DK169470B1 - Anvendelse af acrylsyrecopolymer til bekæmpelse af dannelse af partikelformigt materiale og/eller dispergering af partikelformigt materiale i et vandigt system - Google Patents
Anvendelse af acrylsyrecopolymer til bekæmpelse af dannelse af partikelformigt materiale og/eller dispergering af partikelformigt materiale i et vandigt system Download PDFInfo
- Publication number
- DK169470B1 DK169470B1 DK192784A DK192784A DK169470B1 DK 169470 B1 DK169470 B1 DK 169470B1 DK 192784 A DK192784 A DK 192784A DK 192784 A DK192784 A DK 192784A DK 169470 B1 DK169470 B1 DK 169470B1
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- acrylic acid
- weight
- approx
- use according
- copolymer
- Prior art date
Links
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 title claims abstract description 8
- 239000013618 particulate matter Substances 0.000 title abstract description 5
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 title description 12
- 229920002126 Acrylic acid copolymer Polymers 0.000 title description 9
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 86
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 56
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 54
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 28
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 claims abstract description 20
- 239000011236 particulate material Substances 0.000 claims abstract description 17
- -1 vinyl aromatic compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 11
- 239000004927 clay Substances 0.000 claims abstract description 9
- 239000000498 cooling water Substances 0.000 claims abstract description 6
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 53
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 53
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims description 35
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 claims description 28
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 11
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- 125000005250 alkyl acrylate group Chemical group 0.000 claims 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 18
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 abstract description 3
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 42
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 26
- 235000010216 calcium carbonate Nutrition 0.000 description 25
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 25
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 24
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 24
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 23
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 23
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 15
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 14
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 12
- 238000000034 method Methods 0.000 description 12
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 11
- 235000011132 calcium sulphate Nutrition 0.000 description 11
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 11
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 11
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 11
- 239000004584 polyacrylic acid Substances 0.000 description 10
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 10
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 9
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 8
- 239000011550 stock solution Substances 0.000 description 8
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 7
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 7
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 7
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 6
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 6
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 5
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 5
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 5
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 4
- 239000001175 calcium sulphate Substances 0.000 description 4
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 4
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)=C SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 3
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 3
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 3
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 3
- USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L potassium persulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- QZPSOSOOLFHYRR-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxypropyl prop-2-enoate Chemical compound OCCCOC(=O)C=C QZPSOSOOLFHYRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- 101150033824 PAA1 gene Proteins 0.000 description 2
- 229920002845 Poly(methacrylic acid) Polymers 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N Sulfurous acid Chemical class OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 244000104757 Viola obliqua Species 0.000 description 2
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 2
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 239000007810 chemical reaction solvent Substances 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 2
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 2
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 229920001495 poly(sodium acrylate) polymer Polymers 0.000 description 2
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 2
- 229920000193 polymethacrylate Polymers 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 150000003254 radicals Chemical group 0.000 description 2
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- NNMHYFLPFNGQFZ-UHFFFAOYSA-M sodium polyacrylate Chemical compound [Na+].[O-]C(=O)C=C NNMHYFLPFNGQFZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 2
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 description 2
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 description 2
- CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N tert‐butyl hydroperoxide Chemical compound CC(C)(C)OO CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 2
- LCPVQAHEFVXVKT-UHFFFAOYSA-N 2-(2,4-difluorophenoxy)pyridin-3-amine Chemical compound NC1=CC=CN=C1OC1=CC=C(F)C=C1F LCPVQAHEFVXVKT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AGBXYHCHUYARJY-UHFFFAOYSA-N 2-phenylethenesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C=CC1=CC=CC=C1 AGBXYHCHUYARJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101710170230 Antimicrobial peptide 1 Proteins 0.000 description 1
- 101100309451 Arabidopsis thaliana SAD2 gene Proteins 0.000 description 1
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 1
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910021589 Copper(I) bromide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021591 Copper(I) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- DBVJJBKOTRCVKF-UHFFFAOYSA-N Etidronic acid Chemical compound OP(=O)(O)C(O)(C)P(O)(O)=O DBVJJBKOTRCVKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N Fe2+ Chemical compound [Fe+2] CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021578 Iron(III) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 241000533950 Leucojum Species 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100023550 Mycobacterium bovis (strain ATCC BAA-935 / AF2122/97) cmaD gene Proteins 0.000 description 1
- 101150096517 PAA2 gene Proteins 0.000 description 1
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N Phosphorous acid Chemical class OP(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001237728 Precis Species 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M Sodium bisulfite Chemical group [Na+].OS([O-])=O DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M acrylate group Chemical group C(C=C)(=O)[O-] NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229920006243 acrylic copolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 230000004075 alteration Effects 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O ammonium group Chemical group [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N ammonium peroxydisulfate Substances [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VAZSKTXWXKYQJF-UHFFFAOYSA-N ammonium persulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)OOS([O-])=O VAZSKTXWXKYQJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001870 ammonium persulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052925 anhydrite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 239000003125 aqueous solvent Substances 0.000 description 1
- 238000003556 assay Methods 0.000 description 1
- JXLHNMVSKXFWAO-UHFFFAOYSA-N azane;7-fluoro-2,1,3-benzoxadiazole-4-sulfonic acid Chemical compound N.OS(=O)(=O)C1=CC=C(F)C2=NON=C12 JXLHNMVSKXFWAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000004443 bio-dispersant Substances 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000003750 conditioning effect Effects 0.000 description 1
- 239000002826 coolant Substances 0.000 description 1
- OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M copper(I) chloride Chemical compound [Cu]Cl OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229940045803 cuprous chloride Drugs 0.000 description 1
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 description 1
- 230000002950 deficient Effects 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 239000004815 dispersion polymer Substances 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 229960002089 ferrous chloride Drugs 0.000 description 1
- 239000011790 ferrous sulphate Substances 0.000 description 1
- 235000003891 ferrous sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 1
- 239000008394 flocculating agent Substances 0.000 description 1
- 244000144992 flock Species 0.000 description 1
- 239000008233 hard water Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 description 1
- 229910052816 inorganic phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K iron trichloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L iron(2+) sulfate (anhydrous) Chemical compound [Fe+2].[O-]S([O-])(=O)=O BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- WBJZTOZJJYAKHQ-UHFFFAOYSA-K iron(3+) phosphate Chemical compound [Fe+3].[O-]P([O-])([O-])=O WBJZTOZJJYAKHQ-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229910000359 iron(II) sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- SDEKDNPYZOERBP-UHFFFAOYSA-H iron(ii) phosphate Chemical compound [Fe+2].[Fe+2].[Fe+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O SDEKDNPYZOERBP-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 101150024128 mmaA1 gene Proteins 0.000 description 1
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 238000011056 performance test Methods 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920002401 polyacrylamide Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 238000005086 pumping Methods 0.000 description 1
- 238000010791 quenching Methods 0.000 description 1
- 239000002516 radical scavenger Substances 0.000 description 1
- 230000003134 recirculating effect Effects 0.000 description 1
- 235000010267 sodium hydrogen sulphite Nutrition 0.000 description 1
- 239000004289 sodium hydrogen sulphite Substances 0.000 description 1
- CHQMHPLRPQMAMX-UHFFFAOYSA-L sodium persulfate Substances [Na+].[Na+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O CHQMHPLRPQMAMX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 150000003440 styrenes Chemical class 0.000 description 1
- 239000008399 tap water Substances 0.000 description 1
- 235000020679 tap water Nutrition 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 238000004260 weight control Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F5/00—Softening water; Preventing scale; Adding scale preventatives or scale removers to water, e.g. adding sequestering agents
- C02F5/08—Treatment of water with complexing chemicals or other solubilising agents for softening, scale prevention or scale removal, e.g. adding sequestering agents
- C02F5/10—Treatment of water with complexing chemicals or other solubilising agents for softening, scale prevention or scale removal, e.g. adding sequestering agents using organic substances
Description
i DK 169470 Bl
Den foreliggende opfindelse angår anvendelsen af acrylsyrecopolymer til bekæmpelse af dannelse af partikelformigt materiale og/eller til dispergering af partikelformigt materiale i et vandigt system.
Mere specielt angår opfindelsen anvendelsen af vandopløselige lav-5 molekylære copolymere af acrylsyre til dispergering af uorganisk partikelformigt materiale og/eller til inhibering af udfældning af uorganisk partikelformigt materiale såsom almindelige hårheds-ionsalte i vandige systemer.
Meget af det vand, der anvendes i recirkulerende kølevandssystemer 10 og vandkølede industrielle varmevekslere, der forsynes fra floder, søer, damme og lignende, indeholder høje koncentrationer af suspenderede uorganiske partikelformige materialer såsom mudder, aflejret dynd og ler. I køletårnssystemer opnås kølevirkningen ved fordampning af en del af det gennem tårnet cirkulerende vand. Denne fordampning resulterer i, at de 15 suspenderede materialer koncentreres i vandet. Disse materialer udfældes på steder med lave strømningshastigheder og fremkalder korrosion, friktionstab og ineffektiv varmeoverførsel.
Vand, der anvendes i kølesystemer og vandkølede varmevekslere, indeholder også opløste salte af hårdheds-i oner såsom calcium og magnesi-20 um. Disse salte kan fælde ud fra opløsning og føre til dannelse af kedelsten på kølesystemernes eller varmevekslernes varmeflader. Den mest almindelige aflejring i kølevandssystemer er calciumcarbonat. Calcium-carbonat har en forholdsvis lav opløselighed i vand. Denne opløselighed formindskes med stigende pH, temperatur og koncentration. Calciumsulfat 25 forekommer også ofte i kølevandssystemer. Calciumsulfat kan skyldes tilsætning af svovlsyre til råvand med det formål at bekæmpe calciumcarbo-natkedelsten. Selvom calciumsulfat er mere opløseligt end calciumcarbonat, kan calciumsulfats opløsel ighedsgrænse også let blive overskredet med det resultat, at det fælder ud fra opløsning.
30 Højmolekylære polyacrylater og polyacrylamider er blevet anvendt til agglomerering af fine partikler af mudder og dynd til et løst flokkul at med det formål at reducere akkumuleringen af disse materialer i rørledninger og varmevekslerrør. Disse flokkulater er imidlertid tilbøjelige til at fælde ud i køletårnsbassiner, som så må renses hyppigt for 35 at fjerne disse.
Mange andre forbindelser er blevet udviklet og med varierende grad af succes anvendt til dispergering af suspenderet partikelformigt materiale og inhibering af udfældningen af hårheds-ionsalte og den resulte- DK 169470 B1 2 rende dannelse af kedelsten i vandige systemer.
US patentskrift nr. 2.783.200 angår en fremgangsmåde til konditio-nering af slam eller udfældninger i kedelfødevand ved tilsætning af po-lyacrylsyre eller polymethacrylsyre sammen med eller uden uorganiske 5 phosphater. Copolymere af natriumpolyacrylat og polymethacrylat med ikke beskrevne sammensætninger og høje molekylvægte beskrives som værende lige så effektive som natriumpolyacrylathomopolymer til behandling af internt kedel vand.
US patentskrift nr. 3.085.916 angår en fremgangsmåde til fjernelse 10 af mudder og dynd fra kølevand ved anvendelse af højmolekylære (molekylvægt over 100.000) polymere af acrylsysre eller methacrylsyre, salte deraf eller copolymere dannet af mindst 50 mol% acryl- eller methacrylsyre sammen med andre copolymeriserbare monomere. Højmolekylære frem for lavmolekylære copolymere siges at være generelt mere effektive som mud-15 der- og dyndflokkuleringsmidler. Patentskriftet nævner imidlertid intet om anvendelsen af lavmolekylære acryli ske polymere eller copolymere som dispergeringsmidler for mudder og dynd i vandige systemer.
US patentskrift nr. 3.578.589 angår en fremgangsmåde til behandling af kølevandsaflejringer under anvendelse af et ikke-ionisk overfladeak-20 tivt middel og acrylsyre- eller methacrylsyrepolymere, salte deraf eller copolymere af sådanne salte. Molekylvægten af disse copolymere beskrives som værende fra ca. 4000 til ca. 95.000, mens den foretrukne polymethacrylsyre eller natriumpolymethacrylat beskrives som havende en molekylvægt fra 5000 til 15.000.
25 US patentskrift nr. 4.008.164 angår inhibering af calciumaflejring er i vand under anvendelse af copolymere af acrylsyre og små mængder methylacrylat, hvor copolymeren har en molekylvægt fra 3000 til 20.000, og fortrinsvis 6000 til 8000. Der kræves et molært overskud af acrylsyre i forhold til methylacrylat på mindst 3:1, og fortrinsvis 4:1 til 30 5:1. Den foretrukne copolymer har en molekylvægt fra 6000 til 8000.
Canadisk patentskrift nr. 1.097.555 angår også en fremgangsmåde til inhibering af calciumsulfat-, calciumcarbonat- og bariumsulfatkedelsten ved tilsætning af copolymere af acrylsyre med molekylvægte fra 1000 til 25.000, og fortrinsvis 6000 til 8000. Et molært overskud af acrylsyre i 35 forhold til methacrylsyre på mindst 3:1, og fortrinsvis 4:1 til 5:1 beskrives.
US patentskrift nr. 4.029.577 angår en fremgangsmåde til regulering af dannelsen af kedelsten og/eller suspenderet fast materiale i vandige DK 169470 Bl 3 systemer ved tilsætning af copolymere af acrylsyre eller et vandopløseligt salt deraf og hydroxy-lavere alkyl ^-Cg) acrylatenheder eller vandopløselige salte deraf i et molforhold på ca. 34:1 til ca. 1:4. De beskrevne copolymere har molekylvægte fra 500 til 1.000.000.
5 Blandt andre referencer, der angår fremgangsmåder til behandling af vand med polyacrylsyreholdige additiver, er: US patentskrifterne nr. 3.293.152, 3.579.455, 3.563.448, 3.699.048, 3.766.077, 4.004.939, 4.209.398, 4.303.568 og 4.326.980; canadisk patentskrift nr. 1.057.943 og DE-OS nr. 2.344.498.
10 Ingen af ovennævnte referencer beskriver eller antyder, at lavmole kylære, med vægtmiddel molekyl vægt på mindre end ca. 5000, copolymere af acrylsyre og visse hydrofobe comonomere effektivt kan dispergere uorganisk parti kelformigt materiale eller inhibere udfældning af almindelige hårdheds-ionsalte i vandige systemer.
15 Det har imidlertid overraskende vist sig, at uorganisk partikelfor- migt materiale effektivt kan dispergeres i vandige systemer ved tilsætning af vandopløselige copolymere af acrylsyre og udvalgte hydrofobe comonomere, hvor copolymeren har en vægtmiddelmolekyl vægt fra 2000 til 5000.
20 Ifølge opfindelsen anvendes vandopløselig copolymer omfattende 85-97 vægt% acrylsyreenheder og 15-3 vægt% hydrofob comonomer i form af en/et eller flere (C2 til Cg)-al kylacryl ater, (Cj til Cg)-alkylmethacry-later og aromatiske vinyl forbi ndel ser, og med en vægtmiddelmolekylvægt på 2000 til 5000, til bekæmpelse af dannelsen af uorganisk partikelfor- 25 migt materiale i et vandigt system og/eller til dispergering af uorganisk parti kelformigt materiale, som er til stede i et vandigt system.
Den hydrofobe comonomer omfatter fortrinsvis ethylacrylat. Vægtmiddel molekyl vægten er fortrinsvis 2500-5000, mere foretrukket ca. 3000. En foretrukket copolymer omfatter 93-97, mere foretrukket ca. 95 vægt% 30 acrylsyreenheder, og 7-3, mere foretrukket ca. 5 vægt% hydrofob comonomer. Foretrukne copolymere omfatter ca. 1 enhed ethylacrylat pr. enhed acrylsyrepolymerkæde.
Copolymeren kan anvedes til dispergering af f.eks. calciumcarbonat eller ler i en vandig opslæmning.
35 Ovenstående copolymer kan være et fremragende dispergeringsmiddel for uorganisk parti kelformigt materiale og en effektiv antipræcipitant kedelstensinhibitor for almindelige hårdheds-ionsalte i vandige systemer. Kendte produkter med høj antipræcipitant aktivitet har i al minde- DK 169470 B1 4 lighed været mangelfulde med hensyn til evne til at dispergere parti kel -formigt materiale.
På tegningen er fig. 1 en grafisk illustration af acrylsyre-hydrofob comonomercopolymerenes kaolindispergeringsevne som funktion af deres 5 vægtmiddelmolekyl vægt, og fig. 2 er en grafisk illustration af kaolin di spergeringsevnen hos acrylsyre-ethylacrylatcopolymere med ca. 1 enhed ethylacrylat pr. acrylsyrekæde som funktion af deres vægtmiddelmolekylvægt.
Den foreliggende opfindelse kan udøves ved tilsætning af copolyme-10 ren til et vandigt system indeholdende suspenderet uorganisk partikel-formigt materiale og/eller almindelige hårdheds-ionsal te. Blandt de hydrofobe comonomere, der kan anvendes til fremstilling af copolymerene til anvendelse ved denne fremgangsmåde, er lavere al kylcrylater med 2-8 carbonatomer i alkylgruppen, lavere al kyl-methacrylater med 1-8 carbon-15 atomer i alkylgruppen og aromatiske vinyl forbi ndel ser. Blandt eksempler på egnet comonomer er ethyl- og butylacrylat, methylmethacrylat og ethylmethacrylat. Egnede aromatiske vinylmonomere indbefatter styren og al kyl substitueret styren. Til dannelse af acrylsyrecopolymeren kan anvendes blandinger af én eller flere af disse hydrofobe comonomere. Disse 20 comonomere skal være copolymeriserbare med og opløselige i acrylsyremo-nomer eller et fælles opløsningsmiddel.
Copol.ymersyntese
Generelt beskriver den kendte teknik talrige egnede syntesemetoder 25 til fremstilling af lavmolekylære copolymere af acrylsyre.
US patentskrift nr. 4.314.004 angår en egnet copolymersyntesemeto-de, og beskrivelsen af denne inkorporeres heri ved henvisning. Denne metode kræver et specifikt koncentrationsinterval for en copolymerisa-tionsinitiator og et specifikt mol forholdsinterval for initiatorkoncen-30 trationen og koncentrationen af visse metalsalte for at opnå de ønskede lavmolekylære copolymere, der kan anvendes ifølge opfindelsen. De foretrukne copolymerisationsiniti atorer er peroxidforbindelser såsom ammoni-umpersulfat, kaliumpersulfat, hydrogenperoxid og t-butylhydroperoxid.
Det foretrukne koncentrationsinterval for initiatoren er mellem ca. 1 og 35 ca. 20 vægt% baseret på vægten af monomere. Metalsaltene, der anvendes til regulering af molekylvægt, indbefatter fortrinsvis cupro- og cupri-chlorid eller -bromid, cuprisulfat, cupriacetat, ferro- og ferrichlorid, ferrosulfat og ferri- og ferrophosphat. Mol forhol det mellem copolymeri- DK 169470 B1 5 sationsinitiatoren og metalsaltet er fortrinsvis mellem ca. 40:1 og ca. 80:1. De copolymere af acrylsyre, der kan anvendes ifølge opfindelsen, fremstilles fortrinsvis i vand ved en copolymerkoncentration på ca. 40 til ca. 50% baseret på opløsningens samlede vægt.
5 En anden metode, der kan anvendes til fremstilling af disse lavmo lekylære copolymere, beskrives i US patentskrift nr. 4.301.266, hvilken beskrivelse også inkorporeres heri ved henvisning. Ved denne fremgangsmåde anvendes isopropanol både som molekyl vægtreguleringsmiddel og som reaktionsopløsningsmiddel. Reaktionsopløsningsmidlet kan også være en 10 vandig blanding af isopropanol, der indeholder mindst 40 vægt% isopropanol. Copolymerisationsinitiatoren er en fri radikal initiator såsom hy-drogenperoxid, natriumpersul fat, kaliumpersulfat eller benzoyl peroxid. Copolymerisationen udføres under tryk ved en temperatur på 120-200°C. Koncentrationen af copolymeren i opløsningsmidlet er fortrinsvis 25-45% 15 baseret på vægten af den samlede opløsning. Når copolymerisationen er fuldstændig, afdestilleres isopropanolen fra reaktoren, og copolymeren kan neutraliseres med en base.
Endnu en fremgangsmåde til fremstilling af lavmolekylære copolymere, der kan anvendes ifølge opfindelsen, beskrives i US patentskrift nr.
20 3.646.099, hvilken beskrivelse også inkorporeres heri ved henvisning.
Denne fremgangsmåde er rettet på fremstilling af cyanoholdige oligomere, men den kan også anvendes til fremstilling af lavmolekylære copolymere, der kan anvendes ifølge opfindelsen. Ved denne fremgangsmåde anvendes et bi sulfitsalt som molekylvægtsreguleringsmiddel ved copolymerisationen, 25 og de derved fremstillede copolymere afsluttes med sul fonat. Det foretrukne bi sulfitsalt er natriumbisulfit ved en koncentration mellem 5 og 20 vægt% baseret på vægten af monomere. Fri radikal copolymerisationsinitiatoren er ammonium-, natrium- eller kaliumpersulfat, hydrogenper-oxid eller t-butylhydroperoxid. Den foretrukne koncentration af i nitia-30 toren er mellem 0,2 og 10 vægt% baseret på monomere. Polymerisationstemperaturen er fortrinsvis mellem 20 og 65°C, og koncentrationen af copolymere i det vandige opløsningsmiddel er mellem 25 og 55 vægt% baseret på opløsningens samlede vægt.
35 Vurdering af copolymere
Et antal copolymere fremstilledes af ca. 80 til ca. 99 vægt% acryl-syremonomer og ca. 1 til ca. 20 vægt% hydrofob comonomer. Copolymerenes vægtmiddelmolekyl vægt varieredes fra ca. 1350 til ca. 8000 baseret på DK 169470 B1 6 polyacrylsyrepolymerstandarder bestemt ved vandig gelpermeeringskromato-grafi standard teknikker. For hver fremstillet copolymertype beregnedes antallet af comonomerenheder pr. acrylsyrepolymerkæde. Efterhånden som copolymerens vægtmiddelmolekylvægt formindskes, øges antallet af poly-5 merkæder pr. gram polymerfaststof.
TABEL I
Sammensætning af copolymere Hydrofob comonomer 10 Gennemsnit- ligt antal Copolymer
Eksempel AA1 Type1 Vægt% pr. kæde Mw2 1 98,1 EA 1,3 0,2 3110 15 2 97,6 EA 2,4 0,3 1630 3 96,0 EA 4,0 0,8 3010 4 92,8 EA 7,2 0,8 1570 5 96,0 EA 4,0 1,0 4860 6 95,3 EA 4,7 1,0 3610 20 7 94,7 EA 5,3 1,0 2910 8 92,8 EA 7,2 1,0 2980 9 92,2 EA 7,8 1,0 2040 10 87,7 EA 12,3 1,0 1360 11 85,0 EA 15,0 1,0 1430 25 12 90,6 EA 9,4 2,0 3410 13 89,4 EA 10,6 2,0 3010 14 85,6 EA 14,4 2,0 2650 15 98,7 BA 1,3 0,14 2180 16 98,2 BA 1,8 0,3 4820 30 17 96,7 BA 3,3 0,3 2440 18 94,9 BA 5,1 1,0 7340 19 90,8 BA 9,2 1,0 2670 20 88,5 BA 11,5 1,25 2940 21 98,7 MMA 1,3 0,14 2040 35 22 98,2 MMA 1,8 0,4 5280 23 91,8 EMA 8,2 1,0 2890 24 92,5 S 7,5 1,0 5140 DK 169470 B1 7 * AA = acrylsyre; EA = ethylacrylat; BA = butylacrylat; MMA = methylmethacrylat; EMA = ethylmethacrylat; S = styren ? 5 Mw betyder vægtmiddelmolekyl vægt bestemt pa basis af polyacrylsyre-standarder under anvendelse af gelpermeeringskromatografi-standardteknikker.
Copolymerene vurderedes derefter med hensyn til deres evne til at 10 dispergere et almindeligt uorganisk parti kelformigt materiale i henhold til følgende testmetode.
Test for kaolindispergeringsevne +2
Til en blender sattes 500 ml 200 ppm Ca (som calciumcarbonat) 15 hårdt vand og 0,50 g "Ansilex° X-1846A'' kaolin (93% med en partikeldiameter på under 2 /am). Derefter sattes copolymeren til blenderen. Koncentrationen af de anvendte copolymere var 1, 5, 10 og 30 ppm. Blenderen kørte derefter ved lav hastighed i 1 minut. Så indstilledes pH til 7,5 med natriumhydroxid. Derefter hældtes dispersionen i et 100 ml måleglas, 20 og den fik lov til at stå uforstyrret i 2 timer. Derefter fjernedes 20 ml af dispersionen fra måleglassets top og anbragtes i et "HF model DRT 100D” turbidimeter. Turbiditeten bestemtes i nefelometriske turbiditets-enheder (NTU). Høj NTU-værdi af størrelsesordenen ca. 700 indikerer god dispergeringsevne. Turbiditeten af hver prøve bestemtes, og bestemmelsen 25 gentoges mindst to gange, idet der til hver gentagelse anvendtes en frisk prøve. Det gennemsnitlige antal NTU-værdier for hvert af eksemplerne 1-24 vises i Tabel II. Copolymerenes dispergeringsevne som funktion af vægtmiddelmolekyl vægt vises i fig. 1. Resultaterne viser, at ved en copolymerkoncentration på 1 ppm falder dispergeringsevnen skarpt ved 30 under 2500 i vægtmiddel molekyl vægt (Mw). Ved en copolymerkoncentration på 10 ppm indtræffer der et gradvist fald i evne, efterhånden som Mw øges over 3000.
35
TABEL II
8 DK 169470 B1
Kaolindispergeringsevne for copolymere af AA^/hydrofob monomer 5 Gennemsnitlig kaolin
dispergeringsevne NTU
Hydrofob monomer Copolymer
Eksempel Type Vægt% Mw2 1 ppm 10 ppm 10 Kontrol Ingen polymer 145 1 EAj 1,3 3110 558 666 2 EA 2,4 1630 489 741 3 EA 4,0 3010 680 763 4 EA 7,2 1570 561 785 15 5 EA 4,0 4860 704 621 6 EA 4,7 3610 664 688 7 EA 5,3 2910 716 745 8 EA 7,2 2980 652 753 9 EA 7,8 2040 478 708 20 10 EA 12,3 1360 294 733 11 EA 15,0 1430 474 787 12 EA 9,4 3410 709 714 13 EA 10,6 3010 639 721 14 EA 14,4 2650 736 776 25 15 BA1 1,3 2180 - 758, 2203 16 BA 1,8 4820 730 648 17 BA 3,3 2440 566 771 18 BA 5,1 7340 724 633 19 BA 9,2 2670 720 812 30 20 BA 11,5 2940 697 749 21 MMA1 1,3 2040 - 482 22 MMA 1,8 5280 - 581 23 EMA1 8,2 2890 730 749 24 S1 7,5 5140 743 730 35 _ 1 AA = acrylsyre; EA = ethylacrylat; BA = butylacrylat; MMA = methylmethacrylat; EMA = ethylmethacrylat; S = styren.
DK 169470 B1 9 2 Mw = vægtmiddelmolekylvægt, polyacrylsyre som standard.
3 220 unøjagtigt testresultat. Gentagelse viste 758 NTU.
5 Figur 2 illustrerer dispergeringsevnen for acrylsyre/ethylacrylat copolymere (eksempel 5-11) dannet ud fra 1 enhed ethylacrylat pr. acryl-syrekæde. Denne figur viser samme fald i dispergeringsevne ved en copo-lymerkoncentration på 1 ppm med copolymere med Mw under ca. 2500. Sammensætning af dispergeringsevnen for copolymerkoncentrationerne på 1 ppm 10 og 10 ppm viser, at en maximal dispergeringsevne indtræffer ved ca. 3000 Mw, hvilket svarer til den foretrukne copolymersammensætning af ca. 95 vægt% acrylsyre og ca. 5 vægt% ethylacryl at. Det menes, at inkorporeringen af ca. 1 enhed hydrofob comonomer pr. kæde acrylsyre resulterer i en copolymer med foretrukket opførsel i forhold til andre relative mæng-15 der hydrofobe comonomerenheder pr. kæde.
Denne prøvemetode gentoges under anvendelse af forskellige konventionelle polymere og copolymere til sammenligning. Disse copolymeres sammensætning og deres kaolindispergeringsevne vises i Tabel III. Fuld dispergeringsevne (ca. 750 NTU) kan opnås med lavmolekylær (1000 Mw) 20 polyacrylsyre (eksempel 26) ved koncentrationer på 10 ppm og derover. Dispergeringsevnen falder imidlertid drastisk ved lav koncentration (1 ppm af homopolymeren). Mere højmolekylære (Mw 2200 - 4700) polyacryl-polymere (eksempel 32, 33, 34, 36 og 37) fremstillet under anvendelse af en initiator af peroxy-type og isopropanol gav god dispergeringsevne ved 25 både høj og lav koncentration. En copolymer af polyacrylsyre og hydroxy-propylacrylat (eksempel 39) (Mw 3200) gav også god dispergeringsevne ved både høj og lav koncentration.
30 35 DK 169470 B1 10
TABEL III
Konventionelle additivers kaolindispergeringsevne Copolymer-
5 sammensætning Kaolindispergeringsevne, NTU
Eks. Monomere Vægt% Mw 1 ppm 5 ppm 10 ppm 30 ppm 25 acrylsyre 100 600 - - 422 26 acrylsyre 100 1120 254 597 759 767 10 27 acrylsyre 100 2200 616 640 572 28 acrylsyre 100 5140 624 419 323 260 29 acrylsyre 100 3000 553 280 250 30 AMP1 100 - 200 - 236 31 HEDP2 100 - 185 - 131 15 32 acrylsyre3 100 2200 682 771 819 807 33 acrylsyre3 100 4700 742 751 764 34 acrylsyre3 100 4500 762 - 751 35 acrylsyre4 100 4300 702 - 494 36 acrylsyre 100 - 565 - 781 20 37 acrylsyre3 100 2100 - - 788 - 38 acrylsyre/ acrylamid 92/8 2300 592 - 744 39 acrylsyre/ HPA5 62/38 3200 775 - 799 25 40 Na+styren- sulfonat/
Na+maleat 80/20 - 578 - 775 30 1 AMP - aminotrimethylenphosphonsyre 2 HEDP - l-hydroxyethyliden-l,l-diphosphonsyre 3 Polymeriseret under anvendelse af initiator af peroxy-type og isopropanol som kædeoverførings- og opløsningsmiddel 4 Polymeri seret under anvendelse af hypophosphity^Og/TEA/Cu/Fe 35 initiatorsystem 5 HPA - hydroxypropylacrylat.
DK 169470 B1 11
Resultaterne af de ovenfor beskrevne kaolin-tests sammenlignedes med en anden kaolindispergeringsevnetest som beskrevet i US patentskrift nr. 4.326.980 for den foretrukne acrylsyre/ethylacrylat copolymer (eksempel 7) og til sammenligning polyacrylhomopolymerene ifølge eksempel 5 27 og 33. Testproceduren udførtes som følger: Til en blender sattes 500 +2 ml 200 ppm Ca (som calciumcarbonat) opløsning og 0,5 "Hydrite® UF" kaolin. Opløsningen blandedes i 5 minutter. Så indstilledes pH til 7,5 med natriumhydroxid under konstant omrøring af opløsningen. Opløsningen blandedes igen i 1 minut. En 90 ml portion af opløsningen anbragtes i en 10 flaske på ca. 100 ml (4 oz.) og fortyndedes til 100 ml med afioniseret vand. Efter tilberedning af to sådanne flasker blandedes den resterende opløsning igen i mindre end 1 minut. Derefter sattes de som prøve anvendte polymere til flasken i koncentrationer på 0,5, 1, 2 og 3 ppm.
Flasken tillukkedes, vendtes om ca. 5 gange og anbragtes på et rysteap-15 parat i 15 minutter. Derefter henstilledes flasken i 18 timer. De øverste 25 ml af flaskens indhold afpipetteredes til en beholder på ca. 25 ml (1 oz.) og lystransmissionsprocenten måltes ved 415 nm. Δ procent T beregnes som følger: Δ % T = % T (kontrol, ingen polymer) - % T (behandlet).
20 Resultaterne af denne test vises i Tabel IV.
TABEL IV
Kaolindispergeringsaktivitet Δ % T 25 Eksempel Polymerkoncentration, ppm 5 10 20 7 20 38 45 27 13 31 41 30 33 19 37 47
Resultaterne ved 10 ppm bekræfter de i Tabel II og III viste testresultater. Den foretrukne copolymer ifølge opfindelsen (eksempel 7) fandtes at være ækvivalent med den højmolekylære homopolymer (eksempel 35 33) og meget bedre end den lavmolekylære homopolymer (eksempel 27) ved 10 ppm. Ved 5 ppm og 20 ppm var copolymeren ifølge eksempel 7 også bedre end den lavmolekylære homopolymer (eksempel 27) og omtrent ækvivalent med den mere højmolekylære homopolymer (eksempel 33).
DK 169470 B1 12
Den foretrukne acrylsyre-ethylacrylat copolymers anti-præcipita-tionsaktivitet for almindelige hårdheds-ionsalte vurderedes også og sammenlignedes med en effektivt dispergerende homopolyacrylsyrepolymer med høj Mw (eksempel 33) og den bedst dispergerende polyacrylsyre med lav 5 Mw (eksempel 27). De testmetoder, der anvendtes til bestemmelse af calciumsulfat- og calciumcarbonatpræcipitationsinhibering er også beskrevet i US patentskrift nr. 4.326.980.
Calciumsulfatantipraeci pi tati onstest 10 To forrådsopløsninger (A og B) fremstilledes. Forrådsopløsning A indeholdt 11,1 g/liter calciumchlorid indstillet til pH 7,0. Forrådsop-løsning B indeholdt 14,2 g/liter natriumsulfat indstillet til pH 7,0.
Til en beholder på ca. 100 ml (4 oz.) sattes 50 ml forrådsopløsning A og enten 0, 0,5, 1 eller 2 ppm polymer og 50 ml forrådsopløsning B.
15 Beholderen opvarmedes i en ovn på 50°C i 24 timer og køledes derefter i en halv time. Så filtreredes den kølede prøve gennem et 0,45 /im filter.
5 ml af filtratet fortyndedes til 50 ml med afioniseret vand. Så tilsat- +2 tes to dråber 50% NaOH efterfulgt af en Ca indikator. Opløsningen ti-treredes med EDTA til et purpur-violet slutpunkt. Procent calciumsul fat-20 inhibering beregnedes som følger: ml titreringsmiddel (behandlet) - ml (ingen polymer) % CaS04 = -χ 100% inhibering 25 mj[ (Ca+2/forrådsopløsning A) - ml (ingen polymer) 2
Calci umcarbonatanti præci pi tati onstest
To forrådsopløsninger (C og D) fremstilledes. Forrådsopløsning C 30 indeholdt 2,45 g/liter calciumchlorid indstillet til pH 8,5. Forrådsopløsning D indeholdt 2,48 g/liter NagCO^ indstillet til pH 8,5.
Til en beholder på ca. 100 ml (4 oz.) sattes 50 ml forrådsopløsning C, 0, 2,5, 5 eller 10 ppm polymer og 50 ml forrådsopløsning D. Prøvebeholderen forvarmedes i et varmtvandsbad på ca. 70eC i 5 minutter. Den 35 forvarmede prøve opvarmedes så til 70°C i en ovn i 5 timer. Prøven fjernedes dernæst fra ovnen og køledes til stuetemperatur. Den kølede prøve filtreredes gennem et 0,2 μχη filter. Til 25 ml filtrat sattes 4 ml kone. saltsyre. Prøven henstilledes i mindst 15 minutter. Så fortyndedes prø- DK 169470 B1 13 ven til 50 ml med afioniseret vand, hvorefter 3 ml 50% natriumhydroxid +2 tilsattes efterfulgt af Ca indikator. Opløsningen titreredes med EDTA til et purpur-violet slutpunkt, og calciumcarbonatinhiberingen beregnedes som følger: 5 ml titreringsmiddel (behandlet) - ml (ingen polymer) % CaC03 =-———-—-x 100% inhi bering +2 ml (Ca /forrådsopløsning C) - ml (ingen polymer) 10 2
Resultaterne af calciumsulfat- og calciumcarbonatpræcipitationsin-hiberingstestene vises i Tabel V. Den foretrukne acrylsyre-ethylacrylat copolymer fungerede bedre end begge polyacrylsyreprøver ved lave koncen-15 trationer og ækvivalent dermed ved høje koncentrationer både for calciumsulfat- og calciumcarbonatpræcipitationsinhibering.
TABEL V
20 Gennemsnitlig antipræcipitationsaktivitet, % inhibering % Calciumsul fati nhi bering % Calciumcarbonatinhi bering
Polymerkoncentration, ppm Polymerkoncentration, ppm 25 Polymer 0,5 1,0 2,0 1,0 2,5 5,0
Eks. 7 45 71 96 70 72 83
Eks. 27 39 - 95 67 81 80
Eks. 33 15 33 92 57 69 83 30 De ifølge opfindelsen anvendte copolymere udviser følgelig effektiv dispergeringsevne for uorganisk partikelformigt materiale og evne til at inhibere præcipitation af almindelige hårdheds-ionsal te i vandige systemer.
Antipræcipitationsaktiviteten af et antal af de andre lavmolekylære 35 acrylsyrecopolymere vurderedes også under anvendelse af den ovenfor beskrevne calciumsul fattest. Resultaterne af testen ved copolymerfaststof-koncentration på 1 ppm vises i Tabel VI.
DK 169470 B1
TABEL VI
14
Calciumsulfat-antipræcipitation, % inhibering 5 Hydrofob monomer
Gennemsnit!. % CaSO^ in-
Eksempel Type antal/kæde Copolymer Mw hi bering 1 ppm 5 EA 1 4860 87 10 6 EA 1 3610 93 7 EA 1 2910 971 9 EA 1 2040 100 10 EA 1 1360 68 11 EA 1 1430 75 15 14 EA 2 2650 100 18 BA 1 7340 82 19 BA 1 2670 96 23 EMA 1 2890 90 24 Styren 1 5140 36 20 _ * Temperatur lavere end i Eksempel 7, Tabel V.
Testresultaterne viser faldet i antipræcipitationsaktivitet for 25 acrylsyrecopolymere med vægtmiddelmolekyl vægte under ca. 2500 og over ca. 5000.
Det har også vist sig, at copolymerene er effetive dispergerings-midler for koncentrerede opslæmninger af calciumcarbonat og kaolinler. Kaolinler og calciumcarbonat anvendes som fyldstoffer i formstoffer, 30 gummier og papir, som pigmenter for maling og gummi og som papir-coating til frembringelse af lyshed og glans. Til mange anvendelser, og navnlig papir-coatinganvendelser forsendes, opbevares og påføres kaolinler og calciumcarbonat som vandige opslæmninger med højt faststofindhold. Leropslæmningerne indeholder typisk ca. 60-70% lerfaststof. Partikelstør-35 reisen af kaolinleret i opslæmningerne er sædvanligvis ca. 2 μπι eller derunder i diameter. Calciumcarbonatopslæmningerne indeholder typisk ca. 60-75% calciumcarbonatfaststof eller mere. Af hensyn til håndteringen er det vigtigt, at opslæmningernes viskositet er så lav som muligt for at DK 169470 B1 15 tillade pumpning og sprøjtning af opslæmningen og gøre det muligt for opslæmningen at flyde efter udvidet opbevaring.
Fremstillingsprisen og koncentrationen af dispergeringsmidlet i opslæmningen bør være så lav som muligt for effektivt og økonomisk at re-5 ducere opløsningens viskositet til medgørlige niveauer. Opløsningens viskositet uden tilsætning af dispergeringsmiddel ville være mere end 50.000 centipoise. Lavmolekylære polyacrylsyrepolymere er effektive som dispergeringsmidler for sådanne opslæmninger. Effektiviteten af den foretrukne acrylsyre-ethylacrylat copolymer dannet ud fra ca. 95 vægt% 10 acrylsyre og ca. 5 vægt% ethylacrylat med en vægtmiddelmolekyl vægt på ca. 3000 vurderedes og sammenlignedes med konventionelle polyacrylsyrepolymere som dispergeringsmidler for koncentrerede opslæmninger i henhold til følgende testprocedurer.
15 Test for dispergering af calciumcarbonatopslæmning
Til et blandebæger af rustfrit stål på 1 liter sattes 1,88 g 10% dispergeringspolymer- eller copolymeropløsning (pH ca. 7,0) og 123,12 g afioniseret vand. 375 g "Snowflake White" calciumcarbonat sattes til blandebægeret til dannelse af en opslæmning. Derefter blandedes opslæm-20 ningen i 15 minutter. En 450 g portion af opslæmningen fjernedes fra bægeret og anbragtes i en beholder på ca. en halv liter. Beholderen lukkedes og rystedes forsigtigt, indtil opslæmningen var kølet til stuetemperatur. Derefter måltes opløsningens pH og viskositet under anvendelse af et "Brookfield RV viscometer" ved 20 opm. Herefter hævedes koncentratio-25 nen af dispergeringsmiddel med 0,025 vægt%, mens calciumcarbonatfast-stofkoncentrationen holdtes på 75% ved tilsætning af 0,84 g af den 10 procentige dispergeringsopløsning og 0,63 g calciumcarbonat til opslæmningen i beholderen. Den nye opslæmning blandedes i 2 minutter, og viskositeten måltes. Dette gentoges, indtil en opslæmning indeholdende 30 0,100 vægt% dispergeringsmiddel dannedes og måltes. Resultatet af denne test vises i Tabel VII.
35
TABEL VII
DK 169470 B1 16
Test for dispergering af calciumcarbonatopslæmning 5 Brookfield viskositet (cp) ved 20 opm
Polymerkoncentration (Vægt% baseret på CaC03 PAA1 PAA2 AA/EA3 0,050 5250 3045 3675 10 0,075 600 300 583 0,100 390 230 430 pH 9,2 9,22 9,10 15 * PAA er polyacrylsyre med Mw 3300 og Mw 1600.
2 PAA er "DISPEX N-40" polyacrylsyre med en Mw på 3300 og en Mw på 2200.
3 AA/EA er en copolymer af AA (acrylsyre)/EA (ethylacrylat) 95 vægt% AA, 5 vægt% EA), Mw på 3000 og Mw på 1700.
20
Tabellen illustrerer, at den foretrukne acrylsyre-ethylacrylat copolymer er et effektivt dispergeringsmiddel for calciumcarbonatopslamninger med højt faststofindhold.
25 Test for dispergering af kaolinopslæmning
Til et blandebæger af rustfrit stål på 1 liter sattes 6,13 g af en 10% opløsning af den dispergerende polymer eller copolymer (pH ca. 7,0), 4,66 g 20% ^COg-opløsning og en 50/50 blanding af afioniseret vand og ledningsvand i en tilstrækkelig mængde til at bringe den vandige opløs- ® 30 ning på 210 g. Til opløsningen sattes 490 g "Astra Glaze " kaolinler under langsom blanding til dannelse af en opslæmning. Derefter blandedes opslæmningen i 15 minutter ved høj hastighed. En 500 g portion af opslæmningen fjernedes derefter fra blandebægeret og anbragtes i en beholder på ca. en halv liter. Beholderen lukkedes og rystedes forsigtigt, 35 indtil opslæmningen var kølet til stuetemperatur. Så måltes pH og viskositet ("Brookfield RV viscometer" ved 20 opm). Derefter øgedes koncentrationen af dispergeringsmidlet med 0,025 vægt%, mens koncentrationen af lerfaststof holdtes konstant på 70% ved tilsætning af 0,88 g af den DK 169470 B1 17 10 procentige dispergeringsopløsning og 2,05 g kaolin til opslæmningen i beholderen. Den nye opslæmning blandedes i 2 minutter, og opslæmningens viskositet måltes igen. Dette gentoges, indtil dispergeringsmiddelniveauet i opslæmningen var 0,200 vægt% baseret på kaolin. Resultaterne 5 vises i Tabel VIII.
TABEL VIII
Test for dispergering af kaolinopslæmning 10
Brookfield viskositet (cp) ved 20 opm
Polymerkoncentration
(Vægt% baseret på , 9 ~ , K
kaolin) PAA1 PAA^ PAAJ PAA AA/EA5 15 _ 0,125 738 580 430 476 297 0,150 318 500 281 292 276 0,175 310 370 284 281 278 0,200 355 340 311 328 310 20 i .
2 PAA er polyacrylsyrepolymer med Mw 4200, Mw 2600.
f PAA er polyacrylsyrepolymer med Mw 3000, Mw 1600.
å PAA er "DISPEX N-40" polyacrylsyrepolymer med Mw 3300, . Mw 2200.
25 ^ PAA er "Colloid 211" polyacrylsyrepolymer med Mw 3300 og 5 Mw 2200.
3 AA/EA er en copolymer dannet af 95 vægt% acrylsyre (AA) og 5 vægt% ethylacrylat (EA) med Mw 3000 og Mw 1700.
30 Tabel VIII illustrerer, at den foretrukne acrylsyre-hydrofob comonomer copolymer ifølge opfindelsen er et effektivt dispergeringsmiddel for koncentrerede vandige kaolinopslæmninger.
Selvom anvendelsen ifølge opfindelsen til bekæmpelse af kedelstensdannelse, inhibering af udfældning og dispergering af uorganiske materi-35 aler er blevet beskrevet og eksemplificeret detaljeret, vil forskellige modifikationer, forandringer og ændringer være åbenlyse for fagmanden inden for opfindelsens ånd og rammer. Disse modifikationer kan indbefatte blanding af de heri beskrevne acrylsyrecopolymere med andre konventionelle additiver til opnåelse af yderligere fordele. F.eks. kan acryl-40 syrecopolymerene blandes med sulfonerede styren-maleinsyreanhydridcopo-lymere af hensyn til forbedret jerndispergering, organiske phosphonater af hensyn til kedelstensbekæmpelse, antiskummidler, biodispergeringsmid-ler, korrosionsinhibitorer og lignende.
Claims (11)
1. Anvendelse af vandopløselig copolymer omfattende 85-97 vægt% acrylsyreenheder og 15-3 vægt% hydrofob comonomer i form af en/et eller 5 flere (C2 til Cg)-alkylacrylater, (Cj til Cg)-alkylmethacrylater og aromatiske vinylforbindelser og med en vægtmiddelmolekyl vægt på 2000-5000, til bekæmpelse af dannelse af uorganisk parti kel formigt materiale i et vandigt system og/eller til dispergering af uorganisk partikelformigt materiale, som er til stede i et vandigt system. 10
2. Anvendelse ifølge krav 1, KENDETEGNET ved, at den hydrofobe comonomer omfatter ethyl acetat.
3. Anvendelse ifølge krav 1 eller 2, KENDETEGNET ved, at copoly-15 meren har en vægtmiddelmolekyl vægt på 2500-5000.
4. Anvendelse ifølge et hvilket som helst af de foregående krav, KENDETEGNET ved, at copolymeren omfatter 93-97 vægt% acrylsyreenheder og 7-3 vægt% hydrofob comonomer. 20
5. Anvendelse ifølge et hvilket som helst af kravene 2-4, KENDETEGNET ved, at copolymeren omfatter ca. en enhed ethylacrylat pr. enhed acrylsyrepolymerkæde.
6. Anvendelse ifølge et hvilket som helst af de foregående krav, KENDETEGNET ved, at copolymeren har en vægtmiddelmolekyl vægt på ca. 3000.
7. Anvendelse ifølge et hvilket som helst af kravene 2-6, KENDE-30 TEGNET ved, at copolymeren omfatter ca. 95 vægt% acrylsyreenheder og ca. 5 vægt% ethylacrylatenheder.
8. Anvendelse ifølge et hvilket som helst af de foregående krav, KENDETEGNET ved, at det parti kel formige materiale omfatter hårdheds-ion- 35 saltkedelsten. 1 Anvendelse ifølge et hvilket som helst af de foregående krav, KENDETEGNET ved, at det vandige system er et kølevandssystem. DK 169470 B1
10. Anvendelse ifølge et hvilket som helst af kravene 1-7 til dis-pergering af calciumcarbonat eller ler i en vandig opslæmning.
11. Anvendelse ifølge krav 10, KENDETEGNET ved, at copolymeren om fatter ca. 95 vægt% acrylsyreenheder og ca. 5 vægt% ethylacrylatenheder og har en vægtmiddel molekyl vægt på ca. 3000.
12. Anvendelse ifølge krav 10 eller 11, KENDETEGNET ved, at op-10 slæmningen indeholder mindst 75 vægt% calciumcarbonatfaststof eller mindst 70 vægt% lerfaststof. Rohm and Haas Company 15 ved TH. OSTENFELD PATENTBUREAU A/S Birgitte Bagger-Sørensen 20 København, den 15. april 1994
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US48555983 | 1983-04-15 | ||
| US06/485,559 US4517098A (en) | 1983-04-15 | 1983-04-15 | Method of dispersing inorganic materials in aqueous systems with low molecular weight acrylic acid copolymers |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK192784D0 DK192784D0 (da) | 1984-04-13 |
| DK192784A DK192784A (da) | 1984-10-16 |
| DK169470B1 true DK169470B1 (da) | 1994-11-07 |
Family
ID=23928621
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK192784A DK169470B1 (da) | 1983-04-15 | 1984-04-13 | Anvendelse af acrylsyrecopolymer til bekæmpelse af dannelse af partikelformigt materiale og/eller dispergering af partikelformigt materiale i et vandigt system |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4517098A (da) |
| EP (1) | EP0123482B2 (da) |
| JP (1) | JPS6034798A (da) |
| AT (1) | ATE24308T1 (da) |
| AU (2) | AU2678384A (da) |
| BR (1) | BR8401734A (da) |
| CA (1) | CA1217692A (da) |
| DE (1) | DE3461707D1 (da) |
| DK (1) | DK169470B1 (da) |
| FI (1) | FI78889C (da) |
| MX (2) | MX165357B (da) |
| NO (1) | NO164015C (da) |
| ZA (1) | ZA842788B (da) |
Families Citing this family (23)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IN161206B (da) * | 1983-06-28 | 1987-10-17 | Goodrich Co B F | |
| GB8416454D0 (en) * | 1984-06-28 | 1984-08-01 | Allied Colloids Ltd | Polymer powders |
| US4810328A (en) * | 1984-07-13 | 1989-03-07 | Diamond Shamrock Chemicals Company | Method of brown stock washing |
| DE3801326A1 (de) * | 1988-01-19 | 1989-07-27 | Asea Brown Boveri | Verfahren zur herstellung einer keramiksuspension |
| US5034062A (en) * | 1990-08-23 | 1991-07-23 | Rohm And Haas Company | Use of acid-containing anionic emulsion copolymers as calcined clay slurry stabilizers |
| US5153155A (en) * | 1990-12-06 | 1992-10-06 | H. C. Spinks Clay Company Inc. | Clay slurry |
| US5320672A (en) * | 1991-12-17 | 1994-06-14 | Whalen Shaw Michael | Associatively dispersed pigments and coatings containing said pigments |
| US5449402A (en) * | 1994-02-17 | 1995-09-12 | Whalen-Shaw; Michael | Modified inorganic pigments, methods of preparation, and compositions containing the same |
| GB9523247D0 (en) | 1995-11-14 | 1996-01-17 | Allied Colloids Ltd | Dispersants for emulsion paints |
| US6379587B1 (en) * | 1999-05-03 | 2002-04-30 | Betzdearborn Inc. | Inhibition of corrosion in aqueous systems |
| US6869996B1 (en) | 1999-06-08 | 2005-03-22 | The Sherwin-Williams Company | Waterborne coating having improved chemical resistance |
| EP1074293B1 (en) * | 1999-08-02 | 2005-10-12 | Rohm And Haas Company | Aqueous dispersions |
| US7303794B2 (en) * | 2004-03-31 | 2007-12-04 | Specialty Minerals (Michigan) Inc. | Ink jet recording paper |
| US20060003117A1 (en) * | 2004-06-14 | 2006-01-05 | Specialty Minerals (Michigan) Inc. | Ink jet recording paper |
| CA2583268C (en) * | 2004-10-08 | 2011-02-22 | The Sherwin-Williams Company | Self crosslinking waterborne coatings |
| US20060094636A1 (en) * | 2004-11-01 | 2006-05-04 | National Starch And Chemical Investment Holding Corp. | Hydrophobically modified polymers |
| US8642146B2 (en) * | 2008-11-25 | 2014-02-04 | Chisato Fujimura | Coating liquid and gas barrier laminate |
| JP6942658B2 (ja) * | 2018-03-01 | 2021-09-29 | 水ｉｎｇ株式会社 | カルシウム含有排水のカルシウム除去方法及びカルシウム除去設備 |
| JP7314179B2 (ja) | 2018-06-25 | 2023-07-25 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | 分散剤コポリマーを含む自動食器洗浄用配合物 |
| WO2021117134A1 (en) | 2019-12-10 | 2021-06-17 | Kurita Water Industries Ltd. | Copolymers suitable for reducing the formation of magnesium hydroxide containing scale |
| JP7183211B2 (ja) * | 2020-02-27 | 2022-12-05 | 栗田工業株式会社 | パルプ製造工程水系のカルシウム系スケール防止剤及びスケール防止方法 |
| WO2022049702A1 (en) | 2020-09-03 | 2022-03-10 | Kurita Water Industries Ltd. | Acrylate copolymers for reducing scale formation |
| PL440477A1 (pl) | 2022-02-25 | 2023-08-28 | Pcc Exol Spółka Akcyjna | Hydrofobizowany kopolimer akrylowy, sposób jego wytwarzania, jego zastosowanie i farba wodorozcieńczalna zawierająca ten kopolimer |
Family Cites Families (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1052132A (da) * | 1900-01-01 | |||
| US2783200A (en) * | 1951-11-03 | 1957-02-26 | Dearborn Chemicals Co | Sludge conditioning and dispersing agents for boiler water treatment |
| GB772775A (en) * | 1954-06-04 | 1957-04-17 | Monsanto Chemicals | A process for treating hard water |
| AU5913765A (en) * | 1965-05-20 | 1967-11-23 | Commonwealth Scientific And Industrial Research Organisation | Improvements in agents for preventing scale formation |
| US3699048A (en) * | 1969-07-24 | 1972-10-17 | Benckiser Gmbh Joh A | Process of preventing scale and deposit formation in aqueous systems and product |
| DE2057008C3 (de) * | 1970-11-20 | 1979-05-10 | Benckiser Gmbh Joh A | Mittel zur Verhinderung von steinbildenden Ablagerungen in wäßrigen Systemen |
| GB1414964A (en) * | 1971-10-19 | 1975-11-19 | English Clays Lovering Pochin | Copolymers and their use in the treatment of materials |
| US4008164A (en) * | 1974-03-21 | 1977-02-15 | Nalco Chemical Company | Process for scale inhibition |
| SU604866A1 (ru) * | 1974-06-06 | 1978-04-30 | Всесоюзный научно-исследовательский институт по креплению скважин и буровым растворам | Способ обогащени глины дл буровых растворов |
| JPS532393A (en) * | 1976-06-30 | 1978-01-11 | Nippon Jiyunyaku Kk | Method of preventing water scale in cooling system |
| US4136152A (en) * | 1976-08-30 | 1979-01-23 | Betz Laboratories, Inc. | Method for treating aqueous mediums |
| DE2643422A1 (de) * | 1976-09-21 | 1978-03-30 | Kurita Water Ind Ltd | Wasserbehandlungsmittel und verfahren zur behandlung von wasser |
| US4186027A (en) * | 1976-10-07 | 1980-01-29 | English Clays Lovering Pochin & Company Limited | Processing of kaolinitic clays at high solids |
| DE2757329C2 (de) * | 1977-12-22 | 1980-02-07 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur Herstellung von Polymerisaten der Acrylsäure oder Methacrylsäure |
| US4314004A (en) * | 1980-06-26 | 1982-02-02 | Ppg Industries, Inc. | Fluorocarbon resin coated substrates and methods of making |
| US4326980A (en) * | 1981-02-23 | 1982-04-27 | Betz Laboratories, Inc. | Acrylic copolymer composition inhibits scale formation and disperses oil in aqueous systems |
-
1983
- 1983-04-15 US US06/485,559 patent/US4517098A/en not_active Expired - Lifetime
-
1984
- 1984-04-11 CA CA000451711A patent/CA1217692A/en not_active Expired
- 1984-04-12 NO NO841454A patent/NO164015C/no unknown
- 1984-04-12 AU AU26783/84A patent/AU2678384A/en not_active Abandoned
- 1984-04-12 MX MX200994A patent/MX165357B/es unknown
- 1984-04-13 EP EP84302527A patent/EP0123482B2/en not_active Expired - Lifetime
- 1984-04-13 DK DK192784A patent/DK169470B1/da not_active IP Right Cessation
- 1984-04-13 JP JP59074804A patent/JPS6034798A/ja active Pending
- 1984-04-13 ZA ZA842788A patent/ZA842788B/xx unknown
- 1984-04-13 FI FI841494A patent/FI78889C/fi not_active IP Right Cessation
- 1984-04-13 AT AT84302527T patent/ATE24308T1/de not_active IP Right Cessation
- 1984-04-13 DE DE8484302527T patent/DE3461707D1/de not_active Expired
- 1984-04-13 BR BR8401734A patent/BR8401734A/pt not_active IP Right Cessation
-
1988
- 1988-11-10 AU AU25021/88A patent/AU607277B2/en not_active Ceased
-
1991
- 1991-10-23 MX MX9101711A patent/MX9101711A/es not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AU2678384A (en) | 1984-10-18 |
| AU607277B2 (en) | 1991-02-28 |
| EP0123482A3 (en) | 1985-01-23 |
| DK192784A (da) | 1984-10-16 |
| EP0123482B2 (en) | 1990-07-04 |
| NO164015B (no) | 1990-05-14 |
| FI78889C (fi) | 1989-10-10 |
| FI841494A0 (fi) | 1984-04-13 |
| MX165357B (es) | 1992-11-04 |
| EP0123482B1 (en) | 1986-12-17 |
| MX9101711A (es) | 1993-08-01 |
| NO841454L (no) | 1984-10-16 |
| CA1217692A (en) | 1987-02-10 |
| DE3461707D1 (en) | 1987-01-29 |
| ZA842788B (en) | 1985-06-26 |
| FI78889B (fi) | 1989-06-30 |
| EP0123482A2 (en) | 1984-10-31 |
| AU2502188A (en) | 1989-03-02 |
| ATE24308T1 (de) | 1987-01-15 |
| DK192784D0 (da) | 1984-04-13 |
| NO164015C (no) | 1990-08-22 |
| US4517098A (en) | 1985-05-14 |
| JPS6034798A (ja) | 1985-02-22 |
| BR8401734A (pt) | 1984-11-20 |
| FI841494A (fi) | 1984-10-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DK169470B1 (da) | Anvendelse af acrylsyrecopolymer til bekæmpelse af dannelse af partikelformigt materiale og/eller dispergering af partikelformigt materiale i et vandigt system | |
| US4530766A (en) | Method of inhibiting scaling in aqueous systems with low molecular weight copolymers | |
| EP0206814B1 (en) | Water-soluble polymers and their use in the stabilization of aqueous systems | |
| US7087189B2 (en) | Multifunctional calcium carbonate and calcium phosphate scale inhibitor | |
| AU723428C (en) | Low molecular weight structured polymers | |
| CA1151968A (en) | Method and composition for treating aqueous mediums | |
| JPH08311287A (ja) | アリルオキシベンゼンスルホン酸モノマー及びメタリルスルホン酸モノマーを含む水溶性ポリマー | |
| MXPA98003623A (en) | Incrustation inhibitors | |
| JP3399874B2 (ja) | 洗剤ビルダー、その製造方法、及びポリ（メタ）アクリル酸（塩）系重合体ならびにその用途 | |
| WO1983002607A1 (en) | Process for inhibiting scale | |
| JP2592803B2 (ja) | 水性系の安定化法 | |
| JP7183211B2 (ja) | パルプ製造工程水系のカルシウム系スケール防止剤及びスケール防止方法 | |
| EP0122789B1 (en) | Use of an acrylic polymer for combatting particulate matter formation, and for dispersing mud, silt and/or clay particles present in an aqueous system | |
| EP1088794A2 (en) | Polymers containing styrene and unsaturated polycarboxylates as monomers for high stressed water treatment application | |
| US6322708B1 (en) | Low molecular weight structured polymers | |
| JPS63156599A (ja) | アクリルアミドアルカンスルホン酸を含むコポリマーによる水性媒体の処理方法 | |
| Amjad et al. | 22 Deposit Control Polymers: Types, Characterization, and Applications | |
| JPH03257180A (ja) | ボイラー水系用イオン封鎖剤およびそれを用いるボイラー水系のスケール生成防止方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| B1 | Patent granted (law 1993) | ||
| PBP | Patent lapsed |