FI78920C - Etylensampolymer och vinyl- eller vinylidenhalogenid innehaollande kompositioner och av dessa kompositioner framstaellda skummade artiklar med laog taethet och slutna celler. - Google Patents
Etylensampolymer och vinyl- eller vinylidenhalogenid innehaollande kompositioner och av dessa kompositioner framstaellda skummade artiklar med laog taethet och slutna celler. Download PDFInfo
- Publication number
- FI78920C FI78920C FI833450A FI833450A FI78920C FI 78920 C FI78920 C FI 78920C FI 833450 A FI833450 A FI 833450A FI 833450 A FI833450 A FI 833450A FI 78920 C FI78920 C FI 78920C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- weight
- vinyl
- composition according
- composition
- compositions
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
- C08J9/06—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a chemical blowing agent
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/0061—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof characterized by the use of several polymeric components
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08L23/08—Copolymers of ethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L73/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing oxygen or oxygen and carbon in the main chain, not provided for in groups C08L59/00 - C08L71/00; Compositions of derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2327/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers
- C08J2327/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2357/00—Characterised by the use of unspecified polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2427/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2457/00—Characterised by the use of unspecified polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L27/04—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing chlorine atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Immobilizing And Processing Of Enzymes And Microorganisms (AREA)
- Medicines Containing Material From Animals Or Micro-Organisms (AREA)
- Micro-Organisms Or Cultivation Processes Thereof (AREA)
Description
1 78920
Etyleenikopolymeeriä ja vinyyli- tai vinylideenihalogeni-dia sisältäviä koostumuksia ja näistä koostumuksista valmistettuja tiheydeltään alhaisia umpisoluisia vaahdotettuja tuotteita 5
Keksinnön kohteena on vaahdotettava seos, joka perustuu hiilimonoksidia tai rikkidioksidia sisältävään etyleenikopolymeeriin ja vinyyli- tai vinylideenihalogeni-dipolymeeriin sekä kemialliseen puhallusaineeseen ja silloi-10 tusaineeseen, ja siitä tuotettu umpisoluinen vaahdotettu tuote.
Eurooppalaisessa patenttihakemuksessa 19 910 on kuvattu, että pienitiheyksisiä umpisoluisia vaahdotettuja tuotteita voidaan valmistaa seoksista, jotka sisältävät 15 65 - 95 paino-% etyleeni/vinyyliasetti-kopolymeeriä ja 5-35 paino-% vinyyliklooridipolymeeriä. Tyydyttävästi vaahdotetun tuotteen muodostamiseksi siinä esitetään, että muotti pitää jäähdyttää ennen muotin aukaisemista ja vaahdotetun tuotteen irrottamista. Edelleen näistä seoksista 20 valmistetut vaahdotetut tuotteet ovat puutteellisia ulottuvuus- ja lämpöstabiilisuudessaan.
Keksinnön kohteena on silloittuva, vaahtoutuva koostumus, joka sisältää a) 5-95 paino-% laskettuna polymeerin ^komponent-25 tien a) + b)J painosta kopolymeeriä, joka sisältää i) etyleeniä, ii) 1-60 paino-% kopolymeerin painosta laskettuna pehmitinmonomeeriä, joka on valittu joukosta, jonka muodostavat tyydyttämättömät 3-20 hiiliatomia sisältä-30 vät mono- tai dikarboksyylihapot, mainittujen tyydyttämät tömien mono- tai dikarboksyylihappojen esterit, tyydytettyjen karboksyylihappojen vinyyliesterit, joissa happoryh-mä sisältää 2-18 hiiliatomia, vinyylialkyylieetterit, joissa alkyyliryhmä sisältää 1-18 hiiliatomia, vinyyli-35 tai vinylideenihalogenidit, akryylinitriili, metakryyli- nitriili, norborneeni, 3-12 hiiliatomia sisältävät alfa-olefiinit ja vinyyliaromaattiset yhdisteet.
2 78920 iii) 1-30 paino-% kopolymeeristä laskettuna hiilimonoksidia ja/tai rikkidioksidia, ja b) 5-95 paino-% polymeerin ^komponenttien a) + b)^) painosta laskettuna vinyyli- tai vinylideenihalogeni- 5 dipolymeeriä.
Koostumukselle on tunnusomaista, että koostumus sisältää lisäksi c) 0,5-20 paino-% koostumuksen painosta laskettuna kemiallista vaahdotusainetta ja 10 d) 0,2 - 5,0 paino-% koostumuksen painosta lasket tuna silloitusainetta.
Keksintö koskee myös umpisoluista vaahdotettua tuotetta, joka sisältää edellä mainittua silloitettua koostumusta .
15 Esillä olevassa keksinnössä käytännön kannalta hyö dyllisiin etyleenikopolymeereihin kuuluvat ne kopolymee-rit, joiden kaavan on E/X/Y, jossa X on etyleenisesti tyydyttämätön orgaaninen monomeeri ja Y on joko hiilimonoksidi tai rikkidioksidi. Esimerkkejä orgaanisista monomee-20 reistä ovat ne, jotka on valittu joukosta, jonka muodostavat 3-20 hiiliatomia sisältävät tyydyttämättömät mono-tai dikarboksyylihapot, mainittujen tyydyttämättömien mono-tai dikarboksyylihappojen esterit, tyydytettyjen karbok-syylihappojen vinyyliesterit, joissa happoryhmä sisältää 25 2-18 hiiliatomia, vinyylialkyylieetterit, joissa alkyy- liryhmä sisältää 1-18 hiiliatomia, vinyyli- tai vinyli-deenihalogenidit, akryylinitriili, metakryylinitriili, norborneeni, 3-12 hiiliatomia sisältävät alfa-olefiinit ja vinyyliaromaattiset yhdisteet. Edullisiin orgaanisiin 30 monomeereihin kuuluvat metyyliakrylaatti, butyyliakrylaat-ti ja vinyyliasetaatti. Tietenkin useimmat kuin yksi näistä orgaanisista monomeereistä voivat olla kopolymeroidut etyleenin ja hiilimonoksidin/rikkidioksidin kanssa etylee-nikopolymeerin muodostamiseksi. Näiden kopolymeerien su-35 lamisindeksialue on 0,1 - 1000 (ASTM D-1238), edullisesti 1 - 100.
3 78920
Etyleenikopolymeereissä, jotka ovat hyödyllisiä esillä olevan keksinnön käytännön sovellutuksissa, on edullisesti riittävästi komonomeeriä siihen kopolymeroitu-na yhteensopivuuden aikaansaamiseksi alla kuvattujen vi-5 nyyli- ja vinylideenihalogenidipolymeerien kanssa. Tätä yhteensopivuutta osoittaa etyleenikopolymeerin ja vinyyli-tai vinylideenihalogenidipolymeerin seoksen optinen läpinäkyvyys. Yleisesti ottaen nämä kaavan E/X/Y mukaiset ety-lee nikopolymeerit ovat yhteensopivia vinyyli- ja vinyli-10 deenihalogenidipolymeerien kanssa etyleenipitoisuuden ol lessa näissä terpolymeereissä 40 - 85 %, orgaanisen mono-meeripitoisuuden ollessa 1 - 60 % ja hiilimonoksidi- tai rikkidioksidipitoisuuden ollessa 1 - 30 %; kaikki laskettuna polymeerin painosta. Kun käytetään etyleenikopolymeeriä, 15 joka ei ole yhteensopiva vinyyli- tai vinylideenipolymee-rin kanssa, siitä valmistetulla vaahdotetulla seoksella on suhteellisen pienet veto- ja repäisylujuudet. Näiden ety-leenikopolymeerien yhteensopivuutta vinyyli- ja vinylidee-nihalogenidipolymeerien kanssa, samoin kuin kopolymeerien 20 valmistusta on yksityiskohtaisemmin käsitelty julkaisussa Polymer - Polymer Miscibility; O. Olabisi, L. M. Robeson ja M. T. Shaw, Academic Press, N. Y. 1979, ja US-patentti-julkaisuissa 3 684 778 ja 3 780 140.
Edellä kuvatut etyleenikopolymeerit sekoitetaan 25 keksinnön mukaisesti 5-95 paino-%:n (laskettuna etyleenikopolymeerin ja halogenidipolymeerin kokonaispainosta) kanssa vinyyli- ja vinylideenihalogenidipolymeerejä mukaan lukien kopolymeerit, jotka ovat tuloksena kopolymeroinnis-ta komonomeerin kanssa, joka on valittu joukosta, jonka 30 muodostavat vinyyliesterit, akryylinitriili, akryylihappo-esterit, vinylideenikloridi, vinyylikloridi, tyydyttämättömien karboksyylihappojen esterit ja vinyylieetterit. Esimerkiksi polyvinyylikloridi stabiloidaan yleisesti käyttäen Ba-, Cd- ja/tai Zn-komplekseja, samoin kuin tiettyjä 35 fosfiitti- ja klooriakseptoreita, kuten lyijyoksidia. Täten kaikki viittaukset tässä vinyyli- tai vinylideenihalo-genidipolymeereihin on tarkoitettu kattamaan vain stabi- 4 78920 loidut halogenidipolymeerit. Sellaiset seokset ovat erikoisen käyttökelpoisia, joissa vinyyli- tai vinylideeni-halogenidipolymeerejä on läsnä vähintään 50 paino-%, johtuen niiden ylivoimaisesta jäykkyydestä ja veto- ja repäi-5 sylujuuksista.
Etyleenikopolymeerin sekoittaminen vinyyli- tai vinylideenihalogenidipolymeeriin suoritetaan millä tahansa tavanomaisella menetelmällä, esimerkiksi Banbury-sekoitti-messa, kaksivalssimyllyssä tai suulakepuristimessa. Sekoi-10 tus suoritetaan tarpeeksi korkeassa lämpötilassa, jotta polymeerit pehmenevät riittävästi sekoittuakseen, mutta ei niin korkeassa lämpötilassa, että vinyyli- tai vinylideeni-polymeeri hajoaa. Tämä sekoittamislämpötila on tavallisesti alueella 140 - 200°C ja sekoittamista jatketaan riittä-15 vän pitkä aika aineosien sekoittamiseksi homogeenisesti keskenään.
Keksinnön mukaisten seosten silloitus suoritetaan käyttämällä mitä tahansa tai useampia hyvin tunnettuja silloitusmenetelmiä, mukaan lukien elektronisuihkusä-20 teilytys, gammasäteilytys ja vapaaradikaali-silloitusai- neet, kuten peroksidit ja atsidit. Esimerkkeihin sopivista peroksideista kuuluvat orgaaniset aromaattiset tai ali-faattiset peroksidit, esimerkiksi aromaattiset diasyyli-peroksidit ja alifaattiset diasyyliperoksidit, kaksiemäk-25 sisten happojen peroksidit, ketoniperoksidit, alkyyliper- oksiesterit, alkyylihydroperoksidit, kuten diasetyyliper-oksidi, dibentsoyyliperoksidi, bis-2,4-diklooribentsoyyli-peroksidi, di-tert.-butyyliperoksidi, dikumyyliperoksidi, tert.-butyyliperbentsoaatti, tert.-butyylikumyyliperoksi-30 di, 2,5-bis-(tert.-butyyli-peroksi-2,5-dimetyylisykloheks- aani), 1,3-bis-(tert.-butyyli-peroksi-isopropyyli)-bentsee-ni, lauryyliperoksidi, meripihkahappoperoksidi, sykloheks-aanikarboksylaattiperoksidi, tert.-butyyliperoktoaatti ja tert.-butyylihydroperoksidi.
5 78920
Keksinnön mukaisten polymeeriseosten silloitus suoritetaan samanaikaisesti vinyyli- tai vinylideenihalo-genidipolymeerien sekoittamisen kanssa. Jos etyleenikopo-lymeeri seoksessa sisältää hiilimonoksidia, voidaan diamii-5 neja, kuten metyleenidiamiinia tai p-fenyleenidiamiinia käyttää halutun silloituksen aikaansaamiseksi. Etyleeni-kopolymeerien silloittamiseksi, jotka sisältävät karbok-syylihapporyhmiä, ionisten siltojen muodostus on käytännössä sopivat, ja ne saadaan aikaan eri metallioksidien tai 10 -hydroksidien, kuten ZnO:n ja NaOHzn avulla, tai organo-metallisten aineiden, kuten kromiasetyyliasetonin avulla, kuten on yksityiskohtaisesti kuvattu US-patenttijulkaisussa 4 304 887. Näitä kemiallisia silloitusaineita lisätään keksinnön mukaisiin vaahtoutuviin seoksiin yleensä määris-15 sä noin 0,2 - 5,0 paino-% seoksesta laskettuna.
Keksinnön mukaisten seosten vaahtoutus suoritetaan käyttämällä mitä tahansa tavanomaista kemiallista vaahdotusainetta, joka vapautuu tai muuttuu kaasuksi valmistusprosessin aikana. Esimerkkejä näistä vaahdotusaineis-20 ta ovat atsodikarbonamidi (1,1-atsobisformamidi), sulfo-nyylihydratsidit, kuten p,p'-oksi-bis-(bentseenisulfonyy-lihydratsidi), sulfonyylisemikarbatsidi, kuten p-tolueeni-sulfonyylisemikarbatsidi, trihydratsiinitriatsiini, 5-fe-nyylitetratsoli, mono- ja polyatsoformamidi ja dinitroso-25 metyleeniamiini. Näitä kemiallisia vaahdotusaineita lisätään keksinnön mukaisiin seoksiin määrissä noin 0,5 - 20 paino-% seoksesta laskettuna.
Erilaisia määriä tavanomaisia täyteaineita tai lisäaineita voidaan sekoittaa mukaan, vaikkakaan ne eivät 30 ole tämän keksinnön mukaisen seoksen oleellisia aineosia. Esimerkkejä tällaisista aineista ovat erilaiset hiilimus-tat, savet, piihappo, alumiinioksidi, kalsiumkarbonaatti, titaanidioksidi, hapettumisen estoaineet, hajoamisen esto-aineet, tahmeutusaineet, valmistusapuaineet, kuten voite-35 luaineet ja vahat, tulta hidastavat aineet, kuten hydra-toidut alumiinioksidit, raakaöljytäyteaineet, sieniä torjuvat aineet, kemialliset vaahdotuskiihdytinaineet, kuten 6 78920 sinkkioksidi, pintakäsitelty urea tai pentaerytritoli ja pehmittimet, kuten dialkyyliftalaatit, trialkyylimellitaa-tit ja polyesterioligimeerit. Käytetyt määrät riippuvat ainakin osaksi seoksen muiden aineosien määristä ja seok-5 sen halutuista ominaisuuksista. Myös pieniä määriä muita tyydytettyjä ja tyydyttämättömiä polymeerejä, kuten alfa-olefiinipolymeerejä ja metakrylaattipolymeerejä voidaan lisätä kustannusten pienentämiseksi tai seoksen ominaisuuksien modifioimiseksi.
10 Vaahdotusprosessissa seos sekoitetaan ensin huo lellisesti sulassa tilassa tavanomaisessa sekoittimessa, kuten Banbury-sekoittimessa, kaksivalssimyllyssä tai näiden kahden yhdistelmässä, tai suulakepuristimessa. On oleellista, että sekoituslämpötila pidetään vaahdotusai-15 neen hajoamislämpötilan alapuolella, ja mikäli mahdollista, vapaaradikaali-silloitusaineen hajoamislämpötilan alapuolella, yleensä noin 120°C:ssa.
Sekoittamisen jälkeen seos sijoitetaan kuumapu-ristusmuottiin ja muottipöytäpaine sen päällä nostetaan 20 arvoon, joka riittää pitämään tuotteen muotissa, yleensä noin 23 MParhan. Käytetyt muotit on viistottu ulospäin muotin huippua kohti niin, että vaahdotettu tuote nousee helposti ulos muotista. Paineistuksessa vaahdotusaine hajoaa tuottaen pieniä kaasukuplia seokseen kauttaaltaan.
25 Edullinen kemiallinen vaahdotusaine on atsodikarbonamidi, jonka hajoamislämpötila on 200 - 215°C yksin käytettynä tai 130 - 155°C sinkkioksidikatalysaattorin läsnäollessa.
Muotissa lämmityksen aikana kemialliset silloitus-aineet hajoavat tuottaen vapaita radikaaleja, jotka aiheut-30 tavat polymeerin silloittumisen. Edullinen kemiallinen sil-loitusaine keksinnön tarkoituksiin on sellainen, joka val-mistuslämpötiloissa, s.o. alle 120°C:ssa hajoaa ainoastaan vähäisessä määrin, kun se taas hajoaa muovauslämpötilois-sa, s.o. yli noin 150°C:ssa. Mikäli säteilytystä aiotaan 35 käyttää seosten silloitukseen, nämä vaahtoutuvat seokset eivät välttämättä sisällä kemiallista silloitusainetta.
7 78920
Minimiaika, joka tarvitaan seoksen riittävään kovet-tamiseen, määritellään tyypillisillä yritys-ja-erehdys-menetelmillä. Toisin sanoen, kun muotti avataan ja vaahdotettu tuote poistetaan, alikovettumista osoittaa saadun 5 vaahdon lohkeaminen, joka aiheutuu vaahdon kyvyttömyydestä pidättää vaahdotusaineen hajotessa muodostuneet kaasut. Riittävästi kovettunut vaahdotettu tuote on sellainen, joka kestää tämän sisäisen kaasun paineen yksittäisten umpi-solujensa murtumatta muotista irroitettaessa, tiheydeltään 3 10 yleensä vähintään 0,02 g/cm . Mikäli halutaan hyvin jäykkä vaahdotettu tuote, kovettumisaikaa voidaan tietenkin vastaavasti pidentää. Käytettäessä keksinnön mukaisia vaahdottuvia seoksia muottia ei tarvitse jäähdyttää ennen muotin avaamista ja vaahdotetun tuotteen irrottamista.
15 Muovattaessa keksinnön mukaisia terpolymeeriseok- sia, jotka sisältävät enemmän kuin noin 5 % hiilimonoksidia tai rikkidioksidia, todetaan eri asteisia pinnan halkeiluja. Tätä halkeilua vähentämään voidaan lisätä seokseen pieni määrä kemiallista silloitusainetta sekoituspro-20 sessin alussa, loput kemiallisesta silloitusaineesta lisätään sekoitusprosessin lopussa; kolmifunktionaalinen lisä-kovetinaine, kuten triallyylisyanuraatti, voidaan lisätä seokseen, tai voidaan käyttää kemiallisten silloitusainei-den seosta, esim. 75 % tavaomaista peroksidia ja 25 % ak-25 tiivisempaa peroksidia.
Keksinnön mukaisista seoksista valmistettu umpi- 3 soluinen tuote on tiheydeltään vähintään 0,02 g/cn ja kovuudeltaan SHORE A-asteikolla vähintään noin 5.
Keksinnön mukaisen vaahdotettavan seoksen edut 30 käyvät ilmi seuraavista esimerkeistä.
Ellei toisin ole ilmoitettu, kaikissa tässä annetuissa esimerkeissä prosentit ovat paino-%:eina; polyvi-nyylikloridille (PVC) annetut logaritmiset viskositeetti-luvut (iv) on mitattu liuoksissa, jotka sisältävät 0,2 g 35 polymeeriä 100 ml:ssa sykloheksanonia 25°C:ssa. Etyleeni- kopolymeerien sulamisindeksit (MI) on mitattu 190°C:ssa menetelmän ASTM D-1238 mukaan.
8 78920
Esimerkki 1 Tämä esimerkki kuvaa keksinnön mukaisten seosten vaahdottamista ja kovettamista käyttämällä peroksidi-kovetussysteemiä.
5 Saadaan vaahdotettuja tuotteita, joilla on vaih- televa kovuus ja pieni tiheys.
Esimerkissä käytetyn polymeeriseoksen koostumus on seuraava:
Polymeeriseos A Paino-% 10 PVC (iv = 0,96) 60,0 E/25 % VA/10 % CO (MI = 20) 26,0 "Mark" 517, nestemäinen fosfiittipohjäinen kelaatin muodostaja, valm. Argus Chemical Co. 0,3 "Marks WS" Ba/Cd lauraatti^*, 15 valm. Rohm and Haas Co. 1,0 (* .
"Acryloid" K-120N akryylifuusioapuaine valm. Rohm and Haas Co. 1,0
Allied Chemical Co. G7A^* polyetyleeni 1,0 (* "Paraplex" G-62, epoksisoijaöljy 20 valm. Rohm and Haas Co. 3,0
Steariinihappo0,03 Dioktyyliftalaattipehmitin 8,0 *) tavanomaisen PVC-stabilointisysteemin aineosa 25 Edellä lueteltujen aineiden seos valmistettiin kahdessa vaiheessa. Ensin kaikki aineosat paitsi E/VA/CO yhdistettiin suurinopeuksisessa kuivasekoittimessa (Wel-lex). Tämä kuiva seos lisättiin sitten Banbury-sisäiseen sekoittimeen yhdessä E/VA/CO:n kanssa ja sekoitettiin suu-30 rella nopeudella 10 - 15 minuutin ajan lämpötilassa 190°C. Tähän aineeseen viitataan tässä polymeeriseoksena A.
Tämän esimerkin mukaiset seokset a) ja b) (taulukko 1) sekoitettiin kaksivalssimyllyssä, joka toimi 90°C:ssa, "Celogen" AZ-130 ja "Vul-Cup" 40Ke lisättiin vii-35 meiseksi, sen jälkeen kun kaikki muut aineosat olivat hyvin sekoitetut.
li 9 78920
Seokset vaahdotettiin ja kovetettiin lisäämällä seos 45° viistottuun muottiin (5 x 5 x 0,9), paineistamalla muotti noin 275,8 MPa:han tai kunnes muotin ylempi ja alempi puolisko sulkeutuivat, kuumentamalla muotti 5 165°C:seen ja irrottamalla seos muotista noin 6 minuutin kuluttua.
Koostumus, kovetusajat ja lämpötilat ja vaahdon ominaisuudet on annettu taulukossa I.
10 Taulukko I
Aineosa Paino-%
Polymeeriseos 52,3
Kalsiumkarbonaatti, atomiittiliitu, valm. Thompson & Weinman Co. 26,2 15 Hiilimusta N-774, valm. Continental Carbon Co. 5,2 "Satintone" erikoissavi, valm. Engelhard Minerals & Chemicals 2,1
Steariinihappo 0,5 20 Pentaerytritoli (PER-200), valm. Hercules 1,5
Atsodikarbamidi "Celogen" AZ 130, valm. Uniroyal 5,2 "Vul-CUp" 40KE, 1,1-bis-(tert.-butyyliper-oksi)di-isopropyylibentseeni, valm. Hercules 1,7 25
Seos a) Puristuskovetettu 4,5 min ajan 165°C:ssa, sitten jälkikovetettu uunissa 10 min ajan 160°C:ssa / * 3 tiheys' 0,096 g/cm
Shore A kovuus^** 23 30
Seos b) Puristuskovetettu 15 min ajan 140°C:ssa, sitten jälkikovetettu uunissa 20 min ajan 160°C:ssa tiheys^* 0,11 g/cm^ (**
Shore A kovuus 15 35 *) ASTM D-297 **) ASTM D-2240 10 78920
Esimerkki 2 Tämä esimerkki kuvaa myös peroksidikovetussystee-min käyttöä seuraavassa koostumuksessa, jolloin saadaan keksinnön mukaisista seoksista alhaisen tiheyden omaavaa 5 vaahtoa.
Seuraavanlainen seos sekoitettiin Reifenhauser-yksi-ruuvisessa suulakepuristimessa 400°C:ssa noin 60 kierr./min.
Aineosa Paino-% 10 PVC (Firestone 9300) 21,4 E/23 % VA/10 % CO (MI = 20) 32,7
Jauhettu liitu, valm. York 5,3 "Hi sil" 215, piihappotäyteaine, valm. PPG Industries 11,9 15 Ba/Cd/Zn kompleksistabilisaattori 0,7
Zn kompleksistabilisaattori 0,1
Steariinihappo 0,8 "Primol" 205 paraffiiniöljy, valm. Enjoy Chemical 0,1 20 ZnO 0,8
Atsobikarbonamidi, puhallusaine "Celogen" AZ-130 1,6
Dikumyyliperoksidi, "Dicup", valm. Hercules 1,3
Sekoitettu seos kalanterisoitiin sitten haluttuun 25 paksuuteen, lisättiin muottiin ja kovetettiin (paine ja 165°C) noin 8 min ajan.
3 Tällöin saatujen tuotteiden tiheys oli 0,24 g/cm . Esimerkki 3
Seuraava koostumus sekoitettiin esimerkin 1 mukai- 30 sesti.
Aineosa Paino-% PVC (Conoco 5425) 48 "Mark" 7119 2 E/23 % VA/10 % CO 50 35 "Celogen" AZ-130 4<* "Vul-Cup" 40KE 5(* *) laskettuna kolmen ensimmäisen aineosan painosta π Ί $οηη
' V ✓ Λ. VJ
Seos vaahdotettiin ja kovetettiin kuten esimer-kissä 1 ja sen tiheys oli 0,56 g/cm .
Esillä olevan keksinnön mukaisten koostumusten yllättävien ominaisuuksien osoittamiseksi valmistettiin 5 esillä olevan keksinnön mukaiset seokset 1, 2 ja 3 sekä vertailuseoksiksi terpolymeeriseokset 1 ja 2. Terpoly-meerit 1 ja 2 ovat EVACO-terpolymeerikoostumuksia, jotka eivät sisällä PVC:tä. Kaikki tutkitut koostumukset valmistettiin esisekoittamalla tarvittavat ainekset pu-10 hallusainetta, katalyyttiä ja silloitusainetta lukuunottamatta Banbury-sekoittimessa, valssimyllyssä tai vastaavassa sekoituslaitteessa. Sen jälkeen lisättiin vaahdotus-ja silloitusaine ja katalyytti. Kaikissa tapauksissa, joissa termisesti epästabiileja vaahdotus- ja silloitusainei-15 ta oli läsnä, sekoitus suoritettiin näiden aineiden ha-joamislämpötilan alapuolella olevassa lämpötilassa. Tyypillisesti lämpötila oli 100-130°C. Vaahdot valmistettiin vaahtoutuvista, silloittuvista koostumuksista kuumentamalla näytettä koostumuksesta ja sijoittamalla se muottion-20 teloon kuumennetun puristimen kahden levyn väliin, jotka oli esikuumennettu noin 165°C:seen kohotetussa paineessa.
Sen jälkeen kovetettu tuote poistettiin muotista ja testattiin. Tutkitut koostumukset ja saadut testitulokset on esitetty seuraavassa: 25 Tutkitut koostumukset:
Seos 1: vaahdotettu ja silloitettu näyte seuraavasta läh-tökoostumuksesta: PVC (Conoco 5425) 49,7 %
Ba/Cd/fosfiitti-kelaattori-stabilisaattori - 3,2 % 30 epoksidoitu soijapapuöljy - 4,6 % dioktyyliftalaatti - nestemäinen plastisoija - 12 % EVACO-terpolymeeri, joka sisältää 24 paino-% VA ja 10 paino-% CO - 19,3 % CaC03 - 2,8 % steariinihappo - 0,4 % 35 atsodikarbonamidi-puhallusaine - 7,2 % bis(t-butyyliperoksi)di-isopropyylibentseeni-silloitus-aine - 0,8 % la 78920
Seos 2: vaahdotettu ja silloitettu seos seuraavasta läh-tökoostumuksesta: PVC - 45,1 %
Ba/Cd/Zn-stabilisaattori - 1,3 % 5 epoksidoitu soijapapuöljy - 2,2 % dioktyyliftalaatti-plastisoija - 11,8 % EVACO, kuten seoksessa 1 - 16,2 %
CaC03 - 12,9 %
Ti02 - 3,9 % 10 steariinihappo - 0,9 % atsodikarbonamidi-puhallusaine - 3,3 %
ZnO-katalyytti - 1,1 % bis (t-butyyliperoksi) di-isopropyylibentseeni-silloit.us-aine - 1,2 % 15 Seos 3: vaahdotettu silloitettu seos seuraavasta lähtö-koostumuksesta : PVC - 44,0 %
Ba/Cd/Zn-stabilisaattori - 1,3 % epoksidoitu soijapapuöljy - 2,2 % 20 dioktyyliftalaatti-plastisoija - 11,6 % EVACO, kuten seoksessa 1 - 15,8 %
CaC03 - 12,5 %
Ti02 - 3,8 % steariinihappo - 0,9 % 25 atsidikarbonamidi-puhallusaine - 7,2 % bis(t-butyyliperoksi)di-isopropyylibentseeni-silloitus-aine - 0,8 %
Terpolymeeri 1: vaahdotettu silloitettu seos seuraavasta lähtökoostumuksesta: 30 EVACO, kuten seoksessa 1 - 73,4 % silika-täyteaine (Hi Sil 233) - 14,6 %
CaC03 - 5,9 % atsodikarbonamidi-puhallusaine - 3,3 %
ZnO-katalytytti - 2,2 % 35 bis(t-butyyliperoksi)di-isopropyylibentseeni-silloitus-aine - 0,6 % li ia 78920 10 Terpolymeeri 2: vaahdotettu silloitettu seos seuraavista lähtöaineista: EVACO, kuten seoksessa 1 - 72,9 % silika-täyteaine (Hi Sil 233) - 14,5 %
CaCO^ ~5,8 % 15 atsodikarbonamidi-puhallusaine - 3,3 %
ZnO-katalytti - 2,2 % bis(t-butyyliperoksi)di-isopropyylibentseeni-silloitus-aine - 1,2 %
Testitulokset: 20 Koostumus Tiheys Kinmo- Paksuus, mm lisähuomautuksia
g/ml jousta- ellei ASTM
vjus ASTM D-3574
Seos 1 0,128 12 8
Seos 1 0,103 15 22 Ei-kuorittufc 25 Seos 2 0,26 9,5
Seos 3 0,13 16
Terpoly- 0,135 48 26 Ei-kuorittu^ meeri 1
Terpoly- 0,134 42 28 Ei-kuorittu^ 3Q meeri 2 *) Ei-kuorittu = pinta- ja pohjakalvoja ei ole poistettu vaahdotetusta näytteestä.
35
Tuloksista havaitaan, että esillä olevan keksinnön mukaisilla vaahdotetuilla koostumuksilla on huomattavasti suurempi iskuabsorbanssi kuin EVACO-terpolymeerillä yksistään. Tällä on merkitystä sellaisissa sovellutuksissa kuin suojakypärissä ja erilaisissa pehmusterakenteissä esim. autoissa. PVC:tä yksistään ei voida vaahdottaa.
5 Keksinnön mukaisilla koostumuksilla on myös se lisäetu, että näistä koostumuksista valmistetut muovatut tuotteet voidaan poistaa muotista kuumana, mikä nopeuttaa muovausprosessia.
Claims (9)
1. Silloittuva, vaahtoutuva koostumus, joka sisältää 5 a) 5 - 95 paino-% laskettuna polymeerin /komponent tien a) + b)Ji painosta kopolymeeriä, joka sisältää i) etyleeniä, ii) 1-60 paino-% kopolymeerin painosta laskettuna pehmitinmonomeeriä, joka on valittu joukosta, jonka 10 muodostavat tyydyttämättömät 3-20 hiiliatomia sisältä vät mono- tai dikarboksyylihapot, mainittujen tyydyttämättömien mono- tai dikarboksyylihappojen esterit, tyydytettyjen karboksyylihappojen vinyyliesterit, joissa happoryh-mä sisältää 2-18 hiiliatomia, vinyylialkyylieetterit, 15 joissa alkyyliryhmä sisältää 1-18 hiiliatomia, vinyyli-tai vinylideenihalogenidit, akryylinitriili, metakryyli-nitriili, norborneeni, 3-12 hiiliatomia sisältävät alfa-olefiinit ja vinyyliaromaattiset yhdisteet, iii) 1-30 paino-% kopolymeeristä laskettuna 20 hiilimonoksidia ja/tai rikkidioksidia, ja b) 5-95 paino-% polymeerin ^komponenttien a) + b)) painosta laskettuna vinyyli- tai vinylideenihalogeni-dipolymeeriä; tunnettu siitä, että koostumus sisältää lisäksi: 25 c) 0,5 - 20 paino-% koostumuksen painosta laskettu na kemiallista vaahdotusainetta ja d) 0,2 - 5,0 paino-% koostumuksen painosta laskettuna silloitusainetta.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen koostumus, 30 tunnettu siitä, että komponentit a) ja b) ovat yhteensopivia optisen läpinäkyvyyden suhteen.
3. Patenttivaatimuksen 1 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että silloitusaine on vapaaradi-kaali-silloitusaine.
4. Patenttivaatimuksen 3 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että vapaaradikaali-silloitusai-ne on peroksidi. JS 78920
5. Patenttivaatimuksen 1 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että silloitusaine on valittu joukosta, jonka muodostavat diamiinit ja metalli-ionit.
6. Patenttivaatimuksen 1 mukainen koostumus, 5 tunnettu siitä, että komonomeeri a) ii) on valittu joukosta, jonka muodostavat metyyliakrylaatti, butyyli-akrylaatti, vinyyliasetaatti ja maleiinihappomonoetyyli-eetteri.
7. Patenttivaatimuksen 6 mukainen koostumus, 10 tunnettu siitä, että vinyyli- tai vinylideeniha-logenidipolymeerin määrä on vähintään 50 paino-%.
8. Patenttivaatimuksen 7 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että vinyyli- tai vinylideenihalo-genidipolymeeri on polyvinyylikloridi.
9. Umpisoluinen vaahdotettu tuote, tunnet- t u siitä, että se on valmistettu vaahdottamalla ja silloittamalla jonkin patenttivaatimuksen 1-8 mukainen koostumus muotissa. 1β 78920
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US42444982 | 1982-09-27 | ||
| US06/424,449 US4391923A (en) | 1982-09-27 | 1982-09-27 | Low density closed-cell foamed articles from ethylene copolymer/vinyl or vinylidene halide blends |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI833450A0 FI833450A0 (fi) | 1983-09-26 |
| FI833450A FI833450A (fi) | 1984-03-28 |
| FI78920B FI78920B (fi) | 1989-06-30 |
| FI78920C true FI78920C (fi) | 1989-10-10 |
Family
ID=23682671
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI833450A FI78920C (fi) | 1982-09-27 | 1983-09-26 | Etylensampolymer och vinyl- eller vinylidenhalogenid innehaollande kompositioner och av dessa kompositioner framstaellda skummade artiklar med laog taethet och slutna celler. |
Country Status (20)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4391923A (fi) |
| EP (1) | EP0107371B1 (fi) |
| JP (1) | JPS5980444A (fi) |
| KR (1) | KR840006355A (fi) |
| AU (1) | AU562321B2 (fi) |
| BR (1) | BR8305204A (fi) |
| CA (1) | CA1213700A (fi) |
| DE (1) | DE3378476D1 (fi) |
| ES (1) | ES525823A0 (fi) |
| FI (1) | FI78920C (fi) |
| GB (1) | GB2127417B (fi) |
| KE (1) | KE3631A (fi) |
| MA (1) | MA19906A1 (fi) |
| MY (1) | MY8600600A (fi) |
| NO (1) | NO166797C (fi) |
| OA (1) | OA07546A (fi) |
| PH (1) | PH18845A (fi) |
| PT (1) | PT77393B (fi) |
| ZA (1) | ZA837150B (fi) |
| ZW (1) | ZW20683A1 (fi) |
Families Citing this family (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AU616408B2 (en) * | 1982-07-01 | 1991-10-31 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Thermoplastic elastomeric compositions based on compatible blends of an ethylene copolymer and vinyl or vinylidene halide polymer |
| US4434253A (en) | 1982-09-27 | 1984-02-28 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Low density closed-cell foamed articles from ethylene copolymer/vinyl or vinylidene halide blends |
| US4480054A (en) * | 1983-07-15 | 1984-10-30 | E. I Du Pont De Nemours And Company | Foamable polymer blend compositions |
| EP0135027B1 (en) * | 1983-07-22 | 1989-02-08 | Du Pont-Mitsui Polychemicals Co., Ltd. | Polymer composition |
| US4540719A (en) * | 1985-01-18 | 1985-09-10 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for making foamed, sulfur-cured polymer blend compositions |
| US4555528A (en) * | 1985-01-18 | 1985-11-26 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for making foamed, sulfur-cured polymer blend compositions |
| DE3578657D1 (de) * | 1985-09-18 | 1990-08-16 | Dow Chemical Co | Mischungen aus vinylidenchloridinterpolymeren und olefinpolymeren. |
| US5089556A (en) * | 1986-09-05 | 1992-02-18 | The Dow Chemical Company | Adhesive, RF heatable grafted polymers and blends |
| JPH089676B2 (ja) * | 1987-08-13 | 1996-01-31 | 三井・デュポンポリケミカル株式会社 | 塩化ビニル系重合体架橋発泡体の製造方法 |
| US5049626A (en) * | 1988-09-08 | 1991-09-17 | Du Pont-Mitsui Polychemicals Co., Ltd. | Graft copolymer and process for the preparation thereof and use |
| JP2545124B2 (ja) * | 1988-10-27 | 1996-10-16 | 三井・デュポンポリケミカル 株式会社 | 塩化ビニル樹脂架橋発泡体の製造方法 |
| NZ243642A (en) * | 1991-07-23 | 1994-02-25 | Du Pont | Melt blended ethylene-vinyl alcohol copolymer compositions containing a |
| KR20050037854A (ko) * | 2003-10-20 | 2005-04-25 | 에스케이씨 주식회사 | 난연성 폴리에스테르 필름 |
| EP3538594A1 (en) * | 2016-11-10 | 2019-09-18 | E. I. du Pont de Nemours and Company | Foam from inorganic physical blowing agents with improved properties |
Family Cites Families (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2387730A (en) * | 1942-04-07 | 1945-10-30 | Du Pont | Process for obtaining cork-like products from polymers of ethylene |
| US2849028A (en) * | 1955-10-03 | 1958-08-26 | Armstrong Cork Co | Cellular products and method of manufacture |
| US3341481A (en) * | 1963-08-27 | 1967-09-12 | Hercules Inc | Preparation of cellular polyolefins |
| US3553348A (en) * | 1966-11-02 | 1971-01-05 | Gen Electric | Polymeric blends for insulation composition |
| US3684778A (en) * | 1970-04-28 | 1972-08-15 | Du Pont | Polymers of ethylene, sulfur dioxide and ethylenic monomers |
| US3657202A (en) * | 1970-04-28 | 1972-04-18 | Du Pont | Ethylene/sulfur dioxide bipolymers and method of making |
| US3855160A (en) * | 1970-10-27 | 1974-12-17 | Leben Utility Co | Thermosetting foamable resinous composition |
| US3780140A (en) * | 1971-08-06 | 1973-12-18 | Du Pont | Ethylene/carbon monoxide polymer compositions |
| NL7210745A (fi) | 1971-08-06 | 1973-02-08 | ||
| DE2322693A1 (de) | 1973-05-05 | 1974-11-21 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung elastischer weichschaeume aus olefinpolymerisaten |
| US4070532A (en) * | 1975-05-23 | 1978-01-24 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Ethylene carbon monoxide copolymers containing epoxy side groups |
| GB2014153A (en) | 1977-11-01 | 1979-08-22 | Ici Ltd | Foamed ethylene copolymer articles |
| US4275181A (en) * | 1978-08-29 | 1981-06-23 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Curable blends of chloroprene polymer and ethylene copolymer |
| US4172939A (en) * | 1978-08-29 | 1979-10-30 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Vulcanizable ethylene/vinyl acetate/carbon monoxide terpolymers |
| US4391922A (en) * | 1982-05-06 | 1983-07-05 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Blowing agents as curatives for ethylene/carbon monoxide copolymers |
-
1982
- 1982-09-27 US US06/424,449 patent/US4391923A/en not_active Expired - Lifetime
-
1983
- 1983-09-22 ES ES525823A patent/ES525823A0/es active Granted
- 1983-09-22 CA CA000437315A patent/CA1213700A/en not_active Expired
- 1983-09-23 BR BR8305204A patent/BR8305204A/pt not_active IP Right Cessation
- 1983-09-23 AU AU19391/83A patent/AU562321B2/en not_active Ceased
- 1983-09-24 MA MA20129A patent/MA19906A1/fr unknown
- 1983-09-26 DE DE8383305748T patent/DE3378476D1/de not_active Expired
- 1983-09-26 PT PT77393A patent/PT77393B/pt not_active IP Right Cessation
- 1983-09-26 JP JP58176565A patent/JPS5980444A/ja active Pending
- 1983-09-26 PH PH29590A patent/PH18845A/en unknown
- 1983-09-26 FI FI833450A patent/FI78920C/fi not_active IP Right Cessation
- 1983-09-26 EP EP83305748A patent/EP0107371B1/en not_active Expired
- 1983-09-26 NO NO833456A patent/NO166797C/no unknown
- 1983-09-26 GB GB08325725A patent/GB2127417B/en not_active Expired
- 1983-09-26 OA OA58116A patent/OA07546A/xx unknown
- 1983-09-26 KR KR1019830004495A patent/KR840006355A/ko not_active Application Discontinuation
- 1983-09-26 ZA ZA837150A patent/ZA837150B/xx unknown
- 1983-09-27 ZW ZW206/83A patent/ZW20683A1/xx unknown
-
1986
- 1986-04-14 KE KE3631A patent/KE3631A/xx unknown
- 1986-12-30 MY MY600/86A patent/MY8600600A/xx unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3378476D1 (en) | 1988-12-22 |
| GB2127417B (en) | 1985-12-04 |
| ES8602069A1 (es) | 1985-11-16 |
| ES525823A0 (es) | 1985-11-16 |
| GB8325725D0 (en) | 1983-10-26 |
| FI78920B (fi) | 1989-06-30 |
| KR840006355A (ko) | 1984-11-29 |
| EP0107371A2 (en) | 1984-05-02 |
| EP0107371B1 (en) | 1988-11-17 |
| CA1213700A (en) | 1986-11-04 |
| NO166797C (no) | 1991-09-04 |
| AU562321B2 (en) | 1987-06-04 |
| FI833450A (fi) | 1984-03-28 |
| KE3631A (en) | 1986-05-16 |
| GB2127417A (en) | 1984-04-11 |
| ZA837150B (en) | 1985-05-29 |
| EP0107371A3 (en) | 1985-05-29 |
| MY8600600A (en) | 1986-12-31 |
| MA19906A1 (fr) | 1984-04-01 |
| US4391923A (en) | 1983-07-05 |
| AU1939183A (en) | 1984-04-05 |
| PH18845A (en) | 1985-10-14 |
| PT77393B (en) | 1986-02-18 |
| NO833456L (no) | 1984-03-28 |
| PT77393A (en) | 1983-10-01 |
| NO166797B (no) | 1991-05-27 |
| BR8305204A (pt) | 1984-05-02 |
| OA07546A (fr) | 1985-03-31 |
| FI833450A0 (fi) | 1983-09-26 |
| ZW20683A1 (en) | 1984-01-18 |
| JPS5980444A (ja) | 1984-05-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI78920C (fi) | Etylensampolymer och vinyl- eller vinylidenhalogenid innehaollande kompositioner och av dessa kompositioner framstaellda skummade artiklar med laog taethet och slutna celler. | |
| US5911940A (en) | Dual cure process of producing crosslinked polyolefinic foams with enhanced physical properties | |
| US6124370A (en) | Crosslinked polyolefinic foams with enhanced physical properties and a dual cure process of producing such foams | |
| US5532282A (en) | Polyolefin-based composition for rotational molding | |
| US6528550B1 (en) | Crosslinked foam of ethylene vinyl acetate copolymer and acid copolymer | |
| US20050288440A1 (en) | Polyolefin foams for footwear foam applications | |
| US6797737B1 (en) | Crosslinked foam of ethylene vinyl acetate copolymer and acid copolymer | |
| US4434253A (en) | Low density closed-cell foamed articles from ethylene copolymer/vinyl or vinylidene halide blends | |
| Puri et al. | The Production of Cellular Crosslinked Polyolefins—Part 2—The Injection Moulding and Press Moulding Techniques | |
| CA1197049A (en) | Fast-curing foamable composition based on ethylene terpolymers | |
| EP3830187B1 (en) | Ionomers of ethylene acid copolymers with enhanced creep resistance | |
| CN1080631C (zh) | 注塑制备高性能鞋底夹层的方法 | |
| EP1198511B1 (en) | Crosslinked foam of ethylene vinyl acetate copolymer and acid copolymer | |
| US4394459A (en) | Fast-curing foamable composition based on ethylene terpolymers | |
| KR20010009382A (ko) | 발포용 열가소성 수지조성물 | |
| EP0138265A2 (en) | Process for the production of expanded reticulated polyethylene | |
| US4454250A (en) | Low density cellular polyvinyl chloride | |
| KR940006459B1 (ko) | 열가소성 수지 발포용 조성물 | |
| WO2002022339A1 (en) | Open cell foamed articles | |
| JP2000026527A (ja) | 樹脂組成物 | |
| JPS59109531A (ja) | 難燃性ポリエチレン発泡体 | |
| KR20180087906A (ko) | 상압형 발포체 성형이 가능한 발포체 조성물 및 이를 이용한 성형방법 | |
| JPS6254816B2 (fi) | ||
| JPS5933334A (ja) | 樹脂発泡成形体およびその製造方法 | |
| JPH0618708B2 (ja) | 高発泡ポリオレフィン独立気泡体の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM | Patent lapsed |
Owner name: BATA LIMITED Owner name: E.I. DU PONT DE NEMOURS AND COMPANY |