CN112204123A - 具有分散剂共聚物的自动餐具洗涤配制物 - Google Patents

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Abstract

提供一种自动餐具洗涤组合物，所述自动餐具洗涤组合物包括助洗剂；膦酸盐；非离子表面活性剂；和分散剂聚合物，所述分散剂聚合物包含：60至98wt％的式(I)的结构单元
Figure DDA0002794101670000011
其中每个R1独立地选自氢和‑CH3基团；和2至40wt％的式(II)的结构单元
Figure DDA0002794101670000012
其中每个R2独立地选自‑C1‑4烷基，并且其中每个R3独立地选自氢和甲基。

Description

具有分散剂共聚物的自动餐具洗涤配制物
本发明涉及用于自动餐具洗涤配制物中的分散剂共聚物。特别地，本发明涉及掺有成膜减少的分散剂聚合物的自动餐具洗涤组合物。
自动餐具洗涤组合物通常被认为是与用于织物洗涤或水处理的洗涤剂组合物不同的一类洗涤剂组合物。用户期望在完整的清洗循环之后，自动餐具洗涤组合物在洗涤的物品上产生无斑的和无膜外观。
无磷酸盐的自动餐具洗涤组合物越来越受欢迎。无磷酸盐的自动餐具洗涤组合物典型地依赖于非磷酸盐助洗剂，如柠檬酸盐、碳酸盐、硅酸盐、二硅酸盐、碳酸氢盐、氨基羧酸盐和其它以与来自硬水中的钙和镁螯合以及在干燥后留下不溶性可见沉积物。
目前，可用于无磷酸盐的自动餐具洗涤组合物中的用于防止在玻璃器皿上形成不期望的沉积物的聚合物包括聚丙烯酸聚合物以及丙烯酸与2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸(AMPS)和苯乙烯磺酸钠(SSS)的共聚物。然而，聚丙烯酸聚合物不能防止在玻璃器皿上的某些膜沉积物(例如二硅酸镁和膦酸钙垢)，其在玻璃器皿上呈现为透明的蓝到蓝/白膜并且在不锈钢上呈现为棕色膜。丙烯酸与磺化单体的共聚物，尽管在防止硅酸盐和膦酸盐垢方面极好，但是这类共聚物在防止碳酸盐垢方面不是特别有效。另外，这类聚合物趋于对斑点具有负面影响，需要使用强螯合剂或特殊的表面活性剂，其导致餐具洗涤组合物的总成本不期望的增加。
因此，仍然需要用于自动餐具洗涤配制物中的新的分散剂聚合物。特别地，仍然需要用于自动餐具洗涤配制物中的新的分散剂聚合物，其中分散剂聚合物在掺入无磷酸盐的配制物中时提供合适的斑点和/或成膜性能。
本发明提供一种自动餐具洗涤组合物，其包含：助洗剂；膦酸盐；非离子表面活性剂；和分散剂聚合物，所述分散剂聚合物包含：(a)60至98wt％的式I的结构单元
Figure BDA0002794101660000021
其中每个R1独立地选自氢和-CH3基团；和(b)2至40wt％的式II的结构单元
Figure BDA0002794101660000022
其中每个R2独立地选自-C1-4烷基，并且其中每个R3独立地选自氢和甲基。
本发明提供一种自动餐具洗涤组合物，其包含：助洗剂，其中助洗剂包括至少一种碳酸盐和至少一种柠檬酸盐的混合物；膦酸盐；非离子表面活性剂；和分散剂聚合物，所述分散剂聚合物包含：(a)60至98wt％的式I的结构单元，其中每个R1独立地选自氢和-CH3基团；和(b)2至40wt％的式II的结构单元，其中每个R2独立地选自-C1-4烷基，并且其中每个R3独立地选自氢和甲基。
本发明提供一种自动餐具洗涤组合物，其包含：助洗剂，其中助洗剂包括至少一种碳酸盐和至少一种柠檬酸盐的混合物；膦酸盐；非离子表面活性剂；和分散剂聚合物，所述分散剂聚合物包含：(a)60至98wt％的式I的结构单元，其中每个R1独立地选自氢和-CH3基团；和(b)2至40wt％的式II的结构单元，其中每个R2独立地选自-C1-4烷基，并且其中每个R3独立地选自氢和甲基；其中自动餐具洗涤组合物含有按自动餐具洗涤组合物的干重计少于0.1wt％的以元素磷形式测量的磷酸盐。
本发明提供一种自动餐具洗涤组合物，其包含：助洗剂，其中助洗剂包括至少一种碳酸盐和至少一种柠檬酸盐的混合物；膦酸盐；非离子表面活性剂；和分散剂聚合物，所述分散剂聚合物包含：(a)60至98wt％的式I的结构单元，其中每个R1独立地选自氢和-CH3基团；和(b)2至40wt％的式II的结构单元，其中每个R2独立地选自-C1-4烷基，并且其中每个R3独立地选自氢和甲基；其中自动餐具洗涤组合物含有按自动餐具洗涤组合物的干重计少于0.1wt％的以元素磷形式测量的磷酸盐；并且其中分散剂聚合物的重均分子量MW为1,750至15,000道尔顿。
本发明提供一种自动餐具洗涤组合物，其包含：助洗剂，其中助洗剂包括至少一种碳酸盐和至少一种柠檬酸盐的混合物；膦酸盐；非离子表面活性剂；和分散剂聚合物，所述分散剂聚合物包含：(a)60至98wt％的式I的结构单元，其中每个R1独立地选自氢和-CH3基团；和(b)2至40wt％的式II的结构单元，其中每个R2独立地选自-C1-4烷基，并且其中每个R3独立地选自氢和甲基；其中自动餐具洗涤组合物含有按自动餐具洗涤组合物的干重计少于0.1wt％的以元素磷形式测量的磷酸盐；其中分散剂聚合物的重均分子量MW为1,500至50,000道尔顿；并且其中自动餐具洗涤组合物含有按自动餐具洗涤组合物的干重计0wt％的助洗剂，所述助洗剂选自由以下组成的组：次氮基三乙酸；乙二胺四乙酸；二亚乙基三胺五乙酸；甘氨酸-N,N-二乙酸；甲基甘氨酸-N,N-二乙酸；2-羟乙基亚氨基二乙酸；谷氨酸-N,N-二乙酸；3-羟基-2,2'-亚氨基二琥珀酸盐；S,S-乙二胺二琥珀酸盐天冬氨酸-二乙酸；N,N'-乙二胺二琥珀酸；亚氨基二琥珀酸；天冬氨酸；天冬氨酸-N,N-二乙酸；β-丙氨酸二乙酸；聚天冬氨酸；其盐以及其混合物。
本发明提供一种自动餐具洗涤组合物，其包含：50至85wt％的助洗剂，其中助洗剂选自由以下组成的组：碳酸盐、碳酸氢盐、柠檬酸盐、硅酸盐以及其混合物；0.75至7wt％的膦酸盐；1.5至7.5wt％的非离子表面活性剂；和2至6wt％的分散剂聚合物，所述分散剂聚合物包含：(a)75至95wt％的式I的结构单元，其中在至少98mol％的式I的结构单元中，R1为氢；和(b)5至25wt％的式II的结构单元，其中在至少98mol％的式II的结构单元中，R2为乙基，并且其中在至少98mol％的式II的结构单元中，R3为氢；并且其中分散剂聚合物的重均分子量MW为7,500至17,500道尔顿。
本发明提供一种清洗自动餐具洗涤机中物品的方法，其包含：提供至少一件物品；提供根据权利要求1所述的自动餐具洗涤组合物；和将自动餐具洗涤组合物施用于至少一件物品上。
具体实施方式
令人惊讶地是，已经发现，本发明的分散剂聚合物在掺入自动餐具洗涤组合物(特别是无磷酸盐的自动餐具洗涤组合物)中时，如本文特别描述的本发明的分散剂聚合物与常规分散剂聚合物相比令人惊讶地给出良好的成膜性能。
除非另外指示，否则比率、百分比、份数等均按重量计。组合物中的重量百分比(或wt％)为干重的百分比(即，不包括可存在于组合物中的任何水)。聚合物中单体单元的百分比为固体重量的百分比，即，不包括存在于聚合物乳液中的任何水。
如本文所用，除非另外指示，否则术语“重均分子量”和“Mw”可互换使用，其是指用凝胶渗透色谱法(GPC)和常规标准品(如聚苯乙烯标准品)以常规方式测量的重均分子量。GPC技术详细地讨论于《现代尺寸排阻色谱法(Modem Size Exclusion Chromatography)》,W.W.Yau,J.J.Kirkland,D.D.Bly；威利国际科学(Wiley-lnterscience),1979和《材料表征和化学分析指南(A Guide to Materials Characterization and Chemical Analysis)》,J.P.Sibilia；德国化学学会出版社(VCH),1988，第81-84页。本文报告的重均分子量单位为道尔顿。
如本文中和所附权利要求书中所用的术语“无磷酸盐”意指含有≤1wt％(优选地，≤0.5wt％；更优选地，≤0.2wt％；再更优选地，≤0.01wt％；又再更优选地，≤0.001wt％；最优选地，小于检测极限)的以元素磷形式测量的磷酸盐的组合物。
如本文中和所附权利要求书中所用的术语“结构单元”是指所指示单体的残余物；因此，说明(甲基)丙烯酸的结构单元：
Figure BDA0002794101660000051
其中虚线表示与聚合物主链的连接点，并且其中R1为丙烯酸的结构单元的氢和甲基丙烯酸的结构单元的-CH3基团。
优选地，本发明的自动餐具洗涤组合物包含：助洗剂(按自动餐具洗涤组合物的干重计，优选地，1至97wt％(更优选地，≥10wt％；又更优选地，≥20wt％；再更优选地，≥25wt％；最优选地，≥50wt％；优选地，≤95wt％；更优选地，≤90wt％；再更优选地，≤85wt％；最优选地，≤80wt％)的助洗剂)(优选地，其中助洗剂包括至少一种碳酸盐和至少一种柠檬酸盐的混合物)；膦酸盐(按自动餐具洗涤组合物的干重计，优选地，0.1至15wt％(更优选地，0.5至10wt％；再更优选地，0.75至7wt％；最优选地，0.9至5wt％)的膦酸盐)(优选地，其中膦酸盐的重均分子量≤1,000道尔顿)；非离子表面活性剂(按自动餐具洗涤组合物的干重计，优选地，0.2至15wt％(更优选地，0.5至10wt％；最优选地，1.5至7.5wt％)的非离子表面活性剂)(优选地，其中非离子表面活性剂为脂肪醇烷氧基化物)；和分散剂聚合物(按自动餐具洗涤组合物的干重计，优选地，0.5至15wt％(更优选地，0.5至10wt％；再更优选地，1至8wt％；最优选地，2至6wt％)的分散剂聚合物)，所述分散剂聚合物包含：(a)60至98wt％(优选地，70至97wt％；更优选地，75至95wt％；最优选地，75至90wt％)的式I的结构单元
Figure BDA0002794101660000052
其中每个R1独立地选自氢和-CH3基团；和(b)2至40wt％(优选地，3至30wt％；更优选地，5至25wt％；最优选地，10至25wt％)的式II的结构单元
Figure BDA0002794101660000061
其中每个R2独立地选自-C1-4烷基，并且其中每个R3独立地选自氢和甲基。
优选地，本发明的自动餐具洗涤组合物包含助洗剂。优选地，本发明的自动餐具洗涤组合物包含助洗剂，其中助洗剂包含至少一种碳酸盐和至少一种柠檬酸盐的混合物。更优选地，本发明的自动餐具洗涤组合物包含助洗剂，其中助洗剂包含至少一种碳酸盐、至少一种柠檬酸盐和至少一种柠檬酸盐的混合物。再更优选地，本发明的自动餐具洗涤组合物包含：助洗剂，其中助洗剂包含碳酸钠、过碳酸钠和柠檬酸钠的混合物。最优选地，本发明的自动餐具洗涤组合物包含：助洗剂，其中助洗剂包含碳酸钠、过碳酸钠、硅酸钠和柠檬酸钠的混合物。
优选地，本发明的自动餐具洗涤组合物包含：按自动餐具洗涤组合物的干重计1至97wt％的助洗剂。优选地，本发明的自动餐具洗涤组合物包含：按自动餐具洗涤组合物的干重计≥1wt％(优选地，≥10wt％；更优选地，≥20wt％；又更优选地，≥25wt％；最优选地，≥50wt％)的助洗剂。优选地，本发明的自动餐具洗涤组合物包含：按自动餐具洗涤组合物的干重计≤95wt％(优选地，≤90wt％；更优选地，≤85wt％；最优选地，≤80wt％)的助洗剂。碳酸盐、柠檬酸盐和硅酸盐助洗剂的重量百分比按盐(包括金属离子)的实际重量计。
如本文中和所附权利要求书中所用的术语“一种或多种碳酸盐”是指碳酸盐、碳酸氢盐、过碳酸盐和/或倍半碳酸盐的碱金属盐或铵盐。优选地，在自动餐具洗涤组合物中所用的碳酸盐(如果有的话)选自由以下组成的组：钠、钾和锂的碳酸盐(更优选地，钠或钾的盐；最优选地，钠的盐)。在自动餐具洗涤组合物中所用的过碳酸盐(如果有的话)选自钠、钾、锂和铵的盐(更优选地，钠或钾的盐；最优选地，钠的盐)。最优选地，在自动餐具洗涤组合物中所用的碳酸盐(如果有的话)包括碳酸钠、碳酸氢钠和过碳酸钠中的至少一种。优选地，当在本发明的自动餐具洗涤组合物中所用的助洗剂包括碳酸盐时，自动餐具洗涤组合物优选地包含按自动餐具洗涤组合物的干重计0至97wt％(优选地，10至75wt％；更优选地，25至60wt％；最优选地，40至50wt％)的碳酸盐。
如本文中和所附权利要求书中所用的术语“一种或多种柠檬酸盐”是指碱金属柠檬酸盐。优选地，在自动餐具洗涤组合物中所用的柠檬酸盐(如果有的话)选自由以下组成的组：钠、钾和锂的柠檬酸盐(更优选地，钠或钾的盐；最优选地，钠的盐)。更优选地，在自动餐具洗涤组合物中所用的柠檬酸盐(如果有的话)为柠檬酸钠。优选地，当在本发明的自动餐具洗涤组合物中所用的助洗剂包括柠檬酸盐时，自动餐具洗涤组合物优选地包含按自动餐具洗涤组合物的干重计0至97wt％(优选地，5至75wt％；更优选地，10至60wt％；最优选地，20至40wt％)的柠檬酸盐。
如本文中和所附权利要求书中所用的术语“一种或多种硅酸盐”是指碱金属硅酸盐。优选地，在自动餐具洗涤组合物中所用的硅酸盐(如果有的话)选自由以下组成的组：钠、钾和锂的硅酸盐(更优选地，钠或钾的盐；最优选地，钠的盐)。更优选地，在自动餐具洗涤组合物中所用的硅酸盐(如果有的话)为二硅酸钠。优选地，在本发明的自动餐具洗涤组合物中所用的助洗剂包括硅酸盐。优选地，当在本发明的自动餐具洗涤组合物中所用的助洗剂包括硅酸盐时，自动餐具洗涤组合物优选地包含按自动餐具洗涤组合物的干重计0至97wt％(优选地，0.1至10wt％；更优选地，0.5至7.5wt％；最优选地，0.75至3wt％)的硅酸盐。
优选地，本发明的自动餐具洗涤组合物包含按自动餐具洗涤组合物的干重计0.1至15wt％(更优选地，0.5至10wt％；再更优选地，0.75至7wt％；最优选地，0.9至5wt％)的膦酸盐。更优选地，本发明的自动餐具洗涤组合物包含按自动餐具洗涤组合物的干重计0.1至15wt％(更优选地，0.5至10wt％；再更优选地，0.75至7wt％；最优选地，0.9至5wt％)的膦酸盐；其中膦酸盐为重均分子量≤1,000道尔顿的低分子量。再更优选地，本发明的自动餐具洗涤组合物包含按自动餐具洗涤组合物的干重计0.1至15wt％(更优选地，0.5至10wt％；再更优选地，0.75至7wt％；最优选地，0.9至5wt％)的膦酸盐；其中膦酸盐包含1-羟基亚乙基-1,1-二膦酸(HEDP)和1-羟基亚乙基-1,1-二膦酸的盐中的至少一种。最优选地，本发明的自动餐具洗涤组合物包含按自动餐具洗涤组合物的干重计0.1至15wt％(更优选地，0.5至10wt％；再更优选地，0.75至7wt％；最优选地，0.9至5wt％)的膦酸盐；其中膦酸盐选自由以下组成的组：1-羟基亚乙基-1,1-二膦酸(HEDP)以及其盐。
优选地，本发明的自动餐具洗涤组合物包含：按自动餐具洗涤组合物的干重计，0.2至15wt％(优选地，0.5至10wt％；更优选地，1.5至7.5wt％)的非离子表面活性剂。更优选地，本发明的自动餐具洗涤组合物包含：按自动餐具洗涤组合物的干重计，0.2至15wt％(优选地，0.5至10wt％；更优选地，1.5至7.5wt％)的非离子表面活性剂；其中表面活性剂包含脂肪醇烷氧基化物。最优选地，本发明的自动餐具洗涤组合物包含：按自动餐具洗涤组合物的干重计，0.2至15wt％(优选地，0.5至10wt％；更优选地，1.5至7.5wt％)的非离子表面活性剂；其中表面活性剂为脂肪醇烷氧基化物。
优选地，在本发明的自动餐具洗涤组合物中所用的非离子表面活性剂具有选自以下的式：
RO-(M)x-(N)y-OH，和
RO-(M)x-(N)y-(P)z-OH
其中M表示环氧乙烷的结构单元，N表示C3-18 1,2-环氧烷烃的结构单元，P表示C6-18烷基缩水甘油醚的结构单元，x为5至40，y为0至20，z为0至3，并且R表示C6-22直链或支链烷基。
优选地，在本发明的自动餐具洗涤组合物中所用的非离子表面活性剂具有选自以下的式：
RO-(M)x-(N)y-OH，和
RO-(M)x-(N)y-O-R'
其中M和N为衍生自环氧烷(其中一个为环氧乙烷)的结构单元；x为5至40；y为0至20；R表示C6-22直链或支链烷基；并且R'表示衍生自醇前体与C6-22直链或支链烷基卤化物、环氧烷烃或缩水甘油醚的反应的基团。
优选地，在本发明的自动餐具洗涤组合物中所用的非离子表面活性剂具有式：
RO-(M)x-OH
其中M表示环氧乙烷的结构单元，并且x为至少三(优选地，至少五；优选地，不超过十；更优选地，不超过八)。优选地，其中R和R'各自具有至少八(更优选地，至少十)个碳原子。
优选地，本发明的自动餐具洗涤组合物包括分散剂聚合物。更优选地，本发明的自动餐具洗涤组合物包括：按自动餐具洗涤组合物的干重计，0.5至15wt％的分散剂聚合物。再更优选地，本发明的自动餐具洗涤组合物包括按自动餐具洗涤组合物的干重计，0.5至10wt％的分散剂聚合物。又更优选地，本发明的自动餐具洗涤组合物包括按自动餐具洗涤组合物的干重计，1至8wt％的分散剂聚合物。最优选地，本发明的自动餐具洗涤组合物包括按自动餐具洗涤组合物的干重计，2至6wt％的分散剂聚合物。
优选地，在本发明的自动餐具洗涤组合物中所用的分散剂聚合物包含按分散剂聚合物的重量计60至98wt％(优选地，70至97wt％；更优选地，75至95wt％；最优选地，75至90wt％)的式I的结构单元
Figure BDA0002794101660000091
其中每个R1独立地选自氢和-CH3基团。更优选地，在本发明的自动餐具洗涤组合物中所用的分散剂聚合物包含按分散剂聚合物的重量计60至98wt％(优选地，70至97wt％；更优选地，75至95wt％；最优选地，75至90wt％)的式I的结构单元；其中在分散剂聚合物中的75至100mol％(优选地，90至100mol％；更优选地，98至100mol％；再更优选地，≥99mol％；最优选地，100mol％)的式I的结构单元中，R1为氢。
优选地，在本发明的自动餐具洗涤组合物中所用的分散剂聚合物包含按分散剂聚合物的重量计2至40wt％(优选地，3至30wt％；更优选地，5至25wt％；最优选地，10至25wt％)的式II的结构单元
Figure BDA0002794101660000101
其中每个R2独立地选自-C1-4烷基(优选地，甲基、乙基和丁基；更优选地，乙基和丁基；最优选地，乙基)，并且其中每个R3独立地选自氢和甲基。更优选地，在本发明的自动餐具洗涤组合物中所用的分散剂聚合物包含按分散剂聚合物的重量计2至40wt％(优选地，3至30wt％；更优选地，5至25wt％；最优选地，10至25wt％)的式II的结构单元
Figure BDA0002794101660000102
其中每个R2独立地选自乙基和丁基，并且其中每个R3独立地选自氢和甲基。最优选地，在本发明的自动餐具洗涤组合物中所用的分散剂聚合物包含按分散剂聚合物的重量计2至40wt％(优选地，3至30wt％；更优选地，5至25wt％；最优选地，10至25wt％)的式II的结构单元，其中在分散剂聚合物中的75至100mol％(优选地，90至100mol％；更优选地，98至100mol％；最优选地，100mol％)的式II的结构单元中，R2为乙基；并且其中，在分散剂聚合物中的75至100mol％(优选地，90至100mol％；更优选地，98至100mol％；最优选地，100mol％)的式II的结构单元中，R3为氢。
优选地，在本发明的自动餐具洗涤组合物中所用的分散剂聚合物的重均分子量为1,200至25,000道尔顿。更优选地，在本发明的自动餐具洗涤组合物中所用的分散剂聚合物的重均分子量为1,500至20,000道尔顿。再更优选地，在本发明的自动餐具洗涤组合物中所用的分散剂聚合物的重均分子量为1,750至17,500道尔顿。最优选地，在本发明的自动餐具洗涤组合物中所用的分散剂聚合物的重均分子量为1,900至14,250道尔顿。
优选地，在本发明的自动餐具洗涤组合物中所用的分散剂聚合物包含≤0.3wt％(更优选地，≤0.1wt％；再更优选地，≤0.05wt％；又再更优选地，≤0.03wt％；最优选地，≤0.01wt％)的多烯键式不饱和交联单体的结构单元。
优选地，在本发明的自动餐具洗涤组合物中所用的分散剂聚合物包含≤1wt％(优选地，≤0.5wt％；更优选地，≤0.001wt％；再更优选地，≤0.0001wt％；最优选地，<检测极限)的磺化单体的结构单元。更优选地，在本发明的自动餐具洗涤组合物中所用的分散剂聚合物包含≤1wt％(优选地，≤0.5wt％；更优选地，≤0.001wt％；再更优选地，≤0.0001wt％；最优选地，<检测极限)的选自由以下组成的组的磺化单体的结构单元：2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸(AMPS)、2-甲基丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、4-苯乙烯磺酸、乙烯基磺酸、3-烯丙氧基磺酸、2-羟基-1-丙磺酸(HAPS)、2-磺乙基(甲基)丙烯酸、2-磺丙基(甲基)丙烯酸、3-磺丙基(甲基)丙烯酸、4-磺丁基(甲基)丙烯酸以及其盐。最优选地，在本发明的自动餐具洗涤组合物中所用的分散剂聚合物包含≤1wt％(优选地，≤0.5wt％；更优选地，≤0.001wt％；再更优选地，≤0.0001wt％；最优选地，<检测极限)的2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸(AMPS)单体的结构单元。
制备在本发明的自动餐具洗涤组合物中所用的分散剂共聚物的方法为共聚领域的技术人员众所周知的。
本发明的自动餐具洗涤组合物任选地另外包含添加剂。优选地，本发明的自动餐具洗涤组合物另外包含选自由以下组成的组的添加剂：碱源；漂白剂(例如，过碳酸钠、过硼酸钠)；漂白活化剂(例如，四乙酰乙二胺(TAED))；漂白催化剂(例如，乙酸锰(II)、氯化钴(II)、双(TACN)镁三氧化物二乙酸盐)；酶(例如，蛋白酶、淀粉酶、脂肪酶或纤维素酶)；泡沫抑制剂；着色剂；香精；额外助洗剂；抗菌剂；填料；沉积物控制聚合物以及其混合物。更优选地，本发明的自动餐具洗涤组合物另外包含添加剂，其中添加剂选自由以下组成的组：漂白剂、漂白活化剂、酶、填料以及其混合物。再更优选地，本发明的自动餐具洗涤组合物另外包含添加剂，其中添加剂包括漂白剂(例如，过碳酸钠、过硼酸钠)；漂白活化剂(例如，四乙酰乙二胺(TAED))和酶(例如，蛋白酶、淀粉酶、脂肪酶或纤维素酶)。最优选地，本发明的自动餐具洗涤组合物另外包含添加剂，其中添加剂包括漂白剂，其中漂白剂包括过碳酸钠；漂白活化剂，其中漂白活化剂包括四乙酰乙二胺(TAED)；和酶，其中酶包括蛋白酶和淀粉酶。
包括在片剂或粉末中的填料为惰性水溶性物质，典型地为钠盐或钾盐(例如，硫酸钠、硫酸钾、氯化钠、氯化钾)。在片剂和粉末中，填料典型地以在0wt％至75wt％的范围内的量存在。包括在凝胶配制物中的填料典型地包括用于片剂和粉末中的提及的那些填料并且还包括水。香精、染料、泡沫抑制剂、酶和抗菌剂通常总计不超过自动餐具洗涤组合物的10wt％，可替代地不超过5wt％。
本发明的自动餐具洗涤组合物任选地另外包含：碱源。合适的碱源包括但不限于碱金属碳酸盐和碱金属氢氧化物，如碳酸钠或碳酸钾、碳酸氢钠或碳酸氢钾、倍半碳酸钠或倍半碳酸钾、氢氧化钠、氢氧化锂或氢氧化钾，或前述的混合物。氢氧化钠为优选的。本发明的自动餐具洗涤组合物中的碱源的量(如果有的话)按自动餐具洗涤组合物的干重计为至少1wt％(优选地，至少20wt％)和至多80wt％(优选地，至多60wt％)。
本发明的自动餐具洗涤组合物任选地另外包含：漂白剂(例如，过碳酸钠)。本发明的自动餐具洗涤组合物中的漂白剂的量(如果有的话)按自动餐具洗涤组合物的干重计的浓度优选地为1至25wt％(更优选地，5至20wt％)。
本发明的自动餐具洗涤组合物任选地另外包含：漂白活化剂(例如，四乙酰乙二胺(TAED))。本发明的自动餐具洗涤组合物中的漂白活化剂的量(如果有的话)按自动餐具洗涤组合物的干重计的浓度优选地为1至10wt％(更优选地，2.5至7.5wt％)。
优选地，本发明的自动餐具洗涤组合物包含按自动餐具洗涤组合物的干重计≤1wt％(优选地，≤0.5wt％；更优选地，≤0.2wt％；再更优选地，≤0.1wt％；又再更优选地，≤0.01wt％；最优选地，<检测极限)的以元素磷形式测量的磷酸盐。优选地，本发明的自动餐具洗涤组合物为无磷酸盐的。
优选地，本发明的自动餐具洗涤组合物包含按自动餐具洗涤组合物的干重计≤1wt％(优选地，≤0.5wt％；更优选地，≤0.2wt％；再更优选地，≤0.1wt％；又再更优选地，≤0.01wt％；最优选地，<检测极限)的助洗剂，所述助洗剂选自由以下组成的组：次氮基三乙酸；乙二胺四乙酸；二亚乙基三胺五乙酸；甘氨酸-N,N-二乙酸；甲基甘氨酸-N,N-二乙酸；2-羟乙基亚氨基二乙酸；谷氨酸-N,N-二乙酸；3-羟基-2,2'-亚氨基二琥珀酸盐；S,S-乙二胺二琥珀酸盐天冬氨酸-二乙酸；N,N'-乙二胺二琥珀酸；亚氨基二琥珀酸；天冬氨酸；天冬氨酸-N,N-二乙酸；β-丙氨酸二乙酸；聚天冬氨酸；其盐以及其混合物。最优选地，本发明的自动餐具洗涤组合物含有0wt％的助洗剂，所述助洗剂选自由以下组成的组：次氮基三乙酸；乙二胺四乙酸；二亚乙基三胺五乙酸；甘氨酸-N,N-二乙酸；甲基甘氨酸-N,N-二乙酸；2-羟乙基亚氨基二乙酸；谷氨酸-N,N-二乙酸；3-羟基-2,2'-亚氨基二琥珀酸盐；S,S-乙二胺二琥珀酸盐天冬氨酸-二乙酸；N,N'-乙二胺二琥珀酸；亚氨基二琥珀酸；天冬氨酸；天冬氨酸-N,N-二乙酸；β-丙氨酸二乙酸；聚天冬氨酸；其盐以及其混合物。
优选地，本发明的自动餐具洗涤组合物的pH(在水中为1wt％)为至少7(优选地，≥9；更优选地，≥9.5)。优选地，本发明的自动餐具洗涤组合物的pH(在水中为1wt％)不大于13。
优选地，本发明的自动餐具洗涤组合物可配制成任何典型的形式，例如作为片剂、粉末、块状物、单剂、小袋、糊剂、液体或凝胶。本发明的自动餐具洗涤组合物可用于在自动餐具洗涤机中清洗器皿，如饮食和炊具、餐具。
优选地，本发明的自动餐具洗涤组合物适合在典型的操作条件下使用。举例来说，当在自动餐具洗涤机中使用时，在洗涤过程期间的典型的水温优选地为20℃至85℃，优选地30℃至70℃。自动餐具洗涤组合物的典型浓度以餐具洗涤机中总液体的百分比计优选地为0.1至1wt％，优选地为0.2至0.7wt％。在选择适当的产品形式和添加时间的情况下，本发明的自动餐具洗涤组合物可存在于预洗、主洗、倒数第二次冲洗、最后一次冲洗或这些循环的任何组合中。
优选地，清洗本发明的自动餐具洗涤机中物品的方法包含：提供至少一件物品(例如，厨具、烘焙用品、餐具、食具、扁平器皿和/或玻璃器皿)；提供本发明的自动餐具洗涤组合物；和将自动餐具洗涤组合物施用于至少一件物品上(优选地，在自动餐具洗涤机中)。
优选地，清洗本发明的自动餐具洗涤机中物品的方法包含：(i)提供至少一件物品(例如，厨具、烘焙用品、餐具、食具、扁平器皿和/或玻璃器皿)；(ii)提供本发明的自动餐具洗涤组合物，其中提供的自动餐具洗涤组合物包含：50至85wt％的助洗剂，其中助洗剂选自由以下组成的组：碳酸盐、碳酸氢盐、柠檬酸盐、硅酸盐以及其混合物，并且其中助洗剂包括至少一种碳酸盐和至少一种柠檬酸盐的混合物；0.75至7wt％的膦酸盐；1.5至7.5wt％的非离子表面活性剂；和2至6wt％的分散剂聚合物；其中分散剂聚合物包含：(a)75至95wt％的式I的结构单元，其中在至少98mol％的式I的结构单元中，R1为氢；和(b)5至25wt％的式II的结构单元，其中在至少98mol％的式II的结构单元中，R2为乙基，并且其中在至少98mol％的式II的结构单元中，R3为氢；并且其中分散剂聚合物的重均分子量MW为1,750至17,500道尔顿；和(iii)将自动餐具洗涤组合物施用于至少一件物品上(优选地，在自动餐具洗涤机中)；其中抑制蓝色垢的形成。
本发明的一些实施例现在将在以下实例中详细描述。
实例中报告的重均分子量MW；数均分子量，MN；和多分散性(PDI)值通过凝胶渗透色谱法(GPC)在配备有Agilent 1100系列折射率的Agilent 1100系列LC系统上测量。将样品以大约9mg/mL的浓度溶解于HPCL级THF/FA混合物(100:5的体积/体积比)中，并且通过0.45μm注射器式过滤器过滤，然后通过4.6×10mm Shodex KF保护柱、8.0×300mm Shodex KF803柱、8.0×300mmShodex KF 802柱和8.0×100mm Shodex KF-D柱注射。维持1毫升/分钟的流速和40℃的温度。用窄分子量PS标准品(EasiCal PS-2，聚合物实验室公司(PolymerLaboratories,Inc.))对柱进行校准。
实例1-6：分散剂聚合物组合物
本文所用的分散剂聚合物组合物具有如表1中所提到的组成和重均分子量。
Figure BDA0002794101660000151
Figure BDA0002794101660000152
比较实例DC1-DC4和实例D1-D2：餐具洗涤性能
在具有表2中识别的组分配方的比较实例DC1-DC4和实例D1-D2中的每一个中制备餐具洗涤组合物。在组分配方中的每一个中使用的蛋白酶为可购自诺维信(Novozymes)的
Figure BDA0002794101660000153
12T蛋白酶。在组分配方中的每一个中使用的淀粉酶为可购自诺维信的
Figure BDA0002794101660000154
12T淀粉酶。
Figure BDA0002794101660000161
Figure BDA0002794101660000162
用于制备食物污垢的工序
通过以下工序制备表3中描述的STIWA食物污垢。
a)将水煮沸。
b)在纸杯中混合速溶肉汤、苯甲酸和淀粉；并且然后将混合物添加到沸水中。
c)将牛奶和人造奶油添加到(b)的产物中。
d)将(c)的产物冷却至大约40℃，并且然后将混合物添加到厨房混合器(宝创(Polytron))中。
e)在另一个纸杯中合并蛋黄、番茄酱和芥末，并且用勺子混合。
f)在连续搅拌下将(e)的产物添加到搅拌机中(d)的混合物中。
g)将(f)的产物在搅拌机中搅拌5分钟。
h)将来自(g)的产物食物污垢混合物冷冻。
i)在主洗涤开始时，将50g冷冻的浆液放置到餐具洗涤机中。
Figure BDA0002794101660000171
<u>成分</u> wt％
水 70.9
人造奶油 10.1
肉汤粉 2.5
马铃薯淀粉 0.5
苯甲酸 0.1
蛋黄 5.8
芥末 2.5
蕃茄酱 2.5
牛奶 5.1
餐具洗涤测试条件
机器：美诺(Miele)SS-ADW，型号G1222SC Labor。在65℃下洗涤30分钟，预洗。水：37°fH硬度，Ca:Mg＝3:1。食物污垢：将50g的表3中提到的组合物引入到冷冻在杯中的洗涤液中。测试来自比较实例DC1-DC4和实例D1-D2的每种餐具洗涤组合物，每次洗涤的剂量为20g。
大玻璃杯成膜和斑点评估
在上述餐具洗涤测试条件下的10次洗涤循环、20次洗涤循环和30次洗涤循环中的每一个后，将大玻璃杯和不锈钢黄油餐具在露天中干燥。在第30次洗涤后在露天中干燥后，由经训练的评估人员通过从下方观察具有受控照明的灯箱中的大玻璃杯来测定成膜和斑点等级。根据ASTM方法评定大玻璃杯的成膜和斑点，范围为1(无膜/斑点)至5(重度成膜/斑点)。如表4中报告的，测定成膜和斑点的平均值为1至5。
Figure BDA0002794101660000181
Figure BDA0002794101660000182
不锈钢成膜和斑点评估
在上述餐具洗涤测试条件下的30次洗涤循环后，将不锈钢板在露天中干燥。在露天中干燥后，由经训练的评估人员通过观察具有受控照明的灯箱中的不锈钢板来测定成膜和斑点等级。根据ASTM方法评定不锈钢板的成膜和斑点，范围为1(无膜/斑点)至5(重度成膜/斑点)。如表5中报告的，测定成膜和斑点的平均值为1至5。使用色度计从不锈钢黄油餐具获得平均ΔE值。不锈钢黄油餐具的结果报告在表5中。
Figure BDA0002794101660000183
Figure BDA0002794101660000184
比较实例DC5和实例D3-D7：餐具洗涤性能
在具有表6中识别的组分配方的比较实例DC5和实例D3-D7中的每一个中制备餐具洗涤组合物。在组分配方中的每一个中使用的蛋白酶为可购自诺维信的
Figure BDA0002794101660000185
12T蛋白酶。在组分配方中的每一个中使用的淀粉酶为可购自诺维信的
Figure BDA0002794101660000186
12T淀粉酶。
Figure BDA0002794101660000191
Figure BDA0002794101660000192
餐具洗涤测试条件
机器：美诺(Miele)SS-ADW，型号G1222SC Labor。在65℃下洗涤30分钟，预洗。水：37°fH硬度，Ca:Mg＝3:1。食物污垢：将50g的表3中提到的组合物引入到冷冻在杯中的洗涤液中。测试来自比较实例DC5和实例D3-D7的每种餐具洗涤组合物，每次洗涤的剂量为20g。
大玻璃杯成膜和斑点评估
在上述餐具洗涤测试条件下的10次洗涤循环、20次洗涤循环和30次洗涤循环中的每一个后，将大玻璃杯和不锈钢黄油餐具在露天中干燥。在第30次洗涤后在露天中干燥后，由经训练的评估人员通过从下方观察具有受控照明的灯箱中的大玻璃杯来测定成膜和斑点等级。根据ASTM方法评定大玻璃杯的成膜和斑点，范围为1(无膜/斑点)至5(重度成膜/斑点)。如表7中报告的，测定成膜和斑点的平均值为1至5。
Figure BDA0002794101660000201
Figure BDA0002794101660000202

Claims (10)

1.一种自动餐具洗涤组合物，其包含：
助洗剂；
膦酸盐；
非离子表面活性剂；和
分散剂聚合物，所述分散剂聚合物包含：
(a)60至98wt％的式I的结构单元
Figure FDA0002794101650000011
其中每个R1独立地选自氢和-CH3基团；和
(b)2至40wt％的式II的结构单元
Figure FDA0002794101650000012
其中每个R2独立地选自-C1-4烷基，并且其中每个R3独立地选自氢和甲基。
2.根据权利要求1所述的自动餐具洗涤组合物，其中所述助洗剂包括至少一种碳酸盐和至少一种柠檬酸盐的混合物。
3.根据权利要求2所述的自动餐具洗涤组合物，其中所述自动餐具洗涤组合物含有按所述自动餐具洗涤组合物的干重计少于0.1wt％的以元素磷形式测量的磷酸盐。
4.根据权利要求3所述的自动餐具洗涤组合物，其中所述分散剂聚合物的重均分子量MW为1,200至50,000道尔顿。
5.根据权利要求4所述的自动餐具洗涤组合物，其中所述自动餐具洗涤组合物含有按所述自动餐具洗涤组合物的干重计0wt％的助洗剂，所述助洗剂选自由以下组成的组：次氮基三乙酸；乙二胺四乙酸；二亚乙基三胺五乙酸；甘氨酸-N,N-二乙酸；甲基甘氨酸-N,N-二乙酸；2-羟乙基亚氨基二乙酸；谷氨酸-N,N-二乙酸；3-羟基-2,2'-亚氨基二琥珀酸盐；S,S-乙二胺二琥珀酸盐天冬氨酸-二乙酸；N,N'-乙二胺二琥珀酸；亚氨基二琥珀酸；天冬氨酸；天冬氨酸-N,N-二乙酸；β-丙氨酸二乙酸；聚天冬氨酸；其盐以及其混合物。
6.根据权利要求5所述的自动餐具洗涤组合物，其另外包含选自由以下组成的组的添加剂：漂白剂、漂白活化剂、酶、填料以及其混合物。
7.根据权利要求6所述的自动餐具洗涤组合物，其另外包含添加剂，其中所述添加剂包括漂白剂；漂白活化剂和酶的混合物。
8.根据权利要求7所述的自动餐具洗涤组合物，其中所述漂白剂包括过碳酸钠和过硼酸钠中的至少一种；其中所述漂白活化剂包括四乙酰乙二胺；并且其中所述酶包括蛋白酶和淀粉酶。
9.根据权利要求2所述的自动餐具洗涤组合物，其包含：
50至85wt％的所述助洗剂，其中所述助洗剂选自由以下组成的组：碳酸盐、碳酸氢盐、柠檬酸盐、硅酸盐以及其混合物；
0.75至7wt％的所述膦酸盐；
1.5至7.5wt％的所述非离子表面活性剂；和
2至6wt％的所述分散剂聚合物；其中所述分散剂聚合物包含：
(a)75至95wt％的式I的结构单元
Figure FDA0002794101650000021
其中在至少98mol％的所述式I的结构单元中，R1为氢；和
(b)5至25wt％的式II的结构单元
Figure FDA0002794101650000031
其中在至少98mol％的所述式II的结构单元中，R2为乙基，并且其中在至少98mol％的所述式II的结构单元中，R3为氢；并且
其中所述分散剂聚合物的重均分子量MW为1,750至17,500道尔顿。
10.一种清洗自动餐具洗涤机中物品的方法，其包含：
提供至少一件物品；
提供根据权利要求1所述的自动餐具洗涤组合物；和，
将所述自动餐具洗涤组合物施用于所述至少一件物品上。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112716815A (zh) * 2020-11-18 2021-04-30 苏州绿叶日用品有限公司 一种具有悬浮能力的清洁剂组合物

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2024039567A1 (en) * 2022-08-18 2024-02-22 Rohm And Haas Company Automatic dishwashing composition

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1199090A (zh) * 1997-05-09 1998-11-18 罗姆和哈斯公司 洗涤剂配方
US20020137649A1 (en) * 2000-06-12 2002-09-26 Carnali Joseph Oreste Mechanical warewashing compositions containing scale inhibiting polymers with targeted rinse cycle delivery
CN1827656A (zh) * 2004-11-01 2006-09-06 国家淀粉及化学投资控股公司 疏水改性聚合物
CN105874047A (zh) * 2013-12-20 2016-08-17 罗门哈斯公司 自动洗碟清洁剂
CN107406809A (zh) * 2015-03-20 2017-11-28 罗门哈斯公司 自动餐具洗涤剂
WO2017216452A2 (fr) * 2016-06-13 2017-12-21 Coatex Composition détergente polymérique sans phosphate

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4517098A (en) 1983-04-15 1985-05-14 Rohm And Haas Company Method of dispersing inorganic materials in aqueous systems with low molecular weight acrylic acid copolymers
US5409629A (en) 1991-07-19 1995-04-25 Rohm And Haas Company Use of acrylic acid/ethyl acrylate copolymers for enhanced clay soil removal in liquid laundry detergents
JPH06206741A (ja) 1992-10-20 1994-07-26 Rohm & Haas Co 安定なライムスラリー
AR003020A1 (es) * 1995-07-24 1998-05-27 Procter & Gamble Composicion detergente que comprende una amilasa de estabilidad oxidativa aumentada y un sistema surfactante especifico.
US5858944A (en) * 1995-10-27 1999-01-12 Keenan; Andrea Claudette Polycarboxylates for automatic dishwashing detergents
AU2456699A (en) 1999-01-14 2000-08-01 Procter & Gamble Company, The Detergent compositions comprising a pectate lyase and a low foaming nonionic surfactant
US20090305934A1 (en) 2008-06-04 2009-12-10 Creamer Marianne P Polymers and their use for inhibition of scale build-up in automatic dishwashing applications

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1199090A (zh) * 1997-05-09 1998-11-18 罗姆和哈斯公司 洗涤剂配方
US20020137649A1 (en) * 2000-06-12 2002-09-26 Carnali Joseph Oreste Mechanical warewashing compositions containing scale inhibiting polymers with targeted rinse cycle delivery
CN1827656A (zh) * 2004-11-01 2006-09-06 国家淀粉及化学投资控股公司 疏水改性聚合物
CN105874047A (zh) * 2013-12-20 2016-08-17 罗门哈斯公司 自动洗碟清洁剂
CN107406809A (zh) * 2015-03-20 2017-11-28 罗门哈斯公司 自动餐具洗涤剂
WO2017216452A2 (fr) * 2016-06-13 2017-12-21 Coatex Composition détergente polymérique sans phosphate

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112716815A (zh) * 2020-11-18 2021-04-30 苏州绿叶日用品有限公司 一种具有悬浮能力的清洁剂组合物
CN112716815B (zh) * 2020-11-18 2024-03-29 苏州绿叶日用品有限公司 一种具有悬浮能力的清洁剂组合物

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