FI77254C - Torr, pulverformig komposition foer framstaellning av polyvinylkloridytformationer med skumstruktur. - Google Patents

Torr, pulverformig komposition foer framstaellning av polyvinylkloridytformationer med skumstruktur. Download PDF

Info

Publication number
FI77254C
FI77254C FI822938A FI822938A FI77254C FI 77254 C FI77254 C FI 77254C FI 822938 A FI822938 A FI 822938A FI 822938 A FI822938 A FI 822938A FI 77254 C FI77254 C FI 77254C
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
pvc
polyvinyl chloride
weight
foam
dry
Prior art date
Application number
FI822938A
Other languages
English (en)
Swedish (sv)
Other versions
FI822938A0 (fi
FI77254B (fi
FI822938L (fi
Inventor
Ferenc Farkas
Tamas Jando
Tibor Kertesz
Tibor Stelczer
Gyula Tomaskovics
Erno Varju
Original Assignee
Graboplast Gyoeri Pamutszoevoe
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Graboplast Gyoeri Pamutszoevoe filed Critical Graboplast Gyoeri Pamutszoevoe
Publication of FI822938A0 publication Critical patent/FI822938A0/fi
Publication of FI822938L publication Critical patent/FI822938L/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI77254B publication Critical patent/FI77254B/fi
Publication of FI77254C publication Critical patent/FI77254C/fi

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/0061—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof characterized by the use of several polymeric components
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29L—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS B29C, RELATING TO PARTICULAR ARTICLES
    • B29L2007/00—Flat articles, e.g. films or sheets
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2327/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers
    • C08J2327/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08J2327/04—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing chlorine atoms
    • C08J2327/06—Homopolymers or copolymers of vinyl chloride
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2457/00—Characterised by the use of unspecified polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Casting Or Compression Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Materials For Medical Uses (AREA)

Description

1 77254
Kuiva, jauhemainen seos vaahdotettujen polyvinyylikloridi-pintarakenteiden valmistamiseksi polyvinyylikloridista
Keksintö koskee kuivaa, jauhemaista seosta vaahdo-5 tettujen polyvinyylikloridipintarakenteiden valmistamisek si kahdessa vaiheessa, joka seos sisältää a) emulsio-, suspensio- ja/tai massapolymeroinnil-la valmistettua polyvinyylikloridia ja b) polyvinyylikloridin painosta laskettuna 1-10 10 paino-% yhtä tai useampaa vaahdonmuodostajaa, c) polyvinyylikloridin painosta laskettuna korkeintaan 150 paino-% yhtä tai useampaa tavanomaista lisä-ja/tai apuainetta, ja d) polyvinyylikloridin painosta laskettuna 1-50 15 paino-% toista kopolymeeriä.
Vaahtomaisten polyvinyylikloridi- eli PVC-pinta-rakenteiden valmistuksessa käytetään enimmäkseen sivelymene-telmää. Menetelmälle on luonteenomaista se, että pintarakenteen osana myöhemmin toimivalle tai siitä myöhemmin ir-20 rotettavalle alustalle levitetään muoviliuosta tai -geeliä, joka muodostuu emulsiopolymeroinnilla valmistetusta PVC : stä, vaahdonmuodostajista, ja muista teknisistä apu- ja lisäaineista (esimerkiksi pehmittimistä, lämpö- ja valosta-bilisaattoreista, täyteaineista, väriaineista, jne.) hyy-25 dytetään sitten PVC, ja muodostetaan polymeerikalvo, ja samassa tai myöhemmässä vaiheessa tuote vaahdotetaan lämpökäsittelyn avulla. Vaahdotettaessa aine kuumennetaan lämpötilaan, jossa ennalta lisätty vaahdonmuodostaja vapauttaa kaasumaisia aineita. Sivelytekniikalla voidaan 30 valmistaa tasaisesti vaahtoutuneita PVC-pintarakenteita yksinkertaisesti laadun ja tuotantolukujen ollessa hyvät.
Kun käytetään useampia levityspäitä, voidaan sivelytekniikalla valmistaa yhdessä työvaiheessa helposti myös monikerroksisia PVC-pintarakenteita. Haittana on kuitenkin se, 35 että sivelymenetelmässä voidaan käyttää vain emulsiopolymeroinnilla valmistettua PVC:täj suspensio- ja massapolyme-roinnilla valmistetusta PVC:stä ei voida polymeroinnin 2 77254 aikana muodostuvan polymeerin muodon takia valmistaa sive-lymenetelmässä vaadittavia nestemäisiä, viskooseja muovi-liuoksia tai -geeleejä.
Suspensio- tai massapolymeroinnilla valmistetusta 5 PVC:stä voidaan tehdä pintarakenteita vain menetelmillä, joissa käytetään raaka-aineena kuivaa polymeerijauhetta. Tällaisia menetelmiä ovat esimerkiksi suulakepuristus, kalanterointi ja työstäminen sulattaen valssaamalla. Tämä tekniikka sopii hyvin poikkileikkaukseltaan tiiviiden 10 PVC-pintarakenteiden valmistukseen, sen käytössä vaahdo tettujen PVC-pintarakenteiden valmistukseen suspensiota! massapolymeroinnilla valmistetusta PVCrsta on kuitenkin vaikeuksia.
Vaahtomaisten pintarakenteiden valmistusta kalante-15 roimalla kuvataan DE-hakemusjulkaisuissa 2 145 026 ja 2 616 083. Näiden julkaisujen mukaan kuivasta pulveriseoksesta muodostetaan kaista lämpötilassa, joka on pienempi kuin vaahdotuslämpötila, kalanteriteloilla, ja tämä kaista käsitellään vaahdon muodostamiseksi joko viimeisellä, vaah-20 dotuslämpötilaan kuumennetulla kalanterin telaparilla tai kalanteriin liittyvällä,vaahdotuslämpötilaan kuumennetulla telaparilla. Tällä menetelmällä on seuraavia haittapuolia: - Tässä menetelmällä käyttökelpoisten vaahdonmuodos-tajien ja työstöapuaineiden (esimerkiksi pehmittimien, 25 täyteaineiden, stabilisaattorien, jne.) joukko on sangen rajoitettu; PVC:n käsittelyssä tavallisesti käytettävät apuaineet tekevät PVCistä vaahdotuksessa tarvittavassa, suhteellisen korkeassa lämpötilassa niin tarttuvaa, että kaista liimautuu kalanterin teloihin. Täten jatkuvassa val-30 mistuksessa esiintyy katkoja, telat täytyy puhdistaa, tuot-teen laatu heikkenee, ja kuhunkin kalaterin uudelleen käynnistykseen liittyy huomattava ajan hukka.
- Aineessa esiintyy vaahdon muodostusta jo kalanterin telojen alemmissa lämpötiloissa, ja tästä syystä vaahdotus- 35 prosessi ei tapahdu tasaisesti, valmis kaista on epätasainen ja huono laadultaan.
77254 3 - Kalanteroimalla, suulakepuristamalla tai sulatus-valssaamalla valmistetuilla tuotteilla on yhteinen hankala ominaisuus, selvästi huonompi mittapystyvyys, kuin sively-menetelmällä valmistetuilla tuotteilla. Tämä johtuu siitä, 5 että näissä menetelmissä muodostuu selvästi suurempia veto-jännityksiä, ja siksi tuotteessa, johon jää voimakkaita tasoittamattomia jännityksiä, tapahtuu relaksaatiota. Perinpohjaisilla ja aikaa vievillä kutistusmenetelmillä voidaan vähentää tätä ilmiötä, tulokset eivät kuitenkaan 10 ole aina tyydyttäviä.
- Kalanterilla tai sulatusvalssilaitteella ei voida valmistaa monikerroksisia tuotteita, koska yksittäisten kerrosten venyminen on erilaista. Tämä johtaa kaistan valmistuksessa ja vaahdotuksessa ratkaisemattomiin ongelmiin 15 jännitystasapainossa. Monikerroksisia tuotteita voidaan saada aikaan vain liimaamalla jälkikäteen yhteen erikseen valmistetut kaistat. Tämä lisää luonnollisesti ajan, työvoiman ja laitteistojen kulutusta.
Keksinnön päämääränä oli löytää mahdollisuus voittaa 20 haitat, joita on menetelmissä, joissa käytetään kuivia jauhe-seoksia lähtöaineina, jotta voitaisiin valmistaa tuottavammin ja yksinkertaisemmin vaahtomainen yksi- tai monikerroksinen PVC-pintarakenne, jonka ominaisuudet ovat yhtä hyvät tai paremmat kuin sivelymenetelmällä valmistetun tuotteen.
25 Nyt havaittiin, että tähän päämäärään voidaan päästä sekoittamalla suulakepuristamalla, kalanteroimalla tai sula-tusvalssaamalla käsiteltävään kuivaan jauheseokseen tietyssä suhteessa termoplastista polymeeriä, joka soveltuu yhteen systeemin muiden komponenttien kanssa, ja joka muodos-30 taa käsittelylämpötilassa elastisen seoksen, ja jolla on lasiutumislämpötila (T ), joka on korkeintaan 20°C korkeampi, edullisesti kuitenkin pienempi kuin käytettävällä PVC:11a. Lisäämällä tätä polymeeriä saadaan seos, josta voidaan muodostaa tiivis pintarakenne jo alemmissa lämpö-35 tiloissa, jolloin vältetään osittaisen vaahdonmuodostuksen alkaminen jo kaistan muodostusvaiheessa.
4 77254
Lisäksi havaittiin, ettei ole tarkoituksenmukaista vaahdottaa poikkileikkaukseltaan vielä tiivistä kaistaa välittömästi kalanterissa tai valssauslaitteessa, vaan se on hyvä johtaa kuumennetun kaapin läpi, sillä tällöin vältetään 5 kokonaan PVC:n liimautuminen käsittelylaitteistoon. Tällä on se etu, että voidaan käyttää muitakin kuin taatusti tarttumattomia apu- ja käsittelyaineita. Lopuksi todettiin, että kaistan muodostavassa laitteessa (esimerkiksi valssi-penkissä) voidaan valmistaa yhdessä työvaiheessa monikerrok-10 sisia tuotteita, kun laitteen kanssa välittömään kosketukseen joutuva kerros muodostetaan alustalle, joka myöhemmin muodostaa osan lopputuotteesta tai on myöhemmin irroitettavissa siitä.
Keksintö koskee siten jauhemaista seosta, 15 jota voidaan käyttää valmistettaessa vaahtomaisia PVC-pintarakenteita. Keksinnön mukainen seos sisältää a) emulsio-, suspensio- ja/tai massapolymeroinnilla valmistettua polyvinyylikloridia ja b) polyvinyylikloridin painosta laskettuna 1-10 20 paino-% yhtä tai useampaa vaahdonmuodostajaa, c) polyvinyylikloridin painosta laskettuna korkeintaan 150 paino-% yhtä tai useampaa tavanomaista lisä-ja/tai apuainetta, ja d) polyvinyylikloridin painosta laskettuna 1-50 25 paino-% toista kopolymeeriä.
Keksinnön mukaiselle menetelmälle on tunnusomaista, että seos aineosana d) sisältää vinyylikloridi/etyleeni/vi-nyyliasetaatti-terpolymeerin, jonka lasiutumislämpötila (T ) on korkeintaan 20°C korkeampi kuin käytetyn polyvinyy- 30 likloridin.
Vaikka keksinnön mukainen seos valmistettiin menetelmällä, joka kehitettiin ensi sijassa tekemään mahdolliseksi suspensio- tai massapolymeroinnilla valmistetun PVC:n käyttö pintarakenteisiin, ei ole minkään laista estettä 35 käyttää menetelmässä raaka-aineena myös sivelytekniikassa käyttökelpoista emulsiopolymeroinnilla valmistettua PVC:tä. Käytettävän PVC:n K-arvo on 50 - 80. Erilaisilla polyme-rointitavoilla valmistettuja PVC-laatuja voidaan käyttää myös seoksena.
5 77254
Keksinnön mukaisen seoksen sisältämille termoplastisille polymeereille asetetaan vaatimukseksi, että niiden tulee olla yhteen soveltuvia systeemin muiden komponenttien kanssa ja lisäksi se, että niiden tulee muodostaa käsit- 5 telylämpötilassa muiden komponenttien kanssa elastinen seos. Tämän vaatimuksen täyttävät erityisesti ne termoplastiset polymeerit, joiden T^-arvo on korkeintaan 20°c korkeampi, edullisesti kuitenkin alempi kuin käytettävällä PVC :11a.
10 Termoplastisina polymeereinä tulevat esimerkiksi kyseeseen: - olefiinipolymeerit ja -kopolymeerit, esimerkiksi polyeteeni, polypropeeni, eteeni-propeeni -kopolymeeri, jne. , 15 -styreenipolymeerit ja -kopolymeerit, esimerkiksi polymetyylistyreeni, akryylinitriili(butadieeni)styreeni, metyylimetakrylaatti(butadieeni)styreeni ja metyylimetak-rylaatti-akryyIinitriili-butadieeni-styreeni-kopolymeeri t, - akryylihappoesteri- ja metakryylihappoesteripoly- 20 meerit ja -kopolymeerit, esimerkiksi polybutyyliakrylaatti, polymetyylimetakrylaatti, jne., - vinyylikloridipolymeerit, -terpolymeerit ja-oksas-polymeerit, esimerkiksi olefiinien ja diolefiinien kanssa muodostetut kopolymeerit, terpolymeerit ja oksaspolymeerit, 25 - C2_2q-, edullisesti C2_^-karboksyylihappojen vi- nyyliesterien homo- ja kopolymeerit, esimerkiksi polyvi-nyyliasetaatti, polyvinyylipropionaatti, polyvinyylibuty-raatti, polyvinyylistearaatti, jne., - polyvinyylieetterit, 30 - muut polyvinyylihalogenidit kuin PVC, - muunnetut olefiinipolymeerit ja kopolymeerit, esimerkiksi kloorattu polyeteeni, klooratut eteeni-propeeni -kopolymeerit, jne., - tyydyttymättömien dikarboksyylihappojen mono- ja 35 diesterien homo- ja kopolymeerit.
Vaahdonmuodostajina tulevat kyseeseen PVC-vaahto-muovituotteiden valmistukseen yleisesti käytettävät kiinteät epäorgaaniset tai orgaaniset yhdisteet, jotka eivät hajoa vielä pintarakenteen muodostuslämpötilassa, mutta jotka 77254 kuitenkin kehittävät kaasua vaahdotuslämpötilassa. Koska pintarakenteen muodostus (esimerkiksi kalaterissa tai valssipenkissä) tapahtuu lämpötiloissa 80 - 160°C ja vaahdotus tehdään yleensä lämpötilassa 160 - 200°C, täy-5 tyy käyttää vaahdonmuodostajia, joiden kaasunkehitys alkaa vasta lämpötilan 80 - 160°C yläpuolella. Soveltuvia vaahdonmuodostajia ovat esimerkiksi seuraavat: natriumbikarbonaatti, N,N'-dinitrosopentametyleenitetra-miini, difenyylisulfoni 3,3'-disulfonyylihydratsidi, 10 difenyylioksidi-4,4'sulfonyylihydroksidi ja atsodikarbon- amidi.
Vaahdonmuodostajaa voidaan käyttää yhdessä PVC-vaahtomuovituotteiden valmistukseen tavanomaisesti käytettävien promoottorien (hajoamista säätelevien aineiden) 15 kanssa. Promoottoreina tulevat kyseeseen esimerkiksi ba rium-, kadmium-, sinkki- ja lyijysuolat ja oksidit; niiden määrä on PVC:n painosta laskettuna yleensä 0,1 - 3,0%.
Kun käytetään vaahdonmuodostajia yhdessä promoottoreiden kanssa on huolehdittava siitä, että kaasunmuodostus al-20 kaa vasta lämpötilan 80 - 160°C yläpuolella.
Seokseen voidaan lisätä mahdollisesti PVC-vaahto-muovituotteiden valmistuksessa tavanomaisia lisä- ja/tai apuaineita. Niiden määrä on PVC:n painosta laskettuna korkeintaan 150 %.
25 Mahdollisesti käyttökelppoisina lisä ja/tai apuai neina tulevat kyseeseen esimerkiksi seuraavat: Lämpöstabilisaattorit, esimerkiksi steariini-, risiiniöljy-, öljy- tai lauriinihapon neutraalit tai emäksiset barium-, kalsium-, kadmium-, sinkki- tai lyijysuolat, 30 orgaaniset lyijy-yhdisteet (mono- ja dialkyylilyijy-yhdis-teet, alkyyliaryylilyijy-yhdisteet, alkyylimerkaptolyijy-yhdisteet, tetra-alkyyli- tai tetra-aryylilyijy-yhdisteet). Lämpöstabilisaattoreita käytetään yleensä PVC:n painosta laskettuna 0,3 - 3,0 %· 35 Valostabilisaattorit, esimerkiksi 2-hydroksi-4-n- 77254 7 oktyloksibentsofenoni, 2-oksi-4-metoksibentsofenoni ja ja 2-hydroksi-5-oktyylifenyyli)-bentsotriatsoli. Niiden määrä on PVC:n painosta laskettuna yleensä 0,1 - 2,0 %.
Liukastusaineet, esimerkiksi rasva-alkoholit, ali-5 faattiset karboksyylihapot ja oksikarboksyylihapot, joissa on yli 10 hiiliatomia, näiden karhoksyylihappojen esterit ja amidit, vahat, jne. Liukastusaineen määrä on PVC:n painosta laskettuna yleensä 0,1 - 3,0 %- Täyteaineet, esimerkiksi luonnon mineraalit (sul-2q fidit, sulfaatit, karbonaatit, oksidit, mineraalikuidut), orgaaniset kuituaineet, muut orgaaniset täyteaineet. Niitä käytetään PVC:n painosta laskettuna yleensä 5 - 50 %.
Pehmittimet, esimerkiksi C2_^2~mono~' di- ja trikar-boksyylihappojen esterit (esimerkiksi dibutyyliftalaatti, 25 dibutyyliadipaatti, bentsyylibutyyliftalaatti ja dioktyy-lisebasaatti), triaryylifosfaatit (esimerkiksi trikre-syylifosfaatti), sulfonihappoesterit (esimerkiksi C22-I8-alkyylisulfonihappojen fenyyli- ja bentsyyliesterit), epoksoidut öljyt, pehmentävästi vaikuttavat polymeerit 20 (esimerkiksi polysebasaatti, polyadipaatti, polyftalaatti), jne. Pehmitintä käytetään tavallisesti PVC:n painosta laskettuna 20 - 80 %.
Pigmentit, esimerkiksi kadmiumpunainen, kadmiumkel-tainen, rautaoksidipunainen, titaanidioksidi, noki, ftalo-25 syaniinisininen, ftalosyaniinivihreä, antrakinonisininen, antrakinonipunainen, jne. PVC:n painosta laskettuna lisätään yleensä 0 - 8 % pigmenttiä.
Keksinnön mukainen seos valmistetaan menetelmällä, jossa tehdään yksi- tai monikerroksisia vaahtomaisia PVC-30 pintarakenteita. Muodostetaan koostumukseltaan yllä määri tellystä kuivasta jauheseoksesta lämpötilassa 80 - 160°C suulakepuristimessa, kalanterissa tai sulatusvalssipenkis-sä pintarakenne (kaista), jonka poikkileikkaus on tiivis, haluttaessa muodostetaan valmiin tuotteen osana myöhemmin 35 toimivalle tai siitä myöhemmin irroitettavalle alustalle, tai toiselle polymeerikaistalle, haluttaessa itse tiivisrakenteiselle pintarakenteelle yksi 8 77254 tai useampia lisä-polymeerikerroksia, ja tällä tavalla saatu yksi- tai monikerroksinen pintarakenne johdetaan - mahdollisesti itsessään tunnetun kuvioita muodostavan pintakäsittelyn jälkeen - lämpötilaan 160 - 210°C kuumen-5 netun lämpökaapin läpi, ja vaahdotetaan siellä.
Pintarakenne muodostetaan itsessään tunnetulla tavalla (suulakepuristamalla, kalanteroimalla tai sulatus-valssaamalla). Kuivan pulveriseoksen erityisen koostumuksen ansiosta, ensi sijassa sen sisältämän polymeerin an-10 siosta, voidaan pintarakenteen muodostus tehdä lämpötiloissa, jotka ovat 20 - 100°C tavanomaista kalanterointilämpö-tilaa alempia. Siten voidaan varmuudella välttää vaahdon-muodostuksen ennenaikainen alkaminen . Mikroskooppiset materiaalitutkimukset ovat osoittaneet, että pintarakenteen 15 muodostusvaiheessa termoplastinen polymeeri on ainakin osaksi sulassa tilassa, ja sula polymeeri ympäröi vielä kiinteitä tai juuri sulamaan alkavia PVC-hiukkasia. PVC-hiukkasten täydellinen sulaminen tapahtuu yleensä yhdessä kaasunmuodostuksen kanssa. Tässä valmistusvaiheessa muodos-20 tuu sulaneista PVC-hiukkasista ja sulasta polymeeristä homogeeninen seos, johon myös mahdollisesti mukana olevat lisäaineet (pigmentit) ovat homogeenisesti jakautuneina.
Se, että PVC-hiukkaset sulavat täydellisesti vasta vaahdon-muodostuksen aikana, on hyvin tärkeää hienojakoisen, umpi-25 soluisen vaahdon muodostamiseksi.
Kun halutaan valmistaa monikerroksinen tuote, ensimmäinen (s.o. laitteen kanssa välittömään kosketukseen joutuva) kerros muodostetaan tuotteen osana myöhemmin toimivalle tai siitä jälkikäteen irroitettavalle alustalle. Tuot-30 teen osana olevina alustoina tulevat kyseeseen esimerkiksi tekonahkojen valmistuksessa tavanomaiset kudos- ja trikoo-tuotteet sekä kudotut kankaat, huopa, lasikuitukankaat, jne. Irroitettavana alustana voidaan käyttää teräspeltiä tai pintakäsiteltyä paperia, jne.
9 77254
Monikerroksiset pintarakenteet sisältävät ainakin yhden kerroksen, jolla on vaahtomainen rakenne. Erilaisten kerrosten järjestyksestä annetaan seuraavat esimerkit: vaahtokerros/ vaahtokerros (erilaisia) 5 tiivis kerros / vaahtokerros tiivis kerros/ vaahtokerros / tiivis kerros (sandwich-rakenne).
Kun halutaan valmistaa monikerroksisia tuotteita kalanterissa tai sulatusvalssipenkissä, levitetään alus-10 talle levitetylle ensimmäiselle kerrokselle sulatusvals-sien välissä sulatettu seuraavan kerroksen pulveriseos kalvon muodossa. Tämä työvaihe voidaan toistaa niin monta kertaa, kuin halutaan. Viimeisestä valssista tulee tuote, jonka rakenne on vielä kaikissa kerroksissa tiivis.
15 Kun halutaan valmistaa monikerroksisia tuotteita suulakepuristimella, alustalla olevalle ensimmäiselle kerrokselle suulakepuristetaan seuraava kerros välittömästi. Tämä toimenpide on toistettavissa niin monta kertaa, kuin halutaan. Kaksi tai useampia kerroksia painetaan kiinni 20 toisiinsa valssiparien välissä. Viimeisestä valssista tulee useista kerroksista muodostuva, vielä kokonaan tiivis tuote.
Valssilaitteesta tai suulakepuristimesta tulevalle yksi- tai monikerroksiselle pintarakenteelle voidaan halut-25 taessa tehdä kuvioita muodostava pintakäsittely. Tämä pintakäsittely voidaan tehdä esimerkiksi siten, että vaahtoutu-van kerroksen pinnalle levitetään tietyllä kuviomallilla vaahdonmuodostusnopeuteen vaikuttavia aineita. Vaahdon-muodostusvaiheessa vaahtoutuvat käsitellyt kohdat eri no-30 peudella kuin käsittelemättömät kohdat, s.o. aineen paisuminen on erilaista, ja tällä tavalla saadaan aikaan pinnan haluttu rakenne. Tällaista kuviointitapaa ja siihen soveltuvia aineita kuvataan useissa julkaisuissa (GB-patenttijulkaisu 1 117 983 ja US-patenttijulkaisut 3 293 108, 3 293 094 35 ja 3 545 Q57).
Esimerkkeinä aineista, joilla voidaan vaikuttaa 10 77254 vaahtoutumisnopeuteen, mainittakoon esimerkiksi trimel-liittihappoanhydridi, oksaalihappo, fumaarihappo, kadmium-aktoaatti ja lyijyftalaatti.
Jo mainittujen hakemusjulkaisujen 2 145 026 ja 5 2 616 083 mukaisessa menetelmässä (vaahdotus suoraan kalanterointilaitteessa) ei ollut minkäänlaista mahdollisuutta kuviointiin esikäsittelyn avulla. Yllä mainitulla menetelmällä sitä vastoin voidaan - koska vaahdotus tehdään kaistan muodostuksen jälkeen erikseen lämpökaapis-10 sa - valmistaa yksinkertaisesti kuviopintaisia tuotteita.
Menetelmän viimeisessä vaiheessa johdetaan kaistan muodostavasta laitteesta tuleva, mahdollisesti kuvioitu yksi- tai monikerroksinen, vielä kaikilta kerroksiltaan tiivis pintarakenne lämpötilassa 160 - 210°C olevan läm-15 pökaapin läpi. Lämmön vaikutuksesta muodostuu kaasua kerroksissa, jotka sisältävät vaahdonmuodostajia, ja siten saadaan aikaan haluttu vaahtomainen rakenne.
Ellei ole tehty kuvioita muodostavaa esikäsittelyä, voidaan vaahdotettu pintarakenne pintakäsitellä tekonahkojen 20 valmistuksessa tavanomaisella tavalla.
Saadun tuotteen mittapysyvyys ja pinnan laatu vastaavat sivelytekniikalla valmistettuja tuotteita. Mittapysy-vyyden, vaahdon rakenteen ja pinnan laadun suhteen keksinnön mukaisesti valmistetut tuotteet ovat selvästi parempia kuin 25 tavanomaisella kalanterointimenetelmällä valmistetut pinta rakenteet .
Seuraavat vertailuesimerkit ja esimerkit kuvaavat lähemmin keksintöä., 11 77254
Vertailuesimerkki 1
Kuiva jauheseos muodostetaan seuraavista aineosista ja muotoillaan levyiksi sulavalssimyllyssä: 1 2
5 Suspensio-PVC
(K-arvo 64, Tg 68°C) - 100
Suspensio-PVC
(K-arvo 64, Tg 98°C) 90
emulsio-PVC
10 (K-arvo 70, T 102°C) 10 9 di-n-oktyyliftalaatti 60 60 glyserolimonostearaatti 0,3 0,3 parafiini 0,5 0,5 dibutyylilyijy-di(iso-oktyylimaleaatti) 1,0 1,0 15 atsodikarbonamidi 5,0 5,0 rautaoksidipunainen 4,0 4,0 vinyylikloridi/etyleeni/vinyyliasetaatti- terpolymeeri (70 % vinyylikloridia, 20 % etyleeniä ja 10 % vinyyliasetaattia; 20 T 114°C, M = 1,2 x 105) 5 5 9
Aineosat homogenisoidaan Pappenmeier-pikasekoittimessa ja seos lisätään kalvonmuodostuslaitteen sulavalssille. Valssille muodostetaan jatkuvatoimisesti 160°C:ssa huokoseton 25 levy, joka kelataan valssilta kantajana käytetyn taustapaperin kanssa. Tämän jälkeen suoritetaan erillisessä vaiheessa vaahdotus 210°C:ssa nauhanopeuden ollessa 12 m/min. Valmis vaahtokalvo irrotetaan taustapaperista ja kelataan rullalle.
12 77254
Tuotteella on seuraavat ominaisuudet: 1 2 2
Pintapaino (g/m ) 400 400 5 Paksuus (mm) 1. vaiheen jälkeen 0,3 0,3
Ulkomuoto jatkuva, epäyhtenäi-
1. vaiheen jälkeen huokoseton nen' fär^)1T
nen, huokoinen 10 Paksuus (mm) 2. vaiheen jälkeen 0,8
Ulkomuoto jatkuvia, epäyhtenäi- 2. vaiheen jälkeen sileitä piri- nen, säröi- tarakenteita nen 2
Murtovenymä (N/mm ) 15 2. vaiheen jälkeen 2,5 1,0
Taivutuslujuus (1000 sykliä) 2. vaiheen jälkeen 205 58
Solurakenne yhtenäisiä, epäyhtenäi- suljettuja nen, raken- soluja teen läpi 20 kulkevia huokosia 3
Vaahdon tiheys (g/cm ) 0,25 0,50
Suljettujen solujen suhde avoimiin soluihin (%) 95.5 60:40 25
Vertailutuloksista ilmenee, että kun PVC:n ja kopolymeerin lasiutumislämpötilojen ero on suurempi kuin 20°C, alkaa vaah-dotus pinnanmuodostusvaiheessa ja silloin lopputuote on ominaisuuksiltaan merkittävästi huonompi (taulukon toinen sara-30 ke)·
Vertailuesimerkki 2
Seuraava vertailuesimerkki osoittaa terpolymeerin vaikutuksen koostumuksen ollessa muuten samanlainen.
13 77254
Koostumus 1 2
suspensio-PVC
(K-arvo 64, 98°C) 90 90
emulsio-PVC
5 (K-arvo 70, 102°C) 10 10 di-n-oktyyliftalaatti 60 60 glyserolimonostearaatti 0,3 0,3 parafiini 0,5 0,5 dibutyylilyijy-di(iso-oktyylimaleaatti) 1,0 1,0 10 atsodikarbonamidi 5,0 5,0 rautaoksidipunainen 4,0 4,0 vinyylikloridi/etyleeni/vinyyliasetaatti-terpolymeeri (70 % vinyylikloridia, 20 % etyleeniä ja 10 % vinyyliasetaattia; 15 Tg 114°C, M = 1,2 x 105) 5 vinyylikloridi/vinyyliasetaatti- kopolymeeri (T^ 105°C) - 5 20 Kummastakin seoksesta muodostetaan edellisessä esimerkissä kuvatulla tavalla huokoinen levy.
Tuotteilla on seuraavat ominaisuudet: 1 2 2
Pintapaino (g/m ) 400 400 25 Paksuus (mm) 1. vaiheen jälkeen 0,3 0,3
Ulkomuoto jatkuva, si- jatkuva, 1. vaiheen jälkeen le^' huok°- =ile*' hu°- seton koseton
Paksuus (mm) 30 2. vaiheen jälkeen 1,6 1,6
Ulkomuoto jatkuvia, si- jatkuvia, 2. vaiheen jälkeen leitä pinta- sileitä pin- rakenteita tarakenteita 2
Murtovenymä (N/mm ) 2. vaiheen jälkeen 2,5 1,5 35 Taivutuslujuus (1000 sykliä) 2. vaiheen jälkeen 205 100 (jatkuu.. .) 77254 14 (jatkoa) 1 2 yhtenäisiä suljettuja Solurakenne suljettuja ja avoimia soluja soluja 3
Vaahdontiheys (g/cm ) 0,25 0,40 5 Suljettujen solujen suhde avoimiin soluihin (%) 95:5 80:20 . Vertailuesimerkistä ilmenee, että terpolymeerin keksinnön mukainen käyttö merkittävästi nostaa suljettujen solujen 10 osuutta ja parantaa mekaaniset ominaisuudet.
Esimerkki 1
Suulakepuristettavaksi soveltuva kuiva jauheseos val-15 mistetaan seuraavista aineosista: suspensio-PVC (T 98°C) 90 paino-osaa emulsio-PVC (T 102°C) 10 o polyakrylaatti (T 114 C) 5 " dioktyyliftalaatti 60 " 20 glyseriinimonostearaatti 0,3 " parafiini 0,5 " dibutyylilyijy-di-(iso- oktyylimaleaatti) 1,0 " atsodikarbonamidi 5 " 25 rautaoksidipunainen 4 "
Aineosat homogenoidaan ja suulakepuristetaan 160°C:ssa.
Saatu suulakepuristettu pinta kiinnitetään kangasalustalle.
Yhdistelmä johdetaan nopeudella 12 m/min lämpötilaan 210°C
kuumennetun lämpökaapin läpi. Alustalla varustetulla PVC- 30 vaahtomuovituotteella on seuraavat ominaisuudet: 2
Pintapaino: 500 g/m
Paksuus: 2,0 mm
Katkeamislujuus: 500 N/50 mm
Murtovenymä: 6 %.
15 77254
Esimerkki 2
Kalanteroitavaksi soveltuva kuiva jauheseos valmistetaan seuraavista aineosista: suspensio-PVC (K-arvo 64, 5 T 100°C) 100 paino-osaa y polymetyleenimetakrylaatti (T 95°C) 10 g glyseriinimonostearaatti 0,5 " polyetyleenivaha 0,2 " 10 di-(n-oktyyli)ftalaatti 50 " bariumkadmiumlauraatti 2 " atsodikarbonamidi 2,5 " titaandioksidi 3 " 15 Aineosat homogenoidaan keskenään, kuiva seos siirre tään kalanteriin ja siitä muodostetaan 155°C:ssa kalvo. Ka-lanterin viimeisellä valssilla kiinnitetään pehmeä polyvi-nyylikloridikalvo paperialustalle. Alustalle kiinnitetylle PVC-kalvolle suoritetaan kuviota muodostava pintakäsittely 20 ja tämän jälkeen 195°C:n lämpökaapissa 90 sekunnin lämpökäsittely. Paperialustalle kiinnitetyllä vaahtotuotteella on kuviollinen pinta ja seuraavat ominaisuudet: 2
Pintapaino: 500 g/m
Paksuus: 1,5 mm 25 Katkeamislujuus: 150 N/50 mm
Murtovenymä: 4 %.
16 77254
Esimerkki 3
Sulavalssimyllykäsittelyä varten valmistetaan kuiva jauheseos seuraavista aineosista:
I II
5 suspensio-PVC (K-arvo 67, T 102°C) 100 100 paino-osaa g metyylimetakrylaatti/butyy-1iakrylaattisekapolymeeri (T 88°C) 15 5 g 10 di-iso-oktyyliftalaatti 40 50 bentsyylibutyyliftalaatti 15 - " C16~^18-rasva-alk°h°leja (seos) 0,8 0,5 " polyetyleenivaha 0,15 0,15 " kalsiumkarbonaatti 15 " 15 dietyylilyijy-bis(2-etyyli- heksyylitioglykolaatti 1,5 1,5 " atsodikarbonamidi 2 " noki 1,5 1,5 "
Aineosat homogenoidaan ja kuvasta jauheseoksesta 1 20 muodostetaan neljän valssin kalanterilla kalvo. Kalanteri-valsseilla oli seuraavat lämpötilat (järjestyksen mukaan): 150°C, 155°C, 160°C, 160°C.
Tiivis kalvo kiinnitetään kalanterin neljännellä valssilla kangasalustalle.
25 Kuiva jauheseos II kalanteroitiin 160°C:ssa. Muodos tettu kalvo kerrostetaan kalanterin viimeisellä valssilla seoksesta I muodostetulla kalvolla. Saatu kolmikerroksinen yhdistelmä lämpötkäsitellään 200°C:ssa 60 sekuntia.
Lopputuote koostuu kangasalustasta, tiiviistä pinta- 30 kerroksesta ja vaahtorakenteisesta välikerroksesta: 2
Pintapaino: 800 g/m
Paksuus: 1,5 mm
Katkeamislujuus: 600 N/50 mm
Murtovenymä: 10 %.

Claims (1)

  1. 77254 17 Patenttivaatimus Kuiva, jauhemainen seos vaahdotettujen polyvinyyli-kloridipintarakenteiden valmistamiseksi kahdessa vaihees-5 sa, joka seos sisältää a) emulsio-, suspensio- ja/tai massapolymeroinnilla valmistettua polyvinyylikloridia ja b) polyvinyylikloridin painosta laskettuna 1-10 paino-% yhtä tai useampaa vaahdonmuodostajaa, 10 c) polyvinyylikloridin painosta laskettuna korkein taan 150 paino-% yhtä tai useampaa tavanomaista lisä-ja/tai apuainetta, ja d) polyvinyylikloridin painosta laskettuna 1-50 paino-% toista kopolymeeriä, 15 tunnettu siitä, että seos aineosana d) sisältää vinyylikloridi/etyleeni/vinyyliasetaatti-terpolymeerin, jonka lasiutumislämpötila (T^) on korkeintaan 20°C korkeampi kuin käytetyn polyvinyylikloridin.
FI822938A 1981-08-28 1982-08-24 Torr, pulverformig komposition foer framstaellning av polyvinylkloridytformationer med skumstruktur. FI77254C (fi)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
HU812485A HU188687B (en) 1981-08-28 1981-08-28 Composition and process for production of foamed plate-shaped pvc bodies
HU248581 1981-08-28

Publications (4)

Publication Number Publication Date
FI822938A0 FI822938A0 (fi) 1982-08-24
FI822938L FI822938L (fi) 1983-03-01
FI77254B FI77254B (fi) 1988-10-31
FI77254C true FI77254C (fi) 1989-02-10

Family

ID=10959607

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI822938A FI77254C (fi) 1981-08-28 1982-08-24 Torr, pulverformig komposition foer framstaellning av polyvinylkloridytformationer med skumstruktur.

Country Status (8)

Country Link
EP (1) EP0074035B1 (fi)
AT (1) ATE30732T1 (fi)
CS (1) CS235961B2 (fi)
DD (1) DD209841A5 (fi)
DE (1) DE3277626D1 (fi)
FI (1) FI77254C (fi)
HU (1) HU188687B (fi)
YU (1) YU42044B (fi)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0170826B1 (en) * 1984-06-14 1989-08-23 Kanegafuchi Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Process for preparing foamed article of vinyl chloride resin containing a large amount of inorganic particles
GB2411432A (en) * 2004-02-28 2005-08-31 Advanced Bolting Solutions Ltd Fastener for linear elements comprising expandable boss

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB778880A (en) * 1955-04-27 1957-07-10 Ici Ltd Improvements in or relating to expanded plastic material
US2964799A (en) * 1957-06-06 1960-12-20 Us Rubber Co Method of making plastic foam laminates
US3293108A (en) * 1965-10-22 1966-12-20 Congoleum Nairn Inc Textured foam products
JPS4530948B1 (fi) * 1966-12-10 1970-10-07
US3660320A (en) * 1969-06-03 1972-05-02 Flintkote Co Dry blend polyvinyl chloride foam-forming composition and method
DE2016043A1 (de) * 1970-04-03 1971-10-07 Japanese Geon Co Ltd Schäumbare Harzmassen
DE2143377C3 (de) * 1971-08-30 1975-04-24 Wacker-Chemie Gmbh, 8000 Muenchen Zum Verschäumen nach dem Extrusions- oder Spritzgießverfahren geeignete thermoplastische Mischungen
JPS5146136B2 (fi) * 1972-05-31 1976-12-07
FR2274649A2 (fr) * 1974-06-12 1976-01-09 Ugine Kuhlmann Compositions thermoplastiques expansibles a base de polychlorure de vinyle

Also Published As

Publication number Publication date
EP0074035A1 (de) 1983-03-16
YU192482A (en) 1984-04-30
YU42044B (en) 1988-04-30
DE3277626D1 (en) 1987-12-17
FI822938A0 (fi) 1982-08-24
ATE30732T1 (de) 1987-11-15
HU188687B (en) 1986-05-28
DD209841A5 (de) 1984-05-23
CS235961B2 (en) 1985-05-15
FI77254B (fi) 1988-10-31
FI822938L (fi) 1983-03-01
EP0074035B1 (de) 1987-11-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2143506C1 (ru) Покрытие для полов
US4777073A (en) Breathable films prepared from melt embossed polyolefin/filler precursor films
US5244942A (en) Homogenous, particularly multicolor-structured synthetic resin sheet or panel, as well as process for its production
US5407617A (en) Method of forming latex-, PVC- and plasticizer-free foamed floor or wall coverings
JPS61121925A (ja) 通気性フイルムの製造方法
US4251584A (en) Foamed polyolefin film or sheet product
CN109594745A (zh) 止滑多彩pvc防水卷材地板
CN109591419B (zh) Pvc发泡耐折板及其制备方法
DE1704732A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Folien und Baendern
FI77254C (fi) Torr, pulverformig komposition foer framstaellning av polyvinylkloridytformationer med skumstruktur.
JPH04504384A (ja) 床又は壁カバーを製造する方法及び得られた製品
EP0937756B1 (en) Polymer materials for coating and allied purposes
RU2146322C1 (ru) Кровельный рулонный материал и способ его изготовления
DE3887605T2 (de) Verfahren zur Herstellung eines Verbundmaterials.
DE69913036T2 (de) Fussmatte, insbesondere für Kraftfahrzeuge, und Verfahren zu ihrer Herstellung
EP0520151B2 (de) Latex-, PVC- und weichmacherfreie geschäumte Boden- und Wandbeläge
GB2323326A (en) Stretched polyolefin film
DE1929669A1 (de) Verfahren zur Herstellung von beschichteten Erzeugnissen bzw. von Schichtstoffen
CA2331967C (en) Low-emission floor covering
JP3141576B2 (ja) ビニルレザーの製造方法
CS235981B2 (cs) Způsob výroby jedno nebo vícevrstvých plošných útvarů z polyvinylchloridu s pěnovou strukturou
DE2126945C3 (de) Verfahren zur Herstellung von beschreibbaren synthetischen Folien
DE68905485T2 (de) Verfahren zur herstellung von wand- und fussbodenbelaegen und produkte.
GB1574384A (en) Wall and floor coverings
DE1769706C3 (de) Verfahren zur Herstellung von Hochglanzfolienmaterial

Legal Events

Date Code Title Description
MM Patent lapsed

Owner name: GRABOPLAST GYOERI PAMUTSZOEVOE-ES MUEBOERGYAR