FI83089B - Nya 13 -alkyl-17 - (3-acyloxipropyl)-gonaner, deras framstaellning och dessa innehaollande formulering som kan anvaendas vid prevention av graviditet. - Google Patents
Nya 13 -alkyl-17 - (3-acyloxipropyl)-gonaner, deras framstaellning och dessa innehaollande formulering som kan anvaendas vid prevention av graviditet. Download PDFInfo
- Publication number
- FI83089B FI83089B FI854788A FI854788A FI83089B FI 83089 B FI83089 B FI 83089B FI 854788 A FI854788 A FI 854788A FI 854788 A FI854788 A FI 854788A FI 83089 B FI83089 B FI 83089B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- methyl
- gonadien
- hydroxy
- alkyl
- acetoxypropyl
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07J—STEROIDS
- C07J41/00—Normal steroids containing one or more nitrogen atoms not belonging to a hetero ring
- C07J41/0033—Normal steroids containing one or more nitrogen atoms not belonging to a hetero ring not covered by C07J41/0005
- C07J41/0077—Normal steroids containing one or more nitrogen atoms not belonging to a hetero ring not covered by C07J41/0005 substituted in position 11-beta by a carbon atom, further substituted by a group comprising at least one further carbon atom
- C07J41/0083—Normal steroids containing one or more nitrogen atoms not belonging to a hetero ring not covered by C07J41/0005 substituted in position 11-beta by a carbon atom, further substituted by a group comprising at least one further carbon atom substituted in position 11-beta by an optionally substituted phenyl group not further condensed with other rings
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Steroid Compounds (AREA)
- Medicines That Contain Protein Lipid Enzymes And Other Medicines (AREA)
- Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
- Medicines Containing Material From Animals Or Micro-Organisms (AREA)
Description
1 83039
Uudet 13a-alkyyli-17B-(3-asyylioksipropyyli)-gonaanit, niiden valmistus ja niitä sisältävät raskauden ehkäisyyn käytettävät valmisteet 5 Keksintö koskee uusia, yleisen kaavan I mukaisia 13a-alkyyli-17B-(3-asyylioksipropyyli)gonaaneja, menetelmää niiden valmistamiseksi sekä näitä yhdisteitä sisältäviä raskauden ehkäisyyn käytettäviä valmisteita, 10 CH3\
CH2-CH2-CH2-OR
jossa R on korkeintaan 10 C-atomia sisältävän karboksyyli-20 hapon asyyliryhmä ja X on happiatomi tai ryhmittymä N OH.
13a-alkyyli-17B-(3-hydroksipropyyli)-4,9-gonadien- 3-onit tunnetaan eurooppalaisesta patenttihakemuskesta nro 84730062.1 (FI-patenttijulkaisu 78 709). Näillä yhdisteillä on voimakas affiniteetti gestageenireseptoreihin, ilman 25 että niillä itsellään on gestageenivaikutusta. Ne ovat progesteronin eli keltarauhashormonin kilpailevia antagonisteja eli vastavaikuttajia (anti-gestageeneja eli gesta-geenien vaikutusta ehkäiseviä aineita) ja ne soveltuvat aiheuttamaan raskauden keskeytyksen, koska ne aiheuttavat 30 raskauden ylläpitämiseksi tarvittavan progesteronin poistumisen reseptorista. Yhdisteet ovat tämän johdosta arvokkaita ja mielenkiintoisia mitä tulee niiden käyttöön yhdynnän jälkeiseen (p.c.) hedelmöityksen kontrollointiin.
Myös EP-hakemusjulkaisusta 116974 tunnetaan saman-35 tyyppisiä yhdisteitä, jotka kuitenkin eroavat keksinnön 2 83039 mukaisista yhdisteistä rakenteeltaan siinä, että (1) niiden 13-asemassa oleva substituentti on β-konfiguraatiossa, kun taas esillä olevan keksinnön mukaisissa yhdsiteissä se on α-konfiguraatiossa, (2) niiden 17-asemassa on substi-5 tuentit 17B-OH ja 17a-(CH2 )3-OH, kun taas esillä olevan keksinnön mukaisissa yhdisteissä on substituentit 17a-OH ja 17B-(CH2)3-0-asyyli, Ja (3) ne sisältävät 16- tai 15-asemassa aina aikyyliryhmän, esillä olevan keksinnön mukaisissa yhdisteissä puolestaan 16- ja 15-asemassa on kum-10 massakin vety. Myös biologisessa vaikutuksessa on eroja, EP-julkaisusta 116974 tunnetut yhdisteet ovat antigesta-geenisia ja antimineraalikortikoideja, esillä olevan keksinnön mukaiset yhdisteet puolestaan ovat antigestageeni-sia.
15 Nyt todettiin, että muuttamalla FI-patenttijulkai- susta 78 709 tunnetut yhdisteet yleisen kaavan I mukaisiksi 13a-alkyyli-178-(3-asyylioksipropyyli)gonaaneiksi voidaan yllättäen parantaa oleellisesti niiden hyväksikäyttöä. Niillä havaitaan tämän johdosta vaikutuksen ollessa 20 vastaava tai parempi oleellisesti pidentynyt vaikutuksen-kesto edeltäkäsin tunnettuihin 13a-aklyyli-17B-(3-hydrok-sipropyyli)-4,9-gonadien-3-oneihin verrattuna. Lisäetuna kävi edelleen ilmi, että uusien yhdisteiden kiteytyrnisomi-naisuudet olivat erinomaiset. Puhtaiden vaikuttavien ai-25 neiden valmistus aiheuttaa tämän johdosta niiden kohdalla huomattavasti vähemmän vaikeuksia kuin 13a-alkyyli-17B-(3-hydroksipropyyli)-4,9-gonadien-3-onien tapauksessa.
Edelleen niillä on erinomainen kemiallinen stabiilisuus. Niitä voidaan säilyttää huoneenlämpötilassa pitem-30 män ajanjakson ajan ilman että tapahtuu hajoamista.
Yleisessä kaavassa I olevan asyliryhmän R tulee sisältää korkeintaan 10 C-atomia. Asyyliryhminä tulevat kyseeseen esimerkiksi formyyli-, asetyyli-, propionyyli, butyryyli-, isobutyryyli-, valeryyli-, isovaleryyli-, gly-35 koloyyli-, syklopentyyliasetyyli-, mono-, di-, trikloori- 3 83039 asetyyli, bentsoyyli-, trifluorimetyylibentsoyyli- ja ni-kotinoyyliryhmä; edullisena pidetään asetyyli-, ja bentsoyyli ryhmää.
X on happiatomi tai ryhmittynä N OH, jolloin hyd-5 roksi-imino-ryhmä voi olla syn- tai anti-asemassa.
Yleisen kaavan I mukaisten keksinnön mukaisten yhdisteiden valmistus tapahtuu patenttivaatimuksen 5 mukaisesti sinänsä tunnettuja menetelmiä käyttäen. Esteröinnis-sä käytettyjä edullisena pidettyjä emäksiä ovat tertiääri-10 set amiinit, kuten esimerkiksi pyridiini. Edullisena pidetty tertiäärinen amiini oksiimien valmistamiseksi käytetyssä reaktiossa on pyridiini.
Muita sopivia tertiäärisiä emäksiä ovat esimerkiksi trimetyyliamiini, trietyyliamiini, N,N-dimetyyliaminopyri-15 diini, 1,5-diatsabisyklo[4.5.0]noneeni-5(DBN) ja 1,5-diat-sabisyklo[5.4.0]undekeeni-5(DBU).
Yleisen kaavan I mukaisia 13a-alkyyligonaaneja voidaan käyttää raskauden ehkäisyyn farmaseuttisina valmisteina. Valmisteiden valmistus tapahtuu sinänsä tunnettujen 20 galeniikan menetlemien mukaisesti sekoittamalla orgaanisen tai epäorgaanisen inertin kantaja-aineen kanssa, joka soveltuu enteraaliseen, parenteraaliseen tai ihon kautta tapahtuvaan annosteluun.
Keksinnön mukaisten vaikuttavien aineiden annostus 25 on ihmisellä noin 10-1000 mg/päivä.
Keksintöä selvennetään seuraavien esimerkkien avulla, rajoittamatta sitä kuitenkaan niihin.
Esimerkki 1
Liuosta, jossa on 2,4 g 11β-(4-dimetyyliaminofenyy-30 li)-17a-hydroksi-13a-metyyli-17B-(3-hydroksipropyyli )-4,9- gonadien-3-onia 7 ml:ssa pyridiiniä ja 14 ml:ssa asetan-hydridiä sekoitetaan 14 tunnin ajan 25°C:ssa. Lopuksi kaadetaan noin 50°C:seen lämpimään veteen (100 ml), sekoitetaan 15 min. ajan ja jäähtynyt emulsio uutetaan metyleeni-35 kloridilla. Metyleenikloridi-faasi pestään NaHC03-liuoksel- 4 83039 la neutraaliksi, kuivataan Na2S04:llä ja haihdutetaan. Kiteyttämällä raakatuote etyyliasetaatti/di-isopropyylieet-teristä saadaan tulokseksi 2,24 g 178-(3-asetoksipropyy-li)-118-(4-dimetyyliaminofenyyli)-17a-hydroksi-13a-metyy-5 li-4,9-gonadien-3-onia, jonka sp. on 162-164°C.
[a]” +436,5° (CHC13, c = 0,515).
Esimerkki 2
Liuokseen, jossa on 700 mg 118-(4-dimetyyliaminofenyyli )-17a-hydroksi-13a-metyyli-178-(3-hydroksipropyyli)-10 4,9-gonadien-3-onia 5 mlrssa pyridiiniä tiputetaan jääve- dellä jäähdyttäen 0,36 ml bentsoyylikloridia 4 ml:ssa me-tyleenikloridia. Sekoitetaan 60 minuutin ajan +5°C:ssa, sitten kaadetaan kyllästettyyn NaCH03-liuokseen ja uutetaan etyyliasetaatilla. Kiteytettäessä raakatuote heksaani/di-15 isopropyylieetteristä saadaan tulokseksi 630 mg 178-(3-bentsoyylioksipropyyli )-118-( 4-dimetyyliaminofenyyli )-17a-hydroksi-13a-metyyli-4,9-gonadien-3-onia, jonka sp. on 114-116 °C.
Esimerkki 3 20 Liuosta, jossa on 630 mg 178-(3-asetoksipropyyli)- 118-( 4-dimetyyliaminofenyyli)-17a-hydroksi-13a-metyyli-4,9-gonadien-3-onia 10 ml:ssa pyridiiniä sekoitetaan sen jälkeen kun on lisätty 600 mg hdyroksyyliamiini-hydroklo-ridia 1,5 tunnin ajan 0°C:ssa. Lopuksi kaadetaan jääve-; 25 teen/kyllästettyyn NH4C1-liuokseen ja uutetaan etyyliase taatilla. Sen jälkeen kun on kromatografioitu silikagee-lillä käyttäen heksaani/etyyliasetaattia saadaan 410 mg 178- (3-asetoksipropyyli )-118-( 4-dimetyyyliaminof enyyli ) -17a-hydroksi-13a-metyyli-4,9-gonadien-3-oni-anti-oksiimia, 30 jonka sp. on 201-204°C. UV (MeOH): „„ 288 nm ( = 27400).
Esimerkki 4
Suun kautta nautittava tabletti, joka sisältää 178-(3-asetoksipropyyli)-118-[(4-N,N-dimetyyliamino)fenyyli]-17a-hydroksi-13a-metyyli-4,9-gonadien-3-onia,valmistetaan 35 seuraavista aineosista: s 83039 17B-(3-asetoksipropyyli)-11β-[(4-Ν,Ν-dimetyyliamino)fenyyli]-17a-hydroksi-13a-metyyli-4,9-gonadien-3-onia 10 mg laktoosia 140,5 mg 5 maissitärkkelystä 69,5 mg polyvinyylipyrrolidoni 25:ta 2,5 mg aerosiiliä 2,0 mg magnesiumstearaattia 0,5 mg 225,0 mg 10
Claims (10)
- 6 83039 1. 13a-alkyyligonaanit, joilla on yleinen kaava I:
- 5 CH3\ /CH3 ^CH2-CH2_CH2-OR 15 jossa R on korkeintaan 10 C-atomia sisältävän karboksyyli-hapon asyyliryhmä ja X on happiatomi tai ryhmittymä N~OH. 2. 176-(3-asetoksipropyyli)-116-(4-dimetyyliamino-fenyyli)-176-hydroksi-13a-metyyli-4,9-gonadien-3-oni. 3.176-(3-bentsoyylioksipropyyli)-116-(4-dimetyyli-' : 20 aminofenyyli )-17a-hydroksi-13a-metyyli-4,9-gonadien-3-oni. 4. 178-(3-asetoksipropyyli)-116-(4-dimetyyliamino-fenyyli )-17a-hydroksi-13a-metyyli-4,9-gonadien-3-oni-anti-oksiimi.
- 5. Menetelmä 13a-alkyyligonaanien valmistamiseksi, 25 joilla on yleinen kaava I: CH3\n/CH3 · 30 ^ _ 1^ ch2-ch2-ch2-or 35 7 83039 jossa R ja X merkitsevät samaa kuin edellä patenttivaatimuksessa 1, tunnettu siitä, että yhdisteen, jolla on kaava II: ΓΗ „CH,
- 5 CH3\ / 3 ch2-ch2-ch2-oh annetaan reagoida happokloridin tai happoanhydridin kans-15 sa, joilla on yleinen kaava III tai kaava IV: O # R-C-Cl (III) 20 0 « (R-C)20 (IV) 25 jolloin R merkitsee samaa kuin edellä patenttivaatimuksessa 1, emästen läsnäollessa OeC:n ja 60eC:n välisessä lämpötilassa ja mahdollisesti annetaan reagoida lopuksi hydr-30 oksyyliamiini-hydrokloridin kanssa tertiääristen amiinien läsnäollessa -20°C:n ja +40°C:n välisessä lämpötilassa.
- 6. Raskauden ehkäisyyn käytettävät valmisteet, tunnetut siitä, että ne sisältävät jonkin patenttivaatimuksista 1-4 mukaisia yhdisteitä. 8 83039 1. 13a-alkylgonaner med den allmänna formeln I:
- 5 CH /'"-i 3\n^ V^\^si^rCH2'CH2'CH2'0R 10 _ 15 där R är en acylgrupp av en karboxylsyra med högst 10 C-atomer och X är en syreatom eller en gruppering N^OH. 2.170- (3-acetoxipropyl)-110-(4-dimetylaminofenyl)-170-hydroxi-13a-metyl-4,9-gonadien-3-on. 3. 170-(3-bensoyloxipropyl)-110-(4-dimetylaminofe-20 nyl)-17a-hydroxl-13a-metyl-4,9-gonadien-3-on. 4.170- (3-acetoxipropyl)-110-(4-dimetylaminofenyl)-17a-hydroxi-13a-metyl-4,9-gonadien-3-on-anti-oxim.
- 5. Förfarande för framställning av 13a-alkylgonaner med den allmänna formeln I: . 25 - 3Q f^-CH2'CH2-CH2-°R £XJ ... 35 9 83039 där R och X betecknar samma som ovan i patentkravet 1, kännetecknat därav, att en förening med for-meln II
- 5 CH3N^ /CH3 ch2-ch2-ch2-oh 15 omsätts med en syraklorid eller syraanhydrid, vilka har den allmänna formeln III eller IV: O «
- 20 R-C-Cl (III) 0 (r-c)2o (iv) 25 varvld R betecknar samma som ovan 1 patentkravet 1, i när-varo av baser vid en temperatur mellan 0eC och 60 eC, och eventuellt slutligen omsätts med hydroxylamin-hydroklorid 30 i närvaro av tertiära amlner vld en temperatur mellan -20°C och +40eC.
- 6. Antlkonceptiva preparat, känneteck-n a d e därav, att de innehäller föreningar enligt nägot av patentkraven 1-4.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3446661 | 1984-12-18 | ||
| DE19843446661 DE3446661A1 (de) | 1984-12-18 | 1984-12-18 | Neue 13(alpha)-alkyl-17(beta)-(3-acyloxypropyl)-gonane |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI854788A0 FI854788A0 (fi) | 1985-12-03 |
| FI854788A FI854788A (fi) | 1986-06-19 |
| FI83089B true FI83089B (fi) | 1991-02-15 |
| FI83089C FI83089C (fi) | 1991-05-27 |
Family
ID=6253403
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI854788A FI83089C (fi) | 1984-12-18 | 1985-12-03 | Nya 13 -alkyl-17 - (3-acyloxipropyl)-gonaner, deras framstaellning och dessa innehaollande formulering som kan anvaendas vid prevention av graviditet. |
Country Status (17)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0186834B1 (fi) |
| JP (1) | JPH0662665B2 (fi) |
| AT (1) | ATE45957T1 (fi) |
| AU (1) | AU580646B2 (fi) |
| CA (1) | CA1262894A (fi) |
| DD (1) | DD242231A5 (fi) |
| DE (2) | DE3446661A1 (fi) |
| DK (1) | DK166502B1 (fi) |
| ES (1) | ES8701194A1 (fi) |
| FI (1) | FI83089C (fi) |
| GR (1) | GR853017B (fi) |
| HU (1) | HU193357B (fi) |
| IE (1) | IE58147B1 (fi) |
| NO (1) | NO163014C (fi) |
| NZ (1) | NZ214449A (fi) |
| PT (1) | PT81690B (fi) |
| ZA (1) | ZA859666B (fi) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4434488A1 (de) * | 1994-09-14 | 1996-03-21 | Schering Ag | Steroidester und -amide, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre pharmazeutische Verwendung |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| ZA8231B (en) * | 1981-01-09 | 1982-11-24 | Roussel Uclaf | New 11 -substituted steroid derivatives, their preparation, their use as medicaments, the compositions containing them and the new intermediates thus obtained |
| DE3461090D1 (en) * | 1983-02-18 | 1986-12-04 | Schering Ag | 11-beta-aryl-estradienes, process for their preparation and pharmaceutical compositions containing them |
| ES533260A0 (es) * | 1983-06-15 | 1985-02-01 | Schering Ag | Procedimiento para la preparacion de 13a-alquilgonanos |
-
1984
- 1984-12-18 DE DE19843446661 patent/DE3446661A1/de not_active Withdrawn
-
1985
- 1985-12-03 FI FI854788A patent/FI83089C/fi not_active IP Right Cessation
- 1985-12-05 NZ NZ214449A patent/NZ214449A/xx unknown
- 1985-12-13 EP EP85115925A patent/EP0186834B1/de not_active Expired
- 1985-12-13 AT AT85115925T patent/ATE45957T1/de not_active IP Right Cessation
- 1985-12-13 DE DE8585115925T patent/DE3572670D1/de not_active Expired
- 1985-12-16 GR GR853017A patent/GR853017B/el unknown
- 1985-12-16 IE IE316985A patent/IE58147B1/en not_active IP Right Cessation
- 1985-12-16 DD DD85284398A patent/DD242231A5/de not_active IP Right Cessation
- 1985-12-16 ES ES549998A patent/ES8701194A1/es not_active Expired
- 1985-12-17 CA CA000497807A patent/CA1262894A/en not_active Expired
- 1985-12-17 JP JP60282175A patent/JPH0662665B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1985-12-17 PT PT81690A patent/PT81690B/pt not_active IP Right Cessation
- 1985-12-17 DK DK587585A patent/DK166502B1/da not_active IP Right Cessation
- 1985-12-17 HU HU854813A patent/HU193357B/hu not_active IP Right Cessation
- 1985-12-17 NO NO855090A patent/NO163014C/no unknown
- 1985-12-18 AU AU51436/85A patent/AU580646B2/en not_active Ceased
- 1985-12-18 ZA ZA859666A patent/ZA859666B/xx unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PT81690B (pt) | 1988-02-17 |
| AU5143685A (en) | 1986-06-26 |
| DK587585A (da) | 1986-06-19 |
| ZA859666B (en) | 1986-08-27 |
| IE853169L (en) | 1986-06-18 |
| JPS61145197A (ja) | 1986-07-02 |
| DD242231A5 (de) | 1987-01-21 |
| FI854788A0 (fi) | 1985-12-03 |
| GR853017B (fi) | 1986-04-15 |
| PT81690A (de) | 1986-01-01 |
| DE3572670D1 (de) | 1989-10-05 |
| DE3446661A1 (de) | 1986-06-19 |
| CA1262894A (en) | 1989-11-14 |
| DK587585D0 (da) | 1985-12-17 |
| EP0186834A2 (de) | 1986-07-09 |
| JPH0662665B2 (ja) | 1994-08-17 |
| HU193357B (en) | 1987-09-28 |
| HUT40138A (en) | 1986-11-28 |
| NO855090L (no) | 1986-06-19 |
| EP0186834B1 (de) | 1989-08-30 |
| NZ214449A (en) | 1989-01-06 |
| FI83089C (fi) | 1991-05-27 |
| NO163014C (no) | 1990-03-21 |
| EP0186834A3 (en) | 1986-11-26 |
| ES549998A0 (es) | 1986-12-01 |
| ES8701194A1 (es) | 1986-12-01 |
| AU580646B2 (en) | 1989-01-19 |
| IE58147B1 (en) | 1993-07-14 |
| FI854788A (fi) | 1986-06-19 |
| NO163014B (no) | 1989-12-11 |
| ATE45957T1 (de) | 1989-09-15 |
| DK166502B1 (da) | 1993-06-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4780461A (en) | 13α-alkyl-gonanes, their production, and pharmaceutical preparations containing same | |
| NO161498B (no) | 11beta-aryl-oestradiener og antikonsepsjonsmidler inneholdende disse. | |
| KR960013448B1 (ko) | 신규 11-아릴 스테로이드 유도체 | |
| EP0549041B1 (en) | 17-Spirofuran-3'-ylidene steroids | |
| RU2187510C2 (ru) | Производные 16-гидрокси-11-(замещенный фенил)-эстра-4,9-диена, соединение, фармацевтическая композиция | |
| AU2006350960B2 (en) | Compounds useful for treating neurodegenerative disorders | |
| EP0254341B1 (en) | Novel 18-phenyloestrane derivatives | |
| US4273771A (en) | Novel Δ4,9 -gonadiene-21-ol-3,20-diones | |
| US3965128A (en) | 6β,7β-Epoxy-1α,2α-methylen-D-homo-4-pregnen-3,20-diones | |
| EP1325022B1 (en) | Method for the preparation of 21-hydroxy-6,19-oxidoprogesterone (21oh-6op) | |
| RU2208616C2 (ru) | Способ получения фуроата мометазона | |
| DE69302726T2 (de) | Neue Steroide mit einer an der 17-Stelle spiro-kondensierte Methylen-Laktongruppe, Verfahren und Zwischenprodukte zu ihrer Herstellung, ihre Verwendung als Arzneimittel und pharmazeutische Präparate davon | |
| IE43452B1 (en) | Terpenoid esters of steroids | |
| FI83089B (fi) | Nya 13 -alkyl-17 - (3-acyloxipropyl)-gonaner, deras framstaellning och dessa innehaollande formulering som kan anvaendas vid prevention av graviditet. | |
| CA1085820A (en) | Method for the preparation of esters | |
| US5998639A (en) | Sulfatation of estrogen mixtures | |
| US5030627A (en) | Δ4 -19-sulfur substituted-androstene derivatives having aromatase-inhibiting activity | |
| JPH0517497A (ja) | ステロイド化合物 | |
| GB2160873A (en) | 11B-(4-Aminophenyl) estra-4,9-dienes | |
| US3072686A (en) | 16alpha-alkyl-pregnane compounds and process for their manufacture | |
| US3816480A (en) | -oxygenated 21-dialkylamino-20-methyl-5alpha-pregn-17(20)-dien-3-ones and congeners | |
| US3455903A (en) | 3-aza steroids | |
| US4022892A (en) | 17β-Ethynyl-3,17α-estradiol and derivatives thereof | |
| US3019242A (en) | 3, 20-dioximes of 11-hydroxyprogesterones | |
| US3004995A (en) | Steroid compounds |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM | Patent lapsed | ||
| MM | Patent lapsed |
Owner name: SCHERING AKTIENGESELLSCHAFT |