FI80472C - Tvaettmedelskompositioner anvaendbara som aoterutfaellning av smuts foerhindrande medel, vilka bestaor av pao polyoxietylen och polyoxialkylen baserade kopolymerer, och foerfarande foer framstaellning daerav. - Google Patents

Description

! 80472

Lian uudelleensaostumista ehkäisevinä aineina käytettävät pesuaineseokset, jotka ovat polyoksietyleeniin ja polyok-sialkyleeniin perustuvia kopolymeerejä, ja niiden valmistusmenetelmä

Esillä oleva keksintö koskee polyoksietyleeniin ja polyok-sialkyleeniin perustuvia kopolymeerejä, joita käytetään uudelleensaostumista ehkäisevinä aineina tekstiilien pesussa .

Näitä kopolymeerejä käytetään erityisesti uudelleensaostumista ehkäisevinä aineina pestäessä vesiliuoksessa orgaanisia synteettisiä polymeerlaineita.

On tunnettua, että orgaanisia synteettisiä polymeeriaineita on vaikeata puhdistaa vesiliuoksissa. Useiden peräkkäisten pesukertojen aikana nimittäin likahiukkaset, jotka ovat suspendoituneina lipeäliuoksessa, saostuvat lopullisesti tekstiilien pinnalle siten, että asialle ei enää voida mitään; seurauksena on, että nämä tekstiilit menettävät valkeutensa ja väriensä kirkkauden ajan kuluessa paljon selvemmin kuin luonnon tekstiilit kuten esimerkiksi puuvilla .

Esillä olevan keksinnön, jonka avulla voidaan voittaa kaikki nämä tekniset probleemat, kohteena ovat pesuaineseokset, joille on tunnusomaista se, mitä sanotaan patenttivaatimuksen 1 tunnusmerkkiosassa.

Tekstin jatkossa tarkoitetaan zeta-potentiaalilla tämän parametrin absoluuttista arvoa.

Keksinnön mukaisilla polymeereillä on mieluimmin molekyyli-paino alle tai yhtä suuri kuin 150 000 ja vielä edullisemmin välillä 2 000 - 150 000 ja kaikkein edullisimmin välillä 4 000 - 100 000.

2 80472

Keksinnön mukaiset kopolymeerit sisältävät mieluimmin ety-leenioksidia painosuhteessa polymeeriin nähden 10 % - 90 % ja edullisemmin määrän, joka on välillä 30-90 % ja kaikkein edullisimmin määrän, joka on välillä 40-70 %.

Etyleenioksidiryhmät ovat kopolymeerin hydrofiilinen osa ja niiden ansiosta kopolymeeri liukenee veteen, mikä on olennaisen tärkeätä käytettäessä niitä pesuaineissa vesi-liuoksessa. Alkyleenioksidiryhmät ovat kopolymeerien hydrofobinen osa ja niiden ansiosta kopolymeeri voi adsorboitua kuituun, joka muodostuu orgaanisista synteettisistä polymeereistä. Tämän kopolymeerin adsorption vuoksi kuituun syntyy haluttu vaikutus eli uudelleensaostumista ehkäisevä vaikutus .

Polymeerit, joita voidaan käyttää keksinnön mukaan, ovat segmenttikopolymeerejä, jotka muodostuvat ryhmien yhteenliittymisestä, jotka vastaavat yleistä kaavaa: -Rs -O-C-NH-A-NH-C- 0Rlo-

Ϊ I I

0 0 jossa: - Rs ja Rio esittävät polymeerejä, jotka on valittu suora-ketjuisista tai haarautuneista polyoksietyleeni-polyoksial-kyleeni-homopolymeereistä, joissa on 3-6 hiiliatomia ja suoraketjuisista tai haarautuneista polyoksietyleeni-poly-oksialkyleenisegmenttikopolymeereistä, ja kumpikin ryhmistä Rs ja Rio voi olla erilainen ryhmästä toiseen siirryttäessä .

- A esittää alkyleeni- tai fenyleeniradikaalia, joka on mahdollisesti substituoitu.

Polyoksialkyleenit voidaan valita erikoisesti polyoksipropy-leeneistä.

ti 3 80472

Kaavan (I) mukaisista kopolymeereistä voidaan mainita ne, joissa A esittää radikaalia heksametyleeni, tolyleeni, isoforoni, difenyylialkaani.

Erikoisen edullisena pidetään niiden kaavan (I) mukaisten kopolymeerien käyttämistä, joissa A on heksametyleeni- tai tolyleeniradikaali.

Keksinnön mukaan pidetään parhaana käyttää kopolymeereistä niitä, joissa: molekyylipaino on välillä 4 000 - 40 000 ja aivan erikoisesti välillä 4 000 - 25 000, etyleenioksidin paino-osuus on välillä 40-50 %, ja sisältävät sekvenssejä, joissa polyoksietyleenin molekyylipainot ovat alle 3 500 ja vielä edullisemmin välillä 550-1 600, ja sekvenssejä, joissa polyoksialkyleenin molekyylipainot ovat alle 4 000 ja edullisemmin välillä 500-2 000.

Kaavan (I) mukaisia kopolymeerejä saadaan esimerkiksi kon-densoimalla polyoksietyleeniä ja polyoksialkyleeniä tai polyoksietyleeni-polyoksialkyleeni-kopolymeerejä, jollaisia on määritelty keksinnön mukaisten kopolymeerien ensimmäisessä ryhmässä, di-isosyanaattien kanssa, joiksi voidaan valita heksametyleeni-di-isosyanaatti, tolyleeni-di-isosyanaatti, isoforoni-di-isosyanaatti, di-(isosyanaattifenyyli)alkaanit, vedettömässä väliaineessa, jossa on läsnä tinasuolaa.

Kopolymeereillä, jotka on saatu kondensoimalla homopolymee-rejä di-isosyanaattien kanssa, on selvästi paremmat uudel-leensaostumista ehkäisevät ominaisuudet.

Edellä esitettyjä kopolymeerejä voidaan käyttää keksinnön mukaisesti uudelleensaostumista ehkäisevinä aineina silloin, kun ne alentavat tekstiilikuidun zeta-potentiaalia arvoon, joka on alle tai yhtä suuri kuin 0,5 kertaa paljaan kuidun zeta-potentiaali. Tämä zeta-potentiaalin pieneneminen on adsorboidun kopolymeerin määrän funktio. Tämän määrän on oltava yli 0,02 mg/g.

4 80472

Adsorboitunut määrä mitataan panemalla kangasnäyte, joka on ® orgaanista synteettistä (TERGAL -tyyppistä) polymeeriännetta, ja jonka ainemäärä on noin 3,5 g ja joka on kiinnitettynä metallialustalle, kontaktiin 100 ml:n kanssa NaCl-liuosta (3 g/1), joka sisältää polymeeriä, termostoidussa kammiossa 25°C:ssa. Väliainetta sekoitetaan. Kun adsorptiotasapaino on saavutettu, määrätään adsorboitunut määrä mittaamalla jäännösppolymeerin konsentraatio liuoksessa menetelmän mukaan, jonka on selostanut BALEUX (C.R. Acad. Se., 274 sarja C, (1972), 1617) .

Kuidun zeta-potentiaali mitataan ennen kontaktia kopolymee-rin kanssa ja kontaktin jälkeen.

Zeta-potentiaalin tai elektrokineettisen potentiaalin mittaukset suoritetaan virtaamispotentiaalin menetelmän mukaan: NaCl-liuos 3 g/1 (pH = 7), joka sisältää tai ei sisällä polymeeriä, kiertää paineen vaikutuksesta tulpan läpi, joka muodostuu useista päällekkäin asetetuista pyöreistä kangaslevyis-tä. Potentiaalieron vaihtelusta tulpan päissä liuokseen kohdistetun paineen funktiona määrätään kuitujen zeta-potentiaali (J.S. Stanley J. Phys. Chem. 58, (1954), 533).

Ennen elektrokineettisen potentiaalin mittausta kangaslevyt on pantu kontaktiin 24 h ajaksi polymeeriliuoksen NaCl-väli-aineessa, 3 g/1 siten, että kopolymeeri adsorboituu kuituihin. Tämän adsorptiofaasin jälkeen kangaslevyt pannaan laitteen suodattimeen ja adsorptiovaiheen aikana käytetyn kopoly-meerin liuos kiertää paineen vaikutuksesta kangastulpan läpi.

Menetellään samalla tavoin kangaslevyjen kanssa, joihin ei ole impregnoitunut kopolymeeriä.

Kopolymeerin uudelleensakkautumista ehkäisevä vaikutus voidaan mitata erilaisten testien sarjalla, joissa käytetään likaavaa ainetta.

Aikaisemman tekniikan kirjaliisuudesa ei käy ilmi, että voidaan ti 5 80472 liittää yhteen kopolymeerin vaikutus ja siis sen uudelleen-saostumista ehkäisevä vaikutus zeta-potentiaaliin orgaanisessa synteettisessä polymeeriainetta olevassa kuidussa, johon kopolymeeri on adsorboitunut.

Esillä olevan keksinnön yhteydessä on havaittu, että uudel-leensaostumista ehkäisevä vaikutus saavutetaan silloin, kun siinä kuidussa, johon kopolymeeriä on adsorboitunut, zeta-potentiaali on yhtä suuri tai alle 0,5 kertaa paljaan kuidun vastaava arvo.

Tämä zeta-potentiaalin pieneneminen saadaan aikaan adsorboituneen kopolymeerin määrillä, jotka ovat yhtä suuret tai suuremmat kuin 0,02 mg/g kangasta. Adsorboituneen kopolymeerin parhaana pidetty määrä vaihtelee adsorboituneen kopolymeerin tyypin mukaan.

Kopolymeereillä, jotka vastaavat yleistä kaavaa (I), on adsorboituneen kopolymeerin parhaana pidetty määrä välillä 0,05-5 mg/g kangasta.

Keksintöä tullaan nyt selostamaan täydellisemmin, ilman että kuitenkaan rajoitettaisiin sen piiriä, uudelleensaostumis-vaikutusta koskevien testien ja seuraavien esimerkkien avulla.

6 80472

Uudelleensaostumistestit Testi n;o 1 Lämpötilaan 25°C termostoituun kammioon, joka sisältää 100 ml NaCl-liuosta (3 g/1) ja uudelleensaostamista ehkäisevää ainetta konsentraatiolla 50 mg/1, lisätään peräkkäin 5 ml hiili-mustan suspensiota ("PRINTEX U" -mustaa, konsentraatio 200 mg/l) joka on etukäteen dispergoitu ultraäänen avulla, ja kangas-näyte (TERGAL-tyyppistä polyesteriä, m ^ 0,5 g), joka on kiinnitetty metallialustalle. Väliaineen sekoittaminen tapahtuu magneettisauvan avulla.

30 min kontaktin jälkeen otetaan pois alusta, jolla kangas-näyte on, ja pannaan se upoksiin 100 ml:aan tislattua vettä, jota sekoitetaan magneettisauvalla. Tämä huuhteluvaihe kestää kolme minuuttia.

Saostuminen tekstiilikuitujen päälle arvoidaan AR:n eron avulla (mitattuna fotometrin "ELPEPHO" avulla, valmistaja ® ZEISS , suodatin n:o 10), joka on alunperin puhtaan kankaan heijastumissuhteen ja kankaan vastaavan arvon välillä, kun se on ollut kontaktissa hiilimustan suspension kanssa.

Mitä korkeampi on AR, sitä runsaampaa on saostuminen. Kun kopolymeeriä ei ole, on AR:n arvo 40. Voidaan todeta, että uudelleensaostumista ehkäisevä aine on tehokasta tässä testissä, jos se pienentää AR:n arvoon, joka on välillä 10-18, alapuolella 10 on lisäaineen suorituskyky erinomainen.

Testi n;o 2

Erään lisäaineen tehokkuutta uudelleensaostumista ehkäisevänä aineena arvioidaan suorittamalla viisi kumuloitua pesusyk-liä "Terg-0-Tometer"-laitteen avulla (United States Testing Company .· ; Inc., Hoboken, NJ), joissa on mukana ns. "täydellinen" lika.

Kukin sykli käsittää 20 min. pesuvaiheen (1 litran liuos pesu-"· säiliötä kohti, T = 60°C) ja viiden min. huuhtelun kovalla kylmällä vedellä. Likaava aine pannaan kuhunkin pesusäiliöön 7 80472 viisi min. kunkin syklin alkamisen jälkeen. Käytetyn veden kovuus on 32° H.T.

Käytetty likaava aine on "Spangler"-tyyppiä (W.G. SPANGLER, H.D. CROSS ja B.R. SCHAAFSMA, J. Am. Oil Chemist's Soc. £2 (1965) , 723) ja koostuu seuraavista aineista: 100 g rasvaa 4 g öljyhappoa 8 g trietanoliamiinia 4 g erikoislikaa 884 g vettä

Rasvan koostumus on seuraava: 10 % palmitiinihappoa 5 % teknistä steariinihappoa 10 % puhdistettua öljyhappoa 5 % linolihappoa 15 % kopra-öljyä 20 % kylmäpuristettua oliiviöljyä 5 % 90 %:sta skvaleenia 10 % puhdistettua paraffiinia 52/54 15 % valaan rasvaa 5 % kolesterolia

Erikois-likaavan aineen koostumus on seuraava: 86 % kaoliinia 8 % nokea 4 % mustaa rautaoksidia 2 % keltaista rautaoksidia Käytetyn lika-aineen kokonaiskonsentraatio on 50 g/1 kutakin pesusykliä kohti.

Käytetyn lipeän konsentraatio on 6 g/1 ja sen koostumus painoprosenteissa on seuraava: suoraketjuista natrium-alkyylibentseenisulfonaattia 7,5 % • - natriumstearaattia 3 % suoraketjuista etoksiloitua C^g-alkoholia, jossa 12 moolia etyleenioksidia 3 % 8 80472 suoraketjuista etoksiloitua C.«-alkoholia, jossa 50 moolia etyleenioksidla 2 % natrium-tripolyfosfaattia 27,5 % vedetöntä natrium-pyrofosfaattia 2 % vedetöntä trinatrium-fosfaattia 0,5 % 3 Na-silikaattia, jauhemaista 8,6 % ® karboksimetyyli-selluloosaa; Blanose BWS 1,5 %

Tinopal S0P° 0,2 %

Tinopal DMSX® 0,2 % ®

Esperase NOVO 0,3 % perboraattia 25 %

Magilex 120° 1 % EDTA 0,2 natriumsulfaattia 17,5 %

Pesukokeissa käytetyt kangasnäytteet ovat polyesterinäytteitä ("DACRON® 54", TESTFABRIC), jotka on pesty etukäteen 60°C:ssa koneessa, jossa käytetään pehmeää vettä ilman pesuainetta. "Terg-0-Tometer"-koneen pyykinpesuallas sisältää 6 suorakulmaista kankaanpalaa (10 x 12 cm).

Käytetyn uudelleensaostumista ehkäisevän lisäaineen konsentraa- tio on 50 mg/1. Uudelleensaostumisen määrä saadaan selville ® AR-erosta (mitattuna GARDNER -fotometrillä, suodatin Y) alunperin puhtaan kankaan heijastumissuhteen ja kankaan vastaavan arvon välillä viiden pesusyklin jälkeen. Uudelleensaostumista ehkäisevä aine on sitä tehokkaampaa, mitä pienempi on AR.

Testi nro 3 Tässä testissä käytetyt koeolosuhteet ovat identtiset edellä olevan testin kanssa lukuunottamatta sitä eroavaisuutta, että lika ei ole enää nestemäistä "Spangler"-tyyppiä, vaan puuvil-lanäytteisiin impregnoitua likaa ("WFK Testgewebe GmbH KRE-FELD"). Enneh kutakin pesysykliä pannaan kuhunkin pyykinpe-sualtaas&en kolme suorakulmaista (10 x 12 cm) puuvillapalas-ta, jotka on liattu.

Testeissä 2 ja 3 saatujen tulosten perusteella katsotaan,

II

9 80472 että lisäaineella on huomattava uudelleensaostumista ehkäisevä vaikutus, jos R:n arvo on pienentynyt ainakin 3 pistettä polymeerin läsnäollessa verrattuna ÄR.n arvoon, joka on mitattu ilman lisäaineen läsnäoloa.

Suhteen ξ/ξ0 arvot (ς on kuidun zeta-potentiaali kopolymee-rin läsnäollessa ja ξβ esittää paljaan kuidun zeta-potenti-aalia) ja kankaan grammaa kohti adsorboituneen määrän arvot, jotka ilmoitetaan seuraavissa esimerkeissä, on määrätty olosuhteissa, joissa adsorboitunut määrä on lähellä sen maksimaalista arvoa, mikä vastaa käytettyjä koeolosuhteita, jolloin liuoksessa olevan kopolymeerin konsentraatiot ovat suuruusluokkaa 10 mg/1.

Esimerkit 20-59

Esimerkit 20-33 on suoritettu kopolymeerien avulla, jotka on saatu kondensoimalla PLURONIC -tyyppisiä polyoksietylee-ni-polyoksialkyleeni-kopolymeerejä heksametyleeni-di-isosya-naatin (HDI) kanssa lämpötilavälillä 80-150°C ja mukana on mahdollisesti jotakin katalysaattoria, kuten dibutyyliti-na-dilauraattia. Kokeet 20-33 on esitetty taulukossa 4a.

Näillä yhdisteillä on uudelleensaostumista ehkäisevä vaikutus ja ne aikaansaavat ξ/ξο-arvoja alle 0,5. Ne vastaavat keksinnön kriteerejä.

10 80472

Esimerkit 34-58 on suoritettu kopolymeerien avulla, jotka on saatu kondensoimalla polyoksietyleeniä ja polyoksialkyleeniä heksametyleeni-di-isosyanaatin läsnäollessa. Kokeet 34-58 on esitetty taulukoissa 4b, 4c ja 4d.

Havaitaan, että erikoisen hyviä tuloksia saadaan kopolymeereil-lä, joissa etyleenioksidin paino-osuus on välillä 40-50 % ja molekyylipaino välillä 4000-25 000. Näin on laita kokeissa 38, 39, 40, 54 ja 55.

Keksintö koskee myös pesuaineseosten valmistamista, jotka sisältävät edellä selostetun tyyppisiä kopolymeerejä; on kehitetty yksinkertainen ja tehokas valmistusmenetelmä.

Keksinnön tyyppiä oleva pesuaineiden valmistusmenetelmä on tunnettu siitä, että uudelleensaostumista ehkäisevä kopolymeeri lisätään lietteeseen, jossa ovat muut seosten aineosat, ja näin saatu seos kuivataan sen jälkeen.

On voitu todeta, että näin lisätty kopolymeeri säilyttää saadussa seoksessa kaikki nämä ominaisuudet. Kyseessä on hyvin huomattava etu, sillä keksinnön mukaisia kopolymeerejä voidaan käyttää muuntelematta paljoakaan pesuaineseosten klassisia valmistusmenetelmiä.

Lietteen valmistus tapahtuu ennestään tunnetulla tavalla. Kopolymeeri lisätään siihen sekoittaen. Saatu seos kuivataan sitten millä tahansa sopivalla tavalla.

f. Näin saatuun kuivaan tuotteeseen voidaan lisätä mitä tahansa tavanmukaista lisäainetta, joita käytetään pesuaineseoksissa: esimerkiksi valkaisuaineita, vaahtoamista ehkäiseviä aineita, parfyymejä, väriaineita, entsyymejä.

Lisätyn kopolymeerin määrä on sellainen, että se edustaa noin 0,2-5 paino-% ja etupäässä 1-2 paino-% lopullisesta seoksesta.

Il 11 80472

Kopolymeeri voi olla lietteeseen lisättäessä erilaisissa muodoissa.

Ensimmäinen mahdollisuus on se, että kopolymeeri on vesiliuoksen muodossa. Tässä tapauksessa on kopolymeerin konsentraatio liuoksessa välillä 5-20 %, etupäässä 10-15 %.

Toinen mahdollisuus on se, että valmistetaan kopolymeerin liuos vesi-alkoholiseokseen.

Alkoholina voidaan käyttää alifaattista alkoholia, kuten esimerkiksi etanolia tai sellaista yhdistettä, joka on käyttökelpoinen pesuaineena kuten ei-ionisena pinta-aktiivisena aineena, kuten esimerkiksi polyoksietyleeni-alkyylifenolit, alifaattiset polyoksietyleeni-alkoholit, glykolit ja poly-glykolit.

Tavallisesti käytetään seosta, jossa on 40-60 % kopolymeeriä, 20-50 % vettä, 5-15 % alkoholia, etupäässä 50 % kopolymeeriä, 40 % vettä, 10 % alkoholia.

On myös mahdollista, että kopolymeeri on jossakin kantaja-aineessa. Tässä tapauksessa voidaan käyttää kantaja-aineena sopivaa piidioksidia kuten esimerkiksi tyyppiä TIXOSIL 38A.

Lisäksi voidaan käyttää kopolymeerin seoksia sulfonihappojen kuten esimerkiksi aryylisulfonihappojen, alkyylisulfonihappo-jen, alkyyliaryylisulfonihappojen ja erityisesti suoraketjuis-ten alkyylibentseenisulfonihappojen kanssa.

Seuraavassa on esimerkki keksinnön mukaisen seoksen valmistamisesta.

·; Seoksen eri aineosien määrät painoprosentteina ovat myös ; luettelossa.

12 80472

Suoraketjuista natrium-alkyylibentseenisulfaattia (LABS) 7 %

Natriumstearaattia 3 %

Suoraketjuista etoksyloitua C^g-alkoholia, jossa on 12 moolia etyleenioksidia 3 %

Suoraket juista etoksyloitua C.. «-alkoholia, jossa on 50 moolia etyleenioksidia 1 2 %

Natrium-tripolyfosfaattia 27,5 %

Natriumpyrofosfaattia 2 %

Natriumortofosfaattia 0,5 %

Natriumsilikaattia 8,6 %

Natriumsulfaattia 24,5 %

Karboksimetyyliselluloosaa: Blanose BWS 1,5 % TINOPAL SOP® 0,2 % TINOPAL DMSX® 0,2 %

Esperase NOVO° 0,3 %

Perboraattia 15 % TAED (57 % vaikuttavaa ainetta) 3,5 %

Magilex 120° 1 % EDTA 0,2 %

Valmistetaan aluksi liete, joka sisältää LABSrää ja natrium-sulfaattia, -stearaattia, -silikaattia ja -tripolyfosfaattia, : : sekoittaen 20 min ajan lämpötilassa 85-90°C.

'-· Sen jälkeen menetellään kolmella eri tavalla.

: : Tapaus 1

Ensimmäisessä tapauksessa ei lisätä keksinnön mukaista uudel-leensaostumista ehkäisevää ainetta reseptiin. Liete kuivataan sitten 4 h ajan lämpötilassa 150°C, ja sekoitetaan sitten muihin seoksen aineosiin.

'·' Tapaus 2 ·.: Tässä tapauksessa lisätään sekoittaen 15 min kuluessa 80°C:ssa keksinnön mukaista uudelleensaostumista ehkäisevää ainetta 10-prosenttisen vesiliuoksen muodossa. Tämä aine on esimerkissä 39 käytettyä vastaavaa (kopolymeeri on saatu kondensoi-malla polyoksietyleeniä ja polyoksialkyleeniä heksametyleeni-di-isosyanaatin läsnäollessa)

(I

13 80472 Näin saatu liete sekoitetaan kuivattua (4 h 150°C:ssa) muihin seoksen aineosiin.

Tapaus 3 Tässä tapauksessa ei lisätä uudelleensaostumista ehkäisevää ainetta ja menetellään kuten esinmmäisessä tapauksessa. Mutta lisätään samaa ainetta kuin tapauksessa 2 pesuliuokseen ennen kutakin pesusykliä.

Sen jälkeen suoritetaan pesut ja mitataan heijastumissuhde pääpatentin testin 3 olosuhteiden mukaisesti.

Tapauksissa 2 ja 3 edustaa käytetyn uudelleensaostumista ehkäisevän aineen määrä 1 % koko seoksen painosta. Pesuseoksen konsentraatio on 6 g/1.

Tekstiilin heijastumissuhde Ry arvoidaan pesujen jälkeen.

Mitä suurempi on heijastussuhde Hy, sitä heikompaa on uudel-leensaostuminen. Seuraavassa ovat tulokset: ... Ry ” Tapaus 1 62,5 ; · Tapaus 2 80,6

Tapaus 3 79,4 ' Tekstiili, jota ei ole liattu ennen pesua: 83

Kun verrataan tapauksia 2 ja 3, huomataan että keksinnön mukaista uudelleensaostumista ehkäisevää ainetta voidaan siis lisätä lietteeseen ilman että se vaikuttaisia mitenkään sen ominaisuuksiin.

1 . On tietenkin ymmärrettävä, että juuri selostettu valmistusmene- netelmä ei ole muuta kuin eräs edullinen valmistusmenetelmä .*·: ja on täysin mahdollista suunnitella muita edellä selostettu- jen seosten valmistusmenetelmiä ilman että poistuttaisiin keksinnön piiristä.

Keksintö ei myöskään ole mitenkään rajoitettu selostettuihin 14 80472 toteutusmuotoihin, jotka on annettu ainoastaan esimerkeiksi. Erikoisesti se käsittää kaikki keinot, jotka ovat ekvivalent-tisia selostettujen teknisten keinojen kanssa samoin kuin niiden yhdistelmät, jos niitä käytetään patenttivaatimusten suojapiirin sisällä.

il is 80472

•H

o & cp ιηοιηοΓ^ΐΓ)Γ^ιηίΝοο<Νοο

ρ .p mo \ HCNiHiNoooomtNncN (O

0 3 H tJI .....-......rH

tn G :<o g o o oooooooooooo rH

'Ö G MO <0

<C P g E

•rl

O

tn

noroooiriOLnooincOLn G

O (N·—icNi—ic\i>—ir\i 0)

JulO ·.*.·.·.·.·.·.*.·.·.·. ·- rQ

\ rH M OOOOOOOOOOOO G

bj' O

x g p

P

n ^ ό tn <u oi o o crivoovorHCNOoooor-^o tn

<3 rn (N CN !—I ^}< Tj· Γ—I (N (N I—I -H

E

rH

ro >

G

1 0) G

G tn O

tl) ·Η I

0) E >1 rt

i—i G tn X

r-H+j-H-H cn ro tNtNronovitNmncNCMmm P

tl) tn MO 4-1 O

Π O X tn -o G rt X 0) G) tn o) p - (0 (0 Ή

^ rH

I 3 O -H > x g rt X <ΰ

G <D to G

iH r—I -H OOOOOOOOOOOO Q) G >iT3 oooooooooooooooonnron τ)

(0 -P -H -H

H tl) tn d)

: X P

dfi o tn

•H

Ό Λ ϊ>Ί G O -H rt tn e -P :rt -p tn -h x3 -h rt d) roop rt . . tn d,^ ω tn X 0) :rt

G g Cp g mr^Lnr^Lor^Lnr-oi^or' c-P

p P ·· 1-HrHrHr-HO‘P

tn d) H O -H 0) •rl d) Q O o rt 4-> g4J M(Mft Λ4 tn r-ι tn -P -h

ro -H O V

> T3 -OJG

P G li >1 : : G > <1) m0 mo a) <u en ai P <h di P G >1 U -H -H d)

ΰ>"·ΗΡ·Η h o h m tn G

rHPtOPG P Poooooooooocoooooronroro x MO

(0<U:Otuo GPGPoooooovovooooo O E

MO P P P P (00) (00) rH i—I i—I i—I rH rH rH i—I rH X3 tn^xj^GgegG rt>i

•rl Mö MO MO rH rH-HrH-rlhfeCuhlPfcpHfci CPftCPCP HP

J44 Ρ34Λ -rl (0 -rl (0 : i P d) - H OrHtNn^invor-ootPOrHcsro rl P (N (N CNi(N(N<N<N<N(NCN ΓΟΓΟΡΟΓΟ

tn -h W

16 80472

•H

B Cr ^.ρ:ιβ\σνοο<Νΐη(Νιηο oo m oo cn o

Qdyöiooaaaaa cn cn a cn cn w) !(q ». ·> k s ·>

Tj 3 :rg ooooooo ooooo <0

O CN CTi Ν' a O OO σν (N Ν' O in 00 i-H

W a a a Ν' a Ο Ο a CN N a a ) 'S, ^ ^ ^ ·» ^ «. v flip.S' OOOOOOO OOOOO g

*H

o cn _ a in m a m cm oo a oo £ *. «k K S S ^ ^ w <3 n oo a a m cn m in σν m cn r- Ό I—I I—I I—I I—I I—I I—I ¢3 0 λ: +j 3

cn a a a a a a a a a a a a -P

m w

^ CU

-P

cn I ·Η •H g 1-1 5 ^ OOOOOOO OOOOO £ ÄO OOOOOOO OOOOO >

(D G OOOOOOO OOOOO

γΗ·γ4 CN 00 O O C7\ CN in cr> o cn c Q fj^ I—! I—I tJ* LO i-H rH <N (N ^ LO H q 03 •h h S -H 0 I—I Ή >1 cn o a vo oo Ln lo tn vo γ- ν σ> o - -Ρ Αί Γ' Γ' Γ" Ν' Ν' Ν' n Ν' n n vo m X! DO a 0 >.

'y qo QO I—|ι—1 Ν' f CN CN H HI H H 10 5 *0 ·· (3 ^ ^ ^ ^ h h V V ' 5 H-H f" CN Ο VO m Ο Ο 00 Π Ol (Ji £ - I—I Ω φ a cn n* a a a a m <D <1)

3 S ft N* -HO

(3 Pa - : EH (U >i

'·' g O

>ι I j? Jr j? tr* S' S' G'S' o' S' S' S' S a1 (¼ a in oooooooocncncnvoo n .17 LDirtNNfHi—CLDr-H)—It—li—IrHiH CUm a > d ooooooooooooo O Ji H Ä -H OOOOOOOOOOOOO o co <D rd ooooooooooooo >, cn a i—c I—I I—i cn I—I a ·—I cn cn n ν' ν'—i ^ __j , £§§ ääääsäsaäääää «a >ι . P4 rH C/l (Λ (T3 II §: §a S S jy # S' S’ J» § •0 m Γ' in oo m a r Φ a«—I r~~ aa ι— cn -P oo o oo o -n O cg OO O OO O jj •H cd in n* tn n· n in «.di -pato aa a aa a -Pa irj c c -5 n cn u n n u QJ tn p) 3 $ id n n ra raw ra cn a<

o, * g g K g a, o, g g c MO

gs ynssn nsss hh h in J) -h vd a —^ ^ a a —^ a a vo 30 oaacn ^ —« o o — —.o ^ ~ o o E-*a in il cn cn ooooooo ooooo SXÄC o o o o o o in o o n o o >0{D vo vo oo oo vo vo a vo vo a co vo 1 s fl äaaäiäa äaäaä us -äj a cn aaaaaaa aaaaa £ Ν·ιηνοΓ~οοσ>ο a a a n a •H a a a a a a n ν' n1 n* n· n* cn ra 80472 +j 3 id oj σ» oo m m

M 3 :3 tn in rH rH cn rH

O 4-> M \ - « - - - in -h :3 O' o o o o o X> O :3 6

< Λ E

m m <ta« o 0 <N cn cn h ro

KjJ1 *·» * %» *.

\ o o o o o r- m m

Pi O rH 00 00 Ν'

<3 r—I ιΗ I—I I—I

in Q) -H ro m ro ro ro E-l 4->

I -H O O O O O O

Φ rH d ooooo

I—I >1 -H OOOOO

0 >1 3 S ft n- oh en o i" rH <n in ·η· in

M

1 O

ί>ι Ή id 4-> d ή o in <o o< m φ φ 13 o vo vo vo vo

0) -H

# h in

O HS m Γ" O rH rH

Ν' H M -*·*·*·*· S3 vo cn Ν' cn vo 5¾ CN IN rH :(0 X · Ή λ; I (0 d 3 Ή Ή <u rH d Ο Ή (1) d φ d 3 (0 -π ___ (0 φ Ή ί> rH >i

Eh rH (0 (0 rH £L| >ift tn 3 0

Oi Cn o tn tn tn GEM

O d m o m o o qj-hOj

Μ Φ t— rH 00 00 00 H OH

0,-h . Minin •h in ooooo <u d Λί in in ooooo ΦΦ0 X c ooooo ε Ό >i

Ο Φ rH CN ΓΝ CN O' >idH

>1 > ^ “ rH o O

Hftiooaoo ολ; ft I Ο Φ Ph 1¼ A Pi (¾ ·Η Oj >1 3 Oi tn ¢4(¾¾¾¾ rHO3<0 :3 4J ·Η Ο Λί 4-> -γη λ: 3 γη χ η-) 3 Ο) Ο >Η 3 Φ :3 3 Ή <3 ιΗ 4-) 4-) *Η ιη [2] >ι Cn 3 M d UI d ΊΖ rH ·η 3 -η Φ ΟΦ ο tn d tn Ε Φ

•Η 'Ό Ο ·Η QJ rH pH

-μ Ή 10 2 C0)C<t3>i ΛίΦ-Hd Γ2 φ rH Ο > 4-) 3 4-) d Ή ΓΗ Φ >1 Φ Φ10Φ3 0 ι—I Οι 4-) d *Η M -H Q) ft O' ft O' O' O' >i0 Φ0Φ

OtJrH o ooo 4-) M W fti

•rt -d >id in tn I VO VO Φ (¾ Λί 3 O

4-· >1 4-) Φ ι—1 Ο rH rH rH >1 >1 0 fti >i

id 4-) φ Ή —- m - -—- (—I rH rH 4-) rH

3 C :3 -H in o —.ooo 00 300 in (U μ in in ooooo ft Qj Eh -n & d -ΓΤ.3 X d m o n> o o - Φ >i:fl Ο Φ rH vo c") oo αθ ιι n fl-PE >1> —- — — ^ —

d 4-) rH X OCDOOO O O

0Φ30Φ WWWWW W A

«HJ-olOitn (¾ (¼ p, cn AA

..... ·

E

Ή in vd r~ αο cn o W N· Ν’ Ν' n· m 18 80472

-μ G I G

!η G :U tr cn οο σι o lt> ^ oo cn i—( o o n ro ro cn cn tn -h :U tr *- - *- Ό o :n! 6 o o o o o o o o <C 43 £

O OCNf'-OOCNCNr-lin -H

U3> CNi—li—li—li—ICNCNCN O

\ *.«»*»··»«»·>*»·» (/)

UP oooooooo G

03 ro oo cn i—I 13

- *· - - G

K ooot^^rHiHoocn o

<3 i—li—I i—I 44 <U

•H

G G

I 4-1 03 tn 4-1 03 03 ·γΗ rorororororororo 03 Ή

Eh 44 4-1 >1

tn -P

•H G

I OOOOOOOO £,Q

I -rl o OOOOOOOO ι-H -H

UH G oooooooo <o tn H ^ι·Η >44

O >Ί U CNQOO <Ti CNCO CN [*· O

S 44 O Ή Ή Ί1 γ-ΗγΗι—lr—I G >ι O Ή I o 44 u a 10 44 —’ >ι·Η IÖ ΟσίνβιΟιΟΟσίΓ-Η 44 11 G ·Η ου <13 Ο) 13 ·ι—ι -Η

Q3 ·Η G

ca° ι—ι tn - ro ro (0 G :r0 i-t V4 Π £ oor'iH^rcNrN^rN h 3 h:S -------- G Ή Ρίυΐ'-ίΝσιίηοΓ'-ιηο >0 h- S ro cn ^rrorN'i'ro <0>4 Ό 13 ^1 G >i HO 03 43

O G G -HU

44 03 -H i-l G

44 03 U tn tr t7> tT> tr Q3 -M

G ι-ΗΟ-tntrtrOOOOO 0)03 ι—I >1 OOOOOCOOO £44 G 44[3ιΟΙθΊΓι-Ιι-Ιι-Ι.-Ιι-Ι >1>1

r0 G 03 '—- -—. -—. -—. ·— i—ι ι—I

EH 43 -H OOOOOOOO 00

•h tn oooooooo OjA

intn oooooooo O

44 G rHr-li—Ii—Ii—li—Ii—Ii—I 44<0

>1>pMpLl|i|[i||3-|[i||3L(p4 G

ι—I 44 ffiffiffiKffiKKK -M :U

O0)EhEhEhEhEhEhEhEh t0-H

1 Οιΐηα^Λ&ιΛΛΟιαιΟι -hug >1 G tn 0) :r0 G rO 03 444J tr tn tr U G ή U ö° tr OO )h O >1

G U ^ i— to ro r~ p 4J

•Hi—I 1—I 1—I Γ- ι—I 1—I 4-4 (tj O)

43 — — — — 044 -H

•H G OO O OO i-144tn 00) 00 o 00 13044

H 13 LO *3* tO lO ·** > -n O

44 ·Η ΙΟ 1—I ro |H 1—I ro 43 >1

44 03 -H C —’ 1—’ ' U -<H

U4JG-HOO O O U P -M O

0)tn03r0WH W WW 44 03 Pt H -H 03 Q. CU Oi tn PitrGtOt 03 tn

O 13 Ή o tn o 4444U

•h 43 >1 G trtrcootrtotrtn >1 o <-h 44>i 44(1) OOi—ICNOi—IOO γΗρΗΗ

U-POJ-Hom—« i-h n —. to ro O G U

(0 G :rtJ -H tn .——.o .—. a EH H

tnoJSntntn o o o o o o o o G ·ι-ι:π3 44 G oooooooo 11 03>i:rtJOQ3 o co 00 co <0 00 <D vo 13 4J £ >1 > G44 Ή 44 UUCJOOUCJO 33 O 03 U O Q) WWWMWWWW En J4 -P ·γτ) CM tn 0,1¾¾¾¾¾¾¾ Oi •

E

•H

tn 1—icNroTjiLovor-oo

W LOtOtOtOtOlOtOtO

li

Claims (13)

19 80472

1. Pesuainekoostumukset, tunnetut siitä, että ne sisältävät ainakin yhtä uudelleensaostumista ehkäisevää kopoly-meeriä, jota voidaan käyttää erikoisesti orgaanisten synteettisten polymeeriaineiden pesemiseen ja jossa on ainakin yksi ryhmä, joka vastaa yleistä kaavaa (I) -Rs -O-C-NH-A- NH - C - ORio- I II I o o jossa R9 ja Rio esittävät polymeerejä, jotka on valittu 3-6 hiiliatomia sisältävien suoraketjuisten tai haarautuneiden polyoksietyleeni-ja polyoksialkyleenihomopolymeerien ja suoraketjuisten tai haarautuneiden polyoksietyleeni-polyoksialkyleenisegmenttikopolymeerien joukosta, ja A esittää mahdollisesti substituoitua alkyleeni- tai feny-leeniryhmää, joka alentaa synteettisen orgaanisen polymeeri-tekstiilikuidun zeta-potentiaalia, mitattuna pH:arvolla 7 3 g/l:n NaCl-liuoksessa, arvoon, joka on pienempi tai yhtä suuri kuin 0,5 kertaa samoissa olosuhteissa mitattu paljaan kuidun zeta-potentiaali, ja koostumuksia käytetään sellaisissa olosuhteissa, että absorboidun kopolymeerin määrä kangasgrammaa kohden on vähintään 0,02 mg.

2. Patenttivaatimuksen 1 mukaiset koostumukset, tunnetut siitä, että polyoksialkyleenit ovat polyoksipropyleene-jä-

3. Patenttivaatimusten 1 ja 2 mukaiset koostumukset, tunnetut siitä, että kopolymeerien molekyylipaino on välillä 4 000-25 000.

4. Patenttivaatimusten 1-3 mukaiset koostumukset, tunnetut siitä, että kopolymeereissä on etyleenioksidin paino-osuus välillä 40-50 %. 20 80472

5. Patenttivaatimusten 1-4 mukaiset koostumukset, tunnetut siitä, että kopolymeereissä on polyoksietyleeniseg-menttejä, joiden molekyylimassa on pienempi kuin 3 500 ja edullisesti välillä 550-1 600.

6. Patenttivaatimusten 1-4 mukaiset koostumukset, tunnetut siitä, että kopolymeereissä on polyoksialkyleeni-segmenttejä, joiden molekyylimassa on alle 4 000 ja edullisesti välillä 500-2 000.

7. Patenttivaatimuksen 1 mukaiset koostumukset, tunnetut siitä, että ne alentavat synteettisen orgaanisen poly-meeritekstiilikuidun zeta-potentiaalia, mitattuna pH-arvolla 7 3 g/l:n NaCl-liuoksessa, arvoon, joka on pienempi kuin 0,5 kertaa samoissa olosuhteissa mitattu paljaan kuidun zeta-potentiaali, ja koostumuksia käytetään sellaisissa olosuhteissa, että kangasgrammaa kohden absorboidun kopoly-meerin määrä on välillä 0,05-5 mg/g.

8. Menetelmä jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukaisen pesuainekooetumusten valmistamiseksi, tunnettu siitä, että saostumista ehkäisevää kopolymeeriä lisätään lietteeseen, joka sisältää koostumuksen muita aineosia ja siitä, että sitten kuivataan saatu seos.

9. Patenttivaatimuksen 8 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että kopolymeeri lisätään lietteeseen vesiliuoksena.

10. Patenttivaatimuksen 8 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että kopolymeeri lisätään lietteeseen veden ja alkoholin seoksen liuoksena.

11. Patenttivaatimuksen 10 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että alkoholina käytetään yhdistettä, jota voidaan käyttää ei-ionisena pinta-aktiivisena aineena.

12. Patenttivaatimuksen 8 mukainen menetelmä, tunnettu II 2i 80472 siitä, että lisätty kopolymeeri on yhdistettynä piidioksidi-kanta ja-aineeseen.

13. Patenttivaatimuksen 8 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että kopolymeeri lisätään seoksen muodossa yhdisteen kanssa, joka valitaan sulfonihappojen ryhmästä.