FI78889C - Anvaendning av akrylsyrakopolymerer foer att foerhindra bildning av partikelformigt aemne och/eller dispergera partikelformigt aemne i vattensystem. - Google Patents
Anvaendning av akrylsyrakopolymerer foer att foerhindra bildning av partikelformigt aemne och/eller dispergera partikelformigt aemne i vattensystem. Download PDFInfo
- Publication number
- FI78889C FI78889C FI841494A FI841494A FI78889C FI 78889 C FI78889 C FI 78889C FI 841494 A FI841494 A FI 841494A FI 841494 A FI841494 A FI 841494A FI 78889 C FI78889 C FI 78889C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- weight
- acrylic acid
- copolymer
- use according
- molecular weight
- Prior art date
Links
- 239000013618 particulate matter Substances 0.000 title claims abstract description 18
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 17
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 title claims abstract description 10
- 229920002126 Acrylic acid copolymer Polymers 0.000 title description 7
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 82
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 60
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 50
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 25
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 claims abstract description 19
- 239000004927 clay Substances 0.000 claims abstract description 11
- -1 vinyl aromatic compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 9
- 239000000498 cooling water Substances 0.000 claims abstract description 7
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims abstract description 5
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical group CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 54
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 53
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims description 34
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 claims description 25
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 16
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 11
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims description 7
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 4
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000006528 (C2-C6) alkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 230000009885 systemic effect Effects 0.000 claims 1
- 239000011236 particulate material Substances 0.000 abstract description 2
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 43
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 28
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 27
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 25
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 24
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 24
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 22
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 20
- 235000002639 sodium chloride Nutrition 0.000 description 17
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 14
- 235000011132 calcium sulphate Nutrition 0.000 description 13
- 238000000034 method Methods 0.000 description 13
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 12
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 12
- 239000011550 stock solution Substances 0.000 description 12
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 11
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 10
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 10
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000004584 polyacrylic acid Substances 0.000 description 9
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 8
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 8
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 7
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 6
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 6
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 5
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 5
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 4
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 4
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 230000003373 anti-fouling effect Effects 0.000 description 3
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000001175 calcium sulphate Substances 0.000 description 3
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 3
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 3
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 3
- SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)=C SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 3
- USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L potassium persulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 3
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002845 Poly(methacrylic acid) Polymers 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N Sulfurous acid Chemical class OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 125000005250 alkyl acrylate group Chemical group 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 2
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 239000007810 chemical reaction solvent Substances 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 2
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 2
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 2
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 description 2
- 229920001495 poly(sodium acrylate) polymer Polymers 0.000 description 2
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 2
- 150000003254 radicals Chemical group 0.000 description 2
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 2
- NNMHYFLPFNGQFZ-UHFFFAOYSA-M sodium polyacrylate Chemical compound [Na+].[O-]C(=O)C=C NNMHYFLPFNGQFZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N tert‐butyl hydroperoxide Chemical compound CC(C)(C)OO CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 2
- LCPVQAHEFVXVKT-UHFFFAOYSA-N 2-(2,4-difluorophenoxy)pyridin-3-amine Chemical compound NC1=CC=CN=C1OC1=CC=C(F)C=C1F LCPVQAHEFVXVKT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AGBXYHCHUYARJY-UHFFFAOYSA-N 2-phenylethenesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C=CC1=CC=CC=C1 AGBXYHCHUYARJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QZPSOSOOLFHYRR-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxypropyl prop-2-enoate Chemical compound OCCCOC(=O)C=C QZPSOSOOLFHYRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KWSLGOVYXMQPPX-UHFFFAOYSA-N 5-[3-(trifluoromethyl)phenyl]-2h-tetrazole Chemical compound FC(F)(F)C1=CC=CC(C2=NNN=N2)=C1 KWSLGOVYXMQPPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 1
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DBVJJBKOTRCVKF-UHFFFAOYSA-N Etidronic acid Chemical compound OP(=O)(O)C(O)(C)P(O)(O)=O DBVJJBKOTRCVKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N Fe2+ Chemical compound [Fe+2] CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021578 Iron(III) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 241000533950 Leucojum Species 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100023550 Mycobacterium bovis (strain ATCC BAA-935 / AF2122/97) cmaD gene Proteins 0.000 description 1
- 101150033824 PAA1 gene Proteins 0.000 description 1
- 101150096517 PAA2 gene Proteins 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M Sodium bisulfite Chemical group [Na+].OS([O-])=O DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 244000104757 Viola obliqua Species 0.000 description 1
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 1
- 229920006243 acrylic copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O ammonium group Chemical group [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- AVKUERGKIZMTKX-NJBDSQKTSA-N ampicillin Chemical compound C1([C@@H](N)C(=O)N[C@H]2[C@H]3SC([C@@H](N3C2=O)C(O)=O)(C)C)=CC=CC=C1 AVKUERGKIZMTKX-NJBDSQKTSA-N 0.000 description 1
- 230000003444 anaesthetic effect Effects 0.000 description 1
- 229910052925 anhydrite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- 239000003125 aqueous solvent Substances 0.000 description 1
- 238000003556 assay Methods 0.000 description 1
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000004443 bio-dispersant Substances 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- TWFZGCMQGLPBSX-UHFFFAOYSA-N carbendazim Chemical compound C1=CC=C2NC(NC(=O)OC)=NC2=C1 TWFZGCMQGLPBSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012986 chain transfer agent Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000365 copper sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L copper(II) chloride Chemical compound Cl[Cu]Cl ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L copper(II) sulfate Chemical compound [Cu+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- OPQARKPSCNTWTJ-UHFFFAOYSA-L copper(ii) acetate Chemical compound [Cu+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O OPQARKPSCNTWTJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 description 1
- 230000002950 deficient Effects 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 229940032296 ferric chloride Drugs 0.000 description 1
- 229940032958 ferric phosphate Drugs 0.000 description 1
- 229960002089 ferrous chloride Drugs 0.000 description 1
- 229940116007 ferrous phosphate Drugs 0.000 description 1
- 229960001781 ferrous sulfate Drugs 0.000 description 1
- 239000011790 ferrous sulphate Substances 0.000 description 1
- 235000003891 ferrous sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 1
- 239000008394 flocculating agent Substances 0.000 description 1
- 238000001641 gel filtration chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000002523 gelfiltration Methods 0.000 description 1
- 239000008233 hard water Substances 0.000 description 1
- 239000010903 husk Substances 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052816 inorganic phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K iron trichloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L iron(2+) sulfate (anhydrous) Chemical compound [Fe+2].[O-]S([O-])(=O)=O BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- WBJZTOZJJYAKHQ-UHFFFAOYSA-K iron(3+) phosphate Chemical compound [Fe+3].[O-]P([O-])([O-])=O WBJZTOZJJYAKHQ-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229910000155 iron(II) phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000359 iron(II) sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000399 iron(III) phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- SDEKDNPYZOERBP-UHFFFAOYSA-H iron(ii) phosphate Chemical compound [Fe+2].[Fe+2].[Fe+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O SDEKDNPYZOERBP-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 101150024128 mmaA1 gene Proteins 0.000 description 1
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L peroxydisulfate Chemical compound [O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920002401 polyacrylamide Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920000193 polymethacrylate Polymers 0.000 description 1
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 239000002455 scale inhibitor Substances 0.000 description 1
- 235000010267 sodium hydrogen sulphite Nutrition 0.000 description 1
- 229910001379 sodium hypophosphite Inorganic materials 0.000 description 1
- CHQMHPLRPQMAMX-UHFFFAOYSA-L sodium persulfate Substances [Na+].[Na+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O CHQMHPLRPQMAMX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 150000003440 styrenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000001273 sulfonato group Chemical group [O-]S(*)(=O)=O 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 description 1
- 239000008399 tap water Substances 0.000 description 1
- 235000020679 tap water Nutrition 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F5/00—Softening water; Preventing scale; Adding scale preventatives or scale removers to water, e.g. adding sequestering agents
- C02F5/08—Treatment of water with complexing chemicals or other solubilising agents for softening, scale prevention or scale removal, e.g. adding sequestering agents
- C02F5/10—Treatment of water with complexing chemicals or other solubilising agents for softening, scale prevention or scale removal, e.g. adding sequestering agents using organic substances
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Hydrology & Water Resources (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Paper (AREA)
- Developing Agents For Electrophotography (AREA)
- Separation Of Suspended Particles By Flocculating Agents (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Organic Insulating Materials (AREA)
- Lubricants (AREA)
- Colloid Chemistry (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Processing Of Solid Wastes (AREA)
Description
Akryylihappokopolymeerien käyttö estämään hiukkasmaisen aineen muodostumista ja/tai dispergoimaan hiukkasmaista ainetta vesi- systeemissä 1 78889 Tämä keksintö koskee akryylihappokopolymeerin käyttöä estämään hiukkasmaisen aineen muodostumista ja/tai dispergoimaan hiukkasmaista ainetta vesisysteemissä.
Tämä keksintö koskee erityisemmin vesiliukoisen, pienimolekyy-lipainoisen akryylihappokopolymeerin käyttöä dispergoimaan epäorgaanista hiukkasmaista ainetta, kuten tavallisia kovuutta aiheuttavia ionisuoloja, vesisysteemissä.
Paljon siitä vedestä, jota käytetään suljetun kierron jäähdytys-vesitorneissa ja vedellä jäähdytetyissä tavallisissa lämmönvaih-taji ssa, jotka saavat vetensä joista, järvistä, lammikoista ja vastaavista, sisältää suuria pitoisuuksia suspendoituneita epäorgaanisia hiukkasmaisia aineita kuten mutaa, hiesua ja savea. Jäähdytystornisysteemeissä jäähdytysvaikutus aikaansaadaan haihduttamalla osa vedestä, joka kiertää tornin läpi. Tämä haihtuminen aiheuttaa suspendoituneiden aineiden väkevöitymisen vedessä. Nämä aineet laskeutuvat paikkoihin, joissa virtausnopeus on alhainen ja aiheuttavat korroosiota, kitkahäviötä ja tehotonta lämmönvaihtoa.
Vesi, jota käytetään jäähdytyssysteemeissä ja vesijäähdytteisissä lämmönvaihtimissa, sisältää myös kovuutta aiheuttavien ionien, kuten kalsiumin ja magnesiumin, liuenneita suoloja. Nämä suolat voivat saostua liuoksesta ja johtaa kattilakiven muodostumiseen jäähdytyssysteemien tai lämmönvaihtajien lämmönvaihtopinnoille. Yleisin jäähdytysvesisysteemeistä tavattu saostuma on kalsium-karbonaatti. Kalsiumkarbonaatilla on verraten alhainen vesiliukoisuus. Tämä liukoisuus pienenee pH:n, lämpötilan ja väkevyyden noustessa. Kalsiumsulfaattia tavataan todennäköisesti jääh-dytysvesisysteemeissä. Kalsiumsulfaattia voi syntyä rikkihapon lisäämisestä raakaveteen kalsiumkarbonaattikattilakiven hallitsemiseksi. Vaikka kalsiumsulfaatti on liukoisempi kuin kalsium- 2 78889 karbonaatti, kalsiumsulfaatin liukoisuusraja voi helposti ylittyä aiheuttaen sen saostumisen liuoksesta.
Korkeamolekyylipainoisia polyakrylaatteja ja polyakryyliamide-ja on käytetty mudan ja hiesun hienojen partikkeleiden agglo-meroimiseen löysäksi flokiksi vähentämään näiden aineiden kerääntymistä johtoihin ja lämmönvaihtajän putkiin. Näillä flokeilla on kuitenkin taipumus laskeutua jäähdytystornien altaisiin, jotka sitten vaativat toistuvaa puhdistamista niiden poistamiseksi.
Useita muita aineita on kehitetty ja käytetään vaihtelevalla menestyksellä suspendoituneen hiukkasmaisen aineen dispergoi-miseen ja estämään kovuutta aiheuttavien ionien suolojen saostumista ja siitä johtuvaa kattilakiven muodostumista vesisys-teemeissä.
US-patentti n:o 2 783 200 kohdistuu menetelmään liejun ja saostumien käsittelyyn kattilan syöttövedessä lisäämällä polyakryy-lihappoa tai polymetakryylihappoa epäorgaanisten fosfaattien kanssa tai ilman. Natriumpolyakrylaatin tai -polymetakrylaatin kopolymeerien, joiden koostumuksia ei ole esitetty ja joilla on korkea molekyylipaino, on tehty tunnetuksi yhtä tehokkaana kuin natriumpolyakrylaatin homopolymeeri sisäisen kattilaveden käsittelyssä.
US-patentti n:o 3 085 916 liittyy menetelmään mudan ja hiesun poistamiseen jäähdytysvedestä käyttämällä korkeamolekyylipainoisia (suurempi kuin 100 000) akryylihapon tai metakryylihapon polymeerejä, niiden suoloja tai kopolymeerejä, jotka on tehty vähintään 50 mooli-%:sta akryylihappoa tai metakryylihappoa yhdessä muiden kopolymeroituvien polymeerien kanssa. Korkean, mieluummin kuin alhaisen, molekyylipainon kopolymeerien on osoitettu olevan yleisesti tehokkaampia mudan ja hiesun flok-kulantteja. Patentti ei kerro kuitenkaan pienimolekyylipainois-ten akryylipolymeerien tai -kopolymeerien käytöstä mudan ja hiesun dispergaattoroina vesisysteemeissä.
3 78889 US-patentti 3 578 589 kohdistuu menetelmään jäähdytysveden saostumien käsittelemiseksi nonionista pinta-aktiivista ainetta ja akryylihapon tai metakryylihapon polymeerejä, niiden suoloja ja tällaisten suolojen kopolymeerejä käyttäen. Kopolymee-rien molekyylipainon on esitetty olevan välillä noin 4000-95000, kun taas edullisella polymetakryylihapolla tai natriumpolymet-akrylaatilla on esitetty olevan molekyylipaino välillä 5000-15000.
US-patentti n:o 4 008 164 liittyy kalsiumin saostumisen estämiseen edessä käyttäen akryylihapon ja pienissä määrin metyyli-akrylaatin kopolymeerejä, jossa kopolymeerin molekyylipaino on välillä 3000-20000 ja edullisesti 6000-8000. Akryylihapon mo-laarisen ylimäärän metyyliakrylaatin suhteen vaaditaan olevan vähintään 3:1 ja edullisesti 4:1 - 5:1. Edullisen kopolymeerin molekyylipaino on välillä 6000-8000.
CA-patentti n:o 1 097 555 liittyy myös menetelmään kalsiumsulfaatin, kalsiumkarbonaatin ja bariumsulfaatin muodostaman kat-tilakiven muodostumisen estämiseen lisäämällä akryylihapon ko-polymeerejä, joilla on molekyylipaino välillä 1000-25000 ja edullisesti 6000-8000. Akryylihapon molaarisen ylimäärän me ta -kryylihappoon on esitetty olevan vähintään 3:1 ja edullisesti 4:1 - 5:1.
US-patentti n:o 4 029 577 kohdistuu menetelmään kattilakiven ja/tai suspendoituneen kiintoaineen muodostumisen hallitsemiseen vesisysteemeissä ottamalla käyttöön akryylihapon tai sen vesiliukoisen suolan ja hydroksi-alemman-alkyyli-(C -C,)-akrylaat-tiryhmän tai sen vesiliukoisen suolan kopolymeerin, jossa moo-lisuhde on noin 34:1 - 1:4. Esitettyjen polymeerien molekyyli-painot ovat välillä 500-1 000 000.
Muut viitteet, jotka liittyvät menetelmiin veden käsittelemiseen polyakryylihappoa sisältävillä lisäaineilla käsittävät: US-patentit n:ot 3 293 152, 3 579 455, 3 663 448, 3 699 048, 3 766 077, 4 004 939, 4 209 398, 4 303 568, 4 326 980; CA-pa-tentin n:o 1 057 943; ja saksalaisen kuulutusjulkaisun 2 344 498.
4 78889
Mitkään ylläolevista viitteistä eivät tee tunnetuksi tai ehdota, että pienimolekyylipainoiset, painokeskimääräinen molekyylipaino alle noin 5000, akryylihapon ja tiettyjen hydrofobisten komono-meerien kopolymeerit voivat tehokkaasti dispergoida epäorgaanista hiukkasmaista ainetta tai estää yleisten kovuutta aiheuttavien ionien suolojen saostumista vesisysteemeissä.
Nyt on yllättäen havaittu, että epäorgaaninen hiukkasmainen aine voidaan tehokkaasti dispergoida vesisysteemeissä ottamalla käyttöön vesiliukoisia akryylihapon ja valittujen hydrofobisten komonomeerien kopolymeerejä, joiden painokeskimääräinen molekyylipaino on 2000-5000.
Tämän keksinnön mukaisesti annetaan vesiliukoisten kopolymee-rien, jotka koostuvat 85-97 paino-%:isesti akryylihappoyksiköistä ja 1 5-3 pa<Lno-%risesti hydrofobisesta komonomeeristä, joka koostuu yhdestä tai useammasta (C2-Cg)-alkyyliakrylaatista, (C^-Cg)-alkyylimetakrylaatista ja vinyylisistä aromaattisista yhdisteistä, ja joiden painokeskimääräinen molekyylipaino on 2000-5000, käyttö estämään epäorgaanisen hiukkasmaisen aineen muodostuminen vesisysteemissä ja/tai dispergoimaan epäorgaaninen hiukkasmainen aine vesisysteemissä.
Hydrofobinen komonomeeri edullisesti käsittää etyyliakrylaatin. Painokeskimääräinen molekyylipaino on edullisesti 2500-5000, edullisemmin noin 3000. Edullinen kopolymeeri käsittää 93-97, edullisemmin noin 95 paino-%:a akryylihappoyksiköitä ja 7-3, edullisemmin noin 5 paino-%:a hydrofobista komonomeeriä. Edullinen kopolymeeri sisältää noin yhden etyyliakrylaattiyksikön akryylihapon polymeeriketjua kohden.
Kopolymeeriä voidaan käyttää esimerkiksi dispergoimaan kalsium-karbonaattia tai savea vesilietteessä.
Ylläoleva kopolymeeri voi olla erinomainen dispergointiaine epäorgaanisille hiukkasmaisille aineille ja tehokas saostumisen estävä kattilakiven estoaine yleisille kovuutta aiheuttavien ionien suoloille vesisysteemeissä. Tunnetut tuotteet, joilla 5 78889 on korkea saostumisenestoaktiviteetti ovat yleensä olleet puutteellisia kyvyssään dispergoida hiukkasmaista ainetta.
Liitteenä olevassa piirroksessa, kuvio 1 esittää akryylihappo-hydrofobin kopolymeerien antamaa kaoliinin dispergoitumisen graafista esitystä niiden painökeskimääräisen molekyylipainon funktiona, ja kuvio 2 esittää akryylihappoetyyliakrylaattikopoly-meerien, joilla on noin yksi etyyliakrylaattiyksikkÖ akryyli-happoketjua kohden, antaman kaoliinin dispergoitumisen graafisen esityksen niiden painokeskimääräisen molekyylipainon funktiona.
Tämä keksintö voidaan suorittaa lisäämällä kopolymeeri vesisys-teemiin, joka sisältää suspendoitunutta hiukkasmaista ainetta ja/tai yleistä kovuutta aiheuttavan ionin suoloja. Hydrofobiset komonomeerit, jotka ovat käyttökelpoisia kopolymeerin valmistamisessa tässä menetelmässä, käsittävät alemmat alkyyliak-rylaatit, joilla on 2-8 hiiliatomia alkyyliryhmässä, alemmat alkyylimetakrylaatit, joilla on 1-8 hiiliatomia alkyyliryhmässä, ja vinyyliset aromaattiset yhdisteet. Esimerkit sopivasta komonomeerista käsittävät etyyli- ja butyyliakrylaatin, metyylimet-akrylaatin ja etyylimetakrylaatin. Sopivat vinyyliset aromaattiset monomeerit käsittävät styreenin ja alkyyli-substituoidun styreenin. Yhtä tai useampaa näiden hydrofobisten komonomeeri-en seoksista voidaan käyttää akryylihapon kopolymeerin muodostamiseen. Näiden komonomeerien täytyy olla kopolymeroituvia ak-ryylihapon kanssa ja liukoisia akryylihappomonomeeriin tai yhteiseen liuottimeen.
Yleisesti tekniikan taso tekee tunnetuksi useita sopivia synteesimenetelmiä akryylihapon pienimolekyylipainoisten kopoly-meerien valmistamiseksi.
US-patentti n:o 4 314 004 kohdistuu yhteen sopivaan kopolymeerin synteesimenetelmään ja sen sisältö on liitetty tässä viittauksena. Tämä menetelmä vaatii kopolymerointi-initiaattorille tietyn pitoisuusalueen ja initiaattoripitoisuuden ja tiettyjen metallisuolojen pitoisuuksien tietyn moolisuhdealueen halutun 6 78889 pienimolekyylipainoisen kopolymeerin saamiseksi, joka on käyttökelpoinen nykyisessä keksinnössä.
Edulliset kopolymerointi-initiaattorit ovat peroksidiyhdistei-tä, kuten anunoniumpersulfaatti, kaliumpersulfaatti, vetyperoksidi ja t-butyylihydroperoksidi. Edullinen initiaattorin pitoi-ruusalue on n. 1-20 paino-% laskettuna monomeerien painosta. Metallisuolat, joita käytetään molekyylipainon säätämiseen edullisesti käsittävät kupri- ja kuprokloridin tai -bromidin, kuprisulfaatin, kupriasetaatin, ferro- ja ferrikloridin, ferrosulfaatin ja ferri- ja ferrofosfaatin. Kopolymerointi-initiaat-torin moolisuhde metallisuolaan on edullisesti välillä n. 40:1— 80:1. Ne akryylihapon kopolymeerit, jotka ovat käyttökelpoisia tässä keksinnössä, ovat edullisesti valmistetut vedessä n. 40-50 %:n pitoisuudessa laskettuna liuoksen kokonaispainosta.
Toinen menetelmä, joka on käyttökelpoinen näiden pienimolekyy-lipainoisten kopolymeerien valmistamiseksi, on kuvattu US-pa-tentissa n:o 4 301 266, jonka sisältö on tässä liitetty mukaan viitteenä. Tässä menetelmässä isopropanolia käytetään molekyylipainon säätäjänä kuten myös reaktioliuottimena. Reaktioliuo-tin voi olla myös isopropanolin vesiseos, jossa on vähintään 40 paino-%:a isopropanolia. Kopolymerointi-initiaattori on va-paaradikaali-initiaattori, kuten vetyperoksidi, natriumpersul-faatti, kaliumpersulfaatti tai bentsoyyliperoksidi. Kopolymer-tointi suoritetaan paineessa 120-200°C:n lämpötilassa. Kopolymeerin pitoisuus liuottimessa on edullisesti 25-45 % laskettuna koko liuoksen painosta. Kun kopolymeroituminen on lopussa, liuotin tislataan reaktorista ja kopolymeeri voidaan neutraloida emäksellä.
Vielä toinen menetelmä pienimolekyylipainoisten kopolymeerien, jotka ovat käyttökelpoisia tässä keksinnössä, valmistamiseksi, on kuvattu US-patentissa n:o 3 646 099, jonka sisältö on tässä liitetty mukaan viitteenä. Tämä valmistusmenetelmä suuntautuu syaaniryhmiä sisältävien oligomeerien valmistamiseen; kuitenkin se myös on sovellettavissa tässä keksinnössä käyttökelpoisten pienimolekyylipainoisten kopolymeerien valmistamiseen. Tämä valmistusmenetelmä käyttää bisulfiittisuolaa kopolymeroin- 7 78889 nissa molekyylipainon säätäjänä ja näin valmistaen saaduilla kopolymeereillä on sulfonaattipääteryhmä. Edullinen bisulfiitti-suola on natriumbisulfiitti 5-10 paino-%:n välisessä pitoisuudessa laskien monomeerien painosta. Vapaa-radikaali-kopolyme-rointi-initiaattori on ammonium-, natrium- tai kaliumpersul-faatti, vetyperoksidi tai t-butyylihydroperoksidi. Edullinen initiaattoripitoisuus on välillä 0,2 ja 10 paino-%:a monomee-reista laskien. Polymerointilämpötila on edullisesti välillä 20 ja 65°C ja kopolymeerien pitoisuus vesipitoisessa liuotti-messa on välillä 25 ja 55 paino-%:a lukien koko liuoksen painosta.
Kopolymeerien evaluointi
Valmistettiin joukko kopolymeerejä, joissa oli n. 80 paino-%:sta n. 99 paino-%:iin akryylihappomonomeeriä ja n. 1 paino-%:sta n. 20 paino-%:iin hydrofobista komonomeeriä. Kopolymeerien painike skimääräinen molekyylipaino vaihteli n. 1350-8000 laskettuna polyakryylihappopolymeeristandardista määritettynä standardi-vesiliuosgeelisuodatuskromatografisella menetelmällä. Laskettiin jokaisen valmistetun kopolymeerityypin komonomeeriyksiköi-den lukumäärä akryylihappopolymeeriketjua kohden. Kun kopoly-meerin painokeskimääräinen molekyylipaino laskee, polymeeriket-jujen luku per gramma polymeeriä kasvaa.
8 78889
Taulukko I
Akryylihappo/hydrofobikopolymeerien koostumus
Hydrofobinen komonomeeri _ . „ Keskim.
Paino-% lukumäärä Kopolymeenn
Esimerkki AA_ Tyyppi Paino-% per ketju Mv/_ 1 98,1 EA 1,3 0,2 3110 2 97,6 EA 2,4 0,3 1630 3 96,0 EA 4,0 0,8 3010 4 92,8 EA 7,2 0,8 1570 5 96,0 EA 4,0 1,0 4860 6 95,3 EA 4,7 1,0 3610 7 94,7 EA 5,3 1,0 2910 8 92,8 EA 7,2 1,0 2980 9 92,2 EA 7,8 1,0 2040 10 87,7 EA 12,3 1,0 1360 11 85,0 EA 15,0 1,0 1430 12 90,6 EA 9,4 2,0 3410 13 89,4 EA 10,6 2,0 3010 14 85,6 EA 14,4 2,0 2650 15 98,7 BA 1,3 0,14 2180 16 98,2 BA 1,8 0,3 4820 17 96,7 BA 3,3 0,3 2440 18 94,9 BA 5,1 1,0 7340 19 90,8 BA 9,2 1,0 2670 20 88,5 BA 11,5 1,25 2940 21 98,7 MMA 1,3 0,14 2040 22 98,2 MMA 1,8 0,4 5280 23 91,8 EMÄ 8,2 1,0 2890 24 92,5 S 7,5 1,0 5140 1 AA = akryylihappo, EA = etyyliakrylaatti, BA = butyyliakrylaatti, MMA = metyylimeta kr ylaatti, EMÄ = etyylimetakrylaatti, S = styreeni 2 -
Mw tarkoittaa painokeskimääräistä molekyylipainoa määritettynä perustuen polyakryylihappostandardeihin käyttäen standar-digeelisuodatuskromatografista menetelmää.
Kopolymeerit arvosteltiin sitten niiden kyvystä dispergoida tavallista epäorgaanista hiukkasmaista ainetta seuraavan tes timenetelmän mukaisesti.
9 78889
Kaoliinin dispergointi-valintatesti
Sekoittimeen lisättiin 500 ml kovaa vettä, jossa oli 200 ppm +2
Ca (kalsiumkarbonaattina), ja 0,50 g Ansilex® X-1846A kaoliinia, jonka on valmistanut Engelhard Minerals and Chemicals, Inc. (93%:lla oli hiukkasläpimitta alle 2 mikronia).
Kopolymeeri lisättiin sitten sekoittajaan. Käytettyjen kopoly-meerien pitoisuus oli 1, 5, 10, ja 30 ppm. Sekoittajaa käytettiin hiljaisella nopeudella minuutin ajan. pH säädettiin sitten 7,5:een natriumhydroksidilla. Dispersio kaadettiin sitten 100 ml:n mittalasiin ja annettiin seistä hämmentämättä 2 tuntia. 20 ml dispersiota otettiin mittalasin päältä ja laitettiin HF malli DRT 100D-turpidimetriin. Sameus määritettiin sitten nefelometrisinä sameusyksikköinä (NTU). Korkeat NTU:t, suuruusluokkaa noin 700, indikoivat hyvää dispergointikykyä. Jokaisen näytteen sameus määritettiin, ja toistettiin vähintään kahdesti käyttäen tuoretta testinäytettä jokaisessa uusintatestissä. NTU-arvojen keskiarvot kullekin näytteistä 1-24 on esitetty taulukossa II. Kopolymeerin dispergointikyky painokeskimääräi-sen molekyylipainon funktiona on esitetty kuviossa 1. Tulokset osoittavat, että 1 ppm:n pitoisuudessa dispergointikyky putoaa jyrkästi alle 2500 painokeskimääräisessä molekyylipainossa (Mw). 10 ppm:n kopolymeeripitoisuudessa suorituskyvyn vähittäinen putoaminen tapahtuu, kun Mw nousee yli 3000.
10 78889
Taulukko II
AA /hydrofobikopolymeerien kaoliinin dispergointi~valintatesti __ . Keskim. kaoliinin
Hydrofobimonomeen Kopolyaeen aisperqolntikvkv, HTU
Esimerkki Tyyppi Paino-% Mv/_ 1 ppm 10 ppm
Kontrolli Eli polymeeriä 145 1 EA 1,3 3110 558 666 2 EA 2,4 1630 489 741 3 EA 4,0 3010 680 763 4 EA 7,2 1570 561 785 5 EA 4,0 4860 704 621 6 EA 4,7 3610 664 688 7 EA 5,3 2910 716 745 8 EA 7,2 2980 652 753 9 EA 7,8 2040 478 708 10 EA 12,3 1360 294 733 11 EA 15,0 1430 474 787 12 EA 9,4 3410 709 714 13 EA 10,6 3010 639 721 14 EA1 14,4 2650 736 776
15 BA 1,3 2180 - 758, 220J
16 BA 1,8 4820 730 648 17 BA 3,3 2440 566 771 18 BA 5,1 7340 724 633 19 BA 9,2 2670 720 812 20 BA - 11,5 2940 697 749 21 MMA 1,3 2040 - 482 22 MMA1 1,8 5280 - 581 23 EMÄ 8,2 2890 730 749 24 ST 7,5 5140 743 730 AA = akryylihappo, EA = etyyliakrylaatti, BA = butyyliakrylaatti, MMA = metyylimetakrylaatti, EMÄ = etyylimetakrylaatti ja S = styreeni 2 -
Mw = Painokeskimääräinen molekyylipaino, standardina polyakryy-lihappo ^ 220 epätarkka testitulos. Toisto osoitti 758 NTU.
11 78889
Kuvio 2 kuvaa akryylihappo/etyyliakrylaattikopolymeerien (Esimerkit 5-11), jotka on tehty yhdestä yksiköstä etyyliakrylaat-tia per akryylihappoketju, dispergointikykyä. Tämä kuvio osoittaa saman dispergointikyvyn putoamisen 1 ppm:n kopolymeeripi-toisuudessa kopolymeereillä, joilla Mw on alle noin 2500. Dispergointikyvyn yhdistelmä mitattuna 1 ppm:n ja 10 ppm:n kopoly-meeripitoisuudessa osoittaa, että maksimi dispergointikyky esiintyy noin 3000 Mw:ssa, joka vastaa noin 95 paino-%:n akryy-lihapon ja noin 5 paino-%:n etyyliakrylaatin edullista kopoly-meerikoostumusta. Uskotaan, että noin yhden hydrofobisen komo-nomeerin liittäminen per akryylihappoketju antaa tuloksena ko-polymeerin, jolla on edullinen toiminta verrattuna muihin hydrofobisten komonomeeriyksiköiden suhteisiin per ketju.
Tämä testimenetelmä toistettiin käyttäen erilaisia tavanomaisia polymeerejä ja kopolymeerejä vertailun vuoksi. Näiden kopoly-meerien koostumukset ja niiden kaoliinin dispergointikyky on esitetty taulukossa III. Täysi dispergoituvuus (noin 750 NTU) voidaan saavuttaa pienimolekyylipainoisella (1000 Mw) akryyli-hapolla (Esimerkki 26) pitoisuuksissa 10 ppm ja yli. Kuitenkin dispergointikyky putoaa selvästi pienillä pitoisuuksilla (1 ppm homopolymeeriä). Korkeampimolekyylipainoiset (Mw 2000-4700) po-lyakryylipolymeerit (Esimerkit 32, 33, 34, 36 ja 37), jotka on tehty käyttäen peroksidityyppistä initiaattoria ja isopropanolia, antoivat hyvän dispergointikyvyn sekä korkeilla että alhaisilla pitoisuuksilla. Hydroksipropyyliakrylaatin ja polyakryylihapon kopolymeeri (Esimerkki 39) (Mw 3200) antoi myös hyvän dispergointikyvyn sekä korkeilla että alhaisilla pitoisuuksilla.
12 78889
Taulukko III
Tavanomaisten apuaineiden kaoliinin dispergointi-valintatesti
Kopolymeerin
koostumus Kaoliinin dispergointi, NTU
Esim. Monomeerit Paino-% Mw 1 ppm 5 ppm 10 ppm 30 ppm 25 Akryylihappo 100 600 - - 422 26 Akryylihappo 100 1120 254 597 759 767 27 Akryylihappo 100 2200 616 640 572 28 Akryylihappo 100 5140 624 419 323 260 29 Akryylihappo 100 3000 553 280 250 30 AMPI 100 - 200 - 236 31 HEDP2 100 - 185 - 131 32 Akryylihappo3 100 2200 682 771 819 807 33 Akryylihappo3 100 4700 742 751 764 34 Akryylihappo3 100 4500 762 - 751 35 Akryylihappo4 100 4300 702 - 494 36 Akryylihappo 100 - 565 - 781 37 Akryylihappo3 100 2100 - - 788 38 Akryylihappo/
Akryyliamidi 92/8 2300 592 - 744 39 Akryylihappo/ HPA5 62/38 3200 775 - 799 40 Na+Styreeni-sulfonaatti/
Na+Maleaatti 80/20 - 578 - 775 1 AMP - aminotrismetyleenifosfonihappo 2 HEDP - 1-hydroksietylideeni-1,1-difosfonihappo 3
Polymeroitu käyttäen peroksidityyppistä initiaattoria ja isopropanolia ketjunsiirtoaineena ja liuottimena 4
Polymeroitu käyttäen natriumhypofosfiitti/H_0 /TEA/Cu/Fe- 2 2 initiaattorisysteemiä ^ HPA-hydroksipropyyliakrylaatti 13 78889
Yllä kuvattujen kaoliinivalintatestien tuloksia verrattiin sitten toisen US-patentissa 4 326 980 kuvatun kaoliinin dispergoin-titestin tuloksiin edullisille akryylihappo/etyyliakrylaat-ti-kopolymeerille (Esimerkki 7) ja vastaaville polyakryylihomo-polymeereille esimerkeissä 27 ja 33. Tämä testimenetelmä suoritettiin seuraavasti: Sekoittajaan lisättiin 500 ml liuosta, +2 jonka Ca -pitoisuus (kalsiumkarbonaattina) on 200 ppm, ja 0,5 Hydrite® UF-kaoliinia. Liuosta sekoitettiin viisi minuuttia. pH säädettiin sitten 7,5reen natriumhydroksidilla liuosta jatkuvasti sekoittaen. Liuosta sekoitettiin sitten jälleen minuutin ajan. 90 mlrn liuosnäyte laitettiin 113 g:n pulloon ja laimennettiin 100 mlraan ionivaihdetulla vedellä. Sen jälkeen kun kaksi 113 g:n pulloa oli tehty, loppuliuosta sekoitettiin alle minuutin ajan. Näytepolymeerit lisättiin sitten pulloon 0,5, 1, 2 ja 3 ppmm pitoisuuksissa. Pulloon laitettiin sitten korkki, ne käännettiin ylösalaisin noin 5 kertaa ja laitettiin ravisteli jaan 15 minuutin ajaksi. Pullon annettiin sitten seistä 18 tuntia. Ylin 25ml pullosta pipetoitiin 28 g:n koeputkeen ja valon transmissioprosentti mitattiin 415 nmrssä. Δ-prosentti T laskettiin seuraavasti: Δ% T = % T (vertailu, ei polymeeriä) - % T (käsitelty) Tämän testin tulokset on esitetty taulukossa IV.
Taulukko IV
Kaoliinin dispergointiaktiivisuus Δ % T
Esimerkki Polymeeripitoisuus, ppm 5 10 20 7 20 38 45 27 13 31 41 33 19 37 47
Tulokset 10 ppmrn tasolla vahvistavat valintatestin tulokset, jotka on esitetty taulukoissa II ja III. Edullinen tämän keksinnön mukainen kopolymeeri (Esimerkki 7) todettiin olevan vastaava kuin korkeamolekyylipainoinen homopolymeeri (Esimerkki 33) 14 78889 ja paljon parempi kuin pienimolekyylipainoinen homopolymeeri (Esimerkki 27) 10 ppm:n tasolla. 5 ppm:n ja 20 ppm:n tasoilla esimerkin 7 kopolymeeri oli myös parempi kuin pienimolekyylipainoinen homopolymeeri (Esimerkki 27) ja noin vastaava kuin korkeampimolekyylipainoinen homopolymeeri (Esimerkki 33).
Edullisen akrvylihappoetyyliakrylaattikopolymeerin saostumisen-estämisaktiivisuus yleisten kovuutta aiheuttavien ionien suolojen suhteen määritettiin myös ja verrattiin tehokkaaseen disper-goivaan korkea-Mw-homopolyakryylihappopolymeeriin (Esimerkki 33) ja parhaiten dispergoivaan pieni-Mw-polyakryylihappoon (Esimerkki 27). Testimenetelmät, joita on käytetty määrittämään kalsium-sulfaatin ja kalsiumkarbonaatin saostumisenestokyky on myös tehty tunnetuksi US-patentissa n:o 4 326 980.
Kalsiumsulfaatin saostumisenestotesti
Valmistettiin kaksi varastoliuosta (A ja B). Varastoliuos A sisälsi 11,1 g/1 kalsiumkloridia pH säädettynä arvoon 7,0. Varastoliuos B sisälsi 14,2 g/1 natriumsulfaattia pH säädettynä arvoon 7,0.
113 g:n tölkkiin lisättiin 50 ml varastoliuosta A ja joko 0, 0,5, 1 tai 2 ppm polymeeriä ja 50 ml varastoliuosta B. Tölkkiä kuumennettiin uunissa 50°C:ssa 24 tunnin ajan ja sitten jäähdytettiin puoli tuntia. Jäähdytetty näyte suodatettiin sitten 0,45 mikronin suodattimen läpi. 5 ml suodosta laimennettiin ionivaihdetulla vedellä. Kaksi tippaa 50%:sta NaOH:a lisättiin sitten ja sen jälkeen Ca -indikaattoria. Liuos titrattiin sitten EDTA:11a purppuranviolettiin päätepisteeseen. Kalsiumsulfaatti-H-inhibitio laskettiin seuraavasti: % CaSO/i-inhibitio = ml titrausliuosta (käsitelty) - ml (ei polymeeriä)x!00 % 4 ml (Ca+Z/varastoliuos A) - ml (ei polymeeriä) 2
Kalsiumkarbonaatin saostumisenestokoe
Valmistettiin kaksi varastoliuosta (C ja D). Varastoliuos C sisälsi 2,45 g/1 kalsiumkloridia pH säädettynä arvoon 8,5. Varastoliuos D sisälsi 2,48 g/1 Na2CO^:a pH säädettynä arvoon 8,5.
is 78889 113 g:n tölkkiin lisättiin 50 ml varastoliuosta C, 0, 2,5, 5 tai 10 ppm:n määrät polymeeriä, ja 50 ml varastoliuosta D. Näy-tetölkki esilämmitettiin lämpimässä vesihauteessa noin 70°C:ssa 5 minuutin ajan. Esilämmitettyä näytettä kuumennettiin sitten 70°C:ssa uunissa 5 tunnin ajan. Näyte otettiin sitten pois uunista ja jäähdytettiin huoneenlämpötilaan. Jäähdytetty näyte suodatettiin sitten 0,2 mikronin suodattimen läpi. 25 ml:aan suodosta lisättiin 4 ml väkevää suolahappoa. Näytteen annettiin sitten seistä vähintään 15 minuuttia. Näyte laimennettiin sitten 50 ml:ksi ionivaihdetulla vedellä ja sitten lisättiin 3 ml + 2 50%:sta natriumhvdroksidia, jota seurasi Ca -indikaattori.
Liuos titrattiin sitten EDTA:lla purppuranviolettiin muutospisteeseen ja kalsiumkarbonaatti-inhibitio ' laskettiin seuraavasti: % CaCOo-inhibitio = 1111 titxausliuosta (käsitelty) - ml (ei polymeeriä)x!00 % ml (Ca+Vvarastoliuos C) - ml (ei polymeeriäj 2
Tulokset kalsiumsulfaatin ja kalsiumkarbonaatin saostumisenes-totestistä on esitetty taulukossa V. Edullinen akryylihappoetyy-liakrylaattikopolymeeri antoi paremmat tulokset kuin molemmat polyakryylihapponäytteet alhaisilla pitoisuuksilla ja yhtä hyvät korkeilla pitoisuuksilla sekä kalsiumsulfaatin että kalsium-karbonaatin saostumisenestossa.
Taulukko V
Keskimääräinen saostumi9enestoaktilvisuus, % inhibitlo % Kalsiumsulfaatti-inhibitio % Kalsiumkartonaatti-inhibitio
Folymeeripltolsuus, ppm Polymseripitoisuus, ppm_
Polymeeri 0,5 1,0 2,0 1,0 2,5 5,0
Esimerkki 7 45 71 96 70 72 83
Esimerkki 27 39 - 95 67 81 80
Esimerkki 33 15 33 92 57 69 83
Vastaavasti tässä keksinnössä käytetyt kopolymeerit osoittivat tehokasta dispergointikykyä epäorgaanisen hiukkasmaisen aineen suhteen ja saostumisenestoa yleisten kovuutta aiheuttavien 16 78889 ionien suolojen suhteen vesiliuoksessa.
Saostumisenestoaktiivisuus joukolle muita pienimolekyylipainoi-sia akryylihappokopolymeerejä evaluoitiin myös käyttäen ylläkuvattua kalsiumsulfaattitestiä. Testitulokset 1%:n kopolymee-rin kiintopitoisuudessa on esitettu taulukossa VI.
Taulukko VI
Kalsiumsulfaattisaostumisenestoinhibitio, % inhibitio
Hydrofobinen monomeeri keskimääräinen Kopolymeeri % CaSO^-inhibitio Esimerkki Tyyppi lukumäärä/ketju Mv_ _1 ppm_ 5 EA 1 4860 87 6 EA 1 3610 93 7 EA 1 2910 971 9 EA 1 2040 100 10 EA 1 1360 68 11 EA 1 1430 75 14 EA 2 2650 100 18 BA 1 7340 82 19 BA 1 2670 96 23 EMÄ 1 2890 90 24 Styreeni 1 5140 36 Lämpötila alempi kuin esimerkissä 7, taulukko V.
Testitulokset osoittavat akryylihappokopolymeerien, joilla pai-nokeskimääräiset molekyylipainot ovat alle noin 2500 ja suurempia kuin noin 5000, saostumisenestoaktiivisuuden jyrkän putoamisen .
On myös havaittu, että kopolymeerit ovat tehokkaita dispergoin-tiapuaineita kalsiumkarbonaatin ja kaoliinisaven väkeviä lietteitä varten. Kaoliinisavea ja kalsiumkarbonaattia käytetään täyteaineena muoveissa, kumeissa ja paperissa, pigmentteinä 17 78889 maalissa ja kumissa ja paperin päällysteissä antamaan valkoisuutta ja kiiltoa. Monissa sovellutuksissa ja erityisesti paperin päällystyssovellutuksissa, kaoliinisavet ja kalsiumkar-bonaatti kuljetetaan, varastoidaan ja käytetään korkean kiin-toainepitoisuuden omaavina vesilietteinä. Savilietteet tyypillisesti sisältävät noin 60-70% savikiintoainetta. Kaoliinisavien hiukkaskoko lietteissä on yleensä noin 2 mikronia tai vähemmän. Kalsiumkarbonaattilietteet tyypillisesti sisältävät noin 60-75% tai enemmän kalsiumkarbonaattikiintoainetta. Käsittelytarkoituk-siin on tärkeätä, että lietteiden viskositeetti on niin alhainen kuin mahdollista niin, että se tekee mahdolliseksi lietteiden pumppauksen ja ruiskutuksen ja mahdollistaa lietteen virtauksen pitempiaikaisen varastoinnin jälkeen.
Dispergointiapuaineen valmistuskustannus ja pitoisuus lietteessä pitäisi olla niin alhainen kuin mahdollista niin, että se tehokkaasti ja taloudellisesti vähentää lietteen viskositeetin hallittavalle tasolle. Lietteen viskositeetti ilman dispergointiapuaineen lisäystä olisi yli 50 000 cp. Pienimolekyyli-painoiset polyakryylipolymeerit ovat tehokkaita tällaisten lietteiden dispergointiapuaineina. Edullisen akryylihappoetyy-liakrylaattikopolymeerin, joka on tehty noin 95 paino-%:sta akryylihappoa ja noin 5 paino-%:sta etyyliakrylaattia ja jolla painckeskimääräinen molekyylipaino on noin 3000, tehokkuus evaluoitiin ja verrattiin tavanomaisiin polyakryylihappopolymeereihin dispergointiapuaineina väkeviin lietteisiin seuraavan testi-menetelmän mukaan.
Kalsiumkarbonaattilietteen dispergointitesti 1 litran ruostumatonta terästä olevaan sekoitusastiaan lisättiin 1,88 g 10%:sta dispergointiapuainepolymeerin tai kopoly-meerin liuosta (pH noin 7,0) ja 123,12 g ionivaihdettua vettä. 375 g Snowflake White -kalsiumkarbonaattia, jonka on valmistanut Thompson Weinman & Company, lisättiin sekoitusastiaan muodostamaan liete. Lietettä sekoitettiin sitten 15 minuutin ajan. 450 g:n lietenäyte otettiin astiasta ja siirrettiin puolen litran tölkkiin. Tölkkiin laitettiin kansi ja sitä sekoitettiin ie 78889 varovasti kunnes liete jäähtyi huoneenlämpötilaan. Lietteen pH ja viskositeetti mitattiin sitten käyttäen Brookfield RV -vis-kosimetriä 20 rpm:ssä. Tämän jälkeen dispergointiapuaineen pitoisuus nostettiin 0,025 paino-%:lla pitäen kalsiumkarbonaatin kiintoainepitoisuus 75%:ssa lisäämällä 0,84 g 10%:sta disper-gointiapuaineliuosta ja 0,63 g kalsiumkarbonaattia J litran tölkissä olevaan lietteeseen. Uutta lietettä sekoitettiin 2 minuutin ajan ja viskositeetti mitattiin. Tämä toistettiin kunnes 0,100 paino-%:a dispergointiapuainetta sisältävä liete oli tehty ja mitattu. Tämän testin tulokset on esitetty taulukossa VII.
Taulukko VII
Kalsiumkarbonaattilietteen dispergointitesti
Brookfield-viskositeetti (cp) 20 rpm:ssä
Polymeeripitoi suus (Paino-%;a C&CO^) PAA1 PAA2 AA/EA3 0,050 5250 3045 3675 0,075 600 300 583 0,100 390 230 430 pH 9,2 9,22 9,10 1 PAA on polyakryylihappo, jolla Mw on 3300 ja Mn 1600.
2 PAA on DISPEX N-40-polyakryylihappo, valmistaja Allied Colloids, Ltd., jolla Mw on 3300 ja Mn on 2200.
3 AA/EA on AA-kopolymeeri (akryylihappo)/EA (etyyliakry-laatti) ( 95 paino-%:a AA, 5 paino-%:a EA), Mw on 3000 ja Mn on 1700.
Taulukko osoittaa, että edullinen akryylihappoetyyliakrylaatti-kopolymeeri on tehokas dispergointiapuaine korkean kiintoaine-pitoisuuden omaavia lietteitä varten.
19 78889
Kaoliinilietteen dispergointitesti 1 litran ruostumatonta terästä olevaan sekoitusastiaan lisättiin 6,13 g 10%:sta dispergointiapuainepolymeerin tai -kopoly-meerin liuosta (pH noin 7,0), 4,66 g 20%:sta Na2CC>2~liuosta ja 50/50 ionivaihdetun ja vesijohtoveden seosta vesiliuoksen painon saamiseksi 210 grammaan. Liuokseen lisättiin 490 g Astra Glaze® -kaoliinisavea, jonka on valmistanut Georgia Kaolin Company, hiljaisella nopeudella sekoittaen muodostamaan liete. Lietettä sekoitettiin sitten 15 minuuttia suurella nopeudella. 500 g:n lietenäyte otettiin sitten sekoitusastiaan ja laitettiin k litran tölkkiin. Tölkkiin laitettiin kansi ja sekoitettiin varovaisesti kunnes liete jäähtyi huoneenlämpötilaan. Sitten mitattiin pH ja viskositetti (Brookfield RV -Viskosimetri 20 rpm:llä). Tämän jälkeen dispergointiapuaineen pitoisuutta lisättiin 0,025 paino-%:lla pitäen saven kiintoainepitoisuutta 70%:ssa lisäämällä 0,88 g 10%:sta dispergointiapuaineliuosta ja 2,05 g kaoliinia $ litran tölkissä olevaan lietteeseen. Uutta lietettä sekoitettiin 2 minuutin ajan ja mitattiin uudelleen lietteen viskositeetti. Tämä toistettiin kunnes dispergointiapuaineen taso lietteessä oli 0,200 paino-%:a kaoliinista laskien. Tulokset on annettu taulukossa VIII.
2o 78889
Taulukko VIII
Kaoliinilietteen dispergointitesti
Polymeeripitoisuus Brookfield-viskositetti (cp) 20 rpm:ssä (Paino-%:a kaoliinista 12^4 laskien)_ PAA PAAZ PAAJ PAA4 AA/EA5 0,125 738 580 430 476 297 0,150 318 500 281 292 276 0,175 310 370 284 281 278 0,200 355 340 311 328 310 1 _ PAA on polyakryylihappopolymeeri, jonka Mw on 4200 ja Mn on 2600.
2 _ PAA on polyakryylihappopolymeeri, jonka Mw on 3000 ja Mn on 1600.
3 PAA on DISPEX N-40, polyakryylihappopolymeeri, valmistaja
Allied Colloids, Ltd., jonka Mw on 3300 ja Mn on 2200.
4 PAA on Colloid 211 -polyakryylihappopolymeeri, valmistaja Colloids, Inc., jolla Mw on 3300 ja Mn on 2200.
5 AA/EA on kopolymeeri, joka on tehty 95 paino-%:sta akryylihappoa (AA) ja 5 paino-%:sta etyyliakrylaattia (EA), jonka Mw on 3000 ja Mn on 1700.
Taulukko VIII osoittaa, että edullinen tämän keksinnön akryy- lihappohydrofobikopolymeeri on tehokas dispergointiapuaine väkeville kaoliinin vesilietteille.
21 78889
Vaikka tämän keksinnön mukainen menetelmä kattilakiven muo-dostumisen, saostumisen inhiboinnin ja epäorgaanisten aineiden dispergoimisen hallitsemiseksi on kuvattu ja yksityiskohdittain esimerkein tässä esitetty, erilaisien modifiointien, muunnelmien ja muutoksien pitäisi olla helposti ilmeisiä alan asiantuntijoille ilman, että ne poikkeavat keksinnön hengestä ja tarkoituksesta. Nämä modifioinnit voivat sisältää tässä kuvattujen akryylihappokopolymeerien sekoittamisen muilla tavanomaisilla apuaineilla lisäetujen saavuttamiseksi. Esimerkiksi akryylihap-pokopolymeerit voidaan sekoittaa sulfonoitujen styreenimaleii-nihappoanhy d ridikopolymeerien kanssa parannetun raudan disper-goinnin vuoksi, orgaanisten fosfaattien kanssa kattilakiven hallitsemiseksi sekä vaahdon-estoaineiden, biodispergointiai-neiden, korroosioinhibiittorien ja vastaavien kanssa.
Claims (12)
1. Vesiliukoisen kopolymeerin käyttö estämään epäorgaa nisen hiukkasmaisen aineen muodostumista vesisysteemiesä ja/-'tai vesisysteemiesä olevan epäorgaanisen hiukkasmaisen aineen diepergoimiseen, tunnettu siitä, että kopolymeeri koostuu 85-97 paino-%:sta akryylihappoyksiköitä ja 15-3 paino-%:eta hydrofobista komonomeeriä, joka koostuu yhdestä tai useammasta <C2-Cg)-alkyy1iakrylaatista, <C^-Cg)-alkyy1 imetakrylaatista ja vinyyliaromaattisista yhdisteistä, ja jonka painokeskimäärai-nen molekyy1ipaino on 2000-5000.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen käyttö, tunnettu siitä, että hydrofobinen komonomeeri on etyyliakrylaatti.
3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen käyttö, tunnettu siitä, että kopolymeerin painokeskimääräinen molekyyli-paino on 2500-5000.
4. Minkä tahansa edellisen patenttivaatimuksen mukainen käyttö, tunnettu siitä, että kopolymeeri koostuu 93-97 pai-no-%:isesti akryy1ihapppoyksiköistä ja 7-3 paino-%:isesti hydrofobisesta komonomeeristä.
5. Minkä tahansa patenttivaatimuksen 2-4 mukainen käyttö, tunnettu siitä, että kopolymeeri koostuu noin yhdestä yksiköstä etyyliakrylaattia akryy1ihappopolymeeriketjua kohden.
6. Minkä tahansa edellisen patenttivaatimuksen mukainen käyttö, tunnettu siitä, että kopolymeerin painokeskimääräi-nen molekyy1ipaino on noin 3000.
7. Minkä tahansa patenttivaatimuksen 2-6 mukainen käyttö, tunnettu siitä, että kopolymeeri koostuu noin 95 paino-%:isesti akryylihappoyksiköistä ja noin 5 paino-%:eesti etyy- 1iakrylaattiyksiköistä. 23 78889
8. Minkä tahansa edellisen patenttivaatimuksen mukainen käyttö, tunnettu siitä, että hiukkasmainen aine on kovuutta aiheuttavan ionin suolojen muodostama kattilakivi.
9. Minkä tahansa edellisen patenttivaatimuksen mukainen käyttö, tunnettu siitä, että vesieyeteemi on jäähdytysvesi-systeemi .
10. Minkä tahansa patenttivaatimuksen 1-7 mukainen käyttö, tunnettu siitä, että se käsittää kalsiumkarbonaatin tai saven dispergoimisen vesilietteessä.
11. Patenttivaatimuksen 10 mukainen käyttö, tunnettu siitä, että kopolymeeri koostuu noin 95 paino-X:isesti akryy-1ihappoyksiköistä ja noin 5 paino-X:isesti etyy1iakrylaat-tiyksiköistä ja että sen painokeskimääräinen molekyylipaino on noin 3000.
12. Patenttivaatimuksen 10 tai 11 mukainen käyttö, tunnettu siitä, että liete sisältää vähintään 75 paino-X kal-siumkarbonaattia kiintoaineena tai vähintään 70 paino-X savea kiintoaineena. PatsatLcay
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US48555983 | 1983-04-15 | ||
| US06/485,559 US4517098A (en) | 1983-04-15 | 1983-04-15 | Method of dispersing inorganic materials in aqueous systems with low molecular weight acrylic acid copolymers |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI841494A0 FI841494A0 (fi) | 1984-04-13 |
| FI841494A FI841494A (fi) | 1984-10-16 |
| FI78889B FI78889B (fi) | 1989-06-30 |
| FI78889C true FI78889C (fi) | 1989-10-10 |
Family
ID=23928621
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI841494A FI78889C (fi) | 1983-04-15 | 1984-04-13 | Anvaendning av akrylsyrakopolymerer foer att foerhindra bildning av partikelformigt aemne och/eller dispergera partikelformigt aemne i vattensystem. |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4517098A (fi) |
| EP (1) | EP0123482B2 (fi) |
| JP (1) | JPS6034798A (fi) |
| AT (1) | ATE24308T1 (fi) |
| AU (2) | AU2678384A (fi) |
| BR (1) | BR8401734A (fi) |
| CA (1) | CA1217692A (fi) |
| DE (1) | DE3461707D1 (fi) |
| DK (1) | DK169470B1 (fi) |
| FI (1) | FI78889C (fi) |
| MX (2) | MX165357B (fi) |
| NO (1) | NO164015C (fi) |
| ZA (1) | ZA842788B (fi) |
Families Citing this family (23)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IN161206B (fi) * | 1983-06-28 | 1987-10-17 | Goodrich Co B F | |
| GB8416454D0 (en) * | 1984-06-28 | 1984-08-01 | Allied Colloids Ltd | Polymer powders |
| US4810328A (en) * | 1984-07-13 | 1989-03-07 | Diamond Shamrock Chemicals Company | Method of brown stock washing |
| DE3801326A1 (de) * | 1988-01-19 | 1989-07-27 | Asea Brown Boveri | Verfahren zur herstellung einer keramiksuspension |
| US5034062A (en) * | 1990-08-23 | 1991-07-23 | Rohm And Haas Company | Use of acid-containing anionic emulsion copolymers as calcined clay slurry stabilizers |
| US5153155A (en) * | 1990-12-06 | 1992-10-06 | H. C. Spinks Clay Company Inc. | Clay slurry |
| US5320672A (en) * | 1991-12-17 | 1994-06-14 | Whalen Shaw Michael | Associatively dispersed pigments and coatings containing said pigments |
| US5449402A (en) * | 1994-02-17 | 1995-09-12 | Whalen-Shaw; Michael | Modified inorganic pigments, methods of preparation, and compositions containing the same |
| GB9523247D0 (en) | 1995-11-14 | 1996-01-17 | Allied Colloids Ltd | Dispersants for emulsion paints |
| US6379587B1 (en) * | 1999-05-03 | 2002-04-30 | Betzdearborn Inc. | Inhibition of corrosion in aqueous systems |
| US6869996B1 (en) | 1999-06-08 | 2005-03-22 | The Sherwin-Williams Company | Waterborne coating having improved chemical resistance |
| EP1074293B1 (en) * | 1999-08-02 | 2005-10-12 | Rohm And Haas Company | Aqueous dispersions |
| US7303794B2 (en) * | 2004-03-31 | 2007-12-04 | Specialty Minerals (Michigan) Inc. | Ink jet recording paper |
| US20060003117A1 (en) * | 2004-06-14 | 2006-01-05 | Specialty Minerals (Michigan) Inc. | Ink jet recording paper |
| EP1799782B1 (en) * | 2004-10-08 | 2012-12-12 | The Sherwin-Williams Company | Self crosslinking waterborne coatings |
| US20060094636A1 (en) * | 2004-11-01 | 2006-05-04 | National Starch And Chemical Investment Holding Corp. | Hydrophobically modified polymers |
| EP2351803B1 (en) * | 2008-11-25 | 2018-12-12 | Toppan Printing Co., Ltd. | Coating liquid and gas barrier laminate |
| JP6942658B2 (ja) * | 2018-03-01 | 2021-09-29 | 水ｉｎｇ株式会社 | カルシウム含有排水のカルシウム除去方法及びカルシウム除去設備 |
| US11680230B2 (en) | 2018-06-25 | 2023-06-20 | Dow Global Technologies | Automatic dishwashing formulation with dispersant copolymer |
| WO2021117134A1 (en) | 2019-12-10 | 2021-06-17 | Kurita Water Industries Ltd. | Copolymers suitable for reducing the formation of magnesium hydroxide containing scale |
| JP7183211B2 (ja) * | 2020-02-27 | 2022-12-05 | 栗田工業株式会社 | パルプ製造工程水系のカルシウム系スケール防止剤及びスケール防止方法 |
| WO2022049702A1 (en) | 2020-09-03 | 2022-03-10 | Kurita Water Industries Ltd. | Acrylate copolymers for reducing scale formation |
| PL440477A1 (pl) | 2022-02-25 | 2023-08-28 | Pcc Exol Spółka Akcyjna | Hydrofobizowany kopolimer akrylowy, sposób jego wytwarzania, jego zastosowanie i farba wodorozcieńczalna zawierająca ten kopolimer |
Family Cites Families (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1052132A (fi) * | 1900-01-01 | |||
| US2783200A (en) * | 1951-11-03 | 1957-02-26 | Dearborn Chemicals Co | Sludge conditioning and dispersing agents for boiler water treatment |
| GB772775A (en) * | 1954-06-04 | 1957-04-17 | Monsanto Chemicals | A process for treating hard water |
| AU5913765A (en) * | 1965-05-20 | 1967-11-23 | Commonwealth Scientific And Industrial Research Organisation | Improvements in agents for preventing scale formation |
| US3699048A (en) * | 1969-07-24 | 1972-10-17 | Benckiser Gmbh Joh A | Process of preventing scale and deposit formation in aqueous systems and product |
| DE2057008C3 (de) * | 1970-11-20 | 1979-05-10 | Benckiser Gmbh Joh A | Mittel zur Verhinderung von steinbildenden Ablagerungen in wäßrigen Systemen |
| GB1414964A (en) * | 1971-10-19 | 1975-11-19 | English Clays Lovering Pochin | Copolymers and their use in the treatment of materials |
| US4008164A (en) * | 1974-03-21 | 1977-02-15 | Nalco Chemical Company | Process for scale inhibition |
| SU604866A1 (ru) * | 1974-06-06 | 1978-04-30 | Всесоюзный научно-исследовательский институт по креплению скважин и буровым растворам | Способ обогащени глины дл буровых растворов |
| JPS532393A (en) * | 1976-06-30 | 1978-01-11 | Nippon Jiyunyaku Kk | Method of preventing water scale in cooling system |
| US4136152A (en) * | 1976-08-30 | 1979-01-23 | Betz Laboratories, Inc. | Method for treating aqueous mediums |
| DE2643422A1 (de) * | 1976-09-21 | 1978-03-30 | Kurita Water Ind Ltd | Wasserbehandlungsmittel und verfahren zur behandlung von wasser |
| US4186027A (en) * | 1976-10-07 | 1980-01-29 | English Clays Lovering Pochin & Company Limited | Processing of kaolinitic clays at high solids |
| DE2757329C2 (de) * | 1977-12-22 | 1980-02-07 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur Herstellung von Polymerisaten der Acrylsäure oder Methacrylsäure |
| US4314004A (en) * | 1980-06-26 | 1982-02-02 | Ppg Industries, Inc. | Fluorocarbon resin coated substrates and methods of making |
| US4326980A (en) * | 1981-02-23 | 1982-04-27 | Betz Laboratories, Inc. | Acrylic copolymer composition inhibits scale formation and disperses oil in aqueous systems |
-
1983
- 1983-04-15 US US06/485,559 patent/US4517098A/en not_active Expired - Lifetime
-
1984
- 1984-04-11 CA CA000451711A patent/CA1217692A/en not_active Expired
- 1984-04-12 MX MX200994A patent/MX165357B/es unknown
- 1984-04-12 AU AU26783/84A patent/AU2678384A/en not_active Abandoned
- 1984-04-12 NO NO841454A patent/NO164015C/no unknown
- 1984-04-13 EP EP84302527A patent/EP0123482B2/en not_active Expired - Lifetime
- 1984-04-13 FI FI841494A patent/FI78889C/fi not_active IP Right Cessation
- 1984-04-13 BR BR8401734A patent/BR8401734A/pt not_active IP Right Cessation
- 1984-04-13 JP JP59074804A patent/JPS6034798A/ja active Pending
- 1984-04-13 ZA ZA842788A patent/ZA842788B/xx unknown
- 1984-04-13 DK DK192784A patent/DK169470B1/da not_active IP Right Cessation
- 1984-04-13 AT AT84302527T patent/ATE24308T1/de not_active IP Right Cessation
- 1984-04-13 DE DE8484302527T patent/DE3461707D1/de not_active Expired
-
1988
- 1988-11-10 AU AU25021/88A patent/AU607277B2/en not_active Ceased
-
1991
- 1991-10-23 MX MX9101711A patent/MX9101711A/es not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AU2678384A (en) | 1984-10-18 |
| MX165357B (es) | 1992-11-04 |
| EP0123482A3 (en) | 1985-01-23 |
| EP0123482A2 (en) | 1984-10-31 |
| MX9101711A (es) | 1993-08-01 |
| ZA842788B (en) | 1985-06-26 |
| FI841494A0 (fi) | 1984-04-13 |
| CA1217692A (en) | 1987-02-10 |
| DK169470B1 (da) | 1994-11-07 |
| FI78889B (fi) | 1989-06-30 |
| DE3461707D1 (en) | 1987-01-29 |
| JPS6034798A (ja) | 1985-02-22 |
| FI841494A (fi) | 1984-10-16 |
| AU2502188A (en) | 1989-03-02 |
| US4517098A (en) | 1985-05-14 |
| NO164015B (no) | 1990-05-14 |
| ATE24308T1 (de) | 1987-01-15 |
| NO841454L (no) | 1984-10-16 |
| EP0123482B2 (en) | 1990-07-04 |
| DK192784A (da) | 1984-10-16 |
| DK192784D0 (da) | 1984-04-13 |
| BR8401734A (pt) | 1984-11-20 |
| EP0123482B1 (en) | 1986-12-17 |
| AU607277B2 (en) | 1991-02-28 |
| NO164015C (no) | 1990-08-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI78889C (fi) | Anvaendning av akrylsyrakopolymerer foer att foerhindra bildning av partikelformigt aemne och/eller dispergera partikelformigt aemne i vattensystem. | |
| US4530766A (en) | Method of inhibiting scaling in aqueous systems with low molecular weight copolymers | |
| EP0206814B1 (en) | Water-soluble polymers and their use in the stabilization of aqueous systems | |
| US7087189B2 (en) | Multifunctional calcium carbonate and calcium phosphate scale inhibitor | |
| US5614602A (en) | Process for the preparation of aqueous dispersion polymers | |
| AU723428C (en) | Low molecular weight structured polymers | |
| JP3399874B2 (ja) | 洗剤ビルダー、その製造方法、及びポリ（メタ）アクリル酸（塩）系重合体ならびにその用途 | |
| WO1983002607A1 (en) | Process for inhibiting scale | |
| AU2009256411A1 (en) | Method for inhibiting the formation and deposition of silica scale in aqueous systems | |
| US4898677A (en) | Process for inhibiting scale formation and modifying the crystal structure of barium sulfate and other inorganic salts | |
| CA2202946A1 (en) | Sulfobetaine-containing polymers and their utility as calcium carbonate scale inhibitors | |
| JP2592803B2 (ja) | 水性系の安定化法 | |
| JP2002256032A (ja) | 両性水溶性高分子分散液 | |
| Amjad | Interactions of hardness ions with polymeric scale inhibitors in aqueous systems | |
| EP0122789B1 (en) | Use of an acrylic polymer for combatting particulate matter formation, and for dispersing mud, silt and/or clay particles present in an aqueous system | |
| EP4065523A1 (en) | Anionic copolymers suitable as scaling inhibitors for sulfide-containing scale | |
| JPH0642959B2 (ja) | ボイラー水系用イオン封鎖剤 | |
| Amjad et al. | 22 Deposit Control Polymers: Types, Characterization, and Applications |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MA | Patent expired |
Owner name: ROHM AND HAAS CO |