CN1080631C

CN1080631C - 注塑制备高性能鞋底夹层的方法

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Publication number: CN1080631C
Application number: CN94108115A
Authority: CN
Inventors: 柳倧善; 吴相泽; 尹晸植; 金容徹; 金玖尔; 林柄文; 梁章植
Original assignee: Korea Institute of Footwear and Leather Technology
Current assignee: Korea Institute of Footwear and Leather Technology
Priority date: 1994-04-15
Filing date: 1994-07-02
Publication date: 2002-03-13
Anticipated expiration: 2014-07-02
Also published as: CN1099695A

Abstract

本发明涉及一种生产高性能鞋底夹层的方法，特别是其特征在于：该鞋底夹层是通过基本上含有乙烯—乙酸乙烯酯(EVA)共聚物、EVA共混物、改性的EVA共聚物、乙烯—丙烯酸乙酯(EEA)或EEA共混物，通过加入填料、交联剂、发泡剂和其它添加剂，并且通过将上述物料注射成型制备的，从而获得具有低比重、改善的物理性能诸如抗撕裂强度和压缩变定的交联膨胀的鞋底夹层。

Description

注塑制备高性能鞋底夹层的方法

本发明涉及一种生产高性能鞋底夹层的方法，其特征尤其在于：通过基本上含有乙烯-乙酸乙烯酯(EVA)共聚物、EVA共混物、改性的EVA共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯(EEA)或EEA共混物，通过加入填料、交联剂、发泡剂和其它添加剂，并且通过将上述物料进行注射成型制备该鞋底夹层，从而获得具有低比重、改善的物理性能诸如抗撕裂强度和压缩变定的交联的膨胀的鞋底夹层。

如今，对于制鞋工业中的鞋底夹层或底层，主要使用EVA共聚物或与少量橡胶混合的树脂，用来通过压模成型生产具有封闭微孔的膨胀结构。

但是，虽然包括上述物质在内的压模成型的鞋底夹层具有下列优点：它的比重小因而较轻，并且它不褪色，但是与含有聚氨酯的鞋底夹层相比，它有不足之处，诸如撕裂强度低、粘合力低、压缩变定高等缺点。

一种生产鞋底夹层和底层的常规方法可简述如下。

通过下列步骤获得一种主要为柔韧性的具有封闭微孔的膨胀泡沫体：

通过加入交联剂、发泡剂和其它添加剂制备乙烯-乙酸乙烯酯树脂或它与橡胶的共混物的组合物片材；

将上述片材加入塑模中并在高温高压下压制20-30分钟，从而降解交联剂和发泡剂；

开模一段时间放压，然后物料由于压力差而迅速膨胀。

可利用切削机和切割机将上述制品切成一定的厚度和大小，由熟练工人修剪和打磨，在产品形状的塑模里150-160℃下热压5-20分钟，然后在10-20℃下密封的塑模里冷却10-20分钟，再次压制产品，从而生产出需要形状的产品。

但是，上述常规方法需要切削、切割、修剪和打磨等复杂工序，同时还需要两次模压。因此，它的缺点为：由于复杂的工序，所以它需要费时的劳动及消耗大量的时间和材料。

因此，本发明的发明者等人致力于简化先前复杂的工序，用较少的时间经济地生产出新的鞋底夹层。所以，按照下列步骤可以实现本发明，连续地生产出鞋底夹层的膨胀泡沫体：

基本上含有EVA共聚物或它的共混物，其中乙酸乙烯酯的含量为9-33wt％且其熔融流动指数为1.5-10g/10min，或者含有经过水解或在有机过氧化物存在下接枝了各种单体、酸酐硅烷、树脂和橡胶的EVA共聚物，其中乙酸乙烯酯的含量为9-33wt％且其熔融流动指数为1.5-40g/10min，或者含有EEA或它的共混物，其中丙烯酸乙酯的含量为9-35wt％且其熔融流动指数为2-30g/10min；

往上述物料中加入添加剂，制得混合物；

将混和物注入热模中进行注射成型；

同时在升温加压条件下用有机过氧化物交联和使发泡剂分解；以及

开模一段时间，让上述物质三维膨胀。

本发明的目的是提供一种仅仅通过一步而没有再次模塑或其它的复杂工序来制备具有闭孔结构和优异的机械和物理性能的交联和膨胀的鞋底夹层。

下文详细地说明了本发明。

本发明的特征在于：基本上含有EVA共聚物或其共混物，其中乙酸乙烯酯的含量为9-33wt％，且其熔融流动指数为1.5-10g/10min，或者含有改性的EVA共聚物，其中乙酸乙烯酯的含量为9-33wt％且其熔融流动指数为1.5-40g/10min，或者含有EEA或其共混物，其中丙烯酸乙酯的含量为9-35wt％且其熔体流动指数为2-30g/10min，加入交联剂、发泡剂和其它添加剂，注射该组合物，交联并膨胀。

下面更详细地说明了本发明。

本发明涉及一种生产鞋底夹层的方法，其中鞋底夹层基本上是含有EVA、EEA、它们各自的共混物或改性EVA，往其中加入添加剂，将这些物料进行注射成型。

在本发明中，鞋底夹层的基本材料是EVA、其共混物或改性的EVA，其中乙酸乙烯酯的含量为9-33wt％，熔融流动指数(MFI)为1.5-10.0g/10min，或者EEA或其共混物，其中丙烯酸乙酯的含量为9-35wt％，MFI为2-30g/10min。

当只使用EVA作为生产本发明的鞋底夹层的基本材料时，如果乙酸乙烯酯的含量少于9wt％，由于树脂的熔点升高，在注射时交联剂或发泡剂提前分解，膨胀泡沫的柔韧性和缓冲性能以及配合剂的分散能力下降。如果乙酸乙烯酯的含量大于33wt％，膨胀泡沫体的比重增加，其耐磨性能和保留性能下降。如果EVA的MFI小于1.5g/10min，组合物的流动性能下降并且在注射成型过程中由于摩擦生热使混合物温度升高。如果EVA的MFI大于10g/10min，混合物的流动性能优良，但膨胀泡沫体的机械性能下降。

为了制备在本发明中用作基本材料的改性EVA，加入0.05-5份(重量)NaOH或KOH水解EVA。

另外，通过接枝0.05-5份(重量)醇或不饱和碳酸，制得改性EVA。对于醇，使用乙烯醇，而对于不饱和碳酸，使用丙烯酸或甲基丙烯酸。

此外，通过在有机过氧化物存在下其分解温度下接枝0.1-10份(重量)酸酐或硅烷化合物可制得改性EVA。根据本工艺的条件，有机过氧化物的用量为0.01-0.2份(重量)，温度为10分钟半衰期130-200℃。如果有机过氧化物的含量低于0.01份(重量)，要获得合适的接枝效率很困难。如果有机过氧化物的用量大于0.2份(重量)，EVA本身可能进行交联反应并焦烧。对于酸酐，可使用乙酸酐、邻苯二甲酸酐、琥珀酸酐或戊二酸酐。对于硅烷化合物，可使用乙烯基硅烷，包括乙烯基三氯硅烷，乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷，乙烯基三乙氧基硅烷或乙烯基三甲氧基硅烷，或者环氧硅烷，包括2-(3，4-环氧环己基)乙基三甲氧硅烷，3-缩水甘油基氧丙基三甲氧基硅烷或3-缩水甘油基氧丙基甲基二乙氧硅烷。特别地，在硅烷化合物接枝在EVA上之处，使用0.001-5份(重量)硅烷醇缩合的催化剂来减少与硅烷的交联反应，从而提高膨胀泡沫体的交联性能。对于硅烷醇缩合反应的催化剂，可使用二月桂酸二丁基锡、二乙酸二丁基锡或二辛酸二丁基锡。

另外，在仅使用EEA的情况下，当丙烯酸乙酯的含量低于9wt％时，所获得的膨胀泡沫体的橡胶弹性、柔韧性及配合剂的分散能力均下降。

当丙烯酸乙酯的含量大于35wt％时，该膨胀泡沫体的比重增加。当EEA的MFI小于2g/10min时，在注射成型中如同EVA的情形一样组合物的流动性能下降。当EEA的MFI大于30g/10min时，组合物的流动性能改善但膨胀泡沫体的机械性能下降。

另外，对于EVA共混物，它含有95-50份(重量)EVA，其中乙酸乙烯酯的含量为9-33wt％，MFI为1.5-10.0g/10min，并且含有5-50份(重量)不止一种的橡胶、树脂和其它的EVA，其中乙酸乙烯酯的含量为10-55wt％，MFI为6-150g/10min。对于制备EVA共混物所用的EVA，当MFI小于6g/10min时，不可能通过共混改善组合物的流动性能。当MFI大于150g/10min时，注射过程中组合物的流动性能得到极大的改善，而膨胀泡沫体的机械性能下降。当用以制备EVA共混物的EVA中乙酸乙烯酯的含量少于10份(重量)时，橡胶弹性、柔韧性及配合剂的分散性能下降。

当其含量大于50份(重量)，上述性能得到改善，但耐磨性能、形状保持性能及孔密度下降，并且膨胀泡沫体的比重上升。

另外，对于EEA共混物，它含有95-50份(重量)EEA，其中丙烯酸乙酯的含量为9-35wt％，MFI为2-30g/10min，并且含有5-50份(重量)一种以上的橡胶、树脂和EEA，其中丙烯酸乙酯的含量为10-55wt％，MFI为6-150g/10min。对于用来制备EEA共混物的EEA，当MFI低于6g/10min时，组合物的流动性能不能得到改善。当MFI高于150g/10min时，膨胀泡沫体的机械性能下降。

当制备EEA共混物的EEA中丙烯酸乙酯的含量少于10份(重量)时，该膨胀泡沫体的橡胶弹性柔韧性和缓冲能力下降。当它超过55份(重量)时，该膨胀泡沫体的比重上升。

另外，在制备上述EVA或EEA共混物时，所加的EVA、EEA、橡胶或树脂的含量优选为5-50份(重量)。当其含量少于5份(重量)时，很难获得共混效果。当其含量大于50份(重量)时，该膨胀泡沫体的比重升高并且一些物理性能包括柔韧性下降，同时不能获得稳定的小孔。

用来制备EVA或EEA共混物的橡胶和树脂包括异戊二烯橡胶、天然橡胶、苯乙烯-丁二烯橡胶、乙烯-丙烯橡胶、乙烯-丙烯-二烯共聚物、1，2-聚丁二烯橡胶、液体异戊二烯橡胶、液体氯化橡胶、液体聚丁二烯橡胶、液体乙烯-丙烯-二烯橡胶、聚硅氧橡胶、丁基橡胶、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯共聚物、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物、苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯共聚物、液体氯丁二烯、离聚物树脂、聚乙烯、氯化聚乙烯、氯磺化聚乙烯和可混炼的聚氨酯。

在制备本发明的鞋底夹层时，除了上述的基本材料之外，还加入填料，发泡剂、交联剂和金属氧化物。如果需要，可加入起膨胀剂和交联剂作用的辅助试剂、稳定剂和其它添加剂。本发明所用的填料包括碳酸钙、碳酸镁、硫酸钡、硫酸钙、二氧化硅、粘土、碳黑和它们的变性试剂。对于100份(重量)基本材料，可使用5-40份(重量)或者优选地10-30份(重量)填料。如果其用量少于5份(重量)，不能获得填充效果。如果其用量大于40份(重量)，比重增加并且机械性能下降。

本发明所用的发泡剂包括偶氮化合物，诸如偶氮二酰胺，其分解温度为130-260℃，Nitoroso化合物，诸如N，N′-二亚硝基五亚甲基四胺、偶氮二异丁腈，对甲苯磺酰肼，对，对′-氧双(苯磺酰肼)和二偶氮氨基偶氮苯。对于100份(重量)基本材料，使用2-10份(重量)或优选地2.2-8份(重量)发泡剂。如果其用量低于2份(重量)，膨胀泡沫体的硬度和比重增加。如果其用量大于10份(重量)，由于突然的膨胀超过了树脂的热的粘弹性极限，不能得到均匀的小孔。

为了充分捕捉在发泡剂的分解温度以外产生的分解气体并且赋予树脂热的粘弹性，对于100份(重量)基本材料，使用0.4-5份(重量)或者优选地0.6-4份(重量)有机过氧化物交联剂，其10分钟半衰期温度130-200℃。

如果所述用量低于0.4份(重量)，由于交联不足，在发泡剂分解时不能得到组合物的热的粘弹性。如果其用量大于5份(重量)，由于硬度突然增加，膨胀的泡沫体变得不稳定。交联剂的实例包括叔丁基过氧异丙基碳酸酯、叔丁基过氧月桂酸酯、叔丁基过氧乙酸酯、二过氧邻苯二甲酸二叔丁基酯、叔二丁基过氧马来酸、环己酮过氧化物、叔丁基异丙苯基过氧化物、叔丁基氢过氧化物、过氧苯甲酸叔丁基酯、二异丙苯过氧化物、1，3-双(叔丁基过氧异丙基)苯、甲基乙基酮过氧化物、2，5-二甲基-2，5-二(苯甲酰基过氧)己烷、2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基过氧)己烷、二叔丁基过氧化物、2，5-二甲基-2，5-(叔丁基过氧)-3-己炔、正丁基-4，4-双(叔丁基过氧)戊酸酯和α，α′-双(叔丁基过氧)二异丙基苯。

同时，为了改善膨胀泡沫体的加工性能及物理性能，可使用金属氧化物，包括氧化镉、氧化锌、氧化镁、氧化汞、氧化锡、氧化铅和氧化钙，以及硬脂酸、硬脂酸锌、碳酸锌、碳酸钙和硬脂酸钡，其用量为对于100份(重量)基本材料使用1-4份(重量)。特别地，金属氧化物同时还起着辅助发泡剂分解的作用。

此外，辅助发泡剂包括尿素及其衍生物，其用量为：对于100份(重量)基本材料，使用0.5-8份(重量)。辅助交联剂包括少量的硫、三聚氰酸三烯丙酯、异氰尿酸三烯丙酯、三甲基丙烯酸三羟甲酯丙烷、二丙烯酸二甘醇酯、二甲基丙烯酸二甘醇酯、丙烯酸丁二醇酯、二甲基丙烯酸丁二醇酯、金属丙烯酸盐和金属甲基丙烯酸盐，其用量为：对于100份(重量)基本材料，使用0.1-5份(重量)。为了增加膨胀泡沫体的白度，对于100份(重量)基本材料，可使用2-30份(重量)二氧化钛和0.001-5份(重量)其它的增白剂。

在低于交联剂和发泡剂的分解温度并且在基本材料的溶融温度以外的温度下，在密闭式混炼机、开炼机或捏和机中混合上述组合物材料。所得的混合物加工成适合于注射成型的片材，然后以统一厚度和宽度的条带或片状送入注射成型机。通过注射成型机的旋挤，在合模压力150-400kg/cm²下持续合模3-10分钟。

按照交联剂和发泡剂的分解温度，螺杆温度为80-100℃，塑模温度为150-200℃。

然后，开模一段时间，同时将泡沫体从塑模中取出并膨胀，仅仅通过一步生产出具有所需外部表层的鞋底夹层。

在上述注射成型中，当模塑温度低于150℃或合模时间短于3分钟时，交联剂和发泡剂可能分解不充分。当模塑温度高于200℃或加工时间长于10分钟时，部分的膨胀泡沫体褪色或产生不稳定的泡沫体。

按照本发明的上述方法生产的鞋底夹层在其外表面有一层表皮，其膨胀比(比重比率)为10-3.3倍，比重为0.1-0.3。该膨胀泡沫体既不被撕裂也没有缺陷，它有优异的外观并且对上底和下底有着较好的粘合力。与按先前压制成型所生产的膨胀泡沫体相比，它在包括橡胶弹性、拉伸性能、耐磨性、抗撕裂性能和压缩变定的各种性能方面有着显著的改善。

下文通过实施例详细地说明了本发明，但本发明并不限于这些

实施例。

实施例1

除了100份(重量)EVA之外，其中乙酸乙烯酯的含量为15wt％，MFI为2.5g/10min，通过一个其外部温度为90-105℃的混炼辊将诸如MgCO₃、硬脂酸、氧化锌、二氧化钛和其它辅助试剂等填充剂以表1所示的份量混合。

将交联剂诸如过氧化二枯基和发泡剂诸如偶氮二碳酰胺与上述物料混合20分钟，生产出宽度30mm、厚度2mm的条带形式的组合物片材或组合物切片。

在90-100℃下螺杆计量注入上述物料并注入模具中。在180℃塑模内于300-400kg/cm²合模压力下持续合模300秒钟。通过打开塑模生产出膨胀的鞋底夹层。在室温下冷却后，测定其物理性能，结果示于表2。

与通过先前的压制成型方法所生产的膨胀泡沫体相比，该膨胀泡沫体经过8倍膨胀并且具有所有优异的性能。

实施例2

通过其外部温度为90-105℃的混炼辊将90份(重量)其乙酸乙烯酯的含量为15wt％、MFI为2.5g/10min的EVA与10份(重量)其乙酸乙烯酯含量为28wt％、MFI为25g/10min的EVA相混合。

按照与实施例1相同的方法以表1的份数混合上述物料并注射、交联、膨胀、生产出膨胀泡沫体。该膨胀泡沫体的物理性能测试结果示于表2。

所得的膨胀泡沫体显示出5.6倍膨胀并且MFI提高3倍，同时由于与含有大量乙酸乙烯酯的EVA共混，其硬度降低，同样与通过先前的压制成型方法生产的膨胀泡沫体相比，它具有各种优异性能。

实施例3

将90份(重量)其乙酸乙烯酯的含量为15wt％、MFI为2.5g/10min的EVA与10份(重量)天然橡胶相混合。按照与实施例2相同的方法通过注射成型、交联和膨胀制备膨胀的泡沫体。该膨胀结构的物理性能测试结果见表2。

所生产的膨胀泡沫体显示出5倍膨胀并且其抗撕裂强度和压缩变定大大增加。

实施例4

为了制备改性EVA，使用100份(重量)EVA，其MFI为2.5g/10min，乙酸乙烯酯的含量为15wt％，将它熔融并在90-95℃的捏和机里搅动，加入2.5份(重量)NaOH水解20分钟。除了上述的改性EVA，通过其外部温度为90-105℃的混炼辊将填料、硬脂酸、氧化锌、二氧化钛和其它辅助试剂混和。将交联剂和发泡剂按表1所示比例与上述物料混合20分钟，生产出宽度为30mm、厚度为2mm的条带形式的组合物片材或组合物切片。

通过进料斗和90-100℃的螺杆将上述物料注入塑模中。在180℃下300-400kg/cm²的合模压力下持续合模300秒钟。打开塑模，制得再次压制的膨胀的鞋底夹层。在室温下冷却之后，制得稳定的膨胀泡沫体。

测定其物理性能并将测试结果示于表2。所生产出的膨胀泡沫体显示出5.26倍膨胀并且其抗撕裂强度和压缩变定得到改善。特别地，它们与不使用改性EVA所生产出的膨胀泡沫体相比，粘合力得到很大改善。实施例5

将100份(重量)其MFI为2.5g/10min、乙酸乙烯酯含量为15wt％的EVA熔融并在90-95℃的捏和机里搅动。加入0.04份(重量)过氧化苯甲酰和5份(重量)苯乙烯单体，高速搅动，在150℃下接枝10分钟。上述苯乙烯接枝的EVA含有表I所示份量的基本材料和添加剂，按照与实施例4相同的方法进行注射、交联和膨胀。所得的膨胀泡沫体的性能示于表2。

该膨胀泡沫体显示出5.26倍膨胀，并且与使用未改性EVA生产的膨胀泡沫体相比，其表面更光滑，而且各种性能得到改善。

实施例6

将100份(重量)其MFI为2.5g/10min、乙酸乙烯酯的含量为15wt％的EVA进行处理，使之在140℃捏和机里与2份(重量)一种烷氧基硅烷化合物：乙烯基三甲氧硅烷和0.03份(重量)过氧化苯甲酰反应15分钟。

上述的乙烯基三甲氧硅烷接枝的EVA含有表1所示份量的基本材料和添加剂，按照与实施例4相同的方法进行注射、交联和膨胀。所得的膨胀泡沫体的性能示于表2。

该膨胀泡沫体显示出5倍膨胀，并且与使用未改性EVA生产的膨胀泡沫体相比，其抗撕裂强度和压缩变定得到很大改善。实施例7

在140℃捏和机里将100份(重量)MFI为2.5g/10min且乙酸乙烯酯含量为15wt％的EVA在过氧化苯甲酰存在下与丁基橡胶混合15分钟。

将其链接枝在丁基橡胶链上的EVA的基本材料与按表1所示份量加入的添加剂按照与实施例4相同的方法进行注射、交联和膨胀。所得的膨胀泡沫体的性能示于表2。该膨胀泡沫体显示出5倍膨胀并且在所有物理性能包括抗撕裂强度和压缩变定上得到改善。

实施例8

基本材料含有乙烯-丙烯酸乙酯(EEA)，其中丙烯酸乙酯的含量为30wt％，MFI为3g/10min。按照与实施例1同样的方法将上述物料与按表1所示份量加入的添加剂混合、注射、交联和膨胀。所得膨胀泡沫体的性能示于表2。

该膨胀泡沫体显示5.5倍膨胀，并且与只使用EVA所生产的膨胀泡沫体相比，具有更低的比重和更好的拉伸性能。

它们同样比通过先前的压制成型方法所生产的膨胀泡沫体优越。

实施例9

按照与实施例2相同的方法将90份(重量)其丙烯酸乙酯含量为30wt％且MFI为3g/10min的EEA与10份(重量)乙丙橡胶相混合、注射、交联并膨胀。所得的膨胀泡沫体的性能示于表2。

该膨胀泡沫体显示出5倍膨胀，并且与通过先前的压制成型方法和通过前面指出的实施例3中仅仅使用EEA的方法所生产出的膨胀泡沫体相比，其抗撕裂强度和压缩变定得到很大改善。

实施例10

按照与实施例9相同的方法，将90份(重量)其丙烯酸乙酯含量为30wt％且MFI为3g/10min的EEA与10份(重量)异戊二烯橡胶混合、注射、交联和膨胀。所得的膨胀泡沫体的性能示于表2。

该膨胀泡沫体显示出5.3倍膨胀，并且与只使用EEA的方法所生产出的膨胀泡沫体相比，其抗撕裂强度和压缩变定得到很大改善。参比实施例1

按照目前所用的压制成型方法，将含有90份(重量)EVA和10份(重量)异戊二烯橡胶的基本材料与0.7份(重量)交联剂、3.3份(重量)发泡剂、2份(重量)硬脂酸、3.75份(重量)氧化锌、10份(重量)二氧化钛相混合，生产出组合物片材。

将上述材料置于一密闭塑模中并在160℃、150kg/cm²的压力下压制20分钟。

开模后制得初始的膨胀泡沫体。将上述材料切削成固定的厚度和大小。并且修剪、研磨，然后在产品形状的塑模中于160℃下热压10分钟。接着在密闭塑模中10℃下冷却10分钟。重新压制此材料，制得膨胀泡沫体。该膨胀泡沫体的性能示于表2。参比实施例2

使用其外部温度为90-105℃的混炼辊将其MFI为2.5g/10min、乙酸乙烯酯的含量为15％的未改性EVA与填料、硬脂酸、氧化锌、二氧化钛和其它的辅助试剂混合。往上述物料中加入交联剂和发泡剂并且混合20分钟，从而生产出宽度30mm、厚度2mm的条带形式的组合物片材或组合物切片。利用注射机的进料斗和90-100℃的螺杆将上述材料注入塑模中。在180℃300-400kg/cm²的压力下进行持续合模300秒钟。

开模后制得膨胀的鞋底夹层通过在室温下冷却而获得稳定的膨胀泡沫体。其性能示于表2。该膨胀泡沫体显示出5倍膨胀。

表1

(单位：份数(重量))

实施例参比实施例材料

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 1 2EVA-A⁽¹⁾ 100 90 90 - - - - - - - 90 -EVA-B⁽²⁾ - 10 - - - - - - - - - -EVA-C⁽³⁾ - - - - - - - - - - - 100EVA-D⁽⁴⁾ - - - 100 - - - - - - - -EVA-E⁽⁵⁾ - - - - 100 - - - - - - -EVA-F⁽⁶⁾ - - - - - 100 - - - - - -EVA-G⁽⁷⁾ - - - - - - 100 - - - - -EEA⁽⁸⁾ - - - - - - - 100 90 90 - -EPDM⁽⁹⁾ - - - - - - - - 10 - - -IR⁽¹⁰⁾ - - - - - - - - - 10 10 -NR⁽¹¹⁾ - - 10 - - - - - - - - -BaSO₄ - 5 - 5 5 5 5 5 - - - 5MgCO₃ 20 15 10 15 15 10 10 - 10 10 10 15CaCO₃ - - 10 - - - - 15 10 10 - -硬脂酸 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2ZnO 3.75 3.75 3.75 3.75 3.75 3.75 3.75 3.75 3.75 3.75 3.75 3.75TiO₂ 5 5 6 5 6 6 6 6 6 6 10 5光学增白剂⁽¹²⁾ 0.03 0.03 0.03 0.03 0.03 0.03 0.03 0.03 0.03 0.03 0.03 0.03光学增白剂⁽¹³⁾ 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3交联剂⁽¹⁴⁾ 1 1.05 1 1.05 1.05 1 1 0.95 1 1 1 1.05发泡剂⁽¹⁵⁾ 3.7 4.3 4.3 4 4 4.1 4.3 4 4.1 4.3 4.3 3.72

尿素 - - 3.5 1 1 1 1 - 3.5 3.5 1 1

(1)乙酸乙烯酯的含量为15wt％且MFI为2.5g/10min。

(2)乙酸乙烯酯的含量为28wt％且MFI为25g/10min。

(3)未改性乙烯-乙酸乙烯酯共聚物

(4)通过水解改性的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物

(5)苯乙烯接枝的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物

(6)乙烯基三甲氧硅烷接枝的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物

(7)丁基橡胶接枝的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物

(8)丙烯酸乙酯的含量为30wt％且MFI为3g/10min

(9)乙丙橡胶(Suprene 505A)

(10)异戊二烯橡胶

(11)天然橡胶(标准马来西亚橡胶)

(12)Ultramarine蓝(日本Daichikajei公司产品)

(13)HAKKOL(日本Hakkol化学公司产品)

(14)过氧化二枯基

(15)偶氮二碳酰胺测试实施例

按照下面的方法测试通过上面实施例1-10和参比实施例1-2所生产出的模塑产品的性能。-比重-

除去膨胀泡沫体的外皮之后，利用比重自动测试仪测定比重5次并求取测试结果的平均值。-硬度-

将膨胀泡沫体从中部切断后，用AskerC型硬度仪按照ASTM D-2240测其硬度。-拉伸强度-

除去膨胀泡沫体的外皮，并且使用中模A切刀制得3mm厚的试验样品之后，按照ASTM D-412测试其拉伸强度和伸长。一次试验使用5个样品，十字头速度为500mm/min。-抗撕裂强度-

按照ASTM D-3574和ASTM D-634测试抗撕裂强度。十字头速度为100mm/min，求取5次测试结果的平均值。-压缩变定-

按照ASTM D-3574测试厚度为9mm、直径为28.7±0.05mm的圆柱形样品。

将样品塞在两块平行的金属板和厚度为样品厚度的50％的一块衬垫之间后，在有循环空气的烘箱里于45±0.1℃下进行压缩并退火6小时。取出样品并在室温下冷却30分钟，测试样品的厚度。一次测试使用三个样品，按照下面的方程式(1)计算压缩变定，

Cs (%) = \frac{t_{o} - t_{f}}{t_{o} - t_{s}} \times 100 - - - - (1)

其中Cs是压缩变定，t_o为退火前样品的初始厚度，t_f为退火并冷却30分钟之后样品的最终厚度，t_s是衬垫的厚度。-粘合力-

测试鞋底夹层对下底橡胶层的粘合力。用甲苯冲洗样品表面，干燥，用一定量的粘合剂涂敷并使用手压辊纵向地压5次。

一次测试使用3个样品，十字头速度为20mm/min，使用普通的测试机器。

表2

实施例参比实施例分类

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 1 2比重 0.2 0.18 0.2 0.19 0.19 0.2 0.2 0.18 0.2 0.19 0.21 0.2硬度 52 48 47 49 52 54 52 46 50 46 54 53拉伸强度 21.4 20.3 28.1 20.5 26.2 24.7 28.1 25.3 24.3 28.2 20 18.3(kg/cm²)伸长(％)) 310 230 260 240 260 290 280 390 300 270 220 270抗撕裂强度 12.6 10.8 14.1 12.2 12.8 15.3 14.3 11.9 14.2 13.8 10 9.6(kg/cm)剖层撕裂强度 3.7 3.1 4.5 3.5 3.9 4.5 4.8 3.3 4.2 4.9 2.7 2.8(kg/cm)压缩变定 55 58 47 54 55 43 47 56 41 48 58 67(％)粘合力大于大于大于大于大于大于大于大于大于大于大于大于(kg/in) 7 7 7 8 6 7 7 7 7 7 3 6

Claims

1.一种生产鞋底夹层的方法，其特征在于：基本上含有EEA或其共混物，其中丙烯酸乙酯的含量为9-35wt％，熔融流动指数为2-30g/10min，加入交联剂、发泡剂和其它添加剂进行配料，所述的物料通过80-100℃的螺杆注射进入塑模中并在注射成型机的塑模中于150-200℃下合模3-10分钟，将其注射成型、交联和膨胀，制成比重为0.1-0.3的鞋底夹层。

2.按照权利要求1的生产鞋底夹层的方法，其中所述EEA共混物含有95-50重量份EEA，其中丙烯酸乙酯的含量为9-35wt％，MFI为2-30g/10min，并且含有5-50重量份一种或一种以上的橡胶、树脂和EEA，其中丙烯酸乙酯的含量为10-55wt％，MFI为6-150g/10min。

3.按照权利要求2的生产鞋底夹层的方法，其中所述的用于共混的橡胶和树脂包括异戊二烯橡胶、天然橡胶、丁苯橡胶、乙丙橡胶、乙烯-丙烯-二烯共聚物、1，2-聚丁二烯橡胶、液体异戊二烯橡胶、液体氯化橡胶、液体聚丁二烯橡胶、液体乙烯-丙烯-二烯橡胶、聚硅氧橡胶、丁基橡胶、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯共聚物、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物、苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯共聚物、液体氯丁二烯、离子键型聚合物树脂、聚乙烯、氯化聚乙烯、氯磺化聚乙烯和可混炼的聚氨酯。

4.按照权利要求1的生产鞋底夹层的方法，其中物料注塑膨胀3.3到10倍制成鞋底夹层。