FI76058C - Foerfarande foer framstaellning av ceriumoxid med en specifik yta av minst 85 + 5 m2/g och ceriumoxid. - Google Patents

Foerfarande foer framstaellning av ceriumoxid med en specifik yta av minst 85 + 5 m2/g och ceriumoxid. Download PDF

Info

Publication number
FI76058C
FI76058C FI850673A FI850673A FI76058C FI 76058 C FI76058 C FI 76058C FI 850673 A FI850673 A FI 850673A FI 850673 A FI850673 A FI 850673A FI 76058 C FI76058 C FI 76058C
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
cerium
process according
aqueous solution
solution
ions
Prior art date
Application number
FI850673A
Other languages
English (en)
Swedish (sv)
Other versions
FI850673A0 (fi
FI850673L (fi
FI76058B (fi
Inventor
Jean-Yves Chane-Ching
Jean-Yves Dumousseau
Original Assignee
Rhone Poulenc Spec Chim
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Rhone Poulenc Spec Chim filed Critical Rhone Poulenc Spec Chim
Publication of FI850673A0 publication Critical patent/FI850673A0/fi
Publication of FI850673L publication Critical patent/FI850673L/fi
Publication of FI76058B publication Critical patent/FI76058B/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI76058C publication Critical patent/FI76058C/fi

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
    • C01F17/00—Compounds of rare earth metals
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/10—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of rare earths
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
    • C01F17/00—Compounds of rare earth metals
    • C01F17/20—Compounds containing only rare earth metals as the metal element
    • C01F17/206—Compounds containing only rare earth metals as the metal element oxide or hydroxide being the only anion
    • C01F17/224—Oxides or hydroxides of lanthanides
    • C01F17/235—Cerium oxides or hydroxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
    • C01F17/00—Compounds of rare earth metals
    • C01F17/20—Compounds containing only rare earth metals as the metal element
    • C01F17/282—Sulfates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
    • C01P2002/70—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data
    • C01P2002/77—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data by unit-cell parameters, atom positions or structure diagrams
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/01—Particle morphology depicted by an image
    • C01P2004/03—Particle morphology depicted by an image obtained by SEM
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/12—Surface area
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/14—Pore volume
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/16—Pore diameter
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Saccharide Compounds (AREA)
  • Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)

Description

1 76058
Menetelmä ceriumoksidin valmistamiseksi, jonka ominaispinta 2 on vähintään 85 1 5 m/g, ja ceriumoksidi Tämän keksinnön kohteena on ceriumoksidi, jolla on uusia morfologisia ominaisuuksia. Tarkemmin sanottuna se liittyy ceriumoksidiin, joka sisältää vähän rikkiä. Se koskee myös menetelmää mainitun ceriumoksidin valmistamiseksi.
Seuraavassa keksinnön selityksessä ominaispinnalla tarkoitetaan B.E.T.-ominaispintaa. joka on määritelty Brunauerin-Em-mettin-Tellerin menetelmällä, joka on selitetty aikakausjulkaisussa "The Journal of American Society 1938, 60, 309".
Ceriumoksidia käytetään yksinään tai muihin metallioksidei-hin sekoitettuna katalysaattoreina varsinkin metanolin synteesissä /C.R. Seances Acad. Sei. Ser. 2. 292 (12), 883-5 (1981)/ tai jäännöskaasujen käsittelymenetelmissä (JP-pa-tenttihakemus n:o 76/62 616).
Hyvän katalyyttireaktiivisuuden aikaansaamiseksi on toivottavaa käyttää sellaista ceriumoksidia, jolla on mahdollisimman suuri ominaispinta.
Tähän asti ei kuitenkaan suurimmassa osassa ceriumoksidin valmistusmenetelmiä ole päästy tähän tulokseen.
S. Horsleyn, J.M. Townerin ja M.B. Waldronin artikkelista /Tirages Prelim. Symp. Eur. Metall. Poudres, 4 th. 1, paper 12, (1975)/ tunnetaan esimerkiksi eräs cerium(IV):n oksidin valmistusmenetelmä, jossa cerium(III):n oksalaattia hajoite-taan lämmön avulla. Lämpökäsittelyllä, joka suoritetaan 450°C:ssa, saadaan ceriumoksidia, jonka ominaispinta on vain 69 m^/g.
Mainittakoon myös artikkeli /J. Appln. Chem. 20, 7, 222-225 (1970)/, jonka kirjoittajat R. Sh. Mikhail, R.M. Gabr ja 2 76058 R.B. Fahin ovat ceriumoksidin rakenteesta kiinnostuneina tutkineet sellaisen ceriumoksidin ominaisuuksia, joka on valmistettu kalsinoimalla ceriumhydroksidia, joka on saatu käsittelemällä ceriumia sisältävää nitraattia ammoniakilla happikaasulla kyllästetyn veden läsnäollessa. Huomataan kuitenkin, että 400°C:ssa kalsinoimalla valmistetun ceriumoksidin ominaispinta on ainoastaan 80 m2/g.
Tämän keksinnön tavoitteena onkin aikaansaada ceriumoksidi, jolla on suuri ominaispinta eli vähintään 85 + 5 m^/g mit-tauslämpötilan ollessa 350-500°C.
Edullisesti keksinnön mukaisen ceriumoksidin ominaispinta on vähintään 130 m^/g mittauslämpötilan ollessa 400-500° ja maksimiominaispinta noin 150-180 m^/g mittauslämpötilan ollessa 400-450°C.
Sen erityispiirteenä on, että se sisältää vähän rikkiä, joka esiintyy sulfaatti-ioneina. Ceriumoksidin sisältämä sulfaatti-ioni jäämämäärä täsmennetään tuonnempana.
Keksinnön kohteena on myös suuren ominaispinnan omaavan ceriumoksidin valmistusmenetelmä, joka on tunnettu siitä, että siinä saostetaan jokin emäksinen ceriumsulfaatti antamalla cerium(IV)-suolan vesiliuoksen reagoida jonkin sulfaatti-ioneja sisältävän vesiliuoksen kanssa, saatu saostuma suodatetaan, pestään ja mahdollisesti kuivataan ja sitten kalsi-noidaan.
Keksinnön mukaisen menetelmän ensimmäisessä vaiheessa valmistetaan emäksinen ceriumsulfaatti, joka vastaa kaavaa Ce(OH)4_x (S04)x/2» jossa x on suurempi kuin 0 ja pienempi kuin 4.
Tätä varten lähdetään cerium(IV):n vesiliuoksesta, joka voi olla ceriumnitraatin vesiliuosta tai ceriumia sisältävän ammoniumnitraatin vesiliuosta. Mainittu liuos voi sisältää
II
3 76058 haitatta ceriumia jonakin ceriumia sisältävänä yhdisteenä, mutta jotta saataisiin hyvä saostustuotos, on suotavaa, että se sisältää vähintään 85 % cerium(IV):a.
Ceriumsuola valitaan sellaiseksi, että se ei sisällä epäpuhtauksia, joita saattaisi esiintyä taas lopputuotteessa kal-sinoinnin jälkeen. Saattaa olla eduksi käyttää sellaista ceriumin suolaa, jonka puhtausaste on yli 99 %.
Ceriumsuolaliuoksen väkevyys ei keksinnön mukaan ole kriittinen tekijä. Cerium(IV):na ilmaistuna se voi vaihdella 0,3 moolista 2 mooliin litrassa.
Sulfaatti-ioneja sisältävä vesiliuos valmistetaan jostakin alkalimetalli-, maa-alkalimetalli- tai ammoniumsulfaatista tai puhaltamalla veteen jotakin rikkiä sisältävää kaasua kuten esimerkiksi rikkidioksidia tai rikkitrioksidia. Mieluiten valitaan ammoniumsulfaatti, koska ammoniumioni poistuu helposti saostuman lämpökäsittelyssä. On suositeltavaa käyttää ammoniumsulfaattia, jonka puhtausaste on yli 99 %.
Sulfaatti-ionien kehittäjänä voidaan käyttää myös rikkihappoa, mikäli sen tuoma happamuus on sellainen tai säädetään sellaiseksi, että saadaan halutun saostuman saamiseen tarvittavat olosuhteet.
Cerium(IV)-suolan vesiliuokseen ja sulfaatti-ioneja sisältävään vesiliuokseen käytettävä vesi on mieluiten tislattua tai pehmennettyä vettä.
Reaktioväliaineen happamuus on 10~2 - 1 N, mieluiten 0,1-0,5 N.
Happamuuden voi tuoda hydrolyysireaktion aloitus, sillä yhden ceriumoksidihydraattimoolin muodostuessa vapautuu 4 protonia.
4 76058
Happamuus voidaan saada aikaan lisäämällä jotakin mineraali-suolaa. Mieluiten valitaan typpihappo tai rikkihappo. Voidaan käyttää happoa, joka on väkevöity tai laimennettu, esimerkiksi arvoon 10“ 2 n.
Se voi olla myös peräisin ceriumnitraattiliuoksesta, joka on hieman hapan ja jonka normaalius on 0,3-5 N ja mieluiten 0,3-1 N.
Sulfaatti-ioneja lisätään sellainen määrä, että sulfaatti-ionien moolipitoisuuden ja lopullisen väkevyyden cerium! IV)-ekvivalentteina suhde on 0,01-1,4, mieluiten 0,3-0,4.
Lopullinen väkevyys cerium(IV)-ekvivalentteina määritetään seuraavan yhtälön avulla:
(CeIV ekv.) « (CeIV )x V
V -f V
jossa: - (Ce*V ) 0n väkevyys mooleina/litra cerium!IV)-suolaliuosta - V tarkoittaa sulfaatti-ioniliuoksen tilavuutta - V tarkoittaa cerium!IV)-liuoksen tilavuutta.
Cerium!IV)-suolan vesiliuoksen ja sulfaatti-ionivesiliuok-sen määräsuhde on sellainen, että lopullinen väkevyys cerium! IV) -ekvivalentteina on 0,2-1,0 moolia/litra ja mieluiten 0,3-0,6 moolia/litra.
Edellä selitetyissä olosuhteissa tapahtuva ceriumin emäksisen sulfaatin seostaminen suoritetaan edullisesti lämpötilassa, joka on 70°C:sta reaktioväliaineen takaisinvirtaus-lämpötilaan, joka asettuu lähelle 100°C:a.
On helpompaa työskennellä takaisinvirtauslämpötilassa, jota
II
76058 on helppo valvoa ja toistaa.
Keksinnön ensimmäisen käyttökelpoisen suoritusmuodon mukaan aloitetaan kuumentamalla sulfaatti-ioneja sisältävää vesi-liuosta, kunnes saadaan haluttu, edellä määritellyltä alueelta valittu lämpötila.
Sitten lisätään asteittain tai jatkuvasti cerium(IV)-suolaliuos: cerium(IV)-suolaliuoksen lisäämisaika on yleensä 1 tunnista 4 tuntiin. Cerium(IV)-suolaliuoksen lisäysmäärien osalta viitattakoon esimerkkeihin.
Kun mainitun liuoksen lisääminen on saatettu loppuun, jatketaan kuumentamista, kunnes cerium(IV) on saostunut täydellisesti emäksiseksi sulfaatikseen ja sitten reaktiomassaa kypsytetään tässä samassa lämpötilassa ennen suodattamista. Tässä tapauksessa kypsytysajaksi valitaan 2-24 tuntia: yläraja ei ole kriittinen. Joka tapauksessa 3-10 tuntia yleensä riittää.
Keksinnön mukaisen menetelmän ensimmäisen vaiheen erään toisen suoritusmuotomuunnelman mukaan sekoitetaan samanaikaisesti huoneenlämpötilassa cerium(IV)-suolan vesiliuos ja sulfaatti-ioneja sisältävä vesiliuos ja saatua seosta kuumennetaan, kunnes saadaan haluttu, edellä mainitulta alueelta valittu lämpötila.
Kun tämä lämpötila on saavutettu, jatketaan kuumentamista, kunnes cerium(IV) on saostunut täydellisesti emäksiseksi sulfaatikseen ja sitten reaktiomassaa kypsytetään edellä mainituissa olosuhteissa yleensä 2-24 tunnin ja mieluiten 3-10 tunnin ajan.
Huomattakoon, että tämä suoritustapa on suositeltavin, sillä sen avulla saadaan ceriumoksidi, jonka huokoisuus on mahdollisimman suuri.
6 76058
Menetelmän toisessa vaiheessa suodatetaan reaktion jälkeen reaktiomassa, joka on lietteenä, jonka lämpötila asettuu alueelle 90°-100°C. Tämä toimenpide suoritetaan ennen reak-tiomassan jäähdyttämistä huoneenlämpötilaan eli 10-25°C:een tai jälkeen.
Suodoskakku voidaan pestä saostuman pintaan adsorboituneiden nitraatti-ionien eliminoimiseksi.
Pesu suoritetaan mieluiten tislatulla tai pehmennetyllä vedellä, jonka lämpötila voi vaihdella 5-90°C. Suoritetaan yksi tai useampia pesuja ja useimmiten yhdestä kolmeen pesua .
Pesu voidaan suorittaa myös jollakin orgaanisella liuottimena. Voidaan käyttää alifaattisia, sykloalifaattisia tai aromaattisia hiilivetyjä tai alifaattisia tai sykloalifaattisia alkoholeja kuten metanolia, etanolia, n-propanolia, isopropanolia, n-butanolia, isobutanolia tai neobutanolia.
Suoritetaan yksi tai useampia pesuja ja useimmiten yhdestä kolmeen pesua.
Pesun jälkeen kakun vesipitoisuus on 20-80 % ja yleensä 20-50 %.
Keksinnön mukaisen menetelmän erään hyväksi katsotun muunnelman mukaan suoritetaan toinen pesu jollakin emäksisellä liuoksella, jolloin saadaan osa sulfaatti-ioneista poistetuksi. Mieluiten käytetään ammoniakin vesiliuosta, jonka väkevyys voi olla esimerkiksi 0,1-1 N.
Voidaan suorittaa jopa kymmenenkin pesua, mutta useimmiten pestään yhdestä neljään kertaan.
Suodatuksen ja peräkkäisten pesujen jälkeen saatu tuote kuivataan sitten ilmakehän paineessa tai 10"2_ioO mmHgm ali 7 76058 paineessa. Kuivauslämpötila voi vaihdella 90-200°C ja kui-vausaika ei ole kriittinen ja se voi olla 10-48 tuntia.
Keksinnön mukaisen menetelmän viimeisessä vaiheessa kuivattu tuote kalsinoidaan lämpötilassa, joksi valitaan edullisesti keskilämpötila, jossa ceriumoksidia käytetään katalysaattorina .
Kalsinointilämpötila valitaan 300°C:n ja 500°C:n väliltä, mutta mieluiten 350°C:n ja 450°C:n väliltä. Kalsinointi kestää noin 30 minuutista 10 tuntiin.
Lämpötila-alueen alaraja ei ole kriittinen ja se voidaan asettaa alemmaksi.
Sitävastoin ei ole eduksi nostaa kalsinointilämpötilan ylärajaa, sillä silloin todetaan saadun ceriumoksidin ominais-pinnan supistumista. Täsmennettäköön muuten, että saadun ceriumoksidin maksimiominaispinta on 150-180 m^/g, kun kalsinointi on suoritettu 400-450°C:ssa.
Kalsinoinnin jälkeen otetaan talteen ceriumoksidi erittäin hyvällä saannolla, koska, kun se ilmaistaan cerium(IV):na, se on 80-98 % lähtöcerium(IV)-suolaliuoksessa läsnäolleesta ceriumfIV):sta.
Huomattakoon vielä, että keksinnön mukainen menetelmä soveltuu erittäin hyvin suoritettavaksi jatkuvatoimisena.
Keksinnön mukainen menetelmä voidaan suorittaa tavanomaisessa laitteistossa. Emäksisen ceriumsulfaatin saostamisvaihe tapahtuu reaktorissa, joka on varustettu säädettävällä kuu-mennuslaitteella, tavanomaisilla reaktionvalvontalaitteilla (lämpömittarilla), sekoituslaitteilla (ankkuri- tai kieruk-kasekoitin) ja reagenssien lisäyslaitteilla.
76058
Kypsyttäminen voidaan suorittaa samassa reaktorissa tai toisessa samantyyppisessä reaktorissa: reaktiomassan siirtäminen reaktorista toiseen voi tapahtua massan oman painon avulla tai pumpuilla.
Saadun lietteen suodattaminen voidaan sitten suorittaa jollakin suodattimena paineenalaisella inertillä kaasulla kuten typellä, alipainesuodattimella (BUchner, Nutche) tai jollakin jatkuvatoimisella suodatuslaitteella, esimerkiksi Vernay-tyyppisellä rumpusuodattimella tai kaistasuodattimel-la.
Sakka pannaan piitä, posliinia tai alumiinia olevaan koriin ja kuivataan sitten missä tahansa kuivatuslaitteessa, esimerkiksi uunissa, johon on järjestetty tuuletus tai alipaine.
Sitten sille suoritetaan kalsinointikäsittely, joka voidaan suorittaa kammio-, tunneli- tai muhveliuunissa tai kiertouu-nissa, joka on varustettu laitteella, jolla voidaan säädellä lämpötilaa lämpökäsittelyn aikana.
Keksinnön mukaisella menetelmällä saadaan ceriumoksidia, joka sisältää tietyn määrän sulfaatti-ioneja, joiden läsnäolo vaikuttaa saatuun ominaispintaan.
Sulfaatti-ionien jäämän määrä riippuu siitä, kuinka paljon sulfaatti-ioneja lisätään saostusreaktion aikana, ja siitä, että enemmän tai vähemmän mainittuja ioneja on poistunut pe-suvaiheissa, varsinkin ammoniakkipesussa.
Seuraavassa taulukossa täsmennetään esimerkinomaisesti sulfaatti-ionien jäämämäärät ja saadut ominaispinnat riippuen siitä, onko saostuma pesty ammoniakilla vai ei, ja siitä, montako ammoniakkipesua on suoritettu: kaikissa tapauksissa saostamisen kuluessa lisättyjen sulfaatti-ionien määrä moolisuhteella (SO4 =)/(Ce*V ekv.) ilmaistuna on 0,36 ja sa-
II
9 76058 ostuma on pesty kertaalleen vedellä ja sitten kalsinoitu 6 tuntia 400°C:ssa.
Sulfaatti-ionien jäämämäärä valmiissa ceriumoksidissa on ilmaistu moolisuhteella (SO4 =)/(Ce^v).
Sulfaatti-ionien Ce02:n ominais- jäämämäärä pinta
Ilman ammoniakki- pesua 0,30 60-120 m2/g 1 pesu 0,4 N -ammoniakilla 0,09 120-160 m2/g
4 pesua 0,4 N
-ammoniakilla 0,0018 150-170 m2/g
10 pesua 0,4 N
-ammoniakilla 0,0009 150-180 m2/g
Kun saatua ceriumoksidia käytetään katalyysireaktioissa, on suotavaa, että sulfaatti-ionien jäämämäärä on sellainen, että edellä määritelty suhde on alle 0,03. Mieluiten se valitaan 0,002:a pienemmäksi.
Vielä edullisempaa on, jos se on mahdollisimman lähellä 0: a.
Kuviot 1 ja 2 ovat pyyhkäisyelektronimikroskoopilla otettuja kuvia (300- ja 12 0000-kertaisina suurennoksina), joista näkyy keksinnön mukaan valmistetun ceriumoksidin morfologia.
Huomataan, että ceriumoksidihiukkasten huokosten koon keski- 10 76058 läpimitta on noin 30 Ä.
Keksinnön mukaisella menetelmällä valmistettua ceriumoksi-dia voidaan käyttää lukuisiin tarkoituksiin. Mainittakoon varsinkin sen käyttö etenkin täyteaineena, sideaineena, peiteaineena, saostusaineena, dispergointiaineena, vahvistimena, väriaineena, adsorbointiaineena ja raaka-aineena kera-miikkateollisuudessa ja lasinkiillotusyhdisteissä.
Keksinnön mukaisen ceriumoksidin ominaispinta on suuri, joten se soveltuu hyvin käytettäväksi katalyysireaktioissa, katalysaattorina tai katalysaattorin kantajana.
Sitä voidaan käyttää katalysaattorina tai katalysaattorin kantajana erilaisten reaktioiden suorittamiseen kuten esimerkiksi: hiilivetyjen tai muiden orgaanisten yhdisteiden dehydratointiin, hydrosulfurointiin, dehydronitrifiointiin, desulfurointiin, dehydrosulfurointiin, dehydrohalogenoin-tiin, reformointiin, höyryreformointiin, krakkaukseen, hyd-rokrakkaukseen, hydrogenointiin, dehydrogenointiin, isomeri-sointiin, dismutointiin, oksiklooraukseen, dehydrosyklisoin-tiin, hapetus- ja/tai pelkistysreaktioihin, Clausin reaktioon, polttomoottoreiden pakokaasujen käsittelyyn, demetal-lointiin, metanointiin, vaihekonvertointiin.
Keksinnön mukaista ceriumoksidia voidaan käyttää joko yksinään tai muihin oksideihin sekoitettuna.
Suuren kemiallisen reaktiokykynsä vuoksi sitä voidaan käyttää edullisesti katalysaattorien sekakantajien, kuten esimerkiksi AI2O3 - MgO - CeC>2:n valmistukseen (vrt. JP-patent-tihakemus n:o 78/40 077).
Seuraavassa esitetään esimerkkejä, jotka valaisevat keksintöä sitä kuitenkaan rajoittamatta.
Il 11 76058
Esimerkki 1 6 litran kolmikaulakolviin, joka on varustettu lämpömittarilla, sekoituslaitteella, reagenssien syöttöjärjestelmällä (annostuspumpulla), nousujäähdyttimellä sekä kuumennuslait-teella, pannaan huoneenlämpötilassa missä tahansa järjestyksessä 1090 cm^ pehmennettyä vettä, joka sisältää 37,4 g ammoniumsulfaattia (¢184)2 SO4 ja 610 cm3 ceriumnitraatti-liuosta, joka sisältää cerium(IV):a 1,275 M/l ja ceriumini) :a 0,025 M/l ja jonka vapaa happoisuus on 0,365 N.
Saadaan seos, jonka lopullinen väkevyys cerium!IV)-ekvivalentteina on 0,465 M/l.
Mainittu seos saatetaan kiehumaan ja takaisinvirtausta pidetään yllä 24 tunnin ajan.
Se suodatetaan sintterillä (huokoisuus n:o 3) ja pestään kolme kertaa vedellä 90°C:ssa.
Emäliuoksien sisältämä cerium!IV) analysoidaan potentiomet-risellä titrauksella titratulla rauta (III)-liuoksella, jolloin saostumasaannoksi voidaan määritellä 96,3 %.
Ennen kalsinointia suoritetaan peräjälkeen neljä pesua ammo-niakkiliuoksella, jonka happamuus on 0,4 N, 80°C:ssa.
Saatua tuotetta kuivataan 48 tunnin ajan 105°C:ssa ja sitä kalsinoidaan sitten muhveliuunissa 6 tunnin ajan 400°C:ssa.
Saadaan ceriumoksidi, joka sisältää sulfaattia sellaisena määränä, että moolisuhde (SO4 =)/(CeIV) on 0,002.
Sen ominaispinta on 164 m^/g.
Keksinnön mukaan valmistettu ceriumoksidi on rakenteeltaan fluoriittityyppinen eli kuutiollinen pintakeskinen.
12 76058
CaF2~tyyppisen rakenteen hilavakio ja tiiviys ovat seuraa-vat - hilavakio a = 5,435 + 0,01 Ä - kiteytymisaste t = 55 %.
Puhtaan ceriumoksidin hilavakio on 5,411 Ä (JCPDS 4 0593). Huomataan, että hilavakio on hieman laajempi.
Esimerkki 2 Tämä esimerkki osoittaa ammoniakkiliuoksella suoritetun pesun vaikutuksen saadun ceriumoksidin ominaispintaan.
Tätä varten toistetaan esimerkki 1 vain sillä erotuksella, että jätetään pois ammoniakkipesu.
Kalsinointi suoritetaan samoissa olosuhteissa.
Saadaan ceriumoksidi, joka sisältää sulfaattia sellaisena määränä, että moolisuhde (SO4 =)/(Ce!v) on 0,26.
Sen ominaispinta on 110 m^/g.
Esimerkit 3-5 Nämä esimerkit osoittavat reaktioväliaineen SO4 = -väkevyyden vaikutuksen saadun ceriumoksidin ominaispintaan.
Esimerkki 1 toistetaan muuttamalla ainoana parametrinä reak-tioväliaineeseen lisätyn ammoniumsulfaatin määrää.
Seuraavasta taulukosta nähdään 400°C:ssa 6 tuntia kestäneen kalsinoinnin jälkeen saadun ceriumoksidin ominaispinta riippuen hydrolyysiväliaineen SO4 = -pitoisuudesta. Vertailun vuoksi taulukkoon on merkitty esimerkin 1 mukaan saatu tulos .
Il 76058
Esimerkki n:o Ammoniumsulfaatti- CeC>2:n ominais- lisäyksen määrä pinta 3 6,9 g 80 m2/g 1 37,4 g 164 m2/g 4 69,12 g 122 m2/g 5 137 g 78 m2/g
Esimerkki 6 Tässä esimerkissä käytetään ceriumnitraattiliuosta ja sulfaatti-ioneja sisältävää vesiliuosta, joiden koostumukset ovat samanlaiset kuin esimerkissä 1.
Emäksisen sulfaatin saostaminen suoritetaan lisäämällä 203,3 cm^/h ceriumnitraattiliuosta sulfaatti-ioneja sisältävään vesiliuokseen, joka on saatettu etukäteen takaisinvir-taukseen. Kun mainitun liuoksen lisääminen on saatettu loppuun, reaktiomassaa kypsytetään 3 tuntia takaisinvirtausläm-pötilassa.
Saadulle emäksiselle sulfaatille suoritetaan sitten suodatus, kuivaus ja kalsinointi samalla tavoin kuin esimerkissä 1 selitettiin.
Näin valmistetun ceriumoksidin ominaispinta on suuri, noin 160 m2/g, mutta sen huokostilavuus on pienempi kuin esimerkissä 1 valmistetun.

Claims (38)

14 76058
1. Menetelmä ceriumoksidin^valmistamiseksi, jonka omi-naispinta on vähintään Θ5 +. 5 m /g, tunnettu siitä, että seostetaan emäksinen ceriumsulfaatti saattamalla ceriumCIV)-suolan vesiliuos reagoimaan sulfaatti-ioneja sisältävän vesiliuoksen kanssa, jolloin sulfaatti-ionien mooliväkevyyden ja lopullisen väkevyyden ceriumCIV)-ekvivalentteina suhde on 0,01-1,4, - suodatetaan saatu saostuma, - pestään se emäksisellä liuoksella siten, että sulfaattien = IV jäämämäärä ilmaistuna moolisuhteena (SO4 >/<CE > on pienempi kuin 0,3, - mahdollisesti kuivataan saatu saostuma, o - kalsinoidaan se lämpötilassa 300-500 C.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että ceriumCIV)-suolan vesiliuos on ceriumnitraatin vesiliuos tai ceriumpitoisen ammoniumnitraatin vesiliuos.
3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että ceriumsuolaliuoksen väkevyys ceriumCIV):na ilmaistuna on 0,3-2 moolia litrassa.
4. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että sulfaatti-ioneja sisältävä vesiliuos on alkalime-talli-, maa-alkalimetalli- tai ammoniumsulfaattiliuos tai se on saatu puhaltamalla veteen rikkiä sisältävää kaasua.
5. Patenttivaatimuksen 4 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että mainittu liuos on ammoniumsulfaattiliuos.
6. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että sulfaatti-ioneja sisältävä vesiliuos on rikkihapon ves i1iuos. Il 76058
7. Jonkin patenttivaatimuksista 1-6 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että cerium(IV)-suolan vesiliuoksessa ja eulfaatti-ioneja sisältävässä vesiliuoksessa oleva vesi on tislattua tai pehmennettyä vettä.
8. Jonkin patenttivaatimuksista 1-7 mukainen menetelmä, -2 tunnettu siitä, että reaktioväliaineen happamuus on 10 1,0 N.
9. Patenttivaatimuksen 8 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että reaktioväliaineen happamuus on 0,1-0,5 N.
10. Patenttivaatimuksen 8 tai 9 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että hydrolyysireaktion aloittaminen voi tuoda happamuuden.
11. Patenttivaatimuksen 8 tai 9 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että happamuuden antaa typpihappo tai rikkihappo .
12. Patenttivaatimuksen 8 tai 9 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että happamuuden antaa ceriumnitraattiliuos, jonka happamuus on 0,3-5 N.
13. Patenttivaatimuksen 12 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että ceriumnitraattiliuoksen happamuus on 0,3-1 N,
14. Jonkin patenttivaatimuksista 1-13 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että sulfaatti-ionien lisäysmäärä on sellainen, että sulfaatti-ionien mooliväkevyyden ja lopullisen väkevyyden ceriumiIV)-ekvivalentteina suhde on 0,3-0,4.
15. Jonkin patenttivaatimuksista 1-14 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että cerium(IV)-suolan vesiliuoksen ja sulfaatti-ioneja sisältävän vesiliuoksen määräsuhde on sellainen, että lopullinen väkevyys cerium<IV)-ekvivalentteina on 0,2-1,0 moolia/litra. 76058
16- Patenttivaatimuksen 15 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että cerium<IV)-ekvivalenttiväkevyys on 0,3-0,6 moo-lia/litra.
17. Jonkin patenttivaatimuksista 1-16 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että reaktioväliaineen lämpötila on noin o 70-100 C. 1Θ. Patenttivaatimuksen 17 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että reaktioväliaineen lämpötila on sen refluksointi-lämpöt ila.
19. Jonkin patenttivaatimuksista 1-18 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että sulfaatti-ioneja sisältävä vesiliuos saatetaan reaktioväliaineen lämpötilaan ja että cerium(IV)-suolaliuos lisätään asteittain tai jatkuvasti.
20. Patenttivaatimuksen 19 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että cerium<IV)-suolaliuoksen lisäys kestää 1 tunnista 4 tuntiin,
21. Jonkin patenttivaatimuksista 1-20 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että sekoitetaan samanaikaisesti cerium(IV)-suolan vesiliuos ja sulfaatti-ioneja sisältävä vesiliuos ja saatua seosta kuumennetaan, kunnes päästään reaktiolämpöti-laan.
22. Jonkin patenttivaatimuksista 19-21 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että reaktiomassaa kypsytetään ennen suodattamista pitämällä reaktioväliaineen lämpötilaa yllä 2-24 tun-t ia.
23. Patenttivaatimuksen 22 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että kuumentamista jatketaan 3-10 tuntia. Il 17 76058
24. Jonkin patenttivaatimuksista 1-23 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että saostuma suodatetaan joko ennen reak-tiomassan jäähdyttämistä tai sen jälkeen.
25. Jonkin patenttivaatimuksista 1-24 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että suodoskakku pestään yhden tai useamman kerran tislatulla tai pehmennetyllä vedellä.
26. Jonkin patenttivaatimuksista 1-25 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että suodoskakku pestään yhden tai useamman kerran jollakin orgaanisella liuottimelle.
27. Patenttivaatimuksen 25 tai 26 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että suoritetaan 1-3 pesua.
26. Jonkin patenttivaatimuksista 1-27 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että suodoskakku pestään yhden tai useamman kerran ammoniakin vesiliuoksella.
29. Patenttivaatimuksen 28 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että suoritetaan yhdestä kymmeneen pesua.
30. Patenttivaatimuksen 26 tai 29 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että ammoniakin vesiliuoksen väkevyys on 0,1-1 N.
31. Jonkin patenttivaatimuksista 1-30 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että kuivausvaihe suoritetaan ilmakehänpai- -2 o noessa tai noin 10 - 100 mmHg:n alipaineessa 90-200 C:n lämpötilassa 10-48 tuntia.
32. Jonkin patenttivaatimuksista 1-31 mukainen menetelmä, o tunnettu siitä, että kalsinointivaihe suoritetaan 300-500 C:n lämpötilassa noin 30 minuutista 10 tuntiin. 1β 76058
33. Patenttivaatimuksen 32 mukainen menetelmä, tunnettu o siitä, että kaleinointilämpötila on 350-450 C.
34. Ceriumokeidi, tunnettu siitä, että sen ominaiepinta 2 o on vähintään 130 m /g mittauslämpötilan ollessa 400-500 C.
35. Patenttivaatimuksen 34 mukainen ceriumokeidi, tun- 2 nettu siitä, että sen ominaiepinta on 150-180 m /g mittaus- o lämpötilan ollessa 400-450 C.
36. Patenttivaatimuksen 34 mukainen ceriumokeidi, tunnettu siitä, että sulfaatti-ionien jäämämäärä ilmaistuna = IV moolisuhteena (S04 )/(Ce ) on pienempi kuin 0,30.
37. Jonkin patenttivaatimuksista 34-36 mukainen cerium okeidi, tunnettu siitä, että sulfaatti-ionien jäämämäärä ilmaistuna moolisuhteena (S04 )/(Ce ) on pienempi kuin 0,02.
36. Jonkin patenttivaatimuksista 34-37 mukainen cerium okeidi, tunnettu siitä, että sulfaatti-ionien jäämämäärä ilmaistuna moolisuhteena (S04 >/(Ce > on pienempi kuin 0,002. Il 19 76058
FI850673A 1984-02-20 1985-02-19 Foerfarande foer framstaellning av ceriumoxid med en specifik yta av minst 85 + 5 m2/g och ceriumoxid. FI76058C (fi)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR8402507A FR2559755A1 (fr) 1984-02-20 1984-02-20 Oxyde cerique a nouvelles caracteristiques morphologiques et son procede d'obtention
FR8402507 1984-02-20

Publications (4)

Publication Number Publication Date
FI850673A0 FI850673A0 (fi) 1985-02-19
FI850673L FI850673L (fi) 1985-08-21
FI76058B FI76058B (fi) 1988-05-31
FI76058C true FI76058C (fi) 1988-09-09

Family

ID=9301173

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI850673A FI76058C (fi) 1984-02-20 1985-02-19 Foerfarande foer framstaellning av ceriumoxid med en specifik yta av minst 85 + 5 m2/g och ceriumoxid.

Country Status (13)

Country Link
US (2) US4661330A (fi)
EP (1) EP0153228B1 (fi)
JP (1) JPS60239324A (fi)
KR (1) KR920000782B1 (fi)
AT (1) ATE37857T1 (fi)
AU (1) AU571929B2 (fi)
BR (1) BR8500718A (fi)
CA (1) CA1257070A (fi)
DE (1) DE3565519D1 (fi)
DK (1) DK75185A (fi)
FI (1) FI76058C (fi)
FR (1) FR2559755A1 (fi)
NO (1) NO169279C (fi)

Families Citing this family (73)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2559755A1 (fr) * 1984-02-20 1985-08-23 Rhone Poulenc Spec Chim Oxyde cerique a nouvelles caracteristiques morphologiques et son procede d'obtention
FR2583735B1 (fr) * 1985-06-20 1990-11-23 Rhone Poulenc Spec Chim Nouvelles dispersions colloidales d'un compose de cerium iv en milieu aqueux et leur procede d'obtention.
FR2593195B1 (fr) * 1986-01-22 1988-08-12 Centre Nat Rech Scient Nouvelles compositions particulaires d'oxyde de terre rare, leur preparation et leur application
FR2596381B1 (fr) * 1986-03-26 1988-05-27 Rhone Poulenc Chimie Oxydes ceriques a nouvelles caracteristiques morphologiques et leur procede d'obtention
US5171551A (en) * 1986-04-30 1992-12-15 Rhone-Poulenc Chimie Zirconium dioxide gas desulfurization catalyst
FR2608583B1 (fr) * 1986-12-19 1990-12-07 Rhone Poulenc Chimie Oxyde cerique a nouvelles caracteristiques morphologiques et son procede d'obtention
FR2608458B1 (fr) * 1986-12-23 1989-03-10 Rhone Poulenc Chimie Catalyseur a base d'oxyde de cerium et procede pour le traitement de gaz industriels contenant des composes du soufre
FR2616769B1 (fr) * 1987-06-17 1990-11-30 Rhone Poulenc Chimie Procede d'obtention d'un oxyde de terre rare et produit obtenu
FR2617153B1 (fr) * 1987-06-26 1991-04-05 Rhone Poulenc Chimie Procede d'obtention d'un oxyde cerique et oxyde cerique a nouvelles caracteristiques morphologiques
ATE67469T1 (de) * 1987-06-29 1991-10-15 Rhone Poulenc Chimie Verfahren zur gewinnung eines ceriumoxids.
FR2617154B1 (fr) * 1987-06-29 1990-11-30 Rhone Poulenc Chimie Procede d'obtention d'oxyde cerique et oxyde cerique a nouvelles caracteristiques morphologiques
US5174984A (en) * 1987-06-29 1992-12-29 Rhone-Poulenc Chimie Ceric oxide with new morphological characteristics and method for obtaining same
FR2640954B1 (fi) * 1988-12-23 1991-03-29 Rhone Poulenc Chimie
FR2640953B1 (fi) * 1988-12-23 1991-02-08 Rhone Poulenc Chimie
US5279789A (en) * 1988-12-23 1994-01-18 Rhone-Poulenc Chimie Ceric oxide particulates having improved morphology
FR2646843B1 (fr) * 1989-05-10 1991-12-13 Rhone Poulenc Chimie Zircone microporeuse et son procede de preparation
JPH05124803A (ja) * 1991-10-31 1993-05-21 Mitsubishi Gas Chem Co Inc 過酸化水素の製造方法
FR2684662B1 (fr) * 1991-12-09 1994-05-06 Rhone Poulenc Chimie Composition a base d'oxyde cerique, preparation et utilisation.
US20030036980A1 (en) * 2001-08-14 2003-02-20 Wren Stephen C. System for marketing goods and services utilizing computerized central and remote facilities
FR2695574B1 (fr) * 1992-09-15 1994-11-04 Rhone Poulenc Chimie Composition à base d'oxyde cérique, préparation et utilisation.
JP2746861B2 (ja) * 1995-11-20 1998-05-06 三井金属鉱業株式会社 酸化セリウム超微粒子の製造方法
GB9720061D0 (en) 1997-09-19 1997-11-19 Crosfield Joseph & Sons Metal compounds as phosphate binders
FR2774927B1 (fr) * 1998-02-16 2000-05-05 Rhodia Chimie Sa Procede de traitement d'une composition a base d'oxyde de cerium pour augmenter la capacite de stockage de l'oxygene de cette composition
US7041277B2 (en) * 2000-03-10 2006-05-09 Cadbury Adams Usa Llc Chewing gum and confectionery compositions with encapsulated stain removing agent compositions, and methods of making and using the same
KR100417529B1 (ko) * 2001-04-09 2004-02-05 (주)케이.씨.텍 글리코 써멀법에 의한 나노 크기 세리아 분말의 제조방법
US20020193247A1 (en) * 2001-05-18 2002-12-19 Michael Krumpelt Autothermal hydrodesulfurizing reforming catalyst
CA2459496C (en) * 2001-09-07 2011-11-22 Anan Kasei Co., Ltd. Ceric oxide, method for preparation thereof, and catalyst for purifying exhaust gas
US7025943B2 (en) * 2002-05-15 2006-04-11 The Curators Of The University Of Missouri Method for preparation of nanometer cerium-based oxide particles
US7445769B2 (en) * 2002-10-31 2008-11-04 Cadbury Adams Usa Llc Compositions for removing stains from dental surfaces and methods of making and using the same
US6863825B2 (en) 2003-01-29 2005-03-08 Union Oil Company Of California Process for removing arsenic from aqueous streams
US7390518B2 (en) * 2003-07-11 2008-06-24 Cadbury Adams Usa, Llc Stain removing chewing gum composition
US20080317681A1 (en) * 2003-07-11 2008-12-25 Petros Gebreselassie Compositions containing a stain removing complex, and methods of making and using the same
US8591968B2 (en) * 2005-05-23 2013-11-26 Kraft Foods Global Brands Llc Edible composition including a delivery system for active components
US20050112236A1 (en) * 2003-11-21 2005-05-26 Navroz Boghani Delivery system for active components as part of an edible composition having preselected tensile strength
US9271904B2 (en) * 2003-11-21 2016-03-01 Intercontinental Great Brands Llc Controlled release oral delivery systems
US8389031B2 (en) * 2005-05-23 2013-03-05 Kraft Foods Global Brands Llc Coated delivery system for active components as part of an edible composition
US8591974B2 (en) 2003-11-21 2013-11-26 Kraft Foods Global Brands Llc Delivery system for two or more active components as part of an edible composition
US8591972B2 (en) * 2005-05-23 2013-11-26 Kraft Foods Global Brands Llc Delivery system for coated active components as part of an edible composition
US20060263473A1 (en) * 2005-05-23 2006-11-23 Cadbury Adams Usa Llc Compressed delivery system for active components as part of an edible composition
US8597703B2 (en) * 2005-05-23 2013-12-03 Kraft Foods Global Brands Llc Delivery system for active components as part of an edible composition including a ratio of encapsulating material and active component
US8389032B2 (en) * 2005-05-23 2013-03-05 Kraft Foods Global Brands Llc Delivery system for active components as part of an edible composition having selected particle size
US20060263474A1 (en) * 2005-05-23 2006-11-23 Cadbury Adams Usa Llc. Enhanced flavor-release comestible compositions and methods for same
US8591973B2 (en) * 2005-05-23 2013-11-26 Kraft Foods Global Brands Llc Delivery system for active components and a material having preselected hydrophobicity as part of an edible composition
US7641892B2 (en) * 2004-07-29 2010-01-05 Cadburry Adams USA, LLC Tooth whitening compositions and delivery systems therefor
US7727565B2 (en) 2004-08-25 2010-06-01 Cadbury Adams Usa Llc Liquid-filled chewing gum composition
US7955630B2 (en) * 2004-09-30 2011-06-07 Kraft Foods Global Brands Llc Thermally stable, high tensile strength encapsulated actives
US20060068058A1 (en) * 2004-09-30 2006-03-30 Cadbury Adams Usa Llc Thermally stable, high tensile strength encapsulation compositions for actives
US20060263476A1 (en) * 2004-08-25 2006-11-23 Cadbury Adams Usa, Llc. Center-filled chewing gum with barrier layer
US20060068059A1 (en) * 2004-09-30 2006-03-30 Cadbury Adams Usa Llc Encapsulated compositions and methods of preparation
JP4561975B2 (ja) * 2004-09-14 2010-10-13 第一稀元素化学工業株式会社 セリアゾル及びその製造方法
US7094383B2 (en) * 2004-12-14 2006-08-22 Ctci Foundation Method for preparing pure, thermally stable and high surface area ceria
US7851005B2 (en) * 2005-05-23 2010-12-14 Cadbury Adams Usa Llc Taste potentiator compositions and beverages containing same
AR053295A1 (es) * 2005-05-23 2007-04-25 Cadbury Adams Usa Llc Composiciones que potencian el sabor y golosinas comestibles y productos de goma de mascar que los contienen
US7851006B2 (en) * 2005-05-23 2010-12-14 Cadbury Adams Usa Llc Taste potentiator compositions and beverages containing same
US20070178188A1 (en) * 2006-01-27 2007-08-02 Cadbury Adams Usa Llc Chewing gum compositions including free neotame sweetener compositions
US20070178187A1 (en) * 2006-01-27 2007-08-02 Cadbury Adams Usa Llc Chewing gum compositions including free neotame sweetener compositions
MY157620A (en) * 2006-01-31 2016-06-30 Cytochroma Dev Inc A granular material of a solid water-soluble mixed metal compound capable of binding phosphate
JP5008355B2 (ja) * 2006-06-30 2012-08-22 第一稀元素化学工業株式会社 酸化セリウム−酸化ジルコニウム系複合酸化物及びその製造方法
KR101050136B1 (ko) * 2006-11-20 2011-07-19 주식회사 엘지화학 유기용매를 이용한 산화세륨 분말의 제조방법 및 상기분말을 포함하는ｃｍｐ슬러리
US8066874B2 (en) 2006-12-28 2011-11-29 Molycorp Minerals, Llc Apparatus for treating a flow of an aqueous solution containing arsenic
MX2009012335A (es) * 2007-05-14 2009-12-01 Cadbury Adams Usa Llc Composiciones potenciadoras del gusto en sistemas de suministro oral.
GB0714670D0 (en) * 2007-07-27 2007-09-05 Ineos Healthcare Ltd Use
GB0720220D0 (en) * 2007-10-16 2007-11-28 Ineos Healthcare Ltd Compound
US20090107919A1 (en) * 2007-10-31 2009-04-30 Chevron U.S.A. Inc. Apparatus and process for treating an aqueous solution containing chemical contaminants
US20090107925A1 (en) * 2007-10-31 2009-04-30 Chevron U.S.A. Inc. Apparatus and process for treating an aqueous solution containing biological contaminants
US8349764B2 (en) 2007-10-31 2013-01-08 Molycorp Minerals, Llc Composition for treating a fluid
US8252087B2 (en) 2007-10-31 2012-08-28 Molycorp Minerals, Llc Process and apparatus for treating a gas containing a contaminant
GB0913525D0 (en) 2009-08-03 2009-09-16 Ineos Healthcare Ltd Method
GB201001779D0 (en) 2010-02-04 2010-03-24 Ineos Healthcare Ltd Composition
US9222009B2 (en) 2011-01-25 2015-12-29 Konica Minolta, Inc. Fine abrasive particles and method for producing same
US9233863B2 (en) 2011-04-13 2016-01-12 Molycorp Minerals, Llc Rare earth removal of hydrated and hydroxyl species
EP3089810A1 (en) 2013-12-30 2016-11-09 Johnson Matthey Public Limited Company Selective catalytic reduction processes using doped cerias
EP3113859A4 (en) 2014-03-07 2017-10-04 Secure Natural Resources LLC Cerium (iv) oxide with exceptional arsenic removal properties

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE154010C (fi) *
GB488008A (en) * 1936-12-10 1938-06-29 Degussa A process for the production of cerium compounds
FR859854A (fr) * 1938-09-06 1940-12-31 Produits Chim Terres Rares Soc Procédé d'obtention de bioxyde de cérium
US3770422A (en) * 1971-06-11 1973-11-06 Rockwell International Corp Process for purifying eu and yb and forming refractory compounds therefrom
JPS52145370A (en) * 1976-05-29 1977-12-03 Mitsubishi Chem Ind Ltd Catalytic reduction of nitrogen oxides
JPS5340077A (en) * 1976-09-25 1978-04-12 Osukaa Kougiyou Kk Method of continuous manufacturing of mat for bathroom
SU833525A1 (ru) * 1979-07-27 1981-05-30 Институт Общей И Неорганической Химии Анбелорусской Ccp Способ получени двуокиси цери
FR2472601A1 (fr) * 1979-12-27 1981-07-03 Rhone Poulenc Ind Procede de fabrication de compositions de polissage a base de cerium
DE3005137A1 (de) * 1980-02-12 1981-08-20 Degussa Ag, 6000 Frankfurt Cerhaltige faellungskieselsaeure, verfahren zu deren herstellung, sowie zu elastomeren haertbare massen, die die cerhaltige faellungskieselsaeure enthalten
US4356106A (en) * 1980-05-09 1982-10-26 United Kingdom Atomic Energy Authority Cerium compounds
EP0078098B1 (en) * 1981-08-07 1986-05-14 United Kingdom Atomic Energy Authority Cerium compounds
US4545923A (en) * 1982-06-11 1985-10-08 Rhone-Poulenc Inc. Process for preparing colloidal ceric oxide and complexes thereof with free organic acids
JPS6030685A (ja) * 1983-07-29 1985-02-16 Lion Corp 組換え体ｄνａ、その製造方法、それを含む枯草菌、及びこの枯草菌を用いたプロテア−ゼの製造方法
FR2559754A1 (fr) * 1984-02-20 1985-08-23 Rhone Poulenc Spec Chim Oxyde cerique a nouvelles caracteristiques morphologiques et son procede d'obtention
FR2559755A1 (fr) * 1984-02-20 1985-08-23 Rhone Poulenc Spec Chim Oxyde cerique a nouvelles caracteristiques morphologiques et son procede d'obtention

Also Published As

Publication number Publication date
CA1257070A (fr) 1989-07-11
DK75185D0 (da) 1985-02-19
FI850673A0 (fi) 1985-02-19
US4661330A (en) 1987-04-28
FI850673L (fi) 1985-08-21
EP0153228A1 (fr) 1985-08-28
KR920000782B1 (ko) 1992-01-23
ATE37857T1 (de) 1988-10-15
NO850631L (no) 1985-08-21
NO169279C (no) 1992-06-03
AU571929B2 (en) 1988-04-28
NO169279B (no) 1992-02-24
JPS60239324A (ja) 1985-11-28
US5080877A (en) 1992-01-14
KR850006540A (ko) 1985-10-14
JPH0324411B2 (fi) 1991-04-03
FI76058B (fi) 1988-05-31
EP0153228B1 (fr) 1988-10-12
FR2559755A1 (fr) 1985-08-23
DK75185A (da) 1985-09-12
DE3565519D1 (en) 1988-11-17
AU3895085A (en) 1985-08-29
BR8500718A (pt) 1985-10-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FI76058C (fi) Foerfarande foer framstaellning av ceriumoxid med en specifik yta av minst 85 + 5 m2/g och ceriumoxid.
FI76057C (fi) Foerfarande foer framstaellning av ceriumoxid med en specifik yta av minst 85 + 5 m2/g och ceriumoxid.
Gong et al. Continuous hollow α-Fe 2 O 3 and α-Fe fibers prepared by the sol–gel method
JP2670983B2 (ja) 酸化第二セリウムを主体とする組成物の製造方法
JP5219297B2 (ja) 酸化ジルコニウム、酸化チタンおよび酸化タングステンを含有する高酸性度組成物、この調製方法、ならびに排気ガスの処理におけるこの使用
US11691882B2 (en) Supported perovskite-oxide composites for enhanced low temperature thermochemical conversion of CO2 to CO
US20070003464A1 (en) Process for producing a thermostable TiO2/SiO2 mixed oxide and mixed oxide produced therefrom
Mazloumi et al. Nanoporous TiO 2 containing an ionic liquid bridge as an efficient and reusable catalyst for the synthesis of N, N′-diarylformamidines, benzoxazoles, benzothiazoles and benzimidazoles
JP2005520761A (ja) ジルコニウム及びチタンをベースとする酸化物を調製する方法、この方法により得られる酸化物、及びこの酸化物の触媒としての使用
CN113164919A (zh) 具有改进的还原性的混合氧化物
JP6777576B2 (ja) 窒化タンタルの製造方法
CN106348327B (zh) 超大孔拟薄水铝石及其制备方法
JPH10212122A (ja) ジルコニア微粉末及びその製造方法
AU2021388023B2 (en) Materials, methods and techniques for generating doped cerium oxide
WO2024204740A1 (ja) シリカアルミナおよびその製造方法
RU2779498C1 (ru) Катализатор, способ получения катализатора и способ получения акрилонитрила
Chmielarz et al. Phlogophites intercalated with Al 2 O 3 pillars and modified with transition metals as catalysts of the DeNOx process
CN114907185A (zh) 硫酸镁改性的kit-6固体酸催化剂在合成龙脑中的应用
JP5650933B2 (ja) ジメチルエーテル製造用触媒およびその製造方法、並びにジメチルエーテルの製造方法
Iwamoto et al. Solvothermal synthesis of inorganic materials and their performance as catalysts
JPS62105921A (ja) アルミナ粉末の製造方法
KR20120138503A (ko) 란타늄이 도핑된 ＣｕＯ-ＺｎＯ-Ａｌ２Ｏ３ 복합 산화물의 제조방법 및 그 방법에 의해 제조된 란타늄이 도핑된 ＣｕＯ-ＺｎＯ-Ａｌ２Ｏ３ 복합 산화물

Legal Events

Date Code Title Description
MM Patent lapsed

Owner name: RHONE-POULENC SPECIALITES CHIMIQUES