FI71503C - Foerfarande foer framstaellning av smao kapslar. - Google Patents
Foerfarande foer framstaellning av smao kapslar. Download PDFInfo
- Publication number
- FI71503C FI71503C FI831295A FI831295A FI71503C FI 71503 C FI71503 C FI 71503C FI 831295 A FI831295 A FI 831295A FI 831295 A FI831295 A FI 831295A FI 71503 C FI71503 C FI 71503C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- capsule
- batch
- solution
- added
- aqueous preparation
- Prior art date
Links
- 239000002775 capsule Substances 0.000 claims abstract description 73
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 46
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 23
- 229920000867 polyelectrolyte Polymers 0.000 claims abstract description 21
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 17
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 claims abstract description 12
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 8
- 239000002243 precursor Substances 0.000 claims abstract description 8
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims abstract description 5
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 5
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 claims abstract description 5
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 239000011162 core material Substances 0.000 claims description 17
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 17
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 13
- MBHRHUJRKGNOKX-UHFFFAOYSA-N [(4,6-diamino-1,3,5-triazin-2-yl)amino]methanol Chemical compound NC1=NC(N)=NC(NCO)=N1 MBHRHUJRKGNOKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims description 7
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims description 7
- JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N melamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(N)=N1 JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 claims description 7
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 6
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 4
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 3
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims 1
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 claims 1
- IVJISJACKSSFGE-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;1,3,5-triazine-2,4,6-triamine Chemical compound O=C.NC1=NC(N)=NC(N)=N1 IVJISJACKSSFGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 34
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 27
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 17
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 14
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000003094 microcapsule Substances 0.000 description 13
- LWIHDJKSTIGBAC-UHFFFAOYSA-K tripotassium phosphate Chemical compound [K+].[K+].[K+].[O-]P([O-])([O-])=O LWIHDJKSTIGBAC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 12
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 11
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 10
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 10
- 238000004945 emulsification Methods 0.000 description 9
- 238000005538 encapsulation Methods 0.000 description 8
- 229920000147 Styrene maleic anhydride Polymers 0.000 description 7
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- 229910000160 potassium phosphate Inorganic materials 0.000 description 6
- 235000011009 potassium phosphates Nutrition 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- -1 fumarate anions Chemical class 0.000 description 5
- 229910000402 monopotassium phosphate Inorganic materials 0.000 description 5
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 4
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 4
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 4
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 4
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 4
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 4
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 4
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N Acrylic acid Chemical compound OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003593 chromogenic compound Substances 0.000 description 3
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 3
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 3
- CTRPRMNBTVRDFH-UHFFFAOYSA-N 2-n-methyl-1,3,5-triazine-2,4,6-triamine Chemical compound CNC1=NC(N)=NC(N)=N1 CTRPRMNBTVRDFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229920003270 Cymel® Polymers 0.000 description 2
- 239000007836 KH2PO4 Substances 0.000 description 2
- 239000004640 Melamine resin Substances 0.000 description 2
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- SLINHMUFWFWBMU-UHFFFAOYSA-N Triisopropanolamine Chemical compound CC(O)CN(CC(C)O)CC(C)O SLINHMUFWFWBMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 2
- HUCVOHYBFXVBRW-UHFFFAOYSA-M caesium hydroxide Chemical compound [OH-].[Cs+] HUCVOHYBFXVBRW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 description 2
- 239000000401 methanolic extract Substances 0.000 description 2
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 235000019796 monopotassium phosphate Nutrition 0.000 description 2
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 2
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 2
- 235000011007 phosphoric acid Nutrition 0.000 description 2
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 description 2
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 description 2
- GNSKLFRGEWLPPA-UHFFFAOYSA-M potassium dihydrogen phosphate Chemical compound [K+].OP(O)([O-])=O GNSKLFRGEWLPPA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N potassium nitrate Chemical compound [K+].[O-][N+]([O-])=O FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010791 quenching Methods 0.000 description 2
- 230000000171 quenching effect Effects 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012485 toluene extract Substances 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TXUICONDJPYNPY-UHFFFAOYSA-N (1,10,13-trimethyl-3-oxo-4,5,6,7,8,9,11,12,14,15,16,17-dodecahydrocyclopenta[a]phenanthren-17-yl) heptanoate Chemical compound C1CC2CC(=O)C=C(C)C2(C)C2C1C1CCC(OC(=O)CCCCCC)C1(C)CC2 TXUICONDJPYNPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-6-methylphenol Chemical compound [CH]OC1=CC=CC([CH])=C1O KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CONFUNYOPVYVDC-UHFFFAOYSA-N 3,3-bis(1-ethyl-2-methylindol-3-yl)-2-benzofuran-1-one Chemical compound C1=CC=C2C(C3(C4=CC=CC=C4C(=O)O3)C3=C(C)N(C4=CC=CC=C43)CC)=C(C)N(CC)C2=C1 CONFUNYOPVYVDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PYSRRFNXTXNWCD-UHFFFAOYSA-N 3-(2-phenylethenyl)furan-2,5-dione Chemical compound O=C1OC(=O)C(C=CC=2C=CC=CC=2)=C1 PYSRRFNXTXNWCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-K Citrate Chemical compound [O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- IPAJDLMMTVZVPP-UHFFFAOYSA-N Crystal violet lactone Chemical compound C1=CC(N(C)C)=CC=C1C1(C=2C=CC(=CC=2)N(C)C)C2=CC=C(N(C)C)C=C2C(=O)O1 IPAJDLMMTVZVPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XZMCDFZZKTWFGF-UHFFFAOYSA-N Cyanamide Chemical compound NC#N XZMCDFZZKTWFGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000388 Polyphosphate Polymers 0.000 description 1
- NPYPAHLBTDXSSS-UHFFFAOYSA-N Potassium ion Chemical compound [K+] NPYPAHLBTDXSSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021626 Tin(II) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920001807 Urea-formaldehyde Polymers 0.000 description 1
- 238000007171 acid catalysis Methods 0.000 description 1
- 150000001447 alkali salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000004996 alkyl benzenes Chemical class 0.000 description 1
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 210000000234 capsid Anatomy 0.000 description 1
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 239000000498 cooling water Substances 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000009089 cytolysis Effects 0.000 description 1
- 239000002761 deinking Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001386 lithium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 150000007974 melamines Chemical class 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010979 pH adjustment Methods 0.000 description 1
- 239000010893 paper waste Substances 0.000 description 1
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 1
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 description 1
- ODGAOXROABLFNM-UHFFFAOYSA-N polynoxylin Chemical compound O=C.NC(N)=O ODGAOXROABLFNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001205 polyphosphate Substances 0.000 description 1
- 235000011176 polyphosphates Nutrition 0.000 description 1
- 239000001508 potassium citrate Substances 0.000 description 1
- 229960002635 potassium citrate Drugs 0.000 description 1
- QEEAPRPFLLJWCF-UHFFFAOYSA-K potassium citrate (anhydrous) Chemical compound [K+].[K+].[K+].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O QEEAPRPFLLJWCF-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 235000011082 potassium citrates Nutrition 0.000 description 1
- 229910001414 potassium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004323 potassium nitrate Substances 0.000 description 1
- 235000010333 potassium nitrate Nutrition 0.000 description 1
- OTYBMLCTZGSZBG-UHFFFAOYSA-L potassium sulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S([O-])(=O)=O OTYBMLCTZGSZBG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052939 potassium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011151 potassium sulphates Nutrition 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 230000002028 premature Effects 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000001488 sodium phosphate Substances 0.000 description 1
- 229910000162 sodium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001119 stannous chloride Substances 0.000 description 1
- 235000011150 stannous chloride Nutrition 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
- 239000013589 supplement Substances 0.000 description 1
- CPWJKGIJFGMVPL-UHFFFAOYSA-K tricesium;phosphate Chemical compound [Cs+].[Cs+].[Cs+].[O-]P([O-])([O-])=O CPWJKGIJFGMVPL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- TWQULNDIKKJZPH-UHFFFAOYSA-K trilithium;phosphate Chemical compound [Li+].[Li+].[Li+].[O-]P([O-])([O-])=O TWQULNDIKKJZPH-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K trisodium phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])([O-])=O RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920003169 water-soluble polymer Polymers 0.000 description 1
- 229940100445 wheat starch Drugs 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- 150000003738 xylenes Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/124—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein using pressure to make a masked colour visible, e.g. to make a coloured support visible, to create an opaque or transparent pattern, or to form colour by uniting colour-forming components
- B41M5/165—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein using pressure to make a masked colour visible, e.g. to make a coloured support visible, to create an opaque or transparent pattern, or to form colour by uniting colour-forming components characterised by the use of microcapsules; Special solvents for incorporating the ingredients
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J13/00—Colloid chemistry, e.g. the production of colloidal materials or their solutions, not otherwise provided for; Making microcapsules or microballoons
- B01J13/02—Making microcapsules or microballoons
- B01J13/06—Making microcapsules or microballoons by phase separation
- B01J13/14—Polymerisation; cross-linking
- B01J13/18—In situ polymerisation with all reactants being present in the same phase
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L61/00—Compositions of condensation polymers of aldehydes or ketones; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L61/20—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen
- C08L61/26—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes with heterocyclic compounds
- C08L61/28—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes with heterocyclic compounds with melamine
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
- Y10T428/2982—Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
- Y10T428/2984—Microcapsule with fluid core [includes liposome]
- Y10T428/2985—Solid-walled microcapsule from synthetic polymer
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Manufacturing Of Micro-Capsules (AREA)
- Color Printing (AREA)
- Medicinal Preparation (AREA)
- Investigating Or Analysing Biological Materials (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
- Materials For Photolithography (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
Description
71 503
Menetelmä pienien kapselien valmistamiseksi - Förfarande för framställning av smä kapslar Tämä keksintö liittyy sellaisten pienien kapselien valmistusmenetelmään, joiden seinämät ovat melamiiniformalde-5 hydipolymeeriainetta. Kapselit ovat erityisesti, mutta ei yksinomaisesti, tarkoitettu käytettäviksi paineherkissä jäijentämisjärjestelmissä.
US-patentissa 2 730 456 on kuvattu eräs paineherkkä jäijentämisjärjestelmä, jota kutsutaan yleisesti sarjako-10 piointijärjestelmäksi (manifold copying system). Tämä sarja-kopiointi järjestelmä käsittää yläarkin, jonka alapinta on päällystetty värittömän kromogeenisen aineen liuosta sisältävillä mikrokapseleilla, ja ala-arkin, jonka yläpinta on päällystetty värin kehittävällä koreaktanttlaineella, esim. 15 happamalla savella, fenolihartsilla tai tietyillä orgaanisilla suoloilla. Kun suuremman kopiomäärän aikaansaamiseksi tallentamismateriaalissa tarvitaan useampia kuin kaksi kerrosta, käytetään myös joukkoa väliarkkeja, joista kunkin alapinta on päällystetty väritöntä kromogeenista ainetta 20 sisältävillä mikrokapseleilla ja yläpinta värin kehittävällä koreaktanttiaineella. Arkeille käsin tai koneella kirjoittamalla kohdistettu paine rikkoo mikrokapselit siten vapauttaen kromogeenisen aineen liuoksen seuraavaksi alempana olevalla arkilla olevalle koreaktanttiaineelle synnyt-25 täen siten kemiallisen reaktion, joka kehittää kromogeenisen aineen värin.
Eräs toisentyyppinen paineherkkä jäijentämisjärjestelmä tunnetaan itsesisältävänä järjestelmänä, ja sitä kuvataan US-patenteissa 2 730 457 ja 4 197 346. Kromogeenisen aineen 30 liuosta sisältävät mikrokapselit ja koreaktanttiaine päällystetään paperiarkin samalle pinnalle. Arkille käsin tai koneella kirjoittamalla kohdistettu paine aikaansaa kapselien rikkoutumisen ja kromogeenisen aineen vapautumisen, joka sitten reagoi arkilla olevan koreaktanttiaineen kanssa 35 synnyttäen värin.
2 71503
Edellä kuvatuissa paineherkissä jäijentämisjärjestelmissä käytettyjen mikrokapseleiden ominaisuuksille on asetettu tiukkoja vaatimuksia. Optimaalisen jäijentämisjärjestelmän aikaansaamiseksi. Tällaisiin ominaisuuksiin kuuluvat kapse-5 lien lujuus, värin jakaantumisalue sekä seinämien yhtenäisyys (läpäisemättömyys) .
Mikrokapselien, joiden seinämät ovat kokonaan tai osaksi melamiiniformaldehydipolymeeriainetta, valmistamiseksi on esitetty useita menetelmiä. Esimerkiksi US-patentissa 10 4 105 823 on kuvattu menetelmä kromogeenisen aineen kapse- loimiseksi mikrokapselien valmistamiseksi, jossa kapselien seinämäaine valmistetaan vesiliukoisen ureaformaldehydiesi-kondensaatin ja vesiliukoisen melamiiniformaldehydien kon-densaatin happokatalyysillä vesiliukoisen polymeerin läsnä-15 ollessa, jonka esikondensaatit voivat ristisitoa.
US-patentissa 4 100 103 kuvataan kapselointimenetelmä melamiinin ja formaldehydin in situ reaktiolla ja/tai mono-meerisen metylolimelamiinin tai eetteröidyn metylolimelamii-nin tai sen pienimolekyylipainoisen polymeerin polymeraa-20 tiolla, kun läsnä on yksi joukosta spesifisiä, negatiivisesti varattuja, karboksyylisubstituoituja suoria alifaatti-sia hiilivetypolyelektrolyyttiaineita liuotettuna vesiväli-aineeseen.
US-patentissa 4 233 178 kuvataan kapselointimenetelmä, 25 jossa muodostetaan halutun kapseliydinaineen dispersio sty-reenimaleiinianhydridikopolymeeripolyelektrolyytin vesi-liuokseen, lisätään melamiiniformaldehydiesikondensaattia ja kuumennetaan seosta mikrokapseliseinämien muodostamiseksi.
US-patentissa 4 100 103 kuvattua menetelmää on menestyk-30 sellisesti käytetty kaupallisessa mittakaavassa kromogee-nisten aineiden liuosten kapseloimiseen käytettäväksi paineherkissä jäijentämispapereissa.
Suositeltuina polyelektrolyyttiaineina on US-patentin 4 100 103 mukaisessa menetelmässä esitetty hydrolysoidut 35 maleiinianhydridikopolymeerit, ja näistä suositelluin on 3 71503 poly(etyleeni-ko-maleiinianhydridi) tämän jälkeen EMÄ) johtuen sen kaupallisesta saatavuudesta ja sen kapselointipro-sessille antamat ominaisuudet.
EMÄ:n hinta on viime aikoina noussut nopeasti nostaen 5 vastaavasti sellaisten mikrokapselien hintaa, jotka on valmistettu menetelmällä, jossa EMÄ muodostaa polyelektrolyy-tin. Kun tarkastellaan hintaa ja saatavuutta, poly(akryyli-happo) (tämän jälkeen PAA) on EMA:n looginen korvike poly-elektrolyyttinä. Vaikkakin mikrokapselit, jotka on valmis-10 tettu US-patentin 4 100 103 mukaisella menetelmällä, jossa PAA muodostaa polyelektrolyytin, ovat kaupalliselta laadultaan käyttökelpoisia paineherkissä kopiointipapereissa, ne eivät omaa sitä ominaisuuksien optimitasapainoa, joka EMÄ: ta käytettäessä saadaan.
15 Yksi US-patentin 4 100 103 polyelektrolyytin tehtävä on aktiivisesti ottaa osaa niiden lähtöaineiden polymeraa-tioreaktioon, joita käytetään muodostamaan kondensaatiopo-lymeeri, joka muodostaa kapseliseinämät. Ekvivalenttisissa reaktio-oloissa PAA:n käyttö johtaa hitaampaan kapselisei-20 nämien muodostumiseen kuin EMA:ta käytettäessä.
Toinen polyelektrolyytin tehtävä on toimia emulgointi-aineena edistämään ja ylläpitämään halutun kapseliydinai-neen yksittäisten pisaroiden erilläänpysymistä valmistus-vesiväliaineessa. Kun PAA:ta käytetään polyelektrolyyttinä, 25 halutun kapseliydinaineen emulgointiin tarvitaan enemmän energiaa ja aikaa, ja saadaan huonompi pisarakokojakautuma kuin EMA:ta käytettäessä. Nyt on havaittu, että PAA:n huonompi emulgointikyky voidaan tasapainottaa sekoittamalla, ennen emulgointia, lähtöaineet (esim. metyloitu metylolime-30 lamiini), joita käytetään in situ polymerointireaktiossa kondensaatiopolymeerin muodostamiseksi, joka muodostaa kapseliseinämät. Metyloidun metylolimelamiinin tai sen pieni-molekyylipainoisen polymeerin (tämän jälkeen MMM) läsnäolo halutun ydinaineen emulgointivaiheen aikana voi johtaa MMM: 35 n ennenaikaiseen polymeroitumiseen. Tätä MMM:n taipumusta 4 71503 reagoida näissä olosuhteissa ennenaikaisesti vähennetään nostamalla PAA-MMM-liuoksen pH korkeimmalle tasolle, jolla halutun ydinaineen emulgoituminen voi tapahtua. Heti kun halutun ydinaineen tyydyttävä emulsio on muodostunut, sen 5 pH on alennettava, jotta kapseliseinämien tyydyttävä saostuminen tapahtuisi kohtuullisessa ajassa. Tätä edellä hahmoteltua vaihtoehtoista menettelyä on edelleen modifioitu käyttämällä vaiheita, joissa: (1) muodostetaan vesiliuos, jossa on MMM ja osa PAArsta, 10 niin korkeassa pH:ssa kuin missä tyydyttävä emulsio voidaan aikaansaada.
(2) emulgoidaan haluttu kapseliydinaine vesiliuokseen, (3) lisätään loput PAA-liuoksesta sopivasti alemmassa pH:ssa, niin että saatu seos on pH:ssa, joka on lähempänä 15 optimia MMM:n polykondensoimista varten, ja (4) kuumennetaan seos MMM:n polykondensaation ja sitä seuraavan kondensaatiopolymeerin saostumisen kiihdyttämiseksi dispergoidulle kapseliydinaineelle.
On havaittu että mikrokapselien, jotka on valmistettu 20 edellä kuvatulla menettelytavalla, loppukäyttöominaisuudet paineherkässä jäijennöspaperissa vastaavat suurinpiirtein niitä, jotka saadaan kun EMÄ:ta käytetään polyelektrolyyt-tinä yksinkertaisemmassa ja helpommin ohjattavassa prosessissa .
25 Lisäksi on havaittu, että kun menetelmä suoritetaan olennaisesti kuten edellä on kuvattu, mutta emulgointivai-he muutetaan lisäämällä liuos, jossa yhtä tai useampaa tiettyä suolaa, osan tai kaiken lisä-PAA-liuoksen sijasta, MMM:n polykondensaation jälkeen syntyvillä mikrokapseleil-30 la on permeabiliteetiltään parantuneet seinämät. Lisäksi syntyneen mikrokapselilietteen viskositeetti on pienempi kuin lietteen, joka on valmistettu aiemmin kuvatun menetelmän vaiheilla (1):stä (4):ään. Pienemmän viskositeetin etuina ovat märän kapselilietteen helpompi kuljetettavuus 35 ja kapselilietteen päällystettävyys suurempina kiintoaine- 5 71503 pitoisuuksina, jolloin vastaavasti päällystettä kuivattaessa veden poistamiseen tarvitaan vähemmän energiaa, ja parantunut permeabiliteetti aikaansaa kapselipäällysteisen arkin pidemmän säilytysiän.
5 Myös on havaittu että minkä tahansa näistä samoista suo loista lisääminen, ennen lähtöaineen polykondensaatiota, US-patenteissa 4 100 103 ja 4 233 178 yleisesti kuvatun kaltaisiin menetelmiin (käyttäen mitä tahansa niissä kuvattua polyelektrolyyttiä), johtaa odottamattomasti parantuneeseen 10 kapseliseinämän yhtenäisyyteen sekä pienentyneeseen kapseli-lietteen viskositeettiin.
Tämän keksinnön mukaisesti on aikaansaatu menetelmä pienien kapselien valmistamiseksi käsittäen vaiheen, jossa muodostetaan olennaisesti veteen liukenemattoman kapseli-15 ydinaineen pisaroiden tai hiukkasten dispersio happamaan valmistusvesiväliaineeseen, joka sisältää: a) kapseliseinämän prekursoriainetta, joka on valittu melamiinista ja formaldehydistä; monomeerisesta me-tylolimelamiinista tai sen pienimolekyylipainoises- 20 ta polymeeristä; monomeerisesta metyloidusta metylo- limelamiinista tai sen pienimolekyylipainoisesta polymeeristä; tai näiden mistä tahansa yhdistelmästä; ja b) negatiivisesti varattua polymeeristä polyelektrolyyt- 25 tiä, jolla on suora alifaattinen hiilivetyrunko, jossa on keskimäärin kaksi karboksyyliryhmää jokaista 4-6 runkohiiltä kohden; jolloin vesiliukoinen kapseliseinämän prekursoriaine poly-kondensoituu muodostaen kondensaatiopolymeerin, mistä on 30 tuloksena i) muodostuneen kondensaatiopolymeerin, jonka molekyy-lipaino on valmistusvesiväliaineeseen liukenevan mo-lekyylipainon yläpuolella, neste-neste-faasierottu-mina, 35 ii) erottuneen polymeraatiotuotteen jatketun polykonden- 6 71503 säätiön jälkeen kiinteän kapseliseinämäaineen muodostuminen, joka yksittäisesti ympäröi dispergoituneen kapseliydinaineen hiukkasia, jolle menetelmälle on tunnusomaista, että sanottu dispersio 5 sisältää myös jaksollisen ryhmän 1A kationin tai tcrtiääri-sen tai kvaternäärisen ammoniumkationin ja vahvan hapon anionin suolaa.
Menetelmän suositellussa suoritusmuodossa muodostetaan ensin valmistusvesiväliaineeseen negatiivisesti varatun 10 polymeerisen polyelektrolyytin liuos, minkä jälkeen lisätään kapseliseinämän prekursoriainetta; sitten valmistusvesiväliaineeseen dispergoidaan kapseliydinaine, ja senjälkeen lisätään suola, minkä jälkeen tapahtuu kapselien seinämäai-neen polykondensaatio.
15 Lukuunottamatta suoloja, jotka lisätään pienien kapse lien valmistamisen aikana, tämä menetelmä on samanlainen kuin US-patenteissa 4 100 103 ja 4 233 178 kuvattu. Näissä patenteissa yleisesti kuvattuja aineita ja menettelytapoja voidaan käyttää myös tässä menetelmässä.
20 Jotta saavutettaisiin halutun kapseliydinaineen tyy dyttävä dispergoituminen, on valmistusvesiväliainetta tavallisesti sekoitettava jatkuvasti. Negatiivisesti varattu polymeerinen polyelektrolyytti tulisi tavallisesti olla läsnä valmistusvesiväliaineessa ennen olennaisesti veteen 25 liukenemattoman kapseliydinaineen lisäystä.
Valmistusvesiväliaineen happamuus saadaan tavallisesti polyelektrolyytin karboksyyliryhmistä, joten hapon ylimääräinen lisääminen ei ole tarpeellista. Happoa voidaan kuitenkin haluttaessa lisätä täydennykseksi.
30 Vahvat happamat anionit voivat olla epäorgaanisista hapoista, esimerkiksi kloridi-, sulfaatti-, fosfaatti-, nitraatti- tai polyfosfaattianioneja, tai vahvoista orgaanisista hapoista, esimerkiksi sitraatti-, maleaatti- ja fumaraattianioneja.
35 Jaksollisen ryhmän IA kationien ja kloridi-, sulfaatti-,
II
7 71503 fosfaatti- ja nitraattianionien suolat ovat suositeltuja suoloja. Kaliumfosfaatti on suositeltavin suola. Suola voidaan lisätä sellaisenaan, mutta se voidaan myös muodostaa in situ jaksollisen ryhmän 1A kationin emäksisen suolan ja 5 vahvan hapno välisellä reaktiolla. Suolan määrä voi vaihdella suuresti, mutta edullisesti sitä käytetään määränä noin 1 - noin 10 painoprosenttia laskettuna valmistusvesi-väliaineen painosta. Yläraja on valittu enemminkin sopivuuden kuin toiminnallisuuden kannalta, Yli 10 painoprosentin 10 määriä voidaan käyttää, mutta tällä ei ominaisuuksiin saada mitään lisäparannuksia.
Negatiivisesti varattu polymeerinen polyelektrolyytti voi esimerkiksi olla poly(etyleeni-ko-maleiinianhydridi), poly(metyylivinyylieetteri-ko-maleiinianhydridi), poly(ak-15 ryylihappo), poly(propyleeni-ko-maleiinianhydridi), poly (butadieeni-ko-maleiinianhydridi), poly(vinyyliasetaatti-ko-maleiinianhydridi ja polystyreeni-ko-maleiinianhydridi). Suurimmat edut saavutetaan, kun polyelektrolyyttiaine on poly(akryylihappo) tai poly(styreeni-ko-maleiinianhydridi). 20 Käytetty polyelektrolyyttiaineen määrä voi vaihdella suuresti, mutta edullisesti sitä käytetään määränä noin 0,4 -noin 15 painoprosenttia, laskettuna valmistusvesiväliaineen painosta. Yläraja on valittu enemminkin taloudellisuuden ja sopivuuden kuin toiminallisuuden kannalta. Yli 15 pai-25 noprosentin määriä voidaan hyvinkin käyttää, mutta mitään lisäparannuksia ominaisuuksiin tällä ei saavuteta.
Menetelmä toimii laajalla lämpötila-alueella, mutta lämpötila-alue noin 40°C - noin 95°C on suositeltava. Suositeltavin lämpötila-alue noin 50°C:sta noin 60°C:een.
30 Keksintöä kuvataan seuraavaksi viittaamalla oheisiin esimerkkeihin, joissa: a) kaikki osat ja prosentit ovat painosta laskettuja, ellei toisin ole ilmoitettu, b) kaikki liuokset, ellei muuta ole mainittu, ovat ve-35 siliuoksia, 8 71 503 c) kapseliydinaine oli taulukossa I lueteltujen kromo-geenisten yhdisteiden liuos.
Taulukko I
Konsentraatio Kromogeeninen aine 5 1,7% 3,3-bis-(p-dimetyyliaminofenyyli)-6-dime- tyyliaminoftalidi 0,55% 2 1 -anilino-3'-metyyli-6'-dietyyliamino- fluoraani 0,55% 3,3-bis-(1-etyyli-2-metyyli-indoli-3- 10 yyli)-ftalidi
Kromogeenisten yhdisteiden liuoksen liuotin oli seos, jossa oli 65 osaa - C^^-alkyy1ibentseeniä ja 35 osaa bentsyloituja ksyleenejä.
Esimerkki 1: 15 Liuos, jossa oli 144 g 12,5% poly(akryylihappoa), jonka molekyylipaino keskimääräisesti oli pienempi kuin 300 000 ("Acrysol A-5", Rohm & Haas) neutraloitiin osittain 9,55 g: 11a triisopropanoliamiinia ja laimennettiin vedellä 840 g: n kokonaispainoon. 805 g taan tätä liuosta, jonka pH oli 4,55, 20 lisättiin 115 g osittain metyloitua metylolimelamiinihartsia ("Cymel 382", Amerivan Cyanamid), jolloin saatiin, sekoittaen, kirkas liuos, pH 4,95. 880 g:aan syntynyttä liuosta emulgoitiin 990 g taulukon I kromogeenisten yhdisteiden liuosta, niin että saatiin 1-10 mikronin pisarakokoalue.
25 Kolmesta astiasta kuhunkin lisättiin 170 g:n osuus edellistä emulsiota. Astiat asetettiin huoneenlämpöiseen vesihauteeseen ja sekoitettiin jatkuvasti. Kuhunkin sekoitettavaan emulsioon lisättiin vaihtoehtoisesti yhtä seuraavista aineista : 30 Esimerkki Lisätty aine 1A 30 g vettä 1B 30 g KH2P04:n 13,3% liuosta IC 30 g liuosta, joka sisälsi 3,5 g poly(akryylihappoa), 35 jonka molekyylipaino oli pie nempi kuin 50 000 ("Acrysol A-1", Rohm & Haas), ja 0,55 g KOH:ia.
9 71503
Vesihaude kuumennettiin 56°C:een ja pidettiin tässä lämpötilassa kahdeksan tunnin ajan kapseloitumisen alkuunsaatta-miseksi ja päättämiseksi. Sitten hauteen kuumentaminen keskeytettiin ja erien sekoittamista jatkettiin jäähtyvässä 5 vesihauteessa yön yli. Seuraavana päivänä kuhunkin erään lisättiin 2,2 ml 28% ammoniumhydroksidia, lisättiin kuhunkin riittävästi 30% K0H:ia, jotta saatiin pH noin 9,5, ja kuhunkin erään lisättiin riittävästi vettä, jotta kunkin kokonaispainoksi tuli 217 g.
10 Kunkin kapselierän viskositeetti mitattiin Brookfield LVF viskosimetrilla 25°C:ssa, ja tulokset ilmoitettiin senttipoisiyksikköinä (cps). Akselinopeus oli kaikilla erillä 60 kierr./min, ja erille 1A ja 1C akselinumero oli 3 ja erälle 1B akselinumero oli 1.
15 Kunkin kapselierän läpäisemättömyys (tai päinvastoin, läpäisevyys 1. permeabiliteetti) määrättiin seuraavalla menettelyllä:
Valmistettiin seuraava seos: Määrä Aine 20 100 g kapselilietettä 15 g 20% etoksyloitua tärkkelyssideainetta 10 g vehnätärkkelysjyviä 190 g vettä Tämä seos dispergoitiin, päällystettiin lankakierre- 25 tyllä päällystystangolla paperipohjalle, ja päällystettä kuivattiin yhden minuutin ajan uunissa 150°C:ssa, jolloin saatiin kuivapäällystepaino 4 g kuivattuja kapseleita neliö- 2 metriä kohden. 58,064 cm :n (9 sq. inch) osa kapselipääl-lystetystä paperista liotettiin 10 minuutin ajan 20 ml: 30 ssa huoneenlämpöistä tolueenia vain sen kromogcenisen aineen uuttamiseksi, joka ei ollut kapselien, joilla on läpäisemättömät seinämät, sisällä. Kromogeenisen aineen väri kehitettiin stannikloridilla, ja värin määrä määritettiin 2 kolorimetrisesti. Toinen 58,064 cm :n osa samaa kapseli-35 päällystettyä paperia uutettiin 100 ml :11a liuosta, jossa 10 71 503 oli kolme tilavuusprosenttia konsentroitua suolahappoa me-tanolissa. Tällä menettelyllä, jota suoritetaan 55°C:ssa tunnin ajan, saadaan arkista uutettua kaikki kromogeeninen aine. Värin, joka kehittyi suolahapon läsnäollessa, määrä 5 tässä uutteessa määritettiin kolorimetrisesti. Päällystettyjen kapselien prosentteina ilmaistu permeabiliteetti lasketaan seuraavalla kaavalla: k , ... värin määrä tolueeniuutteessa
Permeabiliteetti = ——:-——^---r~- n- x 100 värin maara metanoliuutteessa Tämä permeabiliteetti-, tai kapseliseinämän yhtenäisyys-10 menetelmä perustuu siihen periaatteeseen, että huoneenlämpöinen tolueeniuute poistaa vain sen kromogeenisen aineen, joka ei ole tyydyttävien, läpäisemättömien kapselien sisässä. Kuuma metanoliuute tuhoaa kaikki kapseliseinämät, ja poistaa kaiken kromogeenisen aineen arkiasta. Näitä perme-15 abiliteettituloksia voidaan käyttää ennustamaan kapselien laatua, esimerkiksi päällystettyjen kapselien kykyä pitää sisältönsä pitkän varastoinnin aikana.
Käyttäen edellä kuvattuja viskositeetti- ja permeabi-liteettimenettelyjä verrattiin esimerkin 1 kolmea kapseli-20 erää:
Esi- kokon. lisätty Erän pH kapse- lopull. erän permeabiliteetti merkki poly(ak- suola loinnin jäi- viskositeetti ryyli- keen happo) 1A 1,5 g ei 5,65 1030 cps 34,8% 1B 1,5 g 4 g 5,10 44 cps 3,5% kh2po4 1C 5,0 g ei 4,90 1350 cps 5,5%
Siten erä, jolla olisi haluttua huonompi permeabiliteetti (erä 1A), voidaan saattaa huomattavasti edullisemmalle permeabiliteettialueelle käyttämällä lisä PAA:ta (erä 1C), mutta erän viskositeetin lisääntymisen kustannuksella. 25 Suolalisäystä (KH2PC>4) käyttämällä aikaansaatavalla erällä (IB) on sekä hyvin tyydyttävä permeabiliteettiarvo että 11 71503 hyvin alhainen eräviskositeetti.
Esimerkki 2:
Esimerkin 1 menettely toistettiin olennaisesti emul-gointivaiheen läpi käyttäen samoja suhteellisia määriä 5 samoja komponentteja. 170 g:n osiin syntynyttä emulsiota lisättiin vaihtoehtoisesti yksi seuraavista aineista: Esimerkki Lisätty aine 2D 30 g KH2P04:n 6,7% liuosta 2E 30 g KH2P04:n 10,0% liuosta 10 2F 30 g KH2P04:n 13,3% liuosta 2G 30 g KH2P04:n 20,0% liuosta 2H 30 g liuosta, jossa oli 3,5 g poly(akryyli- happoja (Acrysol A-1) ja 0,27 g KOHria.
Edellisten aineiden lisäyksen jälkeen suoritettiin kap-15 selointiprosessi ja seuraavat menettelyt, kapselipäällystys mukaanlukien, kuten esimerkissä 1.
Kapselilietteen viskositeetti- ja päällystettyjen kapselien permeabiliteettitestit suoritettiin kullekin esimerkin 2 erälle käyttäen aikaisemmin kuvattuja menetelmiä. Vis-20 kositeettia mitattaessa käytettiin kaikille erille akseli- nopeutta 60 kierr/min, akselinumeron ollessa 1, paitsi erällä 2H, jolla se oli 3. Saadut tulokset on esitetty alla:
Esimerkki kok. poly lisätty pH kapseloin- lopull. permeabi- (akryyli- suola nin jälkeen erän vis- liteetti happo) kositeet- _ti_ 2D 1,5 g 2 g 5,15 61 cps 4,2% ΚΗ2Ρ°4 2E 1,5 g 3 g 5,10 49 cps 3,7% RH P°4 2F 1,5 g 4 σ 5,05 44 cps 4,0% kh2po4 2G 1,5 g 6 g 5,00 41 cps 3,6% kh2po4 2H 5,0 g ei 4,60 1374 cps 4,4%
Ylläolevat tulokset ovat osoituksena siitä, että yh-25 distettyjä edullisia eräviskositeetti- ja kapselipermeabi-liteettituloksia voidaan saavuttaa laajalla suolamääräalu-eella.
71503 1 2
Esimerkki 3: Tässä esimerkissä kuvataan, kuinka suola voidaan muodostaa in situ reaktiolla.
Esimerkin 1 menettely toistettiin olennaisesti emul-5 gointivaiheen läpi käyttäen samojen komponenttien samoja suhteellisia määriä. 170 g osiin syntynyttä emulsiota lisättiin vaihtoehtoisesti yksi seuraavista aineista.
Esimerkki_Lisätty aine_ 31 30 g liuosta, jossa oli 2,14 g H3P04 ja 0,95 g 10 Li0H.H20 3J 30 g liuosta, jossa oli 2,14 g H3P04 ja 0,9 g
NaOH
3K 30 g liuosta, jossa oli 2,14 g H^PO^ ja 1,19 g
KOH
15 3L 30 g liuosta, jossa oli 2,14 g H^PO^ ja 3,14 g
CsOH
3M 30 g liuosta, jossa oli 2,14 g H3P04 ja 3,32 g (hoc2h4)3n 3N 30 g liuosta, jossa oli 2,14 g H3PC>4 ja 4,70 g 20 (hoc2h4) 4noii 30 30 g liuosta, jossa oli 0,5 g etikkahappoa.
Edellisten aineiden lisäyksen jälkeen suoritettiin kap-selointiprosessi ja seuraavat menettelyt, kapselipäällystys mukaanlukien, kuten esimerkissä 1. Kapselointivaihecn aika-25 na esimerkki 30 koaguloitui johtaen erään, josta ei saatu tyydyttäviä kapseleita, ja jota ei vastaavasti voitu arvioida viskositeetti- ja permeabiliteettitesteissä.
Kapselilietteen viskositeetti- ja päällystettyjen kapselien permeabiliteettitestit suoritettiin kullekin esimerk-30 kien 3 I - N erälle käyttäen aikaisemmin kuvattuja menetelmiä. Viskositeettia mitattaessa akselinopeus oli 60 kierr/ min ja akselinumero oli 1 kaikille erille 3 I - N.
Saadut tulokset on esitetty alla: 13 71 503
Erän
Esimerkki Lisätty suola pH kapse- lopull.erän permeabi- loinnin viskositeet- liteetti jälkeen ti 31 litiumfosfaatti 5,05 49 eps 4,1% 3J natriumfosfaatti 5,10 52 eps 4,2% 3K kaliumfosfaatti 5,10 50 eps 3,8% 3L cesiumfosfaatti 5,10 54 eps 3,2% 3M tertiäärinen amiinifos- 5,15 43 eps 3,4% faatti 30 ei 4,70 koaguloitui
Edelliset tulokset osoittavat, että ryhmän IA- ja pieni-molekyylipainoiset, vesiliukoiset tertiääriset ja kvaternää-riset amiinikationit ovat tehokkaita tämän keksinnön käytännön suorituksessa. Esimerkki 30 osoittaa, etteivät tämän 5 keksinnön edulliset vaikutukset ole pelkästään pH-säädön tulosta. Tässä esimerkissä käytettiin etikkahappoa, koska vahvaa happoa H^PO^ käyttämällä oli vaikea saada sopiva pH. Esimerkki 4:
Esimerkin 1 menettely toistettiin olennaisesti emulgoin-10 tivaiheen läpi käyttäen samojen komponenttien samoja suhteellisia määriä. 170 g osiin syntynyttä emulsiota lisättiin vaihtoehtoisesti yksi seuraavista aineista.
Esimerkki_Lisätty aine_ 4P 30 g 10 % KH2P04 15 4Q 30 g 20% KC1 4R 30 g 10% K2SC>4 4S 30 g 20% KN03 4T 30 g liuosta, joka sisälsi 2,5 g sitruu nahappoa ja 1,0 g KOH.
20 Kullekin esimerkin 4 eristä suoritettiin kapselilietteen viskositeetti- ja päällystettyjen kapselien permeabiliteet-titestit käyttäen aikaisemmin kuvattuja menetelmiä. Viskositeettia mitattaessa akselinopeus oli 60 kierr/min, ja akse-linumero oli 1 kaikille erille 4 P - T. Saadut tulokset on 25 esitetty alla.
14 71503
Esimerkki Lisätty suola erän pH kapse- lopull. vis- permeabili- loinnin jäi- kositeetti teetti __keen__ 4P kaliumfosfaatti 5,10 46 cps 4,6% 4Q kaliumkloridi 5,00 35 cps 3,9% 4R kaliumsulfaatti 5,10 48 cps 4,3% 4S kaliumnitraatti 5,10 49 cps 3,8% 4T kaliumsitraatti 4,90 24 cps 4,6%
Edelliset tulokset osoittavat, että suolat, jotka sisältävät yleisten, vahvojen epäorgaanisten happojen anioneja, ja vesiliukoisten, vahvojen orgaanisten happojen anioneja, ovat tehokkaita tämän keksinnön käytännön suorituksessa.
5 Esimerkki 5:
Esimerkin 1 menettely toistettiin olennaisesti käyttäen komponenttien samoja suhteellisia määriä emulgointivaiheen läpi, sillä poikkeuksella, että poly(akryylihappo)korvattiin poly(etyleeni-ko-maleiinianhydridillä, M.P. noin 10 75 000 - 90 000 ("EMA-31", Monsanto Company, St. Louis,
Missouri), yhtä suurella suhteellisella paino-osuudella, ja EMÄ neutraloitiin osittain 11,97 g:11a tri-isopropano-liamiinia.
170 g osiin syntynyttä emulsiota lisättiin vaihtoehtoi-15 sesti yksi seuraavista aineista:
Esimerkki_Lisätty aine_ 5U 30 g vettä 5V 30 g 20% KH2PC>4
Kapselilietteen viskositeetti- ja päällystettyjen kapse-20 lien permeabiliteettitestit suoritettiin esimerkin 5 erille käyttäen edellä kuvattuja menetelmiä. Viskositeettia mitattaessa akselinopeus oli 60 kierr/min ja akselinumero 2 erälle 5U ja 1 erälle 5V. Saadut tulokset on esitetty alla.
Esimerkki Lisätty suola erän pH lopull. erän permeabi- kapse- viskositeetti liteetti loinnin __jälkeen__ 5U ei 5,05 220 cps 6,6% 5V kaliumfosfaatti 4,80 71 cps 3,8% 15 71 503
Edelliset tulokset osoittavat, että tällä keksinnöllä käytettynä muun US-patentin 4 100 103 karboksyyliryhmän po-lyelektrolyytin kuin PAA:n kanssa on jonkinverran pienempi mutta kuitenkin merkittävä ja odottamaton teho tuloksena 5 olevan kapselierän viskositeettiin ja permeabiliteetti-omi-naisuuksiin.
Esimerkki 6:
Esimerkin 1 menettely toistettiin olennaisesti käyttäen komponenttien samoja suhteellisia määriä emulgointivaiheen 10 läpi sillä poikkeuksella, että poly(akryylihappo) korvattiin poly(styreeni-ko-maleiinianhydridillä) (tämän jälkeen SMA) (Scripset 520, Monsanto Company, St. Louis, Missouri) samalla suhteellisella paino-osuudella. SMA hydrolysoitiin sekoittamalla lämpimään veteen sellaisen lisätyn KOH-määrän 15 kanssa, että kaliumionin ekvivalenttisuhde SMA:n karboksyy-lihappoon oli 0,3:1. Esimerkissä 6 ei käytetty trisopropano-liamiinia.
170 g osiin syntynyttä emulsiota lisättiin vaihtoehtoisesti yksi seuraavista aineista.
20 Esimerkki_Lisätty aine_ 6W 30 g vettä 6X 30 g 10% KH2P04
Kapselilietteen viskositeetti- ja päällystettyjen kapselien permeabiliteettitestit suoritettiin esimerkin 6 erille 25 käyttäen aikaisemmin kuvattuja menetelmiä. Viskositeettia mitattaessa akselinopeus oli 60 kierr/min ja akselinumero 2 erälle 6W ja 1 erälle 6X. Saadut tulokset on esitetty alla.
Esimerkki Lisätty suola erän pH lopull.erän permeabi- kapse- viskositeetti liteetti loinnin jälkeen 6W ei 5,95 332 cps 74% 6X kaliumfosfaatti 5,55 46 cps 20% 16 71 503
Edelliset tulokset osoittqvat, että tällä keksinnöllä sovellettuna prosessiin käyttäen SMA:ta systeemimodifioijana on merkittävät ja odottamattomat edulliset tulokset tuloksena olevan kapselierän viskositeettiin ja permeabiliteet-5 tiominaisuuksiin.
Esimerkki 7:
Esimerkin 6 menettely toistettiin olennaisesti komponenttien samoilla suhteellisilla määrillä sillä poikkeuksella, että osittain metyloitu metylolimelamiinihartsi korvattiin 10 melamiinin ja formaldehydin reaktiotuotteella, yhtä suurella suhteellisella paino-osuudella. Melamiinin ja formaldehydin reaktiotuote valmistettiin kuumentamalla seosta, jossa oli 15 g melamiinia, 37,5 g 37% formaldehydiä ja 52,5 g vettä, 76°C:een sekoittaen kunnes saatiin kirkas liuos (noin 15 20 minuuttia).Tätä liuosta käytettiin sitten aikaisemmin kuvatun Cymelin sijasta.
170 g osiin syntynyttä emulsiota lisättiin vaihtoehtoisesti yksi seuraavista aineista:
Esimerkki_Lisätty aine_ 20 7Y 30 g vettä 7Z 30 g 10% KH2P04
Kapselien permeabiliteettitestit suoritettiin esimerkin 7 erille käyttäen aikaisemmin kuvattua menetelmää. Saadut tulokset on esitetty alla.
25 Esimerkki Lisätty suola erän pH kapseloinnin permeabiliteetti jälkeen 7Y ei 6,15 25,4% 7Z kaliumfosfaatti 5,60 6,1%
Edelliset tulokset osoittavat, että tällä keksinnöllä 30 sovellettuna US-patentin 4 233 178 prosessiin on merkittävät ja edulliset tulokset tuloksena olevan kapselierän permeabi-liteettiominaisuuksiin.
Claims (10)
1. Menetelmä pienien kapselien valmistamiseksi, joka käsittää vaiheen, jossa muodostetaan olennaisesti veteen liukenemattoman kapseliydinaineen pisaroiden tai hiukkasten dispersio happamaan valmistusvesiväliaineeseen, joka sisältää: a) kapseliseinämän prekursoriainetta, joka on valittu melamiinista ja formaldehydistä; monomeerisesta mety-lolimelamiinista tai sen pienimolekyylipainoisesta polymeeristä; monomeerisesta metyloidusta metylolime-lamiinistä tai sen pienimolekyylipainoisesta polymeeristä; tai näiden mistä tahansa yhdistelmästä; ja b) negatiivisesti varattua polymeeristä polyelektrolyyt-tiä, jolla on suora alifaattinen hiilivetyrunko, jossa on keskimäärin kaksi karboksyyliryhmää jokaista 4-6 runkohiiltä kohden; jolloin vesiliukoinen kapseliseinämän prekursoriaine poly-kondensoituu muodostaen kondensaatiopolymeerin, mistä on tuloksena i) muodostuneen kondensaatiopolymeerin neste-neste faa-sierottuminen sen molekyylipainon yläpuolella, joka on liukoinen valmistusvesiväliaineeseen, ja ii) erottuneen polymeraatiotuotteen jatketun polykonden-saation jälkeen kiinteän kapseliseinämäaineen muodostuminen, joka yksittäisesti ympäröi dispergoituneen kapseliydinaineen hiukkasia, tunnettu siitä, että sanottu dispersio sisältää myös jaksollisen ryhmän IA kationin tai tertiäärisen tai kvater-näärisen ammoniumkationin ja vahvan hapon anionin suolaa.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnet-t u siitä, että ensin muodostetaan negatiivisesti varatun polymeerisen polyelektrolyytin liuos valmistusvesiväliaineeseen, sitten lisätään kapseliseinämän prekursoriaine; sen jälkeen dispergoidaan kapseliydinaine valmistusvesiväliai- 18 71 503 neeseen ja sitten lisätään suola, minkä jälkeen tapahtuu kapseliseinämän prekursoriaineen polykondensaatio.
3. Patenttivaatimuksien 1 tai 2 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että negatiivisesti varattu polymeerinen polyelektrolyytti on poly(akryylihappo), poly(styreeni-ko-maleiinianhydridi), poly(etyleeni-ko-maleiinianhydridi), poly (metyylivinyylieetteri-ko-maleiinianhydridi ), poly(propy-leeni-ko-maleiinianhydridi), poly(butadieeni-ko-maleiinian-hydridi), tai poly(vinyyliasetaatti-ko-maleiinianhydridi).
4. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että negatiivisesti varattua polymeeristä polyelektrolyyttiä on läsnä määränä noin 0,4 -noin 15 paino-% laskettuna valmistusvesiväliaineen painosta.
5. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että vahvan hapon suola on kloridi-, sulfaatti-, fosfaatti-, nitraatti-, polyfosfaatti-, sitraatti-, maleaatti- tai fumaraattisuola.
6. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että suola on kaliumfosfaatti .
7. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että suolaa on läsnä määränä noin 1 - noin 10 paino-% laskettuna valmistusvesiväliaineen painosta.
8. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että polykondensaatioreaktio suoritetaan noin 40-95°C:n lämpötilassa.
9. Patenttivaatimuksen 8 mukainen menetelmä, tunnet-t u siitä, että polykondensaatioreaktio suoritetaan noin 50-60°C:n lämpötilassa.
10. Arkkimateriaali, joka on päällystetty pienillä kapseleilla, tunnettu siitä, että ne on valmistettu jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukaisella menetelmällä. 19 71 503
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US37032382 | 1982-04-20 | ||
| US06/370,323 US4444699A (en) | 1982-04-20 | 1982-04-20 | Capsule manufacture |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI831295A0 FI831295A0 (fi) | 1983-04-18 |
| FI831295L FI831295L (fi) | 1983-10-21 |
| FI71503B FI71503B (fi) | 1986-10-10 |
| FI71503C true FI71503C (fi) | 1987-01-19 |
Family
ID=23459167
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI831295A FI71503C (fi) | 1982-04-20 | 1983-04-18 | Foerfarande foer framstaellning av smao kapslar. |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4444699A (fi) |
| EP (1) | EP0092356B1 (fi) |
| JP (1) | JPH0824841B2 (fi) |
| AT (1) | ATE18512T1 (fi) |
| AU (1) | AU554433B2 (fi) |
| BR (1) | BR8301972A (fi) |
| CA (1) | CA1188164A (fi) |
| DE (1) | DE3362497D1 (fi) |
| DK (1) | DK170683A (fi) |
| ES (1) | ES8404199A1 (fi) |
| FI (1) | FI71503C (fi) |
| GR (1) | GR77458B (fi) |
| NO (1) | NO831381L (fi) |
| PT (1) | PT76550A (fi) |
| ZA (1) | ZA832519B (fi) |
Families Citing this family (64)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4690825A (en) * | 1985-10-04 | 1987-09-01 | Advanced Polymer Systems, Inc. | Method for delivering an active ingredient by controlled time release utilizing a novel delivery vehicle which can be prepared by a process utilizing the active ingredient as a porogen |
| JPS6397223A (ja) * | 1986-10-14 | 1988-04-27 | Toppan Moore Co Ltd | マイクロカプセルの製造方法 |
| US4857406A (en) * | 1987-04-10 | 1989-08-15 | The Mead Corporation | Microcapsules with polysalt capsule walls and their formation |
| US4978483A (en) * | 1987-09-28 | 1990-12-18 | Redding Bruce K | Apparatus and method for making microcapsules |
| US5023080A (en) * | 1988-06-17 | 1991-06-11 | Basic Bio Systems, Inc. | Time release protein |
| US5055300A (en) * | 1988-06-17 | 1991-10-08 | Basic Bio Systems, Inc. | Time release protein |
| US5079005A (en) * | 1988-06-17 | 1992-01-07 | Gupta Kashmiri L | Time release protein |
| US5139787A (en) * | 1989-01-19 | 1992-08-18 | Wm. Wrigley Jr. Company | Gum composition containing dispersed porous beads containing active chewing gum ingredients and method |
| US4963369A (en) * | 1989-01-19 | 1990-10-16 | Wm. Wrigley Jr. Co. | Gum composition containing dispersed porous beads containing active chewing gum ingredients and method |
| US5154927A (en) * | 1989-01-19 | 1992-10-13 | Wm. Wrigley Jr. Company | Gum composition containing dispersed porous beads containing active chewing gum ingredients and method |
| US5126174A (en) * | 1989-02-16 | 1992-06-30 | Wm. Wrigley Jr. Company | Food packaging improvements |
| US5064698A (en) * | 1989-02-16 | 1991-11-12 | Wm. Wrigley, Jr. Company | Food packaging improvements |
| JP2502146B2 (ja) * | 1989-04-12 | 1996-05-29 | 日本製紙株式会社 | 微小カプセルの製造方法 |
| US4977060A (en) * | 1989-12-07 | 1990-12-11 | The Mead Corporation | Method for producing microcapsules and photosensitive microcapsules produced thereby |
| US5154938A (en) * | 1990-12-20 | 1992-10-13 | Wm. Wrigley Jr. Company | Gum composition having dispersed porous beads containing plasticizers |
| US5733561A (en) * | 1991-06-12 | 1998-03-31 | Mitsui Toatsu Chemicals, Incorporated | Insecticide composition and production process thereof |
| JPH06269657A (ja) * | 1993-03-17 | 1994-09-27 | Sakura Color Prod Corp | マイクロカプセルの製造方法 |
| FR2723032B1 (fr) | 1994-07-26 | 1996-11-22 | Copigraph Sa | Nouveau solvant organique pour microcapsules utiles notamment pour la realisation de papier autocopiant sensible a la pression et papier sensible a lapression revetu de telles microcapsules |
| US5843409A (en) * | 1994-08-08 | 1998-12-01 | Colgate Palmolive Company | Two component dentifrice for the treatment of dentinal hypersensitivity |
| FR2727633A1 (fr) | 1994-12-02 | 1996-06-07 | Copigraph | Microcapsules contenant a titre de solvant un derive terpenique ou d'acide abietique et papiers sensibles a la pression revetus de ces microcapsules |
| RU2109559C1 (ru) * | 1996-05-20 | 1998-04-27 | Войсковая часть 33825 | Способ получения микрокапсул с гидрофобным органическим растворителем |
| BR0106870B1 (pt) * | 2000-09-06 | 2011-11-29 | adesivo microencapsulado in situ e processo de formação do mesmo. | |
| US7108190B2 (en) * | 2003-02-28 | 2006-09-19 | Appleton Papers Inc. | Token array and method employing authentication tokens bearing scent formulation information |
| US20060063125A1 (en) * | 2003-04-22 | 2006-03-23 | Hamilton Timothy F | Method and device for enhanced dental articulation |
| US6932602B2 (en) * | 2003-04-22 | 2005-08-23 | Appleton Papers Inc. | Dental articulation kit and method |
| US20040251309A1 (en) * | 2003-06-10 | 2004-12-16 | Appleton Papers Inc. | Token bearing magnetc image information in registration with visible image information |
| EP1809995B1 (en) | 2004-11-08 | 2018-04-04 | Freshpoint Holdings SA | Time-temperature indicating device |
| JP5227787B2 (ja) | 2005-03-25 | 2013-07-03 | アップルトン ペーパーズ インコーポレイテッド | プレアプライド接着剤用アクティベーター装置 |
| DE102006016907A1 (de) * | 2006-04-11 | 2007-10-25 | Cognis Ip Management Gmbh | Zur Insektenabwehr ausgerüstete Fasern und textile Flächengebilde |
| WO2008067477A1 (en) * | 2006-11-29 | 2008-06-05 | Wausau Paper Specialty Procucts, Llc | Non-slip masking product, and methods |
| US20090274906A1 (en) * | 2008-05-01 | 2009-11-05 | Appleton Papers Inc. | Particle with low permeance wall |
| US8071214B2 (en) * | 2008-05-01 | 2011-12-06 | Appleton Papers Inc. | Particle with selected permeance wall |
| US8067089B2 (en) * | 2008-05-01 | 2011-11-29 | Appleton Papers Inc. | Cationic microcapsule particles |
| WO2009149243A1 (en) | 2008-06-04 | 2009-12-10 | G Patel | A monitoring system based on etching of metals |
| EP3293493B1 (en) | 2008-06-04 | 2023-06-14 | Jp Laboratories, Inc. | Sterilization indicating device |
| US7915215B2 (en) | 2008-10-17 | 2011-03-29 | Appleton Papers Inc. | Fragrance-delivery composition comprising boron and persulfate ion-crosslinked polyvinyl alcohol microcapsules and method of use thereof |
| US8455098B2 (en) * | 2009-04-07 | 2013-06-04 | Appleton Papers Inc. | Encapsulated solid hydrophilic particles |
| WO2011084141A2 (en) * | 2009-12-21 | 2011-07-14 | Appleton Papers Inc. | Hydrophilic liquid encapsulates |
| US9186642B2 (en) | 2010-04-28 | 2015-11-17 | The Procter & Gamble Company | Delivery particle |
| US9993793B2 (en) | 2010-04-28 | 2018-06-12 | The Procter & Gamble Company | Delivery particles |
| US20110269657A1 (en) | 2010-04-28 | 2011-11-03 | Jiten Odhavji Dihora | Delivery particles |
| CN103458858B (zh) | 2011-04-07 | 2016-04-27 | 宝洁公司 | 具有增强的聚丙烯酸酯微胶囊的沉积的洗发剂组合物 |
| EP2694017B1 (en) | 2011-04-07 | 2019-05-22 | The Procter and Gamble Company | Personal cleansing compositions with increased deposition of polyacrylate microcapsules |
| US8980292B2 (en) | 2011-04-07 | 2015-03-17 | The Procter & Gamble Company | Conditioner compositions with increased deposition of polyacrylate microcapsules |
| EP2779832A1 (en) | 2011-12-29 | 2014-09-24 | Rohm and Haas Company | Encapsulated actives |
| US10077606B2 (en) * | 2013-03-27 | 2018-09-18 | Halliburton Energy Services, Inc. | Methods of mitigating bituminous material adhesion using nano-particles |
| US10077636B2 (en) * | 2013-03-27 | 2018-09-18 | Halliburton Energy Services, Inc. | Use of nanoparticles in cleaning well bores |
| US9750243B2 (en) * | 2015-02-06 | 2017-09-05 | Lamberti Spa | Aqueous adjuvant concentrates with improved spray drift properties |
| US9420781B1 (en) * | 2015-02-06 | 2016-08-23 | Lamberti Spa | Agrochemical adjuvant concentrate for herbicides |
| US9937477B2 (en) | 2015-10-27 | 2018-04-10 | Encapsys, Llc | Encapsulation |
| EP3574061B1 (en) | 2017-01-27 | 2021-11-10 | Encapsys, LLC | Encapsulates |
| CN112770713B (zh) | 2019-01-11 | 2024-05-28 | 恩盖普有限公司 | 将壳聚糖并入微胶囊壁中 |
| EP4229163A1 (en) | 2020-10-16 | 2023-08-23 | The Procter & Gamble Company | Consumer product compositions comprising a population of encapsulates |
| US12486478B2 (en) | 2020-10-16 | 2025-12-02 | The Procter & Gamble Company | Consumer products comprising delivery particles with high core:wall ratios |
| JP2023543578A (ja) | 2020-10-16 | 2023-10-17 | ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー | 少なくとも２つの封入体集団を有する消費者製品組成物 |
| WO2022109163A1 (en) | 2020-11-20 | 2022-05-27 | Encapsys, Llc | Biodegradable, controlled release microcapsules |
| US20240147990A1 (en) | 2022-10-21 | 2024-05-09 | Encapsys, Llc | Delivery Particles Based On Amine-Thiol-Ene Conjugates and Derivatives |
| CN119677834A (zh) | 2022-12-01 | 2025-03-21 | 恩盖普有限公司 | 电荷改性壳聚糖交联包封物 |
| CA3263581A1 (en) | 2022-12-01 | 2024-06-06 | Encapsys Llc | DEGRADABLE ADMINISTRATION PARTICLES FROM CHITOSAN PROCESSED WITH MIXED ACID |
| WO2024118696A1 (en) | 2022-12-01 | 2024-06-06 | Encapsys, Llc | Degradable delivery particles made from redox-initiator-modified chitosan |
| WO2025006526A1 (en) | 2023-06-28 | 2025-01-02 | Encapsys, Llc | Compositions of plant-based flour delivery particles |
| WO2025128667A1 (en) | 2023-12-13 | 2025-06-19 | Encapsys, Llc | Degradable delivery particles from mixed isocyanates comprising an aromatic moiety and chitosan |
| WO2025128660A1 (en) | 2023-12-13 | 2025-06-19 | Encapsys, Llc | Dried degradable delivery particles from mixed isocyanates comprising an aromatic moiety and chitosan |
| WO2025207732A1 (en) | 2024-03-28 | 2025-10-02 | Encapsys, Llc | Biodegradable, controlled release microcapsules |
Family Cites Families (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2312693A (en) * | 1941-11-01 | 1943-03-02 | Gen Electric | Reaction product of aldehydes and diazine derivatives |
| US2653921A (en) * | 1949-07-25 | 1953-09-29 | Ciba Ltd | Catalysts for the hardening of artificial resins and their use in the textile industry |
| CH540715A (de) * | 1970-05-26 | 1973-10-15 | Ciba Geigy Ag | Verfahren zur Einkapselung von in einer Flüssigkeit fein verteilter Substanz |
| US3928272A (en) * | 1974-03-25 | 1975-12-23 | Nl Industries Inc | Process of making urea-formaldehyde solid microspheres |
| BE829482R (fr) * | 1975-05-26 | 1975-09-15 | Procede pour produire des microcapsules et microcapsules ainsi obtenues | |
| GB1507739A (en) * | 1975-11-26 | 1978-04-19 | Wiggins Teape Ltd | Capsules |
| US4100103A (en) * | 1976-12-30 | 1978-07-11 | Ncr Corporation | Capsule manufacture |
| JPS5425277A (en) * | 1977-07-27 | 1979-02-26 | Fuji Photo Film Co Ltd | Method of producing microcapsule |
| JPS602100B2 (ja) * | 1977-09-28 | 1985-01-19 | 三菱製紙株式会社 | 微小カプセルの製造方法 |
| JPS5592135A (en) * | 1978-12-29 | 1980-07-12 | Kanzaki Paper Mfg Co Ltd | Production of microcapsule |
| JPS5951333B2 (ja) * | 1979-10-31 | 1984-12-13 | 神崎製紙株式会社 | マイクロカプセルの製造方法 |
| GB2073132B (en) * | 1980-04-08 | 1983-12-14 | Wiggins Teape Group Ltd | Production of microcapsules |
| ES8206207A1 (es) * | 1980-08-20 | 1982-08-16 | Kureha Chemical Ind Co Ltd | Procedimiento para la fabricacion de microcapsulas para pa- pel sensible a la presion |
| JPS57103891A (en) * | 1980-12-19 | 1982-06-28 | Fuji Photo Film Co Ltd | Microcapsule dispersing liquid |
-
1982
- 1982-04-20 US US06/370,323 patent/US4444699A/en not_active Expired - Lifetime
-
1983
- 1983-03-18 CA CA000424001A patent/CA1188164A/en not_active Expired
- 1983-04-11 DE DE8383302008T patent/DE3362497D1/de not_active Expired
- 1983-04-11 ZA ZA832519A patent/ZA832519B/xx unknown
- 1983-04-11 EP EP83302008A patent/EP0092356B1/en not_active Expired
- 1983-04-11 AT AT83302008T patent/ATE18512T1/de not_active IP Right Cessation
- 1983-04-13 AU AU13490/83A patent/AU554433B2/en not_active Ceased
- 1983-04-14 PT PT76550A patent/PT76550A/pt unknown
- 1983-04-18 BR BR8301972A patent/BR8301972A/pt unknown
- 1983-04-18 FI FI831295A patent/FI71503C/fi not_active IP Right Cessation
- 1983-04-18 GR GR71116A patent/GR77458B/el unknown
- 1983-04-19 NO NO831381A patent/NO831381L/no unknown
- 1983-04-19 ES ES521609A patent/ES8404199A1/es not_active Expired
- 1983-04-19 DK DK170683A patent/DK170683A/da not_active IP Right Cessation
- 1983-04-20 JP JP58069863A patent/JPH0824841B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ZA832519B (en) | 1984-02-29 |
| ES521609A0 (es) | 1984-04-16 |
| BR8301972A (pt) | 1983-12-20 |
| ATE18512T1 (de) | 1986-03-15 |
| PT76550A (en) | 1983-05-01 |
| GR77458B (fi) | 1984-09-24 |
| FI831295A0 (fi) | 1983-04-18 |
| DK170683A (da) | 1983-10-21 |
| CA1188164A (en) | 1985-06-04 |
| FI71503B (fi) | 1986-10-10 |
| FI831295L (fi) | 1983-10-21 |
| DK170683D0 (da) | 1983-04-19 |
| EP0092356B1 (en) | 1986-03-12 |
| ES8404199A1 (es) | 1984-04-16 |
| JPS58216737A (ja) | 1983-12-16 |
| EP0092356A2 (en) | 1983-10-26 |
| AU554433B2 (en) | 1986-08-21 |
| NO831381L (no) | 1983-10-21 |
| JPH0824841B2 (ja) | 1996-03-13 |
| DE3362497D1 (en) | 1986-04-17 |
| EP0092356A3 (en) | 1983-12-07 |
| US4444699A (en) | 1984-04-24 |
| AU1349083A (en) | 1983-10-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI71503C (fi) | Foerfarande foer framstaellning av smao kapslar. | |
| US4552811A (en) | Capsule manufacture | |
| SU965341A3 (ru) | Способ получени микрокапсул | |
| US4328119A (en) | Method of making microcapsules | |
| US4089802A (en) | Capsule manufacture | |
| US4525520A (en) | Method of preparing microcapsules | |
| NO130632B (fi) | ||
| US4413843A (en) | Microcapsules, method for their production and pressure sensitive copying sheet | |
| CA1178493A (en) | Method of making microcapsules having aminoaldehyde resin walls by condensation in the presence of cation-modified pva | |
| CA1272076A (en) | Capsule manufacture | |
| KR840001591B1 (ko) | 압력-민감성 기록지용 미세캡슐의 제조방법 | |
| JPS6297638A (ja) | マイクロカプセルの製造方法 | |
| CA1202833A (en) | Capsule manufacture | |
| US5196149A (en) | Preparation of high solids, low viscosity carbonless paper gelatin base microcapsules | |
| US5064470A (en) | High solids, low viscosity carbonless paper gelatin base microcapsule system | |
| CA1108944A (en) | Capsule manufacture | |
| JPS607935A (ja) | マイクロカプセルの製造方法 | |
| CA1108942A (en) | Capsule manufacture | |
| JPS6246211B2 (fi) | ||
| JPS62250943A (ja) | マイクロカプセルの製造方法 | |
| JPS59196732A (ja) | マイクロカプセルの製造方法 | |
| JPS6365944A (ja) | マイクロカプセルの製造方法 | |
| JPS6225799B2 (fi) | ||
| JPS61174941A (ja) | マイクロカプセルの製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MA | Patent expired |
Owner name: APPLETON PAPERS INC. |