FI72313C - Foerfarande foer foerdelning av racematet s-(karboxi-metyl)-(r,s)-cystein i isomerer (b). - Google Patents

Foerfarande foer foerdelning av racematet s-(karboxi-metyl)-(r,s)-cystein i isomerer (b). Download PDF

Info

Publication number
FI72313C
FI72313C FI822398A FI822398A FI72313C FI 72313 C FI72313 C FI 72313C FI 822398 A FI822398 A FI 822398A FI 822398 A FI822398 A FI 822398A FI 72313 C FI72313 C FI 72313C
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
cysteine
carboxymethyl
racemate
phenylethylamine
isomers
Prior art date
Application number
FI822398A
Other languages
English (en)
Swedish (sv)
Other versions
FI822398A0 (fi
FI822398L (fi
FI72313B (fi
Inventor
Horst Bethge
Axel Kleeman
Juergen Martens
Original Assignee
Degussa
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Degussa filed Critical Degussa
Publication of FI822398A0 publication Critical patent/FI822398A0/fi
Publication of FI822398L publication Critical patent/FI822398L/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI72313B publication Critical patent/FI72313B/fi
Publication of FI72313C publication Critical patent/FI72313C/fi

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C319/00—Preparation of thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides
    • C07C319/26—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
    • C07C319/28—Separation; Purification
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C211/00—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C211/01—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C211/26—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to acyclic carbon atoms of an unsaturated carbon skeleton containing at least one six-membered aromatic ring
    • C07C211/27—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to acyclic carbon atoms of an unsaturated carbon skeleton containing at least one six-membered aromatic ring having amino groups linked to the six-membered aromatic ring by saturated carbon chains
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
    • C07C323/50—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C323/51—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having the sulfur atoms of the thio groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton
    • C07C323/57—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having the sulfur atoms of the thio groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C323/58—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having the sulfur atoms of the thio groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups with amino groups bound to the carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
    • C07B2200/00—Indexing scheme relating to specific properties of organic compounds
    • C07B2200/07—Optical isomers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
  • Medicines Containing Antibodies Or Antigens For Use As Internal Diagnostic Agents (AREA)

Description

1 72313
Menetelmä S-(karboksimetyyli)-(R,S)-kysteiini-rasemaa-tin jakamiseksi isomeereihin (B)
Keksintö koskee menetelmää S-(karboksimetyyli)-5 (R,S)-kysteiini-rasemaatin jakamiseksi isomeereihin erityisesti tarkoituksena valmistaa S-(karboksimetyyli)-(R)-kysteiiniä. Tätä ainetta tarvitaan farmaseuttisiin tarkoituksiin, ja se toimii esimerkiksi limaa irroit-tavana aineena.
10 On tunnettua, että S-(karboksimetyyli)-(R)- kysteiiniä voidaan valmistaa antamalla (R)-kysteiinin, jota kutsutaan myös L-kysteiiniksi, reagoida kloorietik-kahapon kanssa emäksisessä väliaineessa (J. Org. Chem.
16 (1951) 749-753).
15 Mainitun menetelmän lähtöaineeksi tarvittava (R)-kysteiini saadaan yleensä keratiinipitoisista luonnonaineista. Tällöin nämä hydrolysoidaan, vapautunut (R,R)-kystiini erotetaan ja pelkistetään (R)-kysteii-niksi (Org. Synt., Voi. 5 (1925) 39-41; DE-hakemus-20 julkaisu 2653332; J. Am. Chem. Soc. 52 (1930) 4500).
Soveltuvia luonnonaineita on kuitenkin vain rajoitetusti käytettävissä.
Valmistettaessa kysteiiniä synteettisesti esimerkiksi 2-asemaan substituoiduista tiatsoliineista 25 vastaavien tiatsolidiini-4-karbonitriilien kautta syn tyy (R,S)-kysteiini-rasemaatti (DE-hakemusjulkaisu 2645748). On tunnettua, että tästä voidaan valmistaa (R)-kysteiiniä antamalla (R,S)-kysteiinin reagoida disyaanidiamidin kanssa (R,S)-2-guanidiini-l,3-30 tiatsolidiini-4-karboksyylihapoksi, josta (R)-aspara- giinihapon kuparikompleksisuolan avulla erotetaan (R)-2-guanidiini-1,3-tiatsolidiini-4-karboksyylihappo, josta lopuksi lohkaistaan (R)-kysteiini (DE-kuulutusjulkaisu 1795021). Tämä (R)-kysteiinin valmistusmenetelmä 35 on niin monimutkainen ja työläs, että se ei sovellu 2 72313 käytettäväksi teollisessa mitassa.
Nyt on todettu, että S-(karboksimetyyli)-(R,S)-kysteiini-rasemaatti voidaan jakaa isomeereihin 1-fe-nyylietyyliamiinin optisten isomeerien avulla. Kun tähän-5 astisessa menetelmässä valmistetaan ensin (R)-kysteii- niä, mahdollisesti (R, S)-kysteiini-rasemaattia monimutkaisen isomeereihin jakamisen kautta, ja sitten (R)-kysteiini muutetaan S-(karboksimetyyli)-(R)-kyste-iiniksi, nyt (R,S)-kysteiini muutetaan ensin S-(karbok-10 simetyyli)-(R,S)-kysteiiniksi, ja tämä rasemaatti jae taan sitten isomeereihin. Tämä jakaminen on yksinkertaisella tavalla suoritettavissa, ja tällöin saadaan korkein saannoin S-(karboksimetyyli)-kysteiinin optisia isomeerejä, joiden optinen ja kemiallinen puhtaus on 15 erinomainen.
S-(karboksimetyyli)-(R,S)-kysteiini valmistetaan (R,S)-kysteiinistä samalla tunnetulla tavalla kuin S-(karboksimetyyli)-(R)-kysteiini (R)-kysteiinistä, nimittäin esimerkiksi kloorietikkahapporeaktion avulla 20 emäksisessä väliaineessa julkaisussa J. Org. Chem. 16 (1951) 749-753 esitettyä menetelmää käyttäen.
Keksinnön mukaisesti S-(karboksimetyyli)-(R)-kysteiini erotetaan rasemaatista (R)-1-fenyylietyyli-amiinin avulla ja S-(karboksimetyyli)-(S)-kysteiini 25 (S)-1-fenyylietyyliamiinin avulla. (R)-1-fenyylietyyli- amiinista ja S-(karboksimetyyli)-(R)-kysteiinistä samoin kuin (S)-1-fenyylietyyliamiinista ja S-(karboksi-metyyli)-(S)-kysteiinistä muodostuvista suoloista ei ole aikaisemmin kerrottu. (R)-1-fenyylietyyliamiinista 30 ja S-(karboksimetyyli)-(R)-kysteiinin muodostama suola on huomattavasti huonommin liukeneva kuin sen kanssa diastereomeerinen (R)-1-fenyylietyyliamiinin ja S-(karboksimetyyli) - (S) -kysteiinin muodostama suola; (S)-1-fenyylietyyliamiinin ja S-(karboksimetyyli)-(S)-kys-35 teiinin muodostama suola on huomattavasti huonommin
II
3 72313 liukeneva kuin sen kanssa diastereomeerinen (S)-l-fe-nyylietyyliamiinin ja S-(karboksimetyyli)-(R)-kyste-iinin muodostama suola.
Keksinnön mukaisen menetelmän soveltaminen käy-5 täntöön tapahtuu rasemaattien jakamisessa tavanomaisel la tavalla. S-(karboksimetyyli)-(R,S)-kysteiini-rase-maatti saatetaan liuottimen läsnäollessa kosketuksiin 1-fenyylietyyliamiinin halutun optisen isomeerin kanssa , ja sitten muodostuneet diastereomeeriset suolat erote-10 taan.
Keskenään diastereomeerisilla suoloilla näyttää olevan riittävän suuri liukoisuusero lukuisiin liuottimiin. Näihin liuottimiin kuuluu esimerkiksi vesi. Liuottimina käytetään edullisesti primaarisia tai sekun-15 daarisia C^_g-alkanoleja tai eettereitä, ja mainituista liuottimista erityisesti sellaisia, jotka sekoittuvat veteen kaikissa suhteissa. Kysymykseen tulevat esimerkiksi heksan-l-oli, butan-l-oli, metyyli-t-butyylieet-teri, erityisesti metanoli, etanoli, propan-2-oli, 20 dioksaani ja tetrahydrofuraani. Liuottimia voidaan käyt tää myös niiden keskinäisinä seoksina tai sekoitettuna veteen; seokset on kuitenkin tarkoituksenmukaista valita siten, että liuottimet muodostavat vain yhden faasin.
S-(karboksimetyyli)-(R, S)-kysteiini-rasemaatti 25 voidaan käyttää kiinteässä muodossa tai suspentoituna tai liuotettuna liuottimeen, asianomainen 1-fenyylietyyliamiinin optinen isomeeri liuottimena laimennettuna tai laimentamattomana. Vaikka 1-fenyylietyyliamiinin optisen isomeerin ja S-(karboksimetyyli)-(R,S)-30 kysteiini-rasemaatin sekoitussuhde voikin olla mieli valtainen, on yleensä kuitenkin tarkoituksenmukaista lisätä kutakin rasemaattimoolia kohden vähintään noin 0,5 ja korkeintaan noin 5,0 moolia optista isomeeriä. Edullisesti kutakin rasemaattimoolia kohden käyte-35 tään 0,8-1,1, erityisesti 1,0 moolia optista isomeeriä.
Työskentely voi tapahtua missä tahansa sellaisessa läm- 4 7231 3 pötilassa, jossa liuotin on nestemäisessä muodossa.
Diastereomeeristen suolojen erottaminen suoritetaan edullisesti fraktioivaa kiteyttämistä käyttäen tavanomaisella tavalla. Seoksen lämpötilaa nostetaan, 5 edullisesti lähelle sen kiehumispistettä, liuotinta käytetään niin paljon, että liukeneminen on täydellistä, ja lopuksi liuos jäähdytetään kiteytymisen aikaansaamiseksi.
Saostuvasta S-(karboksimetyyli)-(R)-kysteiinin 10 ja (R)-1-fenyylietyyliamiinin muodostamasta suolasta tai S-(karboksimetyyli)-(S)-kysteiinin ja (S)-l-fenyy-lietyyliamiinin muodostamasta suolasta vapautetaan asianomainen S-(karboksimetyyli)-kysteiini käsittelemällä suoloja vahvalla hapolla, edullisesti vahvalla 15 mineraalihapolla, kuten esimerkiksi suolahapolla.
Esimerkit
Saaduista optisesti aktiivisista aineista mää- 2 0 ritetään kulloinkin ominaiskiertokyky (otfD . Tämä ilmoitetaan yksikkönä aste .cm'3/dm.g. Prosenttiluvut tar-20 koittavat painoprosentteja.
A. S-(karboksimetyyli)-(R,S)-kysteiinin valmistaminen Lähtöaineena toimi (R,S)-kysteiinihydrokloridi, joka oli valmistettu DE-hakemusjulkaisun 2645748 mukais-25 ta menetelmää käyttäen. Liuotettiin 140 g (1 mol) tä tä ainetta yhdessä 160 g:n (4 mol) kanssa natrium-hydroksidia 1000 ml:aan vettä. Tähän liuokseen lisättiin ensin 3 g natriumvetysulfidia ja sitten 45 minuutin aikana 95 g (1 mol) monokloorietikkahappoa. Seok-30 sen lämpötila pidettiin tänä aikana 20°C:ssa ja sen jälkeen 3 tuntia 20-30°C:ssa. Reaktioseoksen pH säädettiin lopuksi väkevää suolahapon vesiliuosta lisäämällä 3,0:ksi. Tällöin S-(karboksimetyyli)-(R,S)-kysteiini erottui liuoksesta. Se erotettiin suodattamalla 35 10°C:ssa, ja sitä pestiin vedellä, kunnes se oli vapaa
II
5 7231 3 kloridi-ioneista. Sen jälkeen se kuivattiin alipaineessa 105°C:ssa. Saanto oli 173 g, mikä vastaa 97 %:a laskettaessa käytetyn kysteiinihydrokloridin mukaan.
S-(karboksimetyyli)-(R/S)-kysteiinin sulamispiste (ha-5 joamispiste) oli 188-192°C.
B. S-(karboksimetyyli)-(R,S)-kysteiini-rasemaa-tin jakaminen isomeereihin 1. 100,0 g (0,56 mol) esimerkin A mukaisella taval la saatua S-(karboksimetyyli)-(R,S)-kysteiini-rasemaat-10 tia suspentoitiin 1500 ml:aan metanolia. Suspensioon lisättiin 50 ml vettä ja 100 ml (0,78 mol) (S)-l-fe-nyylietyyliamiinia. Seosta refluksoitiin tunnin ajan kiehumispisteessään, sitten se jäähdytettiin hitaasti 25°C:een ja imusuodatettiin. Jäännös pestiin 150 ml: 15 11a metanolia ja kuivattiin 30°C:ssa ja 19 mmHg:n pai neessa. Saatu aine oli S-(karboksimetyyli)-(S)-kysteiinin ja (S)-1-fenyylietyyliamiinin muodostama suola. Saanto oli 42,5 g, mikä vastaa 50 %:a laskettaessa käytetyn rasemaatin sisältämän S-(karboksimetyyli)-(S)-kyste-20 iinin mukaan. Saadun suolan ominaiskääntökyky oli +20,5° (c = 1 vedessä). Alkuaineanalyysi antoi tulokseksi: C = 51,81 % (51,98 %); H = 6,69 % (6,71 %); N = 9,58 % (9,32 %); S = 10,79 % (10,68 %) (suluissa c13H2oN204S: lie lasketut arvot).
25 36,5 g S-(karboksimetyyli)-(S)-kysteiinin ja (S)-1-fenyylietyyliamiinin muodostamaa suolaa liuotettiin 100 ml:aan vettä. Liuokseen sekoitettiin 300 ml metanolia, ja seoksen pH säädettiin 3,0:ksi väkevää suolahapon vesiliuosta lisäämällä. Tällöin S-(karboksi-30 metyyli)-(S)-kysteiini saostui. Se erotettiin imusuo- datuksella, pestiin 30 ml :11a kylmää vettä ja kuivattiin 105°C:ssa ja 19 mmHg:n paineessa. Saanto oli 21,9 g, mikä vastaa 100 %:a laskettaessa käytetyn suolan mukaan. S-(karboksimetyyli)-(S)-kysteiinin sulamispiste (hajoa-35 mispiste) oli 188-192°C ja ominaiskiertokyky +33,6° 6 72313 (c = 10 natriumhydroksidin vesiliuoksessa, pH 6,0).
2. Meneteltiin esimerkin B.l. mukaisella tavalla käyttäen kuitenkin (S)-1-fenyylietyyliamiinin asemesta 100 ml (R)-1-fenyylietyyliamiinia. Saatiin S-(karbok-5 simetyyli)-(R)-kysteiinin ja (R)-1-fenyylietyyliamii nin muodostama suola. Saanto oli 42,2 g, mikä vastaa 50 %:a. Suolan ominaiskiertokyky oli -20,4° (c = 1 vedessä). Alkuaineanalyysi antoi tulokseksi: C = 51,79 % (51,98 %); H = 6,58 % (6,71 %); N = 9,30 % 10 (9,32 %); S = 10,60 % (10, 68 %) (suluissa ^13H20N2^4^:las^etut arvot).
36,5 g;sta S-(karboksimetyyli)-(R)-kysteiinin ja (R)-1-fenyylietyyliamiinin muodostamaa suolaa saatiin 21,9 g, mikä vastaa 100 %:ista saantoa, S-(karbok-15 simetyyli)-(R)-kysteiiniä. Sulamispiste (hajoamispis te) oli 187-190°C ja kiertokyky -33,6° (c = 10 natriumhydroksidin vesiliuoksessa, pH 6,0).
Il
FI822398A 1981-08-28 1982-07-06 Foerfarande foer foerdelning av racematet s-(karboxi-metyl)-(r,s)-cystein i isomerer (b). FI72313C (fi)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE3134106 1981-08-28
DE19813134106 DE3134106A1 (de) 1981-08-28 1981-08-28 Verfahren zur trennung des racemats s-(carboxymethyl)-(r,s)-cystein (b)

Publications (4)

Publication Number Publication Date
FI822398A0 FI822398A0 (fi) 1982-07-06
FI822398L FI822398L (fi) 1983-03-01
FI72313B FI72313B (fi) 1987-01-30
FI72313C true FI72313C (fi) 1987-05-11

Family

ID=6140353

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI822398A FI72313C (fi) 1981-08-28 1982-07-06 Foerfarande foer foerdelning av racematet s-(karboxi-metyl)-(r,s)-cystein i isomerer (b).

Country Status (6)

Country Link
US (1) US4411840A (fi)
EP (1) EP0073053B1 (fi)
JP (1) JPS5846064A (fi)
AT (1) ATE9997T1 (fi)
DE (2) DE3134106A1 (fi)
FI (1) FI72313C (fi)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6025959A (ja) * 1983-07-22 1985-02-08 Ajinomoto Co Inc Ｄｌ―アミノ酸の光学分割法
US4736060A (en) * 1985-08-06 1988-04-05 Nippon Rikagakuyakuhin Co., Ltd. Method for optical resolution of DL-cysteine and (R,S)-1-(1-naphthyl) ethylamine
EP4067341B1 (en) * 2019-11-29 2024-07-03 Wuhan Grand Hoyo Co., Ltd. Method for preparing carbocisteine

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1795021C3 (de) * 1968-07-30 1980-06-19 Diamalt Ag, 8000 Muenchen Kupfer-II-Salze der L- und DL-2-Guanidino-13-thiazolincarbonsäure-4 oder ihrer Tautomeren, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE2045998C3 (de) * 1970-09-17 1974-04-18 Diamalt Ag, 8000 Muenchen Verfahren zum Trennen von DL-Cystein in die optischen Antipoden
BE786964A (fr) * 1971-07-30 1973-01-29 Degussa Procede pour l'obtention de d-penicillamine
FR2147812A1 (en) * 1971-07-30 1973-03-11 Rech Pharmaceut Scient Hemisalts of s-carboxymethylcysteine - for treating respiratory infections,hepatic and skin disorders atherosclerosis,and
DE2362687C3 (de) * 1973-12-17 1982-01-14 Degussa Ag, 6000 Frankfurt Verfahren zur Gewinnung der optischen Isomeren des Penicillamins
AR205765A1 (es) * 1974-10-25 1976-05-31 Dba Sa Freno de disco
DE2653332C2 (de) * 1976-11-24 1986-01-09 Degussa Ag, 6000 Frankfurt Verfahren zur Gewinnung von reinem L-Cystin
JPS54151912A (en) * 1978-05-18 1979-11-29 Santen Pharmaceutical Co Ltd Manufacture of photoactive sulfur contained carboxylic acid

Also Published As

Publication number Publication date
EP0073053B1 (de) 1984-10-24
FI822398A0 (fi) 1982-07-06
ATE9997T1 (de) 1984-11-15
DE3261069D1 (en) 1984-11-29
JPS5846064A (ja) 1983-03-17
EP0073053A1 (de) 1983-03-02
FI822398L (fi) 1983-03-01
US4411840A (en) 1983-10-25
FI72313B (fi) 1987-01-30
DE3134106A1 (de) 1983-03-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FI60194B (fi) Foerfarande foer framstaellning av bensil-monoketaler
RU2550202C2 (ru) Способ синтеза эрготионеина и его аналогов
EP0213785B1 (en) Method for optical resolution of dl-cysteine and (r,s)-1-(1-naphthyl)ethylamine
FI72313C (fi) Foerfarande foer foerdelning av racematet s-(karboxi-metyl)-(r,s)-cystein i isomerer (b).
ES2729058T3 (es) Proceso de preparación de un compuesto de cetona poliinsaturada
US5594150A (en) Process for the preparation of a secondary or tertiary hydroxylated amine compound from a primary or secondary amine compound and a product made by the process
FI73663C (fi) Foerfarande foer foerdelning av racematet (1rs,2sr)-2-amino-1-fenylpropan-1-ol i isomerer.
RU2548153C2 (ru) Способ синтеза 2-тиогистидина и его аналогов
EP0233432B1 (fr) Composés polyfluoroalkylthio-méthyliques, leurs procédés de préparation et leurs applications comme agents tensio-actifs ou précurseurs de ces derniers
FI73976C (fi) Foerfarande foer foerdelning av racematet s-(karboximetyl)-(r,s)-cystein i isomerer.
EP1205476A1 (fr) Procédé de synthhèse de dérivés N-(mercaptoacyl)-amino-acides à partir d'acides acryliques alpha-substitués
JP3503832B2 (ja) 光学活性トリアゾール誘導体の製造法
FI72314B (fi) Foerfarande foer racemisering av optiskt aktivt s-(karboximetyl)-cystein
FR2571055A1 (fr) Procede de preparation de la 5-(2-chlorobenzyl)-4,5,6,7-tetrahydrothieno(3,2-c)pyridine
JPH0667883B2 (ja) 光学活性１−（２，５−ジメトキシフエニル）−２−アミノ−１−プロパノ−ルの製造方法
JPH07119194B2 (ja) ２，３―トランス―１，４―架橋シクロヘキサン系スルホンアミド誘導体の立体異性体の単離法
CA2288107A1 (en) Production of enantiomer-free biarylketocarboxylic acids
JPH023627A (ja) 光学活性１−メチル−３−フェニルプロピルアミンの製造法
FR2702213A1 (fr) Procédé de préparation de N-méthyl (pyridyl-3)-2 tétrahydrothiopyrannecarbothioamide-2-oxyde-1-(1R,2R).
JPS6128667B2 (fi)
JPS6127957A (ja) アミノ酸誘導体の製造方法
JPS63258448A (ja) 光学活性なｎ−カルボアルキル化アミノアルコ−ル

Legal Events

Date Code Title Description
MM Patent lapsed

Owner name: DEGUSSA AKTIENGESELLSCHAFT