- 3 83416 tää välkehtimisen pienentämiseen heijastavassa lasirakenteessa, joka sisältää läpinäkyvän, johtavan tinaoksidi-päällysteen.
Kuvio on kaavamainen esitys laitteistosta, jolla 5 suoritetaan tämän keksinnön mukainen päällystysprosessi.
Viitaten nyt kuvioon siinä näytetään kaavamainen esitys laitteistosta, joka sopii tämän keksinnön prosessin suorittamiseen. Näin ollen kantokaasua 10, joka sisältää happea, annostellaan syöttöputken 11 läpi ennalta määrä-10 tyllä virtausnopeudella ilmakuivaustornin 12 läpi kuivan ilman virran 13 aikaansaamiseksi. Erillinen ilmavirta voidaan suunnata kostuttimen 14 läpi, joka sisältää sopivan määrän vettä 15 kostean ilmavirran 16 aikaansaamiseksi, jolla on haluttu suhteellinen kosteus. Tällöin joko kuiva 15 tai kostea ilmavirta 17 voidaan johtaa haihduttimen 18 läpi, joka sisältää astian 19, jossa on nestemäistä mono-fenyylitinatrikloridia. Neste syötetään haihduttimeen 18 mäntäpumpulla 20 ja männällä 21. Ilmavirta lämmitetään öljyhauteen (ei esitetty) avulla haluttuun haihdutuslämpö-20 tilaan.
Ilmavirrassa 22 oleva höyrystetty nestemäinen mono-fenyylitinatrikloridi kulkee kerrostuskammioon 23, jossa on päällystyssuutin 24 ja jossa lasialusta 25 on asennettu levylle 26, joka on kuumennettu ennalta määrättyyn lämpö-25 tilaan. Senjälkeen kun tinaoksidipäällyste on kerrostettu lasialustalla, kerrostuksen kaasumaiset sivutuotteet ajetaan ulos.
Tämän keksinnön mukaisesti voidaan valmistaa läpinäkyviä, sumuttomia tinaoksidipäällysteitä laajalla pro-30 sessiolosuhteiden alueella, kuten jäljempänä on kuvattu.
Näin ollen lasialustaa pidetään sopivasti n. 450-650eC:n lämpötilassa, edullisesti 500-600®C:ssa.
Nestemäinen monofenyylitinatrikloridin höyrystys-lämpötila vaihtelee prosessissa sopivasti välillä n. 100-35 250°C ja edullisesti n. 120-175eC.
4 83416
Kantokaasu on happea sisältävä kaasu, joka voi olla sopivasti ilma tai hapen ja inertin kaasun seos ja on edullisesti ilma.
Kantokaasu voi olla kuivaa tai kosteaa; edullisesti 5 vesihöyryn väkevyys on alle 10 moolia vettä yhtä moolia kohti monofenyylitinatrikloridia.
Kantokaasun nopeus vaihtelee edullisesti välillä n. 0,1-10 m/s.
Monofenyylitinatrikloridin väkevyys kantokaasussa 10 vaihtelee sopivasti välillä n. 10'5-10'2 moolia monofenyylitinatrikloridia yhtä moolia kohti kantokaasua.
Yleensä tämän keksinnön prosessi tuottaa läpinäkyviä, sumuttomia tinaoksidipäällysteitä, joilla on alle 1 %:n sameus ja yli 80 %:n näkyvän valon läpäisy ja ne 15 saadaan jopa 250 nm:n paksuisina alle 25 sekunnin kerros-tusajassa.
Keksinnön tinaoksidipäällysteiden sameussisältö määritettiin Gardner-sameusmittarin mittauksiin lasilevyillä, jotka oli päällystetty tinaoksidilla, joka oli 20 kerrostettu monofenyylitinatrikloridista normin ASTM D 1003-61 (hyväksytty uudelleen 1977)-menetelmän A mukaisesti .
Näkyvän valon läpäisevyys mitattiin UV/näkyvän valon spektrofotometrillä 400-800 nm:n alueella ilmaa vas-25 taan ja % Tvl,-arvoista otettiin keskiarvo eri aallonpituuksista.
Kalvon paksuus mitattiin beta-takaisinsirontamene-telmällä normien British Standard Institution, menetelmä BS 5411: Part 12, 1981 ja ISO 3543-1981 mukaisesti.
30 Keksinnön etuja voidaan helpommin arvioida viittaa malla seuraaviin erikoisesimerkkeihin, joissa monofenyylitinatrikloridista saatujen tinaoksidipäällysteiden sameus-prosenttia lasilla verrataan monobutyylitinatrikloridista valmistettujen tinaoksidipäällysteiden sameusprosenttiin 35 (taulukko I); ja monofenyylitinatrikloridista saatujen 5 83416 päällysteiden sameusprosenttiin tietyllä prosessilolosuh-teiden alueella (taulukko II).
TAULUKKO I
5
Monofenyylltinatrikloridlsta (MPTC) ja monobutyylitinatri-kloridista (MBTC) saatujen tinaoksidipäällysteiden sameus-sisältö
Esi- Väkevyys Alustan Sameus-% Päällystämä- 10 merkki (mol/1) 1-tila (°C) MPTC MBTC tön lasi 1 0,079 600 0,90 5,5 2 " 550 0,75 2,7 3 " 500 0,75 1,1 0,75
15 TAULUKKO II
Monofenyylltinatrikloridlsta eri prosesslolosuhteissa saatujen tinaoksidipäällysteiden sameussisältö Esi- Väkevyys Alustan Sameus-% 20 merkki (mol/1) 1-tila (*C) MPTC Päällystämätön lasi 4 0,119 600 0,90 5 " 550 0,75 6 " 500 0,75 7 0,159 600 0,75 25 8 " 500 0,75 0,75
Kastepiste, esimerkit 1-3, 2,4; esimerkit 4-8, 12,0; höyrystymislämpötila, esimerkit 1-8, 157°C; päällysteiden paksuus, esimerkit 1-8, 190 nm; kerrostusajat, esimerkit 30 1-8, MPTC 6-22 s, esimerkit 1-3, MBPC 7-9; näkyvän valon läpäisevyys, esimerkit 1-8, MPTC, 80 %; esimerkit 1-3, MBTC, 75 %.
Taulukoiden tulokset osoittavat, että monofenyyli-tinatrikloridista saaduilla tinaoksidipäällysteillä on 35 alle 1 %:n sameus laajalla prosessiolosuhteiden alueella 6 83416 ja tietyissä alustan lämpötiloissa ne osoittavat yhtä suurta arvoa kuin päällystämätön lasi. Toisaalta monobu-tyylitinatrikloridista valmistetut tinaoksidipäällysteet ovat sameita kaikissa prosessiolosuhteissa. Sitäpaitsi 5 päällysteet, jotka on valmistettu käyttäen tinatetraklori-dia, etyylitinatribromidia, dibutyylitinadikloridia, dime-tyylitinadikloridia, metyylitinatrikloridia, dibutyyliti-nadi-asetaattia, tributyylitinakloridia ja tetrabutyylitinää, osoittavat kaikki samanlaista tai voimakkaampaa sa-10 meutta kuin monobutyylitinatrikloridi. Lisäksi laajalla höyrykerrostusolosuhteiden alueella monofenyylitinatriklo-ridi tuotti erinomaisia sumuttomia päällysteitä.
Syytä siihen, että sumuttomia tinaoksidipäällystei-tä voidaan valmistaa monofenyylitinatrikloridista, joka on 15 orgaaninen tinatrihalidiyhdiste, ei tällä hetkellä täysin ymmärretä. Tämä edullinen ominaisuus voi kuitenkin liittyä minimimäärään pintahuokosia tai pistesyöpymiä, jotka havaitaan tästä yhdisteestä valmistetuissa tinaoksidipääl-lysteissä.
20 Toisena tämän keksinnön ominaispiirteenä monofenyy litinatrikloridista valmistettua sumutonta tinaoksidipääl-lystettä voidaan käyttää pohjapäällystyskalvona lasin ja tinaoksidipäällystekerroksen välissä, jolloin tinaoksidi-päällystekerros omaksuu pohjapäällystyskalvon sumuttomat 25 ominaisuudet. Pintapäällystyskalvo voidaan tällöin kerros taa mistä tahansa tinayhdisteestä, joka muodostaa tinaok-sidipäällysteitä. Haluttaessa johtava tinaoksidipäällyste-kerros voidaan muodostaa sisällyttämällä dopausainetta tinayhdisteeseen. Esimerkiksi sellaisia yhdisteitä kuin 30 tinatetrakloridia, monoalkyylitinatriklorideja, esim. mo- nobutyylitinatrikloridia, dibutyylitinadiasetaattia, dime-tyylitinadikloridia yms. voidaan käyttää. Monobutyylitinatrikloridi on edullinen lähtöyhdiste.
Dopausainetta, joka antaa tinaoksidipäällikerrok-35 selle johtavuutta, voidaan sisällyttää haluttaessa tina- 7 83416 päällystysseokseen. Tällaisia dopausaineita ovat tri-fluorietikkahappo, trifluorietikkahappoanhydridi, etyyli-trifluoriasetaatti, pentafluoripropionihappo, difluori-kloorimetaani, monokloorifluorimetaani, 1,1-difluorietan-5 oli yms.
Edullinen johtava tinaoksidipäällikerroksen kokoonpano sisältää monobutyylitinatrikloridia ja trifluorietik-kahappoa, sopivasti seossuhteissa n. 70-99 p-% orgaanista tinayhdistettä ja 1-30 p-% dopausainetta.
10 Tinaoksidipohjapäällystyskalvon paksuus on sopivas ti vähintään 10 nm ja edullisesti 30 nm. Tinaoksidipinta-päällysteellä voi olla mikä tahansa haluttu paksuus; tavallisesti lasilla olevien johtavien päällysteiden osalta se on n. 150-250 nm.
15 Tinaoksidipäällysteet, jotka on saatu käyttäen mo- nofenyylitinatrikloridia pohjapäällysteenä, ovat sumuttomia laajalla prosessiolosuhteiden alueella ja tietyillä alustan lämpötiloilla ne osoittavat arvoa, joka on oleellisesti yhtä suuri kuin päällystämätön lasin arvo. Toi-20 saalta monobutyylitinatrikloridista suoraan lasille valmistetut tinaoksidipäällysteet ovat sameita kaikissa pro-sessiolosuhteissa.
Tässä aikaansaadaan myös irisoimattomia, sumuttomia, infrapunasäteilyä heijastavia lasirakenteita, jotka 25 sisältävät läpinäkyvän, johtavan tinaoksidipäällysteen, joka heijastaa infrapunasäteilyä, ja läpinäkyvän, sumuttoman monofenyylitinatrikloridista valmistetun tinaoksidipäällysteen, joka on läsnä pienentämässä sanotun rakenteen välkehtimistä. Tällaisista tinaoksidipäällysteistä käyte-30 tään tässä myös nimitystä häiriönpeittokalvot.
Eräässä toteutusmuodossa päällysteet levitetään lasilevyn vastakkaisille pinnoille ja monofenyylitinatrikloridista valmistetun sumuttoman tinaoksidipäällysteen paksuus on ennalta määrätty johtavan tinaoksidipäällysteen 35 paksuuden suhteen oleellisesti irisoimattoman, sumuttoman β 83416 rakenteen aikaansaamiseksi.
Kuten edellä esitettiin monofenyylitinatrikloridis-ta valmistettu sumuton tinaoksidipäällyste voidaan levittää yhtenä kerroksena tai siitä voidaan muodostaa pohja-5 päällyste sen päälle tulevia seuraavia kerroksia varten, jotka omaksuvat pohjapäällysteen sumuttomat ominaisuudet. Johtava tinaoksidipäällyste muodostetaan tavanomaisin menetelmin, esim. pyrolyysillä, kemiallisella höyrykerros-tuksella, jauhepäällystyksellä, sputteroimalla ja tavan-10 omaisista dopatun tinaoksidin lähteistä, esim. dibutyyli-tinadifluoridista, dibutyylitinadiasetaatista, monobutyyl-itinatrikloridista jne ja tarvittaessa dopausaineesta, kuten fluoridopausaineesta.
Kaksilasinen ikkunatuote, joka on läpinäkyvä ja su-15 muton, aikaansaadaan myös tässä.
Häiriönpeittokalvot (välkehtimistä vähentävät) ovat tinaoksidikalvoja, jotka on tehty monofenyylitinatriklori-dista. Tällaiset häiriönpeittokalvot ovat värittömiä tinaoksidikalvoja, joiden näkyvän valon reflektanssi on tar-20 peeksi suuri peittääkseen tinaoksidia olevan infrapunasä-teilyä heijastavan kalvon näkyvän häiriövaikutuksen. Tina-oksidipeittokalvon paksuus valitaan tunnettujen vakiintuneiden kriteerien perusteella halutun irisoimista pienentävän vaikutuksen aikaansaamiseksi.
25 Eräässä näiden rakenteiden toteutusmuodossa infra- punasäteilyä heijastava päällyste levitetään lasilevyn toiselle pinnalle ja enemmän näkyvää valoa heijastava peittokalvo kerrostetaan lasilevyn vastakkaiselle pinnalle. Tätä päällystettyä tuotetta voidaan käyttää yksittäin 30 tai edullisesti se voidaan asentaa monilasiseksi yksiköksi .
Toisessa toteutusmuodossa infrapunasäteilyä heijastava kalvo levitetään lasilevyn pinnalle, kun taas enemmän näkyvää valoa heijastava peittokalvo levitetään toisen 35 lasilevyn yhdelle pinnalle. Nämä kaksi päällystettyä lasi- 9 83416 levyä kootaan monilasiseksi ikkunayksiköksi, molempien päällysteiden ollessa edullisesti kohti yksikön sisätilaa. Monllaslsen yksikön edullinen sljoltussuunta rakennuksessa on infrapunasäteilyä heijastava kalvo sisälasilevyllä.
5 Vielä muussa toteutusmuodossa kaksilasisen yksikön molemmat levyt päällystetään molemmilta puolilta, infrapunasäteilyä heijastavien tinaoksidikalvojen ollessa sisäpinnoilla ja värittömien tinaoksidipeittokalvojen ulkopinnoilla. Nämä kaksi päällystettä voidaan levittää samanai-10 kaisesti.
Muussa kaksilasisen ikkunarakenteen toteutusmuodossa toisen lasin sisäpinta on infrapunasäteilyä heijastava ja toisen lasin sisäpinta, joka on kohti edellistä, on irisoimista vähentävä ja tehty monofenyylitinatriklori-15 dista. Tällaiset tuotteet ovat tehokkaita passiivisiin aurinkolämmityssovellutuksiin, sillä suuri läpäisevyys päästää auringon energiaa (valoa ja lämpöä) rakenteeseen samalla, kun suuri infrapunasäteilyn heijastavuus ja pieni emissiokyky pitävät lämmön sisäpuolella päästämättä sitä 20 hukkaan.
Lasirakenteiden eräässä toteutusmuodossa lasilevy, tyypillisesti lasinen ikkunaruutu, päällystetään yhdeltä sen pääpinnalta häiriöt peittävällä tinaoksidipäällysteel-lä, joka muodostetaan monofenyylitinatrikloridin kemialli-25 sella höyrykerrostuksella. Tämä päällyste on johtamaton, sillä sen tehtävänä rakenteessa on ainoastaan peittää tai vähentää irisoimista tuomatta mukanaan sameutta laajalla prosessiolosuhteiden alueella ja suurella kerrostusnopeu-della. Tämä päällyste on oleellisesti sumuton, ts. sen sa-30 meusprosentti on alle 1 % ja itse asiassa se on suunnilleen yhtä suuri kuin päällystämättömän lasin sameuspro-sentti.
Johtava, infrapunasäteilyä heijastava tinaoksidi-päällyste aikaansaadaan levyn vastakkaiselle pinnalle. 35 Tämä päällyste voidaan tehdä mistä tahansa tavanomaisesta dopatusta tinaoksidilähteestä, esim. dibutyylitinatriklo- ίο 83 41 6 ridista, dibutyylitinadiasetaatista, monobutyylitinatri-kloridista ja sopivasta dopausalneesta, esim. fluorista, joka on peräisin sellaisista lähteistä kuin trifluorietik-kahaposta ja etyylitrifluoriasetaatista.
5 Sumutonta häiriöt peittävää tinaoksidikerrosta voi daan käyttää myös kaksilasisessa ikkunarakenteessa, joka sulkee eristävän ilmatilan sisemmän läpinäkyvän ruudun ja ulomman läpinäkyvän ruudun väliin. Nämä ruudut on muodostettu lasista ja johtavat tinaoksidipäällysteet ovat läsnä 10 lasin sisäpinnoilla, jotka ovat toisiaan vasten.
Tyypillisessä toteutusmuodossa johtavan ja peittävän päällysteen välillä on n. 1/4-aallonpituuden ero; johtava päällyste on esimerkiksi n. 0,2 mikronia, kun taas peittävä päällyste on n. 0,27 mikronia erotuksen ollessa 15 0,07 mikronia.
Il

Claims (16)

1. Menetelmä läpinäkyvän, sumuttoman tinaoksidi-päällysteen valmistamiseksi, tunnettu siitä, että 5 höyrystetään monofenyylitinatrikloridia ja saatetaan tämä höyry kosketukseen happea sisältävässä atmosfäärissä alustan kanssa korotetussa alustan lämpötilassa.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että sanottu alustan lämpötila on noin 10 450 - 600 °C.
3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että alusta on lasia.
4. Patenttivaatimuksen 3 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että tasaisen lasilevyn kummallekin pin- 15 nalle muodostetaan irisoimista vähentävä tinaoksidipääl- lystekerros saattamalla lasilevyn molemmat pinnat kosketukseen monofenyylitinatrikloridin kanssa happea sisältävässä atmosfäärissä.
5. Jonkin patenttivaatimuksista 1-3 mukainen mene-20 telmä, tunnettu siitä, että alustalle muodostetaan ensimmäinen sumuton tinaoksidipäällystekalvo höyrystämällä monofenyylitinatrikloridia ja saattamalla tämä höyry kosketukseen happea sisältävässä atmosfäärissä alustan kanssa korotetussa alustan lämpötilassa, ja sen jälkeen ensimmäi-25 selle tinaoksidipäällystekalvolle kerrostetaan toinen sumuton tinaoksidipäällystekalvo höyrystämällä organotinayh-distettä ja saattamalla tämä höyry kosketukseen happea sisältävässä atmosfäärissä korotetussa lämpötilassa olevan ensimmäisen tinaoksidipäällysteen kanssa.
6. Patenttivaatimuksen 4 ja 5 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että ainakin yhdelle, irisoimista vähentävällä tinaoksidilla päällystetylle lasilevyn pinnalle kerrostetaan infrapunasäteilyä heijastava toinen tinaoksidipäällystekerros höyrystämällä organotinayhdis-35 tettä ja saattamalla tämä höyry kosketuksiin happea sisäl- i2 8341 6 tävässä atmosfäärissä korotetussa lämpötilassa olevan lasilevyn pinnan kanssa, jolla lasilla on ensimmäinen väl-kehtimistä vähentävä tinaoksidipäällyste.
7. Patenttivaatimuksen 5 tai 6 mukainen menetelmä, 5 tunnettu siitä, että toinen tinaoksidipäällyste on johtava tinaoksidipäällyste.
8. Patenttivaatimuksen 7 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että mainittu johtava tinaoksidi-päällystekerros muodostetaan monoalkyylitinatrikloridista 10 ja sen kanssa toimivasta fluoridopausaineesta.
9. Patenttivaatimuksen 8 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että mainittu johtava tinaoksidipäällyste kerrostetaan monobutyylitinatrikloridista ja trifluorietikkahaposta.
10. Jonkin patenttivaatimuksista 5-9 mukainen me netelmä, tunnettu siitä, että ensimmäisen tinaok-sidipäällystekalvon paksuus on vähintään 10 nm.
11. Läpinäkyvän, sumuttoman tinaoksidipäällysteen käsittävä rakenne, jossa ainakin yhdellä alustan pinnois- 20 ta on irisoimista vähentävä tinaoksidipäällystekerros, tunnettu siitä, että alusta on pinnoitettu jonkin patenttivaatimuksista 1-4 mukaisella menetelmällä.
12. Patenttivaatimuksen 11 mukainen läpinäkyvän, sumuttoman tinaoksidipäällysteen käsittävä rakenne, jossa 25 ainakin yhdellä alustan pinnoista on infrapunasäteilyä heijastava kerros irisoimista vähentävän tinaoksidipääl-lystekerroksen päällä, tunnettu siitä, että alusta on pinnoitettu jonkin patenttivaatimuksista 5-10 mukaisella menetelmällä.
13. Patenttivaatimuksen 11 mukainen läpinäkyvän, sumuttoman tinaoksidipäällysteen käsittävä rakenne, jossa toisella alustan pinnoista on irisoimista vähentävä tinaoksidipäällystekerros ja toisella alustan pinnoista on infrapunasäteilyä heijastava kerros irisoimista vähentä- 35 vän tinaoksidipäällystekerroksen päällä, tunnettu li i3 83 41 6 siitä, että alusta on pinnoitettu patenttivaatimuksen 6 mukaisella menetelmällä.
14. Jonkin patenttivaatimuksista 11-13 mukainen rakenne, tunnettu siitä, että alusta on lasia.
15. Patenttivaatimuksen 14 mukaisen rakenteen käyt tö lasi-ikkunarakenteissa, tunnettu siitä, että ikkunalasina käytetään patenttivaatimuksen 14 mukaista rakennetta.
16. Patenttivaatimuksen 15 mukainen käyttö, 10 tunnettu siitä, että kaksilasisessa lasi-ikkunara-kenteessa ikkunalaseina käytetään patenttivaatimuksen 14 mukaisia rakenteita, jotka voivat olla erilaisia tai samanlaisia. i4 8341 6
FI870078A 1985-05-14 1987-01-09 Foerfarande foer framstaellning av ett genomsynligt, dimfritt tennoxidoeverdrag. FI83416C (fi)

Applications Claiming Priority (8)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US73399785 1985-05-14
US06/733,997 US4600654A (en) 1985-05-14 1985-05-14 Method of producing transparent, haze-free tin oxide coatings
US79302385A 1985-10-30 1985-10-30
US79302385 1985-10-30
US80255185 1985-11-27
US06/802,551 US4737388A (en) 1985-05-14 1985-11-27 Non-iridescent, haze-free infrared reflecting coated glass structures
US8600890 1986-04-25
PCT/US1986/000890 WO1986006658A1 (en) 1985-05-14 1986-04-25 Method of producing transparent, haze-free tin oxide coatings

Publications (4)

Publication Number Publication Date
FI870078A FI870078A (fi) 1987-01-09
FI870078A0 FI870078A0 (fi) 1987-01-09
FI83416B FI83416B (fi) 1991-03-28
FI83416C true FI83416C (fi) 1991-07-10

Family

ID=27419186

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI870078A FI83416C (fi) 1985-05-14 1987-01-09 Foerfarande foer framstaellning av ett genomsynligt, dimfritt tennoxidoeverdrag.

Country Status (16)

Country Link
EP (1) EP0225342B1 (fi)
KR (1) KR920007956B1 (fi)
CN (1) CN1015185B (fi)
AU (1) AU576676B2 (fi)
BR (1) BR8606673A (fi)
CA (1) CA1268673A (fi)
DE (1) DE3673612D1 (fi)
DK (1) DK168330B1 (fi)
ES (1) ES8800365A1 (fi)
FI (1) FI83416C (fi)
IE (1) IE58959B1 (fi)
IL (1) IL78736A (fi)
IN (1) IN170102B (fi)
MX (1) MX163869B (fi)
TR (1) TR23083A (fi)
WO (1) WO1986006658A1 (fi)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5102721A (en) * 1987-08-31 1992-04-07 Solarex Corporation Textured tin oxide
US4880664A (en) * 1987-08-31 1989-11-14 Solarex Corporation Method of depositing textured tin oxide
WO1989003114A1 (en) * 1987-09-30 1989-04-06 Catalysts & Chemicals Industries Co., Ltd. Transparent conductive ceramic-coated base, process for its production, and its use
EP0423337B1 (en) * 1988-08-24 1995-06-07 CATALYSTS & CHEMICALS INDUSTRIES CO., LTD. Coating fluid for forming transparent conductive ceramic coating, base material coated with transparent conductive ceramic and production thereof, and application of base material coated with transparent conductive ceramic
JPH02258691A (ja) * 1989-03-31 1990-10-19 Agency Of Ind Science & Technol 透明導電膜の製造方法
US5233465A (en) * 1992-05-27 1993-08-03 The Dow Chemical Company Visibly transparent infrared reflecting film with color masking
JP2002520488A (ja) * 1998-07-10 2002-07-09 ジル、メリエンヌ 化学蒸着プロセスに好適なフッ素ドープ酸化スズ層の製造用液体コーティング組成物

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3406085A (en) * 1964-05-11 1968-10-15 Corning Glass Works Photochromic window
US3420693A (en) * 1964-06-05 1969-01-07 Ball Brothers Co Inc Glass having dual protective coatings thereon and a method for forming such coatings
US3949146A (en) * 1973-08-24 1976-04-06 Rca Corporation Process for depositing transparent electrically conductive tin oxide coatings on a substrate
US4265974A (en) * 1976-11-01 1981-05-05 Gordon Roy G Electrically conductive, infrared reflective, transparent coatings of stannic oxide
US4440822A (en) * 1977-04-04 1984-04-03 Gordon Roy G Non-iridescent glass structures
US4459789A (en) * 1982-05-20 1984-07-17 Ford Donald F Window
US4590096A (en) * 1984-12-28 1986-05-20 M&T Chemicals Inc. Water vapor, reaction rate and deposition rate control of tin oxide film by CVD on glass
US4547400A (en) * 1985-02-25 1985-10-15 Ford Motor Company Method of making infrared reflective glass sheet-I
US4548836A (en) * 1985-02-25 1985-10-22 Ford Motor Company Method of making an infrared reflective glass sheet-II

Also Published As

Publication number Publication date
CN1015185B (zh) 1991-12-25
FI83416B (fi) 1991-03-28
MX163869B (es) 1992-06-29
BR8606673A (pt) 1987-08-11
EP0225342A4 (en) 1987-08-12
DK13687A (da) 1987-01-12
KR920007956B1 (ko) 1992-09-19
TR23083A (tr) 1989-03-13
IL78736A0 (en) 1986-08-31
AU576676B2 (en) 1988-09-01
EP0225342A1 (en) 1987-06-16
DK168330B1 (da) 1994-03-14
DE3673612D1 (de) 1990-09-27
WO1986006658A1 (en) 1986-11-20
CN86103417A (zh) 1986-11-12
ES554900A0 (es) 1987-11-01
IL78736A (en) 1989-03-31
CA1268673A (en) 1990-05-08
IN170102B (fi) 1992-02-08
IE861261L (en) 1986-11-14
AU5810386A (en) 1986-12-04
IE58959B1 (en) 1993-12-01
FI870078A (fi) 1987-01-09
FI870078A0 (fi) 1987-01-09
KR870700415A (ko) 1987-12-29
EP0225342B1 (en) 1990-08-22
ES8800365A1 (es) 1987-11-01
DK13687D0 (da) 1987-01-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4853257A (en) Chemical vapor deposition of tin oxide on float glass in the tin bath
US4590096A (en) Water vapor, reaction rate and deposition rate control of tin oxide film by CVD on glass
KR20020033579A (ko) 태양광선 제어 피복 유리
US4857361A (en) Haze-free infrared-reflecting coated glass
RU2447032C2 (ru) Стеклоизделие с покрытием из оксида цинка и способ его изготовления
FI83416C (fi) Foerfarande foer framstaellning av ett genomsynligt, dimfritt tennoxidoeverdrag.
JPH0530907B2 (fi)
US4965093A (en) Chemical vapor deposition of bismuth oxide
GB2136316A (en) Coated Glazing Materials
US4788079A (en) Method of making haze-free tin oxide coatings
EP0158399B1 (en) Liquid coating composition for producing high quality, high performance fluorine-doped tin oxide coatings
GB2275692A (en) Coated glass having a substratum comprising oxides of aluminium titanium and vanadium
US4737388A (en) Non-iridescent, haze-free infrared reflecting coated glass structures
FR2735123A1 (fr) Vitrage de protection solaire et procede de fabrication d'un tel vitrage
US4775552A (en) Nebulizable coating compositions for producing high quality, high performance fluorine-doped tin oxide coatings
KR920001372B1 (ko) 흐림현상이 없는 적외선반사 도장 유리
JPH046796B2 (fi)
NO170198B (no) Fremgangsmaate ved fremstilling av transparente, klare tinnoksydbelegg
US4954367A (en) Vapor deposition of bis-tributyltin oxide
KR890004619B1 (ko) 플루오르화물이 함유된 산화주석피막 형성용 액체조성물과 피막의 형성방법
FI72613C (fi) Icke-iriserande glasstrukturer, foerfarande foer framstaellning av dessa och anvaendning av dessa.
UA65556C2 (en) A coated glass (variants), a method for making the same and coating absorbing radiation of the spectral region adjacent to that infrared

Legal Events

Date Code Title Description
MM Patent lapsed
MM Patent lapsed

Owner name: M & T CHEMICALS, INC.